JPS59226012A - エチレン共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエチレン共重合体に関し、詳しくは機械的強度
が高く、かつインフレーション成形性にすぐれたエチレ
ン共重合体に関する。

近年、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのフィルムは
包装分野において広く用いられており、機械設備による
自動包装、自動充填が一般的に行なわれている。しかも
、その処理速度は次第に早くなっておシ、かつ大容量化
の傾向にある。また、フィルムから製袋する際の速度も
装置の改良に伴ない急速に早くなっている。

したがって、これらの要求に対応するためには、フィル
ムが所定の物性を具備していることが必要であシ、とり
わけ十分な機械的強度と腰の強さを有することが重要で
ある。

フィルムの強度と腰の強さを向上させる手段としてフィ
ルムの厚みを増すことが採用されている。

しかし、この方法はフィルムの製造コスト、生産性の面
から制約を受ける。フィルム強度については衝撃強度、
引裂強度、引裂強度の縦横のバランスが良いことが重要
であシ、腰の強さについては高密度、高剛性であシ、か
つ引張弾性率が高いことが重要である〇 本発明者らはエチレン系重合体のフィルムに関し、上記
のような諸物性を同時に満足するものを開発すべく検討
を重ねた結果、該重合体の極限粘度、密度および流出量
比をそれぞれ特定することによって目的とするフィルム
が得られることを見出し、本発明を完成するに到った。

すなわち本発明は、エチレンと炭素数５〜７の直鎖α−
オレフィンの共重合体であって、極限粘度！１．１０〜
１８０　ｄｉ／ｆ　、密度０．９５０　ＮＯ，９６５ｆ
／ｃｄ。

流出量比１１０〜２４０であるエチレン共重合体に関す
るものである。

本発明においてエチレンとの共重合成分として用いるα
−オレフィンは炭素数５〜７の直鎖α−オレフィンであ
る。炭素数５未満のものや炭素数７を超えるもの、さら
には炭素数５〜７であってモ側鎖を有するα−オレフィ
ンをコモノマーとして用いて得られる共重合体は衝撃強
度が低く、がつ引裂強度の縦横バランスが悪いものとな
る◎炭素数５〜７の直鎖α−オレアインの中では特にヘ
キセン−１が好ましい。

次に、エチレンと上記α−オレフィンの配合割合につい
てはエチレン９４．０〜９９．９重量％、好ましくは９
７．０〜９９．８重ａｇおよびα−オレフィン６．０〜
０．１重量％、好ましくは１０−０．２重量％である。

本発明のエチレン共重合体は極限粘度（１５５℃、？）
う９ｙ溶液中で測定）が１１０〜５．Ｂ　Ｏｄｌ／ｆテ
ア夛、５．１０　ｄ／７未満のものはフィルムの衝撃強
度が低下し、かつ溶融張力が低下するため、フィルム成
形の際にバブルが不安定となる。一方、５．８０ｄｌ／
ｙを超えるものはフィルムの衝撃強度が低下し、かつ流
動性が低下してフィルム外観が不良となシ、さらにフィ
ルム成形の際のバブルが不安定となる。

また、エチレン共重合体の密度（Ｊ工ＦＪＫ６７６０１
１Ｃよる）が０．９５０　ｆ／ｄｉ未満のものはフィル
ムの引張弾性率が低下し、かつ引張強度の縦横のバラン
スが悪化し、ｏ、９６ｓｙ／−を超えるとフィルムの引
裂強度が低下し、かつ引裂強度の縦横のバランスが悪化
するほか衝撃強度も低下するので好ましくない。

さらに、エチレン共重合体の流出量比は１１０〜２４０
、好ましくは１６０〜２２０であシ、　。

１１０未満のものは流動性が悪く、シかもバブルが不安
定となるため、インフレーション成形に適さない。また
、２４０を超えると分子量分布が広くなシ、フィルムの
衝撃強度が低下し、好ましくない。なお、流出量比はＡ
８ＴＭ　１）　１２３８　Ｋ基づくメルトインデックス
（Ｍ工）測定において荷重１ゆ（Ｍ工、）と１０ｋｐ（
Ｍ工、。、・）の比（Ｍ工、６７Ｍ工訃）で表わしたも
のである。

本発明のエチレン共重合体は種々の方法で製造すること
ができ、たとえばチーグラー型触媒を用いて単段で所定
量のエチレンと炭素数５〜７の直鎖α−オレフィンを圧
力０．５〜１５　ｋｙ／ｃＩｌ、温度５０〜９５℃の条
件下で共重合させる方法などがあるが、特に効率よく製
造するためＫは、下記のような２段階による方法が好ま
しい。

まず、第１段階においてエチレンのみを高活性のチーグ
ラー型触媒の存在下で極限粘度が０．１〜１．３ｔ＆／
ｆＩ−１好ましく　ハ０．４〜０．８　ｄ／　ｆ、エチ
レン重合量２５〜８０重社％、好ましくは３５〜６５重
量％となるような条件下で反応させる。さらに、第２段
階においては、得られたポリエチレンにエチレンおよび
炭素数５〜７の直鎖α−オレフィンを加えてエチレン含
量および該α−オレフィン含敞がそれぞれ所定量となる
ように重合を行なう。この第２段階では反応生成物の極
限粘度が４．０〜１０．０ｄｌ／ｆ、好ましくは５．０
〜８．０ｄｌ／ｆ。

重合量７５〜２０重景％、重量しくは６５〜３５重量％
となるような条件で反応を行ない、前記した物性を有す
る本発明のエチレン共重合体を得る。

ここで、高活性のチーグラー型触媒としては各種のもの
を使用でき、たとえば特願昭５８−６６９２０号明細書
に開示されている触媒は好適に使用することができる。

上記２段階による重合方法において懸濁重合。

溶液重合、気相重合などいずれも適用可能であシ、また
重合は連続式１回分式などいずれの方式で行なうことも
できる。たとえば懸濁２段重合を行なう場合、溶媒とし
てペンタン、ｎ−ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トル
エン、シクロヘキサンなどの不活性溶媒を用い、第１段
階では温度７０〜９５℃、好ましくは８０〜９０℃、圧
力０．５〜１５＃／ｄ、好ましくは４〜１０に９／ｄ、
反応時間１〜３時間で重合を行ない、第２段階では温度
５０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃、圧力０．５〜
１５に９７ｍ、好ましくは３〜１０ｋＩｉ／ｄ、反応時
間０．５〜１．５時間で重合を行なうことＫより本発明
のエチレン共重合体を得ることができる。また、物性の
うち極限粘度については分子量調節剤（たとえば水素な
ど）の種類、濃度などを変化させることによって調節す
ることも可能である。

本発明のエチレン共重合体は機械的強度、特にフィルム
強度にすぐれておシ、かつフィルム強度た場合に十分に
腰の強いフィルムを得ることができる。したがって、薄
肉化フィルムの製造用素材として適している。さらに、
成形加工性にすぐれておシ、特にバブル安定性が良好で
あるので、インフレーション成形に好適である。それ故
、本発明のエチレン共重合体は包装用フィルムの素材と
して極めて有用である。

次に１本発明の実施例を示す。

製造例 固体触媒成分の製造 ｎ−へブタン５０ｄ中にマグネシウムジェトキシド１．
Ｏｆ　（８，８ミリモル）および市販の無水硫酸マグネ
シウム１．０６７　（８，８ミリモル）を懸濁させ、さ
らに四塩化ケイ素１．５　ｆ　（８，８ミリモル）とエ
タノール１．６ｆ　（３５，２ミリモル）を加えて８０
℃で１時間反応を行なった。次いで、四塩化チタン５７
（４５ミリモル）を加えて９８℃で３時間反応させた。

反応後、冷却静置し上澄液を傾斜法によ）除去した。次
いで、新たにｎ−へブタン１００Ｎｌを加えて攪拌、静
置、上澄液除去の洗浄操作を３回行なった後、ｎ−へブ
タン２００ｄを加えて固体触媒成分の分散液を得た。こ
のもののチタン担持量を比色法によシ求めた結果、４２
冨ｙ−ｒｉ／を一担体であった。

実施例１〜６および比較例１〜７ ７を容のステンレス製、オートクレーブを乾燥窒素で置
換した後、乾燥ヘキサン２．５ｔ、上記製造例で製造し
た固体触媒成分を０．２５ミリモル。

トリエチルアルミニウム１．０ミリモルおよびジエチル
アルミニウムクルライドを４．０ミリモル加えた。

次に１ポリエチレンが第１表に示す極限粘度となるよう
計量された水素および反応器の全圧が８、ｙｋｇ／ｃｄ
ａ　ＩＩＣなるようにエチレンを連続的に供給し、９０
℃で１２０分間攪拌しながら反応を行なった。

次いで、反応器を４０℃まで冷却後、脱気して乾燥窒素
置換した後、２．５１の乾燥へキサンを追加投入した。

しかる後、エチレンおよび炭素数５〜７の直鎖α−オレ
フィンの各所定量と第１表に示す極限粘度となるように
計量された水素を加え１全圧４．０　ｋｇ／ｄａ　ｓ　
温度８０℃で３０分間攪拌しながら反応を行なった。

反応終了後、得られたエチレン共重合体を洗浄、乾燥し
た後、その物性を測定した。結果を第１表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 エチレンと炭素数５〜７の直鎖α−オレフィンの共重合
   体であって、極限粘度３．１０〜３．８０４／ｐ。 密度０．９５０〜０．９６５　ｆｆ／ｄｉ　、流出量比
   １１０〜２４０であるエチレン共重合体。