JPS59166939A - ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法およびその装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤の久造力法、特に脱塩
法およびその装置の改良に関する。更に詳Ｌ＜は、フロ
キュレーション法において、静止沈降時間を炉縮するこ
とが可能であって、乳剤の調製時間を著しく短縮するこ
とができるし、デカンテーションした後に得られる乳剤
の再分散が容易で、続いて行なわれる工程に支障をきた
す虞れがなく、かつ短時間の攪拌混合によって、カブリ
の発生が少ないなどの写真特性に優れた乳剤が得らノ１
−るし、更には調製する乳剤の歩どオシを大巾に向上す
ることができる写真乳剤の製造方法およびその装置に関
する。

〔従来技術〕

ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法は、通常、ゼラチン水
溶敵の如＠親水性コロイド中で水溶性銀塩と水溶性−・
ロケン化物とを複分解反応させることによシ、親水性コ
ロイド中に・・ロゲン化銀の結晶を分散生成させ、温度
をＦげて物理熟成を終了させ、その後上記複分解反応の
副生物である過剰の塩類を除去することが行なわれてい
る。この過剰の塩類の除去力法の１つとして、物理熟成
の終了した乳剤に凝集剤を加えることによりノ・ロゲン
化銀粒子を親水性コロイドと共に凝集沈澱させて塩類を
含む母液と分離する７０キユレーシヨン法が知られてい
る。１υ１かるクロ坦−ユレーション法は、このような
塩類の除去力法の他の方法として知らえしているヌード
ル法や連続薄膜法に比べて能采性か良好である等の利点
を有するだめ、現在では多用されている。

即ち、ヌードル法は、感光乳剤を冷却、セント、裁断し
て得らｔしるヌードルが溶解しない条件で、冷水によシ
ネ委塩類を浸透圧の原理で除去する方法であシ、才だ連
続薄膜法は、冷却水中に薄嘆状にゲル化されｆ（乳剤を
連続的に浸水し、脱塩する方法で回転支持体に乳剤を薄
膜形成し、水洗槽中にて脱塩し、その後剥離回収する方
法が知ら力、ておシ、例えば騎公昭４９−４６２５５号
公報に記載の方法が拳げらｒ１２る。しかし、前者のヌ
ードル法では脱塩時間が長いし、かつ設置スペースを犬
さく必敬とし、処理上のロスが犬キく、洗浄水が多量に
必要である等の欠点がみられ、−力、後者の連続薄膜法
では洗浄水量が多量に必要であわ、かき取りロスが大き
く、脱塩率のバラツキが犬きく、かつゼラチン／ＡｇＸ
値が大きい零の欠点がある。

この点、前述したフロキュレーション法は、上記２つの
他の方法の欠点を有しない技術であって、例えば米国特
許第２，６１４，９２８号、同第３，３１２．５５３号
、同第３，１７８，２９４号、同第３，１３７．５７６
号各明細書、英国特許第１，００５，７８４号、同第１
，０３３，１８９号、同第９４５，３３４号、。

同第９８１，２５１号各明細書、特公昭４’０−２１０
２０号、同４６−４’３４２９号各公報、特開昭５５−
４５０６６号及び同４９−９４３１９明細公報に記載さ
れる方法が挙げられる。

しかし、これら従来の７０キユレーシヨン法によれば、
いまだ静止沈降時間が長く、長時間の調製時間を必要と
する欠点がみら）′１．た。さらに乳剤を連続的に調製
する場合、凝集剤を精密に比例計量して冷加する必要が
あシ、この沈降剤の坪量が多すぎたシすると、乳剤のフ
ロックの形成や太きさが不均一になったり、得られる乳
剤の再分散性が悪くなったりして、続いて行なわれる工
程に支障をきたすことがあった。さらには、塩類を含む
母液の上澄部にハロゲン化欽が懸濁して歩ど１りを低■
させたり、あるいは使用する凝集剤の種類によっては、
写真性能に悪影響を与えた。

こノ１−らの欠点を解決する技術として、例えば特公昭
４８−１３０５７号分報、号公報５Ｏ−１ｎ１５７号分
報等に記載された方法が提案されている。前者の方法は
、凝集剤を物理熟成終了までにゼラチン含有溶液に添加
する発明であって、得られる乳剤の再分散性および歩ど
まりの向上並びに沈降剤の坪量の簡易化等にある程度の
効果を発揮している。−力、後者の方法は、遠心分離法
を採用した発明であって、洗滌水の節減および工程の短
縮化等に効果を発揮している。

しかし、これらの発明によっても、安定性、写真性能等
が必ずしも光分でなく、前述の問題点をすべて解決した
ものとはいえない。

〔発明の目的〕

本発明は前述の問題点を解決するために成されたもので
あって、優れた写真性能の乳剤を安定にかつ確実に得る
ことができ、優れた写真性能を長時間に亘って安定して
維持することかでさる・・ロゲン化鋼写真乳剤の製造方
法）よびぞの装置を提供することを第１の目的とする。

本発明の第２の目的は、脱塩工程を終了させることがで
きる時間が、従来のに比べて著しく短かく、乳剤の調製
時間を著しく燈縮することができるハロゲン化銀写真乳
剤の製造方法およびその装置を提供することである。

本発明の第３の目的は、デカンテーションした後に得ら
れる乳剤の再分散が容易で、続いて行なわれる工程に支
障をきたす虞れがなく、かつ短時間の充分なる攪拌混合
によシ、安定した品位の乳剤を得ることができるノ・ロ
ゲン化銀写真乳剤の製造方法およびその装置を提供する
ことである。

本発明の第４の目的は、使用する凝集剤の坪量精度によ
る写真性能の悪影響が見られず、多めの沈降剤を用いた
としても、これによシ調製しようとする乳４」に悪影響
を生じないノ・ロゲン化銀写真乳剤の製造方法およびそ
の装置を提供することである。

本発明の第５の目的は、調製する乳剤の歩ど聾りを従来
法に比べて大巾に向上することができる−・Ｏゲン化銀
写真乳剤の製造方法およびその装置を提供することであ
る。

〔発明の要旨〕

上記諸目的を達成する本発明法は、水溶性銀塩と水溶性
ハロゲン化物とを親水性コロイドの存在下に混合して親
水性コロイド中に７・ロゲン化銀の結晶を分散生成させ
、温度を丁けることにより物理熟成を終了させ、該物理
熟成の終了時寸たは終了後に、凝集剤の存在下に・・ロ
ケン化銀結晶を凝集沈澱させ、上記水溶性銀塩と水溶性
−・ログン化物との複分解反応によって生成する副生物
の塩を除去する方法において、容器内の圧力を初め大気
圧゛Ｆに保持した際に凝集剤を添加混合せしめ、静置し
、その後前記容器内の圧力を大気圧若しくはそ１１１以
上に戻す操作を行ない、さらに前記減圧と加圧を複数回
繰シ返すことを特徴とする。

棟だ本発明に係る装置は、上記方法を実施するのに用い
られる装置において、内部を大気圧以Ｆに減圧および大
気圧以上に加圧しつるタンクと、該タンク内部を減圧し
た際にその圧力を保持したまま凝集剤の流量を調節しう
ると共に添加供給しつる設備と、該タンク内部を減圧又
は加圧した際に内部液を攪拌混合する設備と、該タンク
内部を力０圧した際に規定量の液をタンク外部に排出す
る設備とを有することを特徴とする。

本発明者等は、７０キユレーシヨン法（沈澱法）の欠点
である沈降時間が長くかかる原因について、鋭意研究を
重ねた結果、一つには形成されたフロックの中でも、微
小な７０ツクの存在に起因Ｌ−ｉｒいるもので、凝集剤
の均一な反応がなされなかったことにより、微小なフロ
ックが凝集されな層で浮遊していることが判った。さら
にもう一つは、均一に反応させるために攪拌を強力に行
なうと、発泡が起シ、この泡の破壊に長時間を要するこ
とが判った。本発明はこれらの知見に基づいて成された
ものである。

〔発明の構成〕

以下、本発明の一実施例をざ５付図面に基づき説明する
。

第１図は本発ツ」Ｖこ係る製造装置の一実施例を示す概
略説明図である。図において、１は内部を大気圧Ｆに減
圧又は大気圧以上に加圧しつるタンクで、該タンク１の
外側面には温調用のジャケット２が設けられ、Ｆ部には
ドレン弁３が設けられている。４はタンク１内を減圧す
るだめの真空ポンプであり、５はタンク１内を加圧する
だめのコンプレッサーである。６は加圧と減圧が同時に
行なわ′７′１ないようにするために設けられた三方弁
である。７けハロゲン化鋏写真感光乳剤の供給口、８は
水供給口、９は三方弁である。１０はタンク１内を減圧
又は加圧した際に内部液を攪拌するための攪拌機である
。１１はタンク１内部を減圧した際にその圧力を保持し
たま捷凝集剤の流量を調節しつると共シみ加供給しうる
設備である。１２はタンク１内部を加圧した際に規定量
の液をタンク１の外部に排出するポンプである。

次に上記構成を有する装置の作用を説明する。

タンク１内を真空ポンプ４で減圧し、規定の減圧度に維
持したままで、ゼラチン等の親水性コロイドにより分散
された・・ロゲン化銀写真乳剤を供給する。この乳剤は
いわゆる仕込混合直後の不戦な塩類を含む液（被脱塩乳
剤）である。

上記減圧度は被脱塩乳剤の温度、組成及び表面張力によ
って異なるが、通常−５００ｍｍＨｇ〜−７６０ｍｍＨ
ｚの範囲がＴ１しい。ただし、被脱塩乳剤の組成によっ
ては、−７６０輔Ｈｇ以上で沸騰をするものが多く、こ
の場合には沸点にいたる減圧贋以丁にすることがＴ１し
い。

次にタンク１内を規定の減圧度に維持した一１甘、攪拌
機１０を始動させ、規定の混合度にし、次いで凝集沈澱
用の凝集剤（数秒類であってもよい）を添加設備１１か
ら規定量添加し混合する。凝集剤の添加混合が終了した
後に攪拌を停止する。

攪拌を停止した後、ただちに槽内の圧力をコンプレッサ
ー５により急激に大気圧に戻すか若しくは大気圧以上の
規定の圧力に力１１圧する。

上記加圧度は、被脱塩乳剤によって異なる。加圧操作は
、減圧度が那ｊ１へなどの理由によυ、−５００筋Ｈｇ
が維持できない場合に行ない、通常装ｆ＆上の複肩１化
等をまねくため、加圧条ｆ！ｌ−をとらなくてよい。加
圧度の範囲は、減圧度との圧力差が５　（ｌ　Ｏａｎ　
Ｈｇ　〜７００　ｔｔｒｍ　Ｈｇになるように設定さＪ
ｌ、ることが望ましい。例えは、減圧度−４００ｍｍ　
Ｆ（ｇの場合は、加圧範囲＋１．０　（ｌ陥Ｈｇ〜＋３
００解ｒ−ｉ　ｇに設定さバーる。

ハロゲン化銀粒子が沈降した後、槽内が加圧されて層る
場合は、加圧状態から大気圧に戻した後に、不要な塩類
を含みかつハロゲン化銀粒子を含甘な層上澄液をポンプ
１２により規定量だけ排出する。研出完了後必要な場合
タンク１内を再び規定の減圧度にＪる。タンク１内が減
圧された場合は、その減圧度を維持したまま、水供給口
８から希釈用の純水をタンク１内に供給する。

次に攪拌機１０を始動し、２回目の凝集剤添加を行なう
。凝集剤の添加混合が終了した後に、攪拌機１０を停止
し、ただちにタンク１内の圧力を急激に大気圧に戻すか
若しくは大気圧以上の規定の圧力に加圧する。

ハロゲン化銀粒子が沈降した後、タンク１内が加圧され
ている場合は、内圧を大気圧に戻し、その後不要な塩類
を含みかつ］・ロゲン化銀粒子を含まない上澄液を規定
量排出する。

なお必要があれば上記操作を繰シ返せばよいし、又破泡
の際に、上記減圧操作、大気圧に戻すか若しくは加圧操
作を数度くり返すことによシ、完全な破泡を可能にする
。

本発明１’ｌ−ける／・ロゲン化銀としては、塩化銀、
塩臭化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の
どれでも良く、又この結晶の粒径にも制約はない。また
これらノ・ロゲン化銀塩をつくる製法としての制約もな
く、シングルジェット法、ダアルジェット法、アンモニ
ア法、あるいは銀電位制御をしたコンドロールドダブル
ジェット法のいずれでも良い。

本発明に使用される凝集剤はいかなるものも使用するこ
とができる。例えば英国特許第８１９，０３９号明細書
等に記載されている有機溶媒、米国特許第３．（１０７
，７９６号明細書、仏画特許第１．３３３□７７３号明
細書、米国特許第２，６１８，５５６号明糾１書等に記
載されている無機物、米国特許第３．１４．４，３５５
号明細書等に記載されているカゼイン系化合物、米国特
許第２，４８１，６５０号、同第２．７１９，１４６号
、同第２，７２８，６６２号、同第２．７６８，０７９
号、仏間特許第１，３１１，５４９号の各明ａｌ書等に
記載されている、アミ７基との結合性を有する化合物、
また、ゼラチンとの錯体を形成する、例えば米国特許第
２，４８９，３４１号、同第２，５２７，２６１号明細
書等に記載されているアニオンンープ、米国特許第２，
７７２，１６５号明細書、特公昭４８−４３０５７号公
報、同４０−２、１０２０号公報、英国屯許第８６１．
９８４号明細書等に記載されている共重合体、特公昭４
０−２７４７０号公報、ベルギー国特許第６３７，３４
３号明細書等に記載されている含窒素複素環類、英国特
許第９４５．３３４号明細書、特公昭３！５−１６０８
６号公報等に記載されているナフタレン系化合物、ある
いけ西独国特許第１．１４６，１１７号公報等に記載の
ポリエチレンスルホン酸類、特公昭４３−２７５６２号
公報等に記載のフェノール誘導体類、ベルギー国特許第
６４２，１１２号明細書等に記載のリン酸エステル、特
開昭５２−３５６２４号公報等に記載のエチレン系の共
貞合体等を好′ましく使用することができる。

本発明は、乳剤の製造方法、例えばアンモニア法、中性
法、酸性法のいずれにも適用さ力、る。捷た、本発明に
おける水溶性銀塩と水溶性−・ａケン化物との親水性コ
ロイド中における混合は、正混合、逆混合、同時混合の
いずれの方法を採用してもよく、才だ変換法あるいは被
脳乳剤（（：ｏｎｖｅｒｅｄｇｒａｉｎ　）法等を採用
してもよい。

本発明の物理熟成に際しての条件は、従来の条件を適用
することができる。すなわち、温度、ｐＨ％　銀イオン
濃度、時間、攪拌条件あるいは親水性コロイドの種類や
濃度等の物理熟成条件は、目的とするハロゲン化銀写真
乳剤の種類等に応じて最ポの条件を選択できる。

′−ｉ：た、こノ１らのハロゲン化銀結晶粒子内にイリ
ンウノ−、ロジウム、ルテニウム、オスミウム、コバル
ト、ビスマス、カドミウム等の金属原子全含有せし々〕
でもよい。さらに表面潜像型であっても内部潜像型であ
ってもよい。

このようにして調製された本発明に係るノ・ロゲン化銀
写！１．乳剤は、公知の任意の方法で化学熟成される。

すなわち、この・・ロゲン化銀写真乳剤は、活性ゼラチ
ン、例えばアリルナオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等の硫黄増感剤、セレン増感剤、貴金縞増感剤、例えば
金増感剤やルテニウム、ロジウム、イリジウム等の増感
ｉ１」を単独にある論は適宜併用して化学的に増感する
ことができる。史Ｖ−この・・ロケン化銀写直乳剤は光
学的に増感され得、例えばシアニン色素、メロシアニン
色素によって増感さノ１．る。

またこのハロゲン化銀写真乳剤にはトリアゾール頚、テ
トラゾール類、イミダゾール類、アザイ　　。

ンデン類、第４級ペンンチアゾリウム化合物、亜鉛ある
いはカドミウム化合物で安定化され得、また第４級アン
モニウム塩またはポリエチレング１）コール等の増感化
合物を含１せることもできる。

そしてまた、適当なゼラチン可塑剤、ゼラチン硬化剤、
サポニン等の延展剤、スルホコトり酸塩等の塗布助剤等
のイＪ！々の写真用添加剤を含ませることもできる。更
に必要に応じてカブリ防止剤、紫外線吸収剤等の通電写
真に使用さｈる各種添加剤を含ませることもできる。

なお、本発明においてノ・ロゲン化銀の分散剤である親
水性コロイドとしては、好ましくはゼラチンが用いられ
るが、ゼラチンの外にゼラチン誘導体、ポリビニルアル
コール等の各種の天然寸たは合成されたコロイド物質を
単独せたはゼラチンと併用して使用することもできる。

〔発明の効果〕

本発明法により得られる・・ロゲン化銀写真乳剤は、再
分散性が良好で塗布性が良いため、フィルム等の適当な
支持体に塗布して、ｅｌｆ々のノ・ロゲン化銀写真感光
材料を得るのに適している。

本発明法によれば、静置沈降時間が従来の時間に比べて
著しく短かくてすむため乳剤の調製時間を大巾に短縮す
ることができるし、使用する凝集剤の坪量精度による写
真性能の悪影響がないため、物理熟成の終了後にゼラチ
ン等の親水性コロイド量に比例して凝集剤を精密計量す
ることが特に乳剤の連続調製の際になくなるし、得られ
る乳剤の再分散が容易であるため続いて行なわれる工程
に支障をきたす虞れもなく、かつ短時間の充分なる攪拌
混合により安定した品位で経時での安定性に優れしかも
、カブリの発生が少ない優れた写真性能を有する乳剤を
得ることができる。＝１：だ、凝集沈降した乳剤と母液
との分離が安定確実になるので乳剤の歩どまシを従来法
に比べて大巾に向上させることができるし、塗布性が極
めて良好な乳剤を得ることができるため、フィルム等の
支持体に塗布して種々のハロゲン化銀写真感光拐料を得
るのに適している。さらにまた、物理熟成終了のための
冷却に際し、温度を下げる割合を大きくすることによシ
カブリを大巾に低減することができる。

本発明により得られるノ・ロゲン化銀写真乳剤は、上記
の如き特徴を有するのでグラフィック用フィルム、マイ
クロフィルム、カラーネカフイルム、カラーリバーザル
フィルム、Ｘ−レイフィルム、直接ボンフィルム、映画
ポジフィルム用等の６紳のハロゲン化銀写真感光月利用
乳剤として使用できる。

〔実施例〕

以Ｆ１実施例を挙けて本発明を史に詳説するが、本発明
の実施態様はこれらに限定されない。

実施例−１ 下８１第１表に記載する液ｒ　、　Ｉｔ　、　Ｉを調製
し、ダブルジェット法により物理熟成をおこない、感光
性・・ロゲン化銀写真乳剤を得た。■液をＪＵ液とＬ、
ｔｌ、ＩｌＩ液をタプルジェット法によυ添加混合した
。その時の反応温度を６０℃、添加時ルＩＪを４０分と
した。

以１・余白 第１表 上ｆｆ１ｌシにより得た・・ロゲン化釧乳削１を当シに
下記Ｒ集剤［ＩＡｊ　、［Ｂ］を各々７０Ｃｒ−ずつ添
加混合し乳剤を沈降せしぬる。混合の為の攪拌ｉｄ強力
（′ζ−行なった。

［Ａ］；ナフタレンスルホン酸ト、ホルムアルデヒドの
縮重角物を純水に５．　ｗ　ｔ　／　Ｖ％に溶解したＩ
Ａｊ−集斉１１ 〔Ｂ〕；硫酸マグネシウムを純水に１５ｗｔ／Ｖ係に溶
解した凝集剤 この凝集剤［Ａ］　、［］を深加混合する際にタンク内
の圧力を減圧下におき、添加が終了した後にその圧力を
大気圧に戻し、静置沈降する。

この際、〔ｉ〕凝集剤添加終了後、タンク内のｊＬ力を
大気圧に戻す前の発泡量（乳剤１１当りの体積）、〔１
１］タンク内の圧力を大気圧に戻した後の泡残量をタン
ク内減圧度（■〜■まで変化させた）をパラメータとし
て測定し１、これをプロットした結果を第２図に示す。

その結果は第２図から明らかなようにタンク内を減圧Ｃ
てし、攪拌を行なうと、発泡量は一３００ｒｔｒｍ　Ｈ
ｇ以−ドの減圧度で４００ＣＣ〜５００　Ｃｆ、、減圧
なしで６０（ＩＣｎとｆ！、シ、寸だタンク内を大気圧
に戻した後の泡量は、タンク内を減圧にしたものほど少
なくなった。第２図に示す直線を式化１゛ると、次代で
表わされる。

Ｖｆ＝ＡＸＨ＋Ｂ ここで、■ｆ＝減圧→大気圧という操作後に残った、乳
剤１１当シの泡量〔匡 ／ｌ〕 Ｈ一槽内の泡発生時の減圧度［−ｗｎＦＴｇ］Ａ　、　
Ｒ＝乳剤に特有な定数 従って、大気圧時に存在する泡量を少なく抑えるには、
泡発生時の槽内圧力を少なくとも一５００ｍｍ　Ｆ（ｇ
以下にすれば良いことがわかる。

実施例−２ 実施例−］の各実験において、圧力を大気圧にもどした
後静置沈降を行ない、上澄液中の含有銀濃度より沈降時
間を測定した。

測定条件及び方法はＦ記の通りである。

〔１〕　サンプリング；第３図に示すようにタンク１　
（Ｒ＝　５Ｃｒｎ）の底か ら５ｍの地点の乳剤をピ ペット１３でサンフリン グした。サンプリングの 頻度は３０秒に１回とし た。

〔２〕　分析力法：原子吸光光度側によシ分析した。

上記測定の結果、銀濃度が５ｐｐｍ以Ｆとなつた時間を
第２表に示す。

第２表 第２表より、タンク内を減圧にし、泡を破壊することに
よシ、静置沈降に要する時間を、大巾に短縮できること
がわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る製造装置の一実施例を示す概略説
明図、第２図は発泡量とタンク内減圧度の関係を示すグ
ラフ、第３図はサンプリング位置を示す概略図である。 図中、１はタンク、１０は攪拌機、１１は凝集剤離別供
給設備を示す。 特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士　
　坂　口　情　昭 （ほか］名） る　１　図 り　　　−； ＋６０ ℃０ 託紹（１「団を剋’ｆ：　［ＣＣ／β］第　３　図 手続補正−忠（自効 昭和５８年５月１３日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １　事件の表示 昭和５８年特許願第４０６３２号 ２　発明の名称 ハロゲン化銀写真乳剤の製造方法およびその装置３　補
正をする者 事件との関係　　　　出願人 名　　称　（１２７）小西六写真工業株式会社４　代理
人　〒１０５ ６　補正により増加する発明の数 ７　補正の対象 明細書（特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄）８
　補正の内容 補正の内容（特願昭５８−４０８３２）明細書について
次の通り補正する。 １　特許請求の範囲を下記の如く補正する。 記 １）水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物とを親水性コロイ
ドの存在下に混合して親水性コロイド中にハロゲン化銀
の結晶を分散生成させ、物理熟成を終了させ、該物理熟
成の終了時または終了後に、凝集剤の存在下にハロゲン
化銀結晶を凝集沈澱させ、上記水溶性銀塩と水溶性ハロ
ゲン化物との複分解反応によって生成する副生−物の塩
を除去する方法において、容器内の圧力を初め大気圧下
に保）うした際に凝集剤を添加混合せしめ、静置し、そ
の後前記容器内の圧力を大気圧若しくはそれ以上にする
操作を行ない、さらに前記減圧と加圧を複数回繰り返す
ことを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤の製造方法。 （２）水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物とを親木性コロ
イドの存在下に混合して親木性コロイド中にハロゲン化
銀の結晶を分散生成させ、物理熟成を終了させ、該物理
熟成の終了詩または終了後に、凝集剤の存在下にハロゲ
ン化銀結晶を凝集沈澱させ、上記水溶性銀塩と水溶性ハ
ロゲン化物との複分解反応によって生成する副生物の塩
を除去するのに用いられる装置において、内部を大気圧
以下に減圧および大気圧以上に加圧しうるタンクと、該
タンク内部を減圧した際にその圧力を保持したまま凝集
剤の流量を調節しうると共に添加供給しうる設備と、該
タンク内部を減圧又は加圧した際に内部液を撹拌混合す
る設備と、該タンク内部を加圧した際に規定量の液をタ
ンク外部に排出する設備とを有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真乳剤の製造装置。 ２　第８頁第１２行に「分散生成させ、温度を下げるこ
とにより」とあるな「分散生成させ、公知の方法により
（温度を下げること及び／又は物理熟成抑制剤によるこ
と等。）」と補正する。 ３　第１１頁第１０行および第１１行にｒ−７６０ｍｍ
ＨｇＪ　とあるをそれぞれｒ−７５０ｍｍＨｇＪと補正
する。 ４　第８頁最下行に「以上に戻す操作」とあるを「以」
−にする操作」と補正する。 以−ト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆｉ＋　　水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物とを親水性
   コロイドの存在下に混合して親水性コロイド中にハロゲ
   ン化銀の結晶を分散生成させ、温度を■けることにより
   物理熟成を終了させ、該物理熟成の終了時または終了後
   に、凝集剤の存在下にハロゲン化銀結晶を凝集沈澱させ
   、上記水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物との複分解反応
   によって生成する副生物の塩を除去する方法において、
   容器内の圧力を初め大気圧下に保持した際に凝集剤を添
   加混合せしめ、静置し、その後前記容器内の圧力を大気
   圧若しくはそれ以上に戻す操作を行ない、さらに前記減
   圧と加圧を複数回繰シ返すことを特徴とする写真乳剤の
   製造方法。 （２）水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物とを親水性コロ
   イドの存在下に混合して親水性コロイド中に・・ロケン
   化銀の結晶を分散生成させ、水明五弔肩→−−温度をＦ
   けることによ υ物理熟成を終了させ、該物理熟成の終了時またけ終了
   後に、凝集剤の存在下に７・ロゲン化銀結晶を凝集沈澱
   させ、上記水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物との複分解
   反応によって生成する副生物の塩を除去するのに用いら
   れる装置において、内部を大気圧以下に減圧訃よび大気
   圧以上に加圧しうるタンクと、該タンク内部を減圧した
   際にその圧力を保持したまま凝集剤の流量を調節しうる
   と共に添加供給しうる設備と、該タンク内部を減圧又は
   加圧した際に内部液を攪拌混合する設備と、該タンク内
   部を加圧した際に規定量の液をタンク外部に排出する設
   備とを有することを特徴とする・・Ｏゲン化銀写真乳剤
   の製造装置。