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JPS59232107A - ポリマ−及び該ポリマ−を含むプリントペ−スト組成物 - Google Patents

ポリマ−及び該ポリマ−を含むプリントペ−スト組成物

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Publication number
JPS59232107A
JPS59232107A JP58180973A JP18097383A JPS59232107A JP S59232107 A JPS59232107 A JP S59232107A JP 58180973 A JP58180973 A JP 58180973A JP 18097383 A JP18097383 A JP 18097383A JP S59232107 A JPS59232107 A JP S59232107A
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JP
Japan
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weight
group
acid
polymer
acrylic
Prior art date
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Pending
Application number
JP58180973A
Other languages
English (en)
Inventor
チヨ−・ハング
ロバ−ト・カ−ル・シエラツア−
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Goodrich Corp
Original Assignee
BF Goodrich Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24004237&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPS59232107(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by BF Goodrich Corp filed Critical BF Goodrich Corp
Publication of JPS59232107A publication Critical patent/JPS59232107A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
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    • D06P1/525—Polymers of unsaturated carboxylic acids or functional derivatives thereof
    • D06P1/5257—(Meth)acrylic acid
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    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08F222/02—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof, e.g. maleic acid or itaconic acid
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    • C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 宵景肢術 米国特許第３，９１５，９２１号明細書は、カルボン酸
モノマー６０〜９５重量％、アルキル基が１０〜３０個
の炭素原子を含むアクリル酸アルキルエステル３９．９
〜４重量％及び架橋モノマー０〜６重量％のコモノマー
を開示している。これらのポリマーは、塩基性物質で少
なくとも一部中和されている場合、多量の水を吸収し、
有効な増粘剤であり、米国特許第２，７９８，０５３号
明細書に記載されているような先行技術の増粘剤より、
塩、例えば塩化ナトリウムの存在する場合の粘度低下抵
抗のはるかに大きい水粘液を形成する。これらの２つの
先行特許に記載されている物質は多くの用途を有するが
、これらの物質が完全には満足でない用途が若干ある。
例えば、繊維捺染用のプリントペーストにおける増粘剤
としては、満足ではない。これらの従来のポリマーをプ
リントペースト配合物に使用する場合には、ペーストは
しばしば糸を曳き、及び／又は流動性に乏しく、しばし
ば捺染に榛餐は好ましくない範囲で粘度を変動し、品質
の良好なプリントを生じない。即ち、このようなペース
トの使用は、ウィッキング又はフラッシング及び洗濯時
の色の損失のため、鮮明なプリント及び高い染着率を生
じない。これら及び他の問題点を有しない、改良された
増粘剤が望まれている。
鬼肌叫枢翌 少なくとも１個の活性二重結合を含むオレフィン系不飽
和カルボン酸９８．９〜９５．５重量％、アルキル基が
１０〜３０個の炭素原子を含む、メタクリル酸又はアク
リル酸のアルキルエステル１〜約３．５重量％及び架橋
モノマー０．１重量％以上、１重量％未滴のポリマーは
、高いイオン性環境に遭遇する多くの用途に有効な増粘
剤であり、これを低濃度で使用して従来の増粘剤と同等
又はそれより良好な結果を得ることができる。これらの
ポリマーは、種々の高いイオン含有率を有する反応性染
料、直接染料及び若干の分散染料が存在するプリントペ
ーストに特に有効であることが判明した。更に、スクリ
ーンプリントにおいて、プリント圧の放圧時の跳ね返り
の少ない、良好な流動性を有する本発明の新規ポリマー
を含む場合に、改良されたプリントペーストが生じ、こ
れにより得られる繊維プリントは良好な浸透性を有する
。生じるプリントは鮮明度、ウィッキングの欠如、浸透
性、均−性及び染着率を好適に併有する。
紅組広戊皿 本発明に使用するポリマーの製造に有用なカルボン酸モ
ノマーは、少なくとも１個の活性炭素−炭素オレフィン
系二重結合及び少なくとも１個のカルボキシル基を含む
オレフィン系不飽和カルボン酸、即ち、モノマー分子中
に、カルボキシル基に対してα−β位で−Ｌ＆−ｃｏｏ
Ｈとして、又は末端メチレン基ＣＨ２＝Ｃ＜の一部とし
て存在するために容易に重合するオレフィン系二重結合
を含む酸である。この種のオレフィン系不飽和酸は、ア
クリル酸自体、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロ
ロ−アクリル酸、α−シアノアクリル酸、β−メチル−
アクリル酸（クロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、
β−アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、α−ク
ロロソルビン酸、アンゲリカ酸、桂皮酸、ｐ−クロロ桂
皮酸、β−スチリルアクリル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレ
イン酸、フマル酸及びトリカルボキシエチレンで代表さ
れるアクリル酸類のような物質を包含する。
本明細書において、用語カルボン酸は無水物並びにポリ
カルボン酸及び同じポリカルボン酸分子に存在する２個
のカルボキシル基から水１分子を除去することにより無
水物基が形成されている酸無水物、例えばマレイン酸無
水物を包含する。本発明に有用なマレイン酸無水物及び
他の酸無水物は一般式： 〔式中Ｒ及びＲ“は水素、ハロゲン及びシアノ基１　　
　　　　（−〇二重）並びにアルキル基、アリール基、
アルカリール基、アラルキル基及びシクロアルキル基、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、オクチル基、
デシル基、フェニル基、ｌ・リル基、キシリル基、ベン
ジル基、シクロヘキシル基等から成る群から選択される
〕を有する。
好ましいカルボン酸モノマーは一般式：〔式中Ｒ２は水
素、ハロゲン及びシアノ基＜−Ｃ＝Ｎ）並びに−価アル
キル基、−価アリール基、−価アラルキル基、−価アル
カリール基及び−価脂環式基から成る群から選択された
置換基を表す〕を有するアクリル酸である。この類のう
ち、アクリル酸、メタクリル酸及びエタクリル酸が最も
好ましい。別の有用なカルボン酸モノマーはマレイン酸
無水物又はその酸である。使用する酸の量は使用するモ
ノマー全体の約９５．５〜約９８．９重量％である。更
に好ましい範囲は約９６〜約９７．９重量％である。
アクリル酸エステルモノマーは一般式：〔式中Ｒ３は炭
素原子数１０〜３０（１１ｉ１．好ましくは炭素原子数
１２〜２２個のアルキル基を表し、Ｒ２は水素、メチル
基又はエチル基を表す〕で表されるアクリル酸の誘導体
を包含し、コポリマー中に約１〜約３．５重量％の量で
存在する。
代表的アクリル酸エステルは、デシルアクリレート、イ
ソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステア
リルアクリレート、及び対応するメタクリレート、即ち
デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラ
ウリルメタクリレート、ドデシルメタクリレート及びス
テアリルメタクリレートである。２種以上の長鎖アクリ
ル酸エステルの混合物を１種のカルボン酸モノマーと好
適に重合させることができる。
ポリマーを少なくとも２個の末端ＣＨ２＜基を含む多官
能性ビニリデンモノマー、例えばブタジェン、イソプレ
ン、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタリン、アリルア
クリレート等で架橋する。
コポリマーの製造に使用するため特に有用な架橋モノマ
ーは１分子当たり１個より多くのアルケニルエーテル基
を有するポリアルケニルポリエーテルである。最も有用
なものは、オレフィン系二重結合が存在し、末端メチレ
ン基に結合しているアルケニル基ＣＨ２＝Ｃ＜を有する
ものである。これらは、少なくとも４個の炭素原子及び
少な（とも２個のヒドロキシル基を含む多価アルコール
のエーテル化によって作られる。この種の化合物はアル
ケニルハライド、例えばアリルクロリド又は了りルブロ
ミドを１種以上の多価アルコールの強アルカリ性水溶液
と反応させることによって製造される。生成物は種々の
数のエーテル基を有するポリエーテルの複雑な混合物で
ある。分析により各分子上のエーテル基の平均数を知る
ことができる。ポリエーテル架橋剤の効果は分子上の潜
在的に重合性の基の数を増加する。１分子当たり平均２
個以上のアルケニルエーテル基を含むポリエーテルを利
用するのが好ましい。他の架橋モノマーは、例えばジア
リルエステル、ジメタリルエーテル、アリル又はメタリ
ルチクリレート及びアクリルアミド、テトラアリル錫、
テトラビニルシラン、ポリアルケニルメタン、ジアクリ
レート、及びジメタクリレート、ジビニル化合物、例え
ばジビニルベンゼン、ポリ了りルホスフエート、ジアリ
ルオキシ化合物及びホスファイＩ・エステル等である。
代表的架橋剤はアリルペンタエリトリソ１−、アリルサ
ッカロース、トリメチロールプロパントリアクリレート
、１．６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチ
ロールジアリルエーテル、ペンタエリドリフトトリアク
リレート、テトラメチレンジメタクリレート、エチレン
ジアクリレート、エチレンジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート等である。ジアリルペ
ンタエリトリット、トリメチロールプロパンジアリルエ
ーテル及びアリルサッカロースは優れたポリマーを生じ
る。ポリマー混合物は通常、カルボン酸モノマーと他の
モノマーの総和に対して０．１重量％以上、１重量％未
満、更に好ましくは約０．１〜０．６重量％の架橋モノ
マーを含む。
増粘剤の塩基性が不利に影響しない限り、酸の代わりに
他のビニリデンモノマーを使用することができる。その
例として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、ビニルト
ルエン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルケトン、
ブタジェン、酢酸ビニル、メチルアクリレート、ブチル
了クリレート、シアノプロピルアクリレ−ト、メトキシ
エチルアクリレート、クロロエチルアクリレート、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、マレイン酸及びフマル酸のエ
ステル、ビス（β−クロロエチル）ビニルホスホネート
及び当業者に公知の同様のものが挙げられる。
カルボキシル基含有ポリマーは、約５００より多く、数
百万程度まで、通常的１０，０００より多く、９００．
０００まで、又はそれ以上の分子量を有する。
モノマーの重合は、通常、密閉容器中で不活性雰囲気中
自然発生圧若しくは人工的に誘導した圧力下に、又は開
放容器中で不活性雰囲気中で還流下に大気圧で遊離基触
媒の存在で、パンチ法又は連続法で適切に攪拌しながら
実施する。重合温度は約Ｏ〜１２５℃又はそれより低い
か、又は高い温度に変動することができる。遊離基触媒
を使用して２５℃〜９０℃での重合は、一般に７５〜１
００％のポリマー収率を生じるのに有効である。
遊離基を形成する触媒は、過酸素化合物、例えば過硫酸
のナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウム塩、過酸
化カプリリル、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、過酸化
ベラルゴニル、クメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−
ブチルジベルフタ■／−ト１、ｔ　ｅ　ｒｔ−プチルペ
ルヘンゾエート、過酢酸ナトリウム、ジ（２−エチルヘ
キシル）ペルオキシジカーボネート等、並びにアゾ触媒
、例えばアゾジイソブチリルニトリルである。利用する
他の触媒はいわゆる「レドックス」型触媒及び重金属活
性化触媒系である。遊離基源として紫外線を使用するこ
ともできる。若干の系は熱だけで重合するが、触媒は一
層良好な制御を生じる。モノマーをハツチ法で装入する
か、又は重合工程の間連続的に添加するか、又は他の常
用の重合技術の任意の方法によって添加することができ
る。
重合は、１種以上のモノマーに対して若干の可溶化作用
を及ぼすが、生成するポリマーには可溶化作用を実質的
４こ及ぼさない不活性液体媒体中で実施する。換言すれ
ば、重合に使用する媒体は、モノマーが好ましくは可溶
性であり、ポリマーが実質的に不溶性である媒体である
。このような物質は、ポリマー生成物を好ましくは極め
て微細で脆いか又は綿状の沈澱として得るために、通常
、モノマーに対する溶媒であるが、ポリマーに対しては
非溶媒である有機液体、又はこのような溶媒の混合物で
ある。これらの溶媒は、通常、約５〜約４０　（ｃａｌ
／ｒ：ｆｆ１）　　！　ｌ　２の溶解パラメータ及び約
１．７〜約９．５の誘電定数を有する。代表的溶媒は、
炭素原子数６〜８個の炭化水素、ベンゼン、テトラリン
、ヘキサ、ン、へブタン、シクロヘキサン、四塩化炭素
、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチル、塩
化エチル及び塩化メチレン；クロロフルオロアルカン、
例えばクロロフルオロメタン及び少なくとも４個のハロ
ゲン原子を含むクロロフルオロエタン；エステル、例え
ば酢酸メチル及び酢酸エチル；アルコール、例えばメタ
ノール、エタノール、ブタノール等である。通常使用さ
れる有殿媒体の量は重合すべきモノマーより多く、その
割合は少なくともモノマー１重量％及び有機媒体９９重
量％から、モノマー約５０重量％及び媒体５０重量％ま
でに変動することができる。
本発明に含まれるモノマー組成物を用いて製造されたポ
リマーは繊維捺染、特に高いイオン性環境に遭遇する場
合、例えばイオン含有率の高い反応性染料、直接染料及
び分散染料を含むプリントペース［・に有効な増粘剤で
あることが判明した。
これらのイオン性条件下で、本発明のポリマーはプリン
トペーストの増粘に従来のポリマーより一層有効である
ことが判明した。更に、本発明のポリマーを含むプリン
トペーストは、良好なプリント品質、鮮明なプリント及
び高い染着率を得るた１　　　　　　めに従来のポリマ
ーより著しく低い粘度でプリントすることができる。従
って、良好なプリント品質を達成するために、本発明の
ポリマーを従来のポリマーに比べて低い濃度で使用する
ことができる。
米国特許第３，９１５，９２１号明細書に記載されてい
るポリマーに比較して、本発明のポリマーはあまり糸を
曳かず、流動性において一層バター状であるプリントペ
ーストを生じることが判明した。このような流動性１よ
、プリントペースによって与えられる圧力を放圧した時
のプリントペーストの跳ね返りが少ないので、スクリー
ンプリントに一層良好であることが判明した。本発明の
ポリマーを用いて作った繊維プリントは良好な浸透性を
有し、一層均一である。ポリマー中の架橋モノマーの量
を増加することによって製造された、糸を曳く、低い流
動性を有するポリマーは、本発明のポリマーより一層ウ
ィッキング（又はブラッシング）しやすいプリントを生
じる。本発明のポリマーは優れたプリント鮮明度（即ち
ウィッキングのない）、浸透性、均−性及び染着率を併
有するプリント生じゾこ。
このようなポリマー物質は、好ましくは、架橋剤（好ま
しくはアリルペンタエリトリット、トリメチロールプロ
パンジアリルエーテル又はアリルサッカロース）約０．
１〜約０．６重量％と共に、連鎖に好ましくは約１２〜
２２個の炭素原子を含む長鎖アルキルメタクリレート約
２．５〜約３．５重量％を使用し、残りのモノマーがア
クリル酸であるモノマー混合物から容易に得られる。
これらのポリマーがはるかに多量、例えば５重量％のア
ルキルメタクリレートを含む場合、これらの増粘剤を含
むプリントペーストは不所望な流動性を有する組成物を
生じ、布へのスクリーンプリントとしてプリントに使用
する場合、所望の流動性を有し、優れた染着率を生じる
、即ち生じる布が洗濯後一層高い色強度を有する前記の
ポリマー組成物を含むペーストに比べて、低い染着率が
観察される。
架橋剤の量は、多くの用途でこれらのポリマーにおいて
限定的である。その範囲は約０．１重量％から約０．６
重量％、更に好ましくは０．３重量％までである。プリ
ントペースト組成物にそれより多量の架橋剤、即ち１重
量％を使用する場合、イオン濃度に対する感度が増大し
、このことから組成物ごとに変動が起こる、即ち再現性
が欠如する。
それというのは、染料等が種々の量の塩を含み、多量の
架橋剤を含むポリマーが、配合を著しく調節しなければ
、この変動を調整するのに充分な柔軟性を有しないから
である。多量の架橋剤に関する別の問題は、多量の架橋
剤と共にポリマーを含むペースト組成物を使用する場合
の（本発明のポリマーのモノマーの限定的濃度及び必要
な割合の範囲外）プリントされた画像のウィッキングで
ある。
本発明の実施及び利点を証明するため、下記の実施例に
おけるポリマーを下記の一般的操作によって製造した。
アクリル酸、アクリル酸エステル及び架橋モノマーを攪
拌容器中で重合媒体としてベンゼンを使用して、不活性
雰囲気下に重合させた。重合は開始剤として過酸化ラウ
リルを用いてベンゼン中のモノマー濃度を１７％として
約８６℃で実施した。反応が完了したら、ポリマーを回
転蒸発器で１００℃で乾燥した。蒸留水５００ｍ１に一
定量のポリマーを添加し、水酸化ナトリウム水溶液で中
和してポリマー１％及び２％を含む粘液を作った。この
粘液の粘度をブルックフィールド粘度計を２Ｏｒｐｍで
用いて測定した。水溶液に塩化ナトリウムを添加して塩
を１％、２％及び３％含む粘液を製造し、それらの粘度
を時々測定した。
一吻一 ポリマーの製造を証明するため代表的な実施態様で、船
型攪拌機を付けた攪拌容器に装入した。
反応器にアクリル酸２５０．２８ｇ、ステアリルメタク
リレート５．７２　ｇ及びアリルペンタエリトリソｌ−
０，８５８ｇを添加し、計量容器を２００ｇのベンゼン
で洗浄し、このベンゼンを反応器に入れた。反応器を７
８℃に加熱し、窒素２ｆｔ３／時間で３０分間パージし
た。ベンゼン５０ｇ中の過酸１　　　　　　　化ラウリ
ル０．４ｇを反応器に添加し、計量容器をベンゼン５０
ｇで洗浄し、これを反応器に添加した。重合反応は、温
度を８０〜８１℃に調節しながら５時間進行させた。こ
の期間の終わりに、ポリマーを回転蒸発器中で１００　
’ｃで乾燥した。生成したポリマーを蒸溜水５００ｍ１
に添加し、１８％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７に中
和した。
前記の操作に従い、第１表に示す割合のモノマーを使用
して一連のポリマーを製造した。１％及び２％ポリマー
溶液の粘度を、粘液に塩化ナトリウムを０％、１％、２
％及び３％添加して測定した。ブルックフィールド粘度
針で２Ｏｒｐｍで測定した粘度を第１表に示す。
（以下余白） 本発明の新規ポリマーの利点及び用途の一つを証明する
ため、ペーストの流動性及び粘度、並びに基質にプリン
トした時のウィッキング及び染着率に関して試験するた
めポリマーを用いてプリントペースト組成物を製造した
。まず、ミネラルスピリット（イソパラフィン混合物、
沸点２０７〜２５４℃）６５重量部にポリマー２０重量
部を添加し、２０分混合することによってポリマーの澄
明な濃厚物を製造した。次に、混合物に炭酸ナトリウム
１５重量部を攪拌混入し、これを２０分間混合してポリ
マー塩の所望の中和溶液を作った。
一方には黒色染料、他方には赤色染料を用いて、２種の
塩基性プリントペースト配合物を製造した。
下記の一般的配合に従った。
水　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）　　　　
（１）シリコーン消泡剤　　　　　　０．５　　０．５
表面活性剤　　　　　　　　　３滴　　３滴りアクティ
ブ・レッド２４［ａＪ　　　４．０　　−（Ｒｅａｃｔ
ｉｖｅ　Ｒｅｄ　２４　））　　　　　　　　リアクテ
ィブ・ブラック４ａ）　　　−８，０尿素　　　　　　
　　　　　　　１０　１０ｍ−ニトロベンゼンスルホン
　０．５　　０．５酸す１ヘリウム 熱湯　　　　　　　　　　　３７．５　３７．５２０％
ポリマー濃厚物　　　（２）　　　（３）ＫＩＩＣＯ３
３，０２，５ Ｎａ、ＣＯ３１，２ 合計重量％　　　　　１００　１００ １００（０％にするのに必要な、可変量。
（２）０．７〜１．５％のポリマーを添加する量。
（３）１．２〜２．０％のポリマーを添加する量。
（ａ）モノクロロトリアジン染料（チバ・ガイギー社）
。
一般的混合操作は、船型攪拌機を付けた容器中で冷水に
シリコーン消泡剤及び表面活性剤ノニルフェノキシポリ
　（エチレンオキシ）エタノールを溶解することである
。この溶液に染料を添加し、次に、熱湯に溶解した尿素
を添加する。必要に応じてポリマー濃厚物を添加して、
配合物中に所望濃度のポリマーを得る、即ち２０％濃厚
物を６％添加して配合物中１，２％のポリマーとし、２
０分混合する。次にＫＩＩＣＯｉ及び／又はＮａ２　Ｃ
Ｏ３を配合物に添加し、２０分混合する。
前記のプリントペースト配合物を使用し、３重量％のス
テアリルメタクリレート及び９７重量％のアクリル酸の
ポリマーを種々の量で使用し、これらの２種のモノマー
１００部に対して０．４部のアリルペンタエリトリット
を用いて（１）リアクティブ・ブラック８染料及びリア
クティブ・レッド２４染料を含むプリントペーストを製
造した。
ペーストの粘度をブルックフィールド粘度針で２゜ｒｐ
ｍで測定した。ペーストを使用して綿布をスクリーンプ
リントした。プリントした後、プリントした布を１００
°Ｃで５分乾燥し、１００％の飽和水蒸気を用いて１０
５℃で１０分蒸熱し、冷水ですすぎ、イゲパル（Ｉｇｅ
ｐａｌ）　Ｃｏ　−６３０の水溶液中で１００℃で５分
攪拌し、冷水中ですすぎ、１００℃で１０分乾燥した。
存在する場合、ウィッキングの量を龍単位で測定した。
プリントされた試料の反射率を測定するため使用するフ
ォトボルト・リフレクション・メータ（Ｐｈｏｔｏｖｏ
ｌｔＲｅｆｌｅｃｔｉｏｎ　Ｍｅｔｅｒ）によって色の
明度（ｋ／ｓ）を測定した。この反射率の読み（Ｒ）を
下記のクベルカームンク（Ｋｕｂｅｌｋａ−Ｍｕｎｋ）
の式の変形式に代入する： 〔トロッツマン（Ｅ、　Ｒ，Ｔｒｏｔｍａｎ　）　、［
ダイイング・アンド・ケミカル・チクノロシイ・オプ・
チクスタイル・ファイパース（Ｄｙｅｉｎｇ　ａｎｄ　
ＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　Ｔｅｘ
ｔｉｌｅ　Ｆｉｂｅｒｓ）　Ｊ、６４３頁、１９７０年
第４版、英国、ロンドンのチャールス・グリフイン・ア
ンド・カンパニイ・リミテイド（Ｃｈａｒｌｅｓ　Ｇｒ
ｉｆｆｉｎ　＆　Ｃｏｍｐａｎｙ　Ｌｔｄ、　）参照〕
。
ポリマーの濃度及び得られた試験結果を第２表に示す。
第１表 リアクティブ・ブラック８　（８％） 上ＩＡ贋糀■ ペースト粘度（ｃｐｓ　）　　　　　　　　４７００ウ
ィッキング（ｗ＋＊）　　　　　　　　　　　　　　０
色の明度（ｋ／ｓ）　　　　　　　　　　２８４２上ｍ
Ｊｉ−剤− ペースト粘度（ｃｐｓ　）　　　　　　　　７８００ウ
イツキング（＊ｘ　）　　　　　　　　　　　　　　０
色の明度（ｋ／ｓ）　　　　　　　　　　２８４２２．
０％増粘剤 ペースト粘度（ｃｐｓ　）　　　　　　　２５０００ウ
イツキング（鰭）　　　　　　　　　　　　　０色の明
度（ｋ／ｓ）　　　　　　　　　　３４７２リアクテイ
ブ・レッド２４（４％） ｌユＸ］筋月 ペースト粘度（ｃｐｓ　）　　　　　　　　１９５０ウ
イツキング（ｌ１）　　　　　　　　　　　　　０色の
明度（ｋ／ｓ）　　　　　　　　　　　３０６上Ｊ」Ｏ
ＩＷ剋 ペースト粘度（ｃｐｓ　）　　　　　　　１２０００ウ
イツキング（ｌ璽）　　　　　　　　　　　　　０色の
明度（ｋ／ｓ）　　　　　　　　　　　３８１上ｍ剋 ペースト粘度（ｃｐｓ　）　　　　　　　２１５００ウ
イツキング（酊）　　　　　　　　　　　　　０色の明
度（ｋ／ｓ）　　　　　　　　　　　３５６ステアリル
メタクリレ一ト５％、アリルペンタエリトリット０．１
％及びアクリル酸９４．９％を含むポリマー１．０％を
含む８％リアクティブ・ブラック８のプリントペースト
組成物は良好な耐塩性又は耐イオン性を有する、即ち、
高いプリントペースト粘度を有するが、流動性は満足で
はなく、ペーストはほとんどスクリーンプリントできな
い程糸を曳き、生じるプリントは極めて乏しい染着率を
有する。この組成物を、３重量％のステアリルメタクリ
レート及び０．３重量％のアリルペンタエリトリットを
含むポリマーを用いて製造した場合、生成するペースト
組成物は、ウィッキングを起こさず、良好な染着率でス
クリーンプリントを実施できるような性質の改良された
流動性を有していた。ステアリルメタクリレート３重量
％及びアリルペンタエリトリット０．８重量％のポリマ
ーを組成物に使用した場合、生じた組成物は最低の耐塩
性、即ち、極めて低いペースト粘度を有し、染着率は不
満足ではないが、極めて悪いウィッキング性であり、不
鮮明なプリントが観察された。
特許出願人 ザ　ビー、エフ、クソドリソチ　カンパニー特許出願代
理人 弁理士　青　木　　　朗 弁理士西舘和之 弁理士　石　１）　　敬 弁理士　山　口　昭　之 弁理士西山雅也 ８ −（ ６

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、オレフィン系不飽和カルボン酸モノマー９８．９〜
    ９５．５重量％、式； 〔式中Ｒは炭素原子数１０〜３０個のアルキル基を表し
    、Ｒ１は水素、メチル基又はエチル基を表す〕のアクリ
    ル酸エステル約１〜約３．５重量％及びＣＨ２＝Ｃ＜基
    を含み、不飽和二重結合が相互に共役していない重合可
    能の架橋モノマー０．１重量％以上、１重量％未満を含
    むモノマー混合物のポリマー。 ２、前記カルボン酸モノマーがアクリル酸、メタクリル
    酸及びマレイン酸から成る群から選択されたものである
    特許請求の範囲第１項記載のポ゛リマー。 ３、前記架橋モノマーが１分子当たり１個より多くのア
    ルケニルエーテル基を含む多価アルコールのポリアルケ
    ニルポリエーテルであり、出発多価アルコールが少なく
    とも３個の炭素原子及び少なくとも３個のヒドロキシル
    基を含むものである特許請求の範囲第２項記載のポリマ
    ー。 ４、アクリル酸約９６〜約９７．９重量％、アルキル基
    が１２〜２２個の炭素原子を含み、Ｒ１がメチル基であ
    るアクリル酸エステル的２．５重量％〜約３．５重量％
    及び架橋モノマー約０．２〜０．６重量％を含む特許請
    求の範囲第３項記載のポリマー。 ５、架橋モノマーがアリルペンタエリトリット、トリメ
    チロールプロパンジアリルエーテル又はアリルサッカロ
    ースである特許請求の範囲第４項記載のポリマー。 ６、アクリル酸エステルが約３〜約３．５重量％の量の
    メタクリル酸ステアリルエステルであり、約０．２〜０
    ．４重量％のアリルペンタエリトリットが存在する特許
    請求の範囲第５項記載のポリマー。 ７、染料、液体担体並びに式： 〔式中Ｒは炭素原子数１０〜３０個のアルキル基を表し
    、Ｒ１は水素又はメチル基を表す〕のアクリル酸エステ
    ル約２．５重量％〜約３．５Ｎ量％、ＣＨ２＝Ｃ＜基及
    び少なくとも１個の他の不飽和二重結合を含み、前記の
    不飽和二重結合が相互に共役していない重合可能の架橋
    モノマー約０．２重量％〜約０．６重量％及びアクリル
    酸約９５．９重量％〜約９７．３重量％のポリマーの耐
    塩水増粘性塩を含むプリントペースト組成物。 ８、アクリル酸エステル中のＲがメチル基であり、約０
    ．２〜約０．４重量％のアリルペンタエリトリット、ト
    リメチロールプロパンジアリルエーテル又はアリルサッ
    カロース架橋剤が存在する特許請求の範囲第７項記載の
    組成物。 ９、アクリル酸エステルが約３重量％の量で存在するメ
    タクリル酸ステアリルエステルであり、架橋剤がアリル
    ペンタエリトリットである特許請１　　　　　　　求の
    範囲第８項記載の組成物。
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