JPS59215492A - 亜鉛合金の電気鍍金浴 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシアンを全（含有しない真鍮電気鍍金浴に関す
るもので、装飾用として、又プラスめっきスチールコー
ド用として有用な黄銅色の鍍金被膜を与える電気鍍金面
に関するものである。ピロリン酸カリ浴による真鍮鍍金
はラーマチャーの研死が著名であるが実用化されなかっ
た。近年大阪面立工業研究所の榎本らはクアドロール〈
テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミ
ン〉を含有するビロリン酸カリ浴を用いて真鍮色を得て
いるが実用化に至っていない。

ピロリン酸カリ浴による真鍮鍍金の問題点は光沢範囲が
狭いことである。又陽極が不動態化し易（、輻極にカー
ボンを使用する例も見られる。しかしシアン浴と異り、
鍍金浴中の唾鉛と銅の割合は圧倒的に亜鉛が多（、しか
るに鍍金被）間中には銅カー多くなる為に不溶性陽極で
は直ぐに銅イオンが限界となって安定した作梁が困難で
ある。陽極は析出組成に近い真鍮板を用い、しかも均一
に浴解し得るものでなげれば実用的価値は少いと考えら
れる。又、錯化剤を大量に含有するものは建浴費及び排
水処理が高価につ（ことになる欠点があった。

本発明は以上の賭点な解決しうる為の添加剤を探求した
結果本発明に到達するに至ったものである。

亜鉛はアルカリ性では不安定な場合が多（、又冷加剤抜
きで電気鍍金するとシアン浴以外では黒色粉状となるこ
とが多い。従って先ず亜鉛を均一に鍍金する為に専用の
光沢剤が必要となる。これはアルキルアミンとエビハロ
ヒドリンの重合物（例えばジメチルアミンとエピクロル
ヒドリンの反応物などが挙げられる）ポリアミンとエビ
ハロヒドリンの重合物（例えばエチレンジアミンとエピ
クロルヒドリンの反応物）イミダゾール類とエビハロヒ
ドリンとの重合物（例えば２−メチルイミダゾールとエ
ピクロルヒドリンとの反応物）等がある。又ポリアミン
スルホン等も使用出来る。

次に亜鉛と銅を合金化する為に錯化剤となるものが必要
であるが強い錯化剤では排水処理に困難を招（ので、弱
錯化剤が好まれる。

アルカノールポリアミンとエビハロヒドリンの重合物を
添加剤として含有する電気鍍金浴では充分に錯化剤とし
ての効果を示し得るものである。

アルカノールポリアミンの好適なものの具体例としては
次のものが列挙し得る。

モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、モノエタ
ノールアミン、ジブロバノールアミン、モノエタノール
エチレンジアミン、ジェタノールエチレンジアミン、モ
ツプロバノールエチレンジアミン、ジグロバノールエチ
レンジアミン、モノエタノールジエチレントリアミン、
ジェタノールジエチレントリアミン、モノプロパツール
ジエチレントリアミン、ジグロバノールジエチレントリ
アミン、モノエタノールジエチレントリアミン、ジェタ
ノールジプロピレントリアミン、ポリエタノールテトラ
エチレンペンタミン、ポリグロパノールテトラエチレン
ベンタミン、ポリエタノールポリエチレンイミン、ポリ
エタノールポリエチレンイミン等である。

エビハロヒドリンとしてはエビブロモヒドリンエピクロ
ルヒドリン、エビヨードヒドリン等あるがエピクロルヒ
ドリンが好適である。三元合金となｐが錫が加わること
によって光沢範囲の増加、色調の黄色化と均質化に効果
がある。

錫化合物としては錫酸塩が有効である。具体的には錫酸
カリウム、錫酸ナトリウムである。

ポリオキシカルボンｉ袈は亜鉛の沈降防止、銅の錯化、
色調の均質化に良い。グルコヘプトン酸、グルコン酸、
酒石酸、クエン酸、蓚酸等のカリウム塩又はナトリウム
塩である。アルデヒドは色調の段付きを少くしつき廻り
を改善するが多量の場合は色調が暗（なる。バニリン、
ビベロナール、アニスアルデヒド、サリチルアルデヒド
、ベラトルムアルデヒド等が使用出来る。アミノ［俊は
錫が入った時、特に効果的で色調の重厚化、コゲの減少
が期特出米る。６級アミンを持つアミノ酸は比較的にラ
フに使えて効果的である。１級及び２級アミンを含む場
合は無光沢部分が出現することがあり量的に規制される
。

次に本実験にて使用した水浴件且（合物の夷法につき実
施例を記載すると次の通りである。

実施例１゜ 加熱器、攪拌器、せ流管、滴下ロート、温度計を’＋ｊ
ｔｉｉえた４０フラスコにジメチルアミン５０ｑｂｉ　
ｏｏ、！７水１５０ｇを個人して攪拌しつつ加熱する。

５０℃に到って熱源を去り、エピクロルヒドリン１００
ｇを滴下して反応させる。８５　”Ｃ未満で６０分以上
に亘って滴下した。終了後９５　’Ｃに上げ４時間保温
した。冷却後活性炭処理してン濾過した。これを重合９
勿Ａとする。

実施例２゜ 実施例１のフラスコにジェタノールアミン１０５ｇ、水
５０ｇを入れ攪拌加熱する。６０℃からエピクロルヒド
リン９２ｇを滴下して反応させた。

９０℃未満で６０分間を要した。部下終了後、９５°Ｃ
に上げ、６時間保温した。次に水１４５９を加えて５０
　ｑｂｍ液とし℃から１時間滑流した。

活性炭処理を行い２ＦＩ）！シた。これを重合物Ｂとす
る。

実施例６゜ 実施レリ１のフラスコにエチレンジアミン６０ｇと水２
６８ｇを加えて、攪拌加熱する。６０℃からプロピレン
オキサイド１１６ｇを滴加して反応させる。滴下が終っ
たら引続きエピクロルヒドリンプロピレンオキサイドが
残っているがエピクロルヒドリンの滴下に伴ない消滅す
る。反応温度は過を行い、５６０ｇの淡褐色液体を得た
。これを重合物Ｃとする。

次に使用例を示す。尚実験は真鍮板を研摩後腕脂して光
沢ニッケル鍍金な行つ１こ［＆、ハルセルで真鍮鍍金を
行った。１４極には７：６の真鍮板を用い、浴温５０’
Ｃ，陰極電流密度０．５　Ａ　／　ｄ　＋ｒｔ時間２分
、無攪拌でテストした。

使用例１ に４Ｐ２０７６Ｈ２０６８０ｇ／１ Ｚｎ２Ｐ２０１　．５Ｉ−１２０３６ｇ／１Ｃｕ２Ｆ２
０７　．５Ｈ２０６Ｆ／＃ この基本浴に重合物Ａを５　ｍｌ　／　１３　Ｍ合物Ｂ
を６ｍｌ。

／ｌを添加し、他に錫酸カリウム５　Ｍ　／　ＩＪ　、
グルコヘア）ン酸カリウム１０９＃、バニリン０．２ｇ
／ｌ、ピロリドンカルボン（４Ｂ５）１リウム５ｊ！／
１を夫々加えてＰＨを水酸化カリウム又は％Ｖ　＋’４
’２で９８に調整した。

前記の条件でハルセルテストを行った所殆どハルセル全
面に元沢真鍮鍍金面が得られた。尚色調は僅かに緑色を
帯びた黄銅色であった。

陽極は未溶解の銅が１部残って居り、黒褐色を呈して不
動態化する心配があった。

使用例２ 使用例１０条件中Ｐ　ｉ（を１０．２に調整してハルセ
ル鍍金を行った所、コゲが２０％出現した。しかし低電
部のつきまわりは良好であり、陽極は黄色を呈し順調に
溶解していた。

尚、更に重合物Ａを２ｍｌ／ｉｔ、重合物Ｂを６ＩＩＬ
ｌ／ｌ追加してＰＨを１０．２に保った浴からは殆ど全
面光沢の鍍金面が得られた。

以上の例に見られる様にＰ　Ｈ９，６〜９９の範囲では
添加重合物の量は少くても光沢範囲は広くなるか、低電
部のつきまわりが悪い傾向がある。更に陽極の溶解が劣
る為極板の不動態化に注意する必要がある。しかしＰＨ
が１０．１〜１０．４の範囲ではつきまわりも良く陽極
の溶解がスムースになるので、実用上はこの方が優れて
いる。コゲが増加するので重合物の量を増やす必要があ
る。

析出した真鍮の金属比はＣｕ：Ｚｎ”７〜８：６〜２の
範囲に入って居り、鍍金面ではＣｕ　：　Ｚｎ−＝　１
　：９に近く、銅が甚だしく少ないので、陽極の溶解の
良し悪しが非常に重要な問題であることが理解されよう
。更に便用例１に示した基本組成に錫酸カリウム５ｇ／
Ｌグルコヘプトン酸カリウム１０，９／ｌ、バニリン０
．２　ｇ／ＩＩ、ピロリドンカルボン酸カリウム５　＆
／ｌ　を添加した浴に重合物の量を変えてテストした結
果を記載すると次表の通りであった。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｚｎ　Ｃｕ、Ｚｎ　　ＣｕｅＳｎの合金電気鍍金
   を行うピロリン酸カリを含む鍍金浴にアルカノールポリ
   アミンとエピハロドリンの１合物或はこれ等の共重合物
   を添加剤として含有させたことを特徴とした亜鉛合金の
   電気鍍金面。
2. （２）　　アルキルアミン又はポリアミンとエピハロヒ
   ドリンの重合物、或はそれ等の共重合物を添加剤として
   含有させたことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の亜鉛合金の電気鍍金面。
3. （３）　　錫成分として錫酸塩を含有させたことを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の亜鉛合金の電気鍍金
   面。
4. （４）ポリオキシカルボン酸を添加したことを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の亜鉛合金の電気鍍金面。
5. （５）芳香族アルデヒドを添加したことを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の亜鉛合金の電気鍍金面。
6. （６）アミノ酸を添加したことを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の亜鉛合金の電気鍍金面。