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JPS59190972A - ４，４′−メチレン−ビス−（２−エチル−５−メチルイミダゾ−ル）、該化合物の製造方法及び該化合物を用いてポリエポキシ化合物を硬化ないし硬化促進させる方法 - Google Patents

４，４′−メチレン−ビス−（２−エチル−５−メチルイミダゾ−ル）、該化合物の製造方法及び該化合物を用いてポリエポキシ化合物を硬化ないし硬化促進させる方法

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Publication number
JPS59190972A
JPS59190972A JP58066584A JP6658483A JPS59190972A JP S59190972 A JPS59190972 A JP S59190972A JP 58066584 A JP58066584 A JP 58066584A JP 6658483 A JP6658483 A JP 6658483A JP S59190972 A JPS59190972 A JP S59190972A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ethyl
methylimidazole
compound
methylene
bis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP58066584A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6141910B2 (ja
Inventor
Natsuo Sawa
澤　夏雄
Toshihiro Suzuki
敏弘 鈴木
Shinji Okazaki
岡崎　眞司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shikoku Chemicals Corp
Original Assignee
Shikoku Chemicals Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shikoku Chemicals Corp filed Critical Shikoku Chemicals Corp
Priority to JP58066584A priority Critical patent/JPS59190972A/ja
Priority to US06/594,902 priority patent/US4514556A/en
Priority to EP84302138A priority patent/EP0126531A3/en
Priority to CA000451388A priority patent/CA1220207A/en
Priority to KR1019840001889A priority patent/KR860001171B1/ko
Priority to KR1019840001888A priority patent/KR860001763B1/ko
Priority to KR1019840001890A priority patent/KR840008329A/ko
Publication of JPS59190972A publication Critical patent/JPS59190972A/ja
Publication of JPS6141910B2 publication Critical patent/JPS6141910B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/5046—Amines heterocyclic
    • C08G59/5053—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom
    • C08G59/5073—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom having two nitrogen atoms in the ring

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  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 化ないし酸化ａ＋イａさせるノコ法＋＝、１するもので
ある。
７１１発明者■はホリエホキシｔＩ！脂ζＣり・１して
侠”わた征−化ガないしｂ什仇徂ガを示す化合東を別、
め←釆砂９の結芽、次式で示される４、４′−メチレン
−ビス−（２−メチル−５−エチルイミダゾール）かそ
わ（Ｊ本当することを押出した。
本発明者宿は２−エチル−４−メチルイミダゾール（以
下２Ｅ４ＭＺと陶！トする）と７オルムアルデヒド又は
メチレン化剤を溶剤ｉを用いあるいは用いずに触Ｗと共
に加熱することにより軟水の反応か起きることを見出し
た。Ｐｌち （２Ｅ４ＷＺ）　　　Ｃ７ＡノｕＡフ”Ａ−ｎニド）（
［イ的＃：Ｉ）又は （２Ｅ４ＭＺ）　　（１，１−汝叡５＞２）　　（目的
物）　　（野勿’Ｊ〉ル）次に本発明の反発の実施の鼠
枝についてメベる。
Ｖ　−タ５イム充堝管で外気中の俟汀′カスを辿吐１（
廿」し触゛媒が炭酸アルカリのか合は遅帽１不要）した
容器中で過当モル比の２Ｅ４ＭＺ、フォルムアルデヒド
（又はメチレン化剤）及び魚１奴を過当ｈ；の溶剤を用
いあるいはＪ［Ｊいずに常圧で辿当詩用力！１・搾拌を
行なうと、やがて均一＃液がら結凸が析／Ｊ−ｉ　して
釆る。更に追当時間この加釘・〜拌＝５− を省ない尺ｋを完了さセたのち糸を冷却し、結晶を加数
、ｌＩｌ弗・６１品（第１粕＾？１と叶ぶ）を一旦酊性
水泗沿となし、ついで該水溶沼をアルカリガとした際に
析出する紀Ｍ１を沙１取、水理゛、乾燥すれは打振←、
がλられる。イ（し方、第１結酢を沖１τ５・シた閃の
ｆＦ４沿を加汗た偽し、未汐蛇２Ｅ４ＭＺを回数する。
蒸留殊汗・中の水不溶ｔ１結晶を加数する（第２結晶と
吋ふ）。り、２結晶を第１紀酷と同様に妨理するとド１
しく￥１・製部かえられる。
勿際、第１絋品及び第２に、ｈ「・を弊か（ト・えは再
結又は澱ｎ−昇光など）に従って粘ルすることも出芽る
。
本喧明において使用される出光側％　２Ｅ４ＭＺはプロ
ピレンジアミンとプロヒオニトリルから牝公ド３９−、
２　Ａ　９６５号公ｔ１牝公Ｂｆｉ４２−１５４８号公
剰人ひ和会１’ｌｌ’−、４１−１５１７１１号公串に
彷って合成され６０Ｍ・である。
４発明化合ａ、の合成においてイ９几されるフォルムア
ルデヒド＆−汁ｊｌｋ、のフォルマリン、＊′ｆ□液で
大分であり、ｔたメチレン化剤にパラフォルム又６− Ｇ：１．１．３−ジオキソラン−２、ヘキサメチレンテ
トラミン、ｐンガリット■及びアルコールのフォルマー
ル等である。しかしヘキサメチレンテトラミン及びロン
カリット■の仲」３はフォルマリンに比し収謝上何らの
利点をも示さない。
本発明化合物のり耐工程においてイφ用される溶剤は、
水及びメタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、エチ
レングリコール弯のアルコール力が射ましい。庁媒は水
酊什リチウム、水酊化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸リチウム、ナトリウムアミド、欣耐ナトリウム、炭什
カリウム、Ｔｒｉｔｏｎ　Ｅ％である。（和し、炭耐ナ
トリウ６、ユ酊ヵ１）つ、及。Ｔｒｉｔｏ。へ■（１）
前カ、ユ上宙゛の惧のＰｆ１俳゛に耳し劣る。働・妙の
使弁（会はその朴力によって多少良計するが、−概に云
って２Ｂｉｉ４ＭＺに文・１しモル旦、０．２卦ｌ下で
プ［分であり、それ９上の弁は不り婁゛である。反応湿
度は溶剤の本数の如何によって異るが７０及４１３０℃
が一当である。本発明の反応は當汗で充分進行する。
−７− 勿ルＩい力１１月下の反Ｍ・・をイＪうことも出芽る。
粍目的戦（第１組＆′、及び第２結晶）の１性水洛＃ル
１．曝にイリ用されるｉ！Ｉｌｌ′、　＋ｊ力１模酊あ
るいは消柩酌であり、汐・λは越１ト、価酌、６１−１
　ｎ＜、知１酊、配酢、奢４、＃楡である。狛１目的物
を洛に１さゼた部・性水溶沿をアルカリ伯とするために
使用される塩基ハ水〜化ナトリウム、７１Ｖ酊化カリウ
ム、＃［ナトリウム、疾〜カリウム、水耐化カルシウム
、疾竿カルシウム、アンモニア等である。
Ａ・究明化合ｖｔである４、４′−メチレン−ビス−（
２−エチル−５−メチルイミダゾール）の刺アイは次の
通りである。
陣＃　：　２６０．５６Ｃ（館売を付ろう）た−伯結品
。翫卸Ｙ１゜ アルコールに用淫、水に不年、アセトン及びトルエンに
仰宕。
Ｔ　Ｌ　Ｏ（シリカ、ＥｔＯＨ）：１（夕０．０５〜０
．３ｆｉ　（Ｂ、Ｔ、Ｂざｒ　（！：　）。
−］ Ｑ’；Ｗｒ＝２９８０．１６１８　＜第４１彬ＩＩｙ）
１５３３．１４５５　（魚、１囚１１Ｖ）、１４．３５
　（第２裟収）　　、　　１３７２．　１３３０゜１２
８０、　１２４２．　１２０５．　１１４５、　１１１
０．　１０７２　　（第３裟収）、１０４９（第５哩−
取）、９８５゜９６７、　９２０．　８８０．　８２２
．　７８８、　６９７ ムＩＭＲ（ＯＤＪＯＤ）：δ３．６８１　　！１．２Ｈ
（メチレン）；２．６１＋ｑ＋ ４Ｈ（エチル基のメザレ ン）ｉ２．ｏｏ、ｓ、６Ｈ。
（メチＡ）；　１．２１＋　　ｔ＋ ６Ｈ（エチル署のメチル） Ｍ　ａ　ａ　ｓ　（ｍ　／　ａ　）　　：　２３２　（
ｌ＋！−ｌ　、　２１７　（Ｍ十−メチル）、２０３　
　（ ２１７−メチレン）、１ ２３　（２Ｈ４ＭＺ　−Ｈ＋メチ レン）　、　　１１０　　（２Ｈ４ＭＺ）本発明化合物
・は分子中に乎絢１ケより多くのエホキシ御を有するホ
リエホキシ化合物を所望の冷められた流度で辻姐且つ効
擲的に倍化させる９− ことかでき、−成分系エポキシ松脂、ｆｆｌちボリエホ
キシ化合物が硬化剤と予測混合される糸のである１、 本発明の実施によりｔｇられる一成分糸エポキシ柄Ｈト
・は、瞥１．．“においては８ルトに亘って幹用上ゲ７
など作業Ｗ［のイか下をもたらす裏化が少なく安定なｕ
層で仙存され、高ｎ、゛においては’、Ｊ３返旧つ全林
・的に他化し、ｔ・気経糾性Ｒ１１棒柳的強埠特性、馴
化生薬品性などの計特ガにバランスの拌わた伶わた個化
物・が得られる。
２＋発明目４，４′−メチレン−ビス−（２−エチル−
５−メチルイミダゾール）を拒独で齢・化剤として用い
る力に、拓の砂仕剤ハ；分、例えは、胆１１１ｉ　族ポ
リアミン、芳モがポリアミン、アミン塩、第四級アンモ
ニウム址、ジシアンジアミド、原像、メラミン、ポリカ
ルボン酸、ホリカルボン酊無水牧、・、フェノールやと
アルテヒド對の伺加絡イ合体を含む多他フェノール、ホ
リカルボン氏１０− ヒドラジド、イミダゾール化合物などの硬化促す １斉り！キは共砂二化剤として用いることを包含する。
本発明において、４．４’−メチレン−ビス−（２−エ
チル−５−メチルイミダゾール）を硯化剤知九当たりの
ＭＩ力ｉ和））であり、他の什ノ・化剤の促る 進剤＃至は共通化剤として使用する楊合の述：正西１合
甑合は０．０１乃’ｔ＝　３０　ｐ　ｈ　ｒであり、好
ましくは０．０５乃至１０ｐｈｒである。
本発明におけるポリエポキシ化合物は１分子当たり平均
１個より多くのエポキシｙを含有するものであって、こ
の基は分子末端付物にあるでもよく、取いは−１−に内
部エホキシドと評はねる、分子式の１中に介右して −１１− の形のルを形成してもよい。このぎリエぎキシ化合中相
Ｂ１肋か、■Ｊ事、月旨月Ｊ心″、男香加、また番ゴ篠
責環式のものでもよく、また水ＩＬアルキル基、アルコ
キシ卑、エステル基、アセタール〃、ニーテルルのよう
ｆ、ｒ　ｌＩル、γ−＋′１のｂ掠ルでｈ辣されていて
も艮い。
鯵も望ましいホリエｌキシ什合ｈ　ｋｌヒスフェノール
Ａ１ビスフェノールＦルゾルシン、ハイドロキノン、ビ
スフェノールＳ１フエノール゛ホ八ムアルテヒド槓川、
クレゾール・ホルムアルデヒド枡」Ｈのような多他、フ
ェノールの４Ｄリタ゛リシジルエーテルである。
その但斧当ｔｆホリエホキシ仕合牡を餘オ・すると（ｄ
′″す）エチレンタリコール、（ホ０す）プロピレング
リコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，
４−ブタンジオールのような多他１アルコールのクリシ
ジルエーテル、フタへ九、テトラヒドロフタル酊、ヘキ
サヒドロフタル酸、メチル−エンドメチレン−テトラヒ
ドロ７タル昆、アジヒン庁、ダイマー酸のような多他、
カルルイジン、４．４’−ジアミノジフェニルメタンの
ようなホリアミンからｋｍされるダリシジルアミン勤、
ビニルシクロヘキセンオキサイド、３゜４−エホキシシ
クロへキシル−３，４−エビキシシクロヘキサンカルボ
キシレート、ビス−（３゜４−エゴキシ−６−メチルシ
クロヘキシルメチル）−アジペートのようなエホキシ化
ぎりオレフィン、あるいはエポキシ比相ａｌ／Ｊ？Ｖ１
１などである。
本発明方法は必用に応じて丸角り粕、体旬糺料、ｏＪ　
塑剤、およびプチルダリシジルエーテル、フェニルグリ
シジルエーテルのようなモノエゴキシ化合駿の及比ｍ稀
釈剤、あるいはケトン晃、グリコール永、男査か゛石川
１ナフサのような溶剤などを汁加し佐る。
本発明の＊−於により、６０乃至２４０℃、如ましくは
１００乃至１８０℃に於いて知時間に砂化処Ｆ、Ｌ　Ｌ
得る工ｒキシ棺・側糸ワニス、源料、払矩剤、汀型相判
、軒式私屑用ブリブレッグ、成形用コンパウンド、籾末
僚料衛が形成出来る。
１３− ル下実糺の耐様を実り例番、よって！！（、明゛する。
１！−加８パ１１ １１ｊひＩＩ＝拌杉、逆洗冷力イ４、沙゛〜泪及び外気
の炭＾・カス遵岨用ソーダライム％を侃えた反応名器に
市販３７％フォルマリン４．５　ｇ　（２Ｅ４ＭＺに対
するモル比０．７５　）　、２Ｅ４ＭＺ９　ｇ　１水酊
化カリウム（Ｋ　ｏ　Ｈ）　０．２５　ｇ　　（２］’
ｎ４ＭＺに苅するモル比０．０５　）及び水２７組を侶
込み、竹狛下に力１．＃を右ない反茹涛膣１０２℃ロト
り、を１．５時用、紳拓したのち、才を昂升し相出結Ｍ
、を沖取し、無液を炭酔カリウムで充分アルカリ豹とな
し、析出結晶を？７″ｉ取、水洗、４伽し、目的物８．
７５ｇをえた。本δ１の２に４ＭＺに苅する１メ率は９
２％であった。
負加ト２ 両様に反応させ、系を冷却し８１川綻晶（第１結Ｍ）を
沖取し、ｒ泊を洲庄ｆ留に句し留出する１４− 水反応２ＥＩＺ０．６　ｇを回収した。ｙｆ、缶外中の
＊不洛物（負）２結晶）をｒ１取し、夕〔の第１結品と
合快し、塩耐酊性水溶液となし、該水溶液をアンモニア
でアルカリ性となし、ｔｆｉ出結晶を加数、熱水洗と１
したのち軽燥し目的物８．７５　ｇ　（２Ｅ４ＭＺ　に
苅するＪ伐率８９％、し１収２Σ４ＭＺを補正したル牟
（以１袖止収芋という）９３％〕をえち実施例３゜ 市貼′３７％７オルマリン３ｇ（モル比０．５）、２Ｅ
４Ｍｚ９　ｇ　（％ｘＪｔ１．Ｏ）　、Ｋ　ｏ　ＨＯ，
２５ｇ　（モル比０．０５）汲び水２７ｍを実施例２６
と全く１ｒｉｉ　５に処琲し、２ｖ４Ｍｚ　１．３　ｇ
と目的鮫７．６５　ｇ（ＩＩ’イ卑８１％、補正枢亮９
４％）をえた。
笑ＪＱしＪ４ ＊　＆　ｈ　２のフォルマリンの釦を１．５ｇ（モル丸
帆２５）に代え、蜘耐′を酉（斤に仁えるシ外は全く実
ｋか・２と同、−条例下の反発を行ない、２１４Ｍ２４
．６５　ｇを［’、’ｌ　’Ｊｙし、目（（、、’ｊ’
１３．４　ｇ　（０，＃３６％、郁止収謝７４％）をえ
た。
実左・・ド・、５ −１５− 実島飼３のＫＱＨのｈをｎ、２５　ｇから０．１３　ｇ
（モル比０．２５　）に仁える以外は全く負島扮３と１
ｎ、−条件下のｋ　ｊｉ：、を豹ない、２ｇ４ｕｚを０
．７５＞ｌｉ’ｎ　ＩＩνし、目的物ニア、１ｇ（袖正
収等８２％）をえた。
′４．２左伜６ ワ！塾例３のＫＱＨのｈｌを０．２５　ｇから４．６ｇ
（モルＩ′！−１，０）に仁λる峻ダは４く象加色３と
ｌ１ｆ−条件下ノ＆Ｉｉｔを行ない、２に４Ｍ２２．３
　ｇと目α・牛４．６５　ｇ　（軸止ｌｌＸ５４６５％
）をえた。
象かド１７ 夛於栖３のＫＱＨのふ゛を０．２５ｇから０．３　ｇ（
モル且０．（’１２５）に仁え、ｒｒ１ｉ町、に＃Ｆ酌
を妙酌に代えるルタｔは４〈吠於ｆ１１＋　３と１１１
・−α外下の凡庸をｈｔＪい、２ｇ４Ｍ２１．０５　ｇ
と目的ｅ：・７．６５　ｇ（和・止耳■肩９１％）をえ
た。
実施例８ 実％　ｆｊｕ　３ノＫ　ＯＨＯ１２５ｇを水ｒ化すチウ
ム（ｂｔｏＨ）０．３ｇ　（モルＪ：１．０．１５）に
僕える１７ＩＡ番才全く実施Ｆ沙１．３と同−条Ｐｌ下
のν応を行ない、２Ｅ４１！２０．８５　ｇと目曲り＋
　７−５　ｇ　（Ｎｊ正月又井８７％）をえた。
夾加・ｆ９：：　９゜ 実施例８のＬ　１０　ＨＯ，３ｇをナトリウムアミド（
ＮａＮＨ２）　０．５ｇ　（モル片、０．１５）に悸え
る以外は全〈実施例３．と同一条件下の及応を行ｔｔイ
、２ｇ４Ｍ２０．７　ｇと目的物７．５５　ｇ　（ｍ正
取揖・８６％）をえた。
実於８１１０ 焦加ｆ９１１８のＬｔｏＨｏ、３ｇを炭酸リチウム（Ｌ
　ｉ２０　ｏ３）　０．９　ｇ　（モル片０．１５）に
変え、同トに坤酬を硫耐に之え、またアンモニアをＨａ
ＯＨに慢える以外は全く実施・例８と同−条何下の汐此
を行ない、２ｇ４Ｍ２２．９　ｇと目的物６．５ｇ（Ｉ
Ｊｙ、躊６９％）をえた。
１−加色・１１ １■・８のＬ　１０　ＨＯ，３ｇをＫＯＨｏ、７ｇ（モ
／Ｌ−片０．１５　）に変え、また水をメタノール２１
７一 番９２％）をえた。
ワ・加剰１２ ！、、　ｍ、　［＋ｉ、　８のＬ　１０　Ｈ０，３ｇを
ＮａｏＨｏ、５ｇ（モルＪｉ０．１５）に艮え、また水
をエタノール２７Ｍ７に疼えるハタ）番１全く実於−８
とｌｎ−条ｐ＋下の反ａｔ、を行ない（（、Ｉｌシ反元
・湿μＪは８２°Ｃ）、２ｇ４Ｍｚ０．３　ｇと１ｒ物
８．４　ｇ　（ｂ＋＋ｎｌＮ％９１％）をえた。
ナ左・汐・１３ ２１！ｊ４Ｌ！Ｚ９　ｇ　（％ｋｂ１．０　）　、パラ
フォルム１゜２ｇ（モルＪ：ｉ：０．５）＃ひｘｏ）Ｉ
ｏ、３ｇ（モル比０．１）の３者を吹か：秒１と同一の
へ〇斤装渦モ＝仕込み、汐Ｒ，？Ａ’ｌ！ｔ１２８℃を
１．５品間昶トコシたのち、＆に、ｍ合％”ｔ　波ｈ−
，＃　ｆＪ＋に句し２１４Ｍ２３．１　ｇと目ｌｙ形−
３，２ｇ（知１止ヰ〜・尊５１％）をえた。
グ於汐１４ ２ｇ４Ｍ２９　ｇ　（％３片１．０）、パラ７、ｔＡＡ
ｌ。
２ｇ（モル片０．５　）　、Ｅ　ＯＨ０，５ｇ　（モ３
Ｊｔ、０゜１５）及びエチレンクリコール２７ｗＩ／を
１２８℃で１．５８セ田反Ｆｉ・さセた。エチレンクリ
コール１８− と１４ＭＺ　（０，５ｇ　）を＃圧ｙ　ｆ＋をｔｉ　ッ
てＷｔｉ収した。沖”・留外浄・を各仔、降水溶沼に溶
かし、ついで該水溶沼をＴｋ＆ナトリウムでアルカリ性
となし朴出結どをか取、水洩、眠・燥し目的物７．９ｇ
（祥１止収Ｎ、−８８％）をえた。
実施例 実Ｍｔ、　％＋　１４．のエチレングリフールをｎ−ブ
タノ−八に代える以外は全く実施、　ｆｌ’ｕ　１４．
と住−条例下の次元を行ない（ＩＪ、　Ｌ、　Ｆｊｉｉ
＞流度は１１６℃）　、２に４ＭＺ１．１　ｇと目的＆
　７．７　ｇ　（ｈ、正収率９１％）をえた。
実施例１６ ２に４Ｍ２３　ｇ　（％ル比１．０）　、１．３−ジオ
キソラン−２１ｇ（千に比０．５　ｇ）　ｌｌｚヒＫ　
ＯＨＯ，１ｇ（モルＰＬＯ，１５）の３名を１瞥・中で
３００°Ｃで３時間加御した。尺Ｒ結了後、卦瞥を放冷
し開口して、枦出糺晶を加数し、均に酸何水溶沼となし
、ついで該水溶液を炭酪カリウムでアルカリ性となし、
枦出結酷をか取、水洗、乾煙し目的営・０７５ｇ　（七
障−２４％）をえた。
−１９− ψ於ＶＡ１１７．−１９ −（２−エチル−５−メチルイミダゾール）をＨ１定ｉ
淡力１１シ、三本ロール本、を通し作ノ化斉判子を５μ
以下として札−なル１合物・をイ↓、た。
この訓４０及びこのｗ、・台牛・に荀のチ課相津ｉを捺
ｊＪＩ　して得られる汀都相杓の伎存安定↑１、ゲル化
艮［ル（丘Ｊ化ｕ（）ｊｌびに什・化宇の偵ｎ：を泪１
定した献体をＴ　Ｐ、に示す。
１（お、ｄ、′台形１．の西１台ｂ・は１ふ、単０７で
ボし、細化条件＋１１２０℃）’ＩＩ？　ＩＵ　Ｔ’　
１１ｉｆｔ’　１５０°Ｃ（７）　虚、　ｈなお、保存
安定性については調合物を２５°ＣでｌｔＪ膠し、その
粘度変仕を漁、定し１川が初期の２仔に達した問点をも
ってｒ虚としたものでありゲル什時ｍ・は１５０±０．
５℃に予１０、さゎたＰ１板上に試粕約０．７ｇｒを仏
きステンレス皺へらでかギ！を糸く２０×３０ｍ６・物
大きさに扛げ、Ｆ・２和ル゛に１往谷町の辻さでシ料を
炉等にＩ１１シ句番づながら紗り合わせ、詩々へらをｋ
ち上げてあ狛とへらの間に糸を町がないゃ、ｊ送になる
までの時間を測定し求めたものである。
実施例 ２１− ホリエボキシ化合ｅＡ１品名：エビコート８２８、作、
化シェルＫＫ躬）７０剖、オリエホキシ化合１Ｂ（曲■
名：エビフー）　８３４　、Ｉ’ｒｕ。
）３０作、蛯”、堅性附与剤（商品名：ベントン３８、
ナショナルレッド調）２玲、計？Ｊｈ・和（商１ｉ？４
′：　？＋＆タルＰ１土ルカオリンｘＫ＆、）３０部、
ジシアンジアミド（日本カーバイドＩ）１１．．４．４
′−メチレン−ビス−（２−エチル−５−メチルイミダ
ゾール）１玲を三本ロール技によって割１−にか糾し、
指片１斉ｌ・ｉコ成ダを貧すた。この影牙、斉ｌ＆１）
で２ケ月Ｖ上の併存ガを有し、１２０℃以上の一→Ｌ理
で辻辻にω化し、向・Ｖｉｌな挽衆力を示した。
保有Ａ定性、日／２５℃　　　　　　　　＞６０ゲル什
叶ｒ−１”ｉｎ／１２０℃　　　　　　　６．４ｆｆｌ
　ｉ　ｎ／１５０℃　　　　　　１．８ｆｆｌｉｎ／１
８０℃　　　　　　０．７躬断払岸強さ、Ｋ９　／ｙ　
　　硬化条件０．５１ｔｒ／１５０°Ｃ鋼−ｔｉｌｔ！
　　／２０℃　　　　　　２３６Ａｌ−Ａｌ　／２０℃
　　　　　　　９３杯村・拐ｆｆｎ、　　０４／２０℃
　　　＞１０”赳・縁硝址乳圧、Ｋ　Ｖ　／ｓｒ　　　
　　　　＞　２Ｑ実施例２１．−２２゜ 本例は４．４′−メチレン−ビス−（２−エチル−４−
メチルイミダゾール）を単独硬化剤及び際動水や１の硬
化促進剤として用いた粉末診料へ１・金色であるｄ ｔ中Ｗｒ−！＊の成分を８５〜９５℃に子側された二本
ロール機で充分に熔幹混紳して得られた調合―を急冷し
、粉砕、分級により８０〜２７０メツシユの範囲を流動
シ涜用粉末診判として得た。
該塗料は皮膜抵拐器、バリスタ、コンデンサ、ハイブリ
ッドＩＣなどのセラミック剖品のｈａｌｆに有用である
。
１（お、これらの梧、ｔの硬化条件は１５０℃の淀用で
１時間原動したものである。
□−□ −２３− ７１−１：ぜリエはキン仕合物、九：化ンエルＫＫンＹ
４２；がれ許斧斉Ｓ１重しンリコーンＫＷ計７４、３　
：　４に＊ＰＪ判、タツモリＫＫＩＩＩ’クリスタライ
トＡＡｆ４４：　；ｌＩ＋□　ｌｊ４料、戸Ｆｆｌ工＊
ＫＫｆ・ベン１ｆ５Ｒ１００牛稽出願人　　　　　　　
、、、） 特開昭５９−１９０９７２（７） 手続補正書（自発） 昭和３−２年７月７日 昭和５８年特許願第０６６５８４号 ２　発明の名称 ４．４′−メチレン−ヒス−（２−エチル−５−メチル
イミダゾール）、該化合物の製造方法及び該化合物を用
いてポリエポキシ化合物を硬化ないし硬化促進させる方
法 ３、補正をする者 事件との関係：ｅ許出離１人 香川県丸亀市港町１４７番地の１ 茜私花晟苧留株式会社　　！−”−二 （〒７６３　電、０８７７２−２−４］１］）モル比０
．０２５　ｊに補正する。
Ｑ）明細書１５頁１２行目のＩ　Ｏ，３ｇ　Ｊを［０，
１３ｇ−１に補止する。
以　　十 手続補正書（自発） 昭和５８年１７月・５日 昭和５８年特許願第０６６５８４号 ２　発明の名称 ４１４′−メチレン−ビス−（２−エチル−５−メチル
イミダゾール）、該化合物の製造方法及び該化合物を用
いてポリエポキシ化合物を硬化ないし硬化促進させる方
法 ５、補正をする者 事件との関係：特許出願人 （〒７６３　ＴＦＩＪ０８７７２−２−４１１１）４、
補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細な説−２− （２）明細書第５頁１６〜１４行目における「４・４′
−メチレン−ビス−（２−メチル−５−エチルイミダゾ
ール）」を「ａ、Ｉ−メチレン−ビス−（２−：ｒ−ｆ
ｌ　−５−メｆルイミｆ”／−ル）」に補正する。
（８）明細書第４頁下から９行目の［（エチレグリコー
ル）　Ｊヲｒ　（エチレングリコール）」に補正する。
以上 （別紙） 補正後の特許請求の範囲 （１）構造式 で示される４、４′−メチレン−ビス−（２−エチル−
５−メチルイミダゾール）。
（２）２−エチル−４−メチルイミダゾールとフォルム
アルデヒド又はメチレン化剤を触媒の存在下で加熱反応
させることを特徴とする４、４′−メチレン−ビス−（
２−エチル−５−メチルイミダゾール）の製造方法。
（８）　　メチレン化剤がバラフォルムまたは１．３−
ジオキンラン−２である特許請求の範囲第２項記載の方
法。
（４）溶剤が水あるいはメタノール、エタノール、ｎ−
ブタノール、エチレングリコール等のアルコール類であ
る特許請求の範囲第２項記載の方（６）触媒として水酸
化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナト
リウムアミド、炭酸リチウムを用いる特許請求の範囲第
２項記載の方法。
（６）加熱温度が２０〜１５０℃、特に好ましくは７０
〜１３０’Ｏの範囲である特許請求の範囲第２項記載の
方法。
モル比が２：１ないし０．１５　：　１の範囲であり特
に好ましくは、およそ０．５　：　１の範囲である特許
請求の範囲第２項記載の方法。
（８）粗目的生成物を酸性水溶液とし、ついで該水溶液
をアルカリ性として析出する結晶を戸数、水洗、乾燥す
る特許請求の範囲第２項記載の方法。
（９）硬化剤あ＾いは硬化促進剤として４，４′−メチ
レン−ビス−（２−エチル−５−メチルイミダゾール）
を用いることを特徴とする分子中に平５− 均１個より多くのエポキシ基を有するポリエポキシ化合
物を硬化ないし硬化促進させる方法。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）　　柘造式 で示される４、４′−メチレン−ビス−（２−エチル−
    ５−メチルイミダゾール）。 ｃ２）２−エチル−４−メチルイミダゾールと７メルム
    アルデヒド又はメチレン化剤を角す妖の存在下でノＪ１
    ・Ｐル応させることを傷靴とする４、４′−メチレン−
    ビス−（２−エチル−５−メチルイミダゾール）の釦が
    方法。 ３）　メチレン化剤がバラフォルムまたは１，３−ジメ
    キソラン−２であし１１訂・牙の爺［１１，第２項記２
    − しの方法。 （４）　　溶剤が水あるいはメタノール、エタノール、
    ｎ−ブタノール、エチレングリコール等のアルコール類
    である和許晶求の範囲第２項記ｔの方法。 ５）耐直として水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水
    酸化カリウム、ナトリウムアミド、炭外リチウムを用い
    る和許ト求の範囲第２項記駐の方法。 ６）　加熱涛埠が２０〜１５０℃、特に好ましくは７０
    〜１３０℃の勤・囲である判ｊ訃求の斬・囲第２項記車
    の方法。 ω　２−エチル−４−メチルイミダゾールに対するフォ
    ルムアルデヒドあるいはメチレン化剤のモル比が２：１
    ないし０．１３７１の讃旺であり和に拓ましくけ、およ
    そＯ，Ｓ：ＸのｇＦ−囲である敢許訃林の１１″Ｌ第２
    項記ｔの方法。 ３）粁目的生成物を酬性水洛液とし、ついで該水＃シを
    アルカリ豹として析出する結晶をか取、水洗、幹怪する
    牡Ｗ１請求の拳〕ト第２　ｒ！＋　ｆｉｊ傘・の方−３
    − 法。 （９１ｉｕ化剤あるいは休・什促進剤として４，４′−
    メチレン−ビス−（２−エチル−５−メチルイミダゾー
    ル）を用いることをネ′］律とする分子中に生垣１１個
    より多くのＪホキシ摂を有するホリエボキシ仕合物を仇
    ・化ないし細化イｂ　＋させる力払。
JP58066584A 1983-04-14 1983-04-14 ４，４′−メチレン−ビス−（２−エチル−５−メチルイミダゾ−ル）、該化合物の製造方法及び該化合物を用いてポリエポキシ化合物を硬化ないし硬化促進させる方法 Granted JPS59190972A (ja)

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