JPS59160740A - 毛管ブリツジ式粘度計 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明１工溶質に対する溶媒による溶液中のその溶ａ
の相対粘度を測定するのに有効な毛管ブリッジ式粘度泪
に関ずろ。

溶媒可溶性の熱塑性重合体の分子量に関する情報を得る
のに使用される共通の方法は適当な溶媒中におけろその
棟の重合体の希薄溶液の粘度を測定することである。そ
のような希薄溶液の粘度及びそのような測定法に使用さ
れる溶媒の既知の粘度についての知識から、そのような
熱塑性重合体の相対粘度、比粘度、及び固有粘度に関す
るデータを得ろことである。

この方法により重合体の分子量を測定するための諸方法
の有用性は作業の量及びそのようなデータを得るのに必
要とされる時間によって制限されろ。そのようなデータ
は通常１重合体溶液を準備して、注意深く校正した粘度
計でその容液の粘度を測定することによって得られる。

固有粘度に関するデータを得ろためＶｃ１土、いくつか
の濃度での相対粘度を測定してそのデータを溶媒中の溶
質の零濃度に補外することが必要であるっ そのような神様の粘度を比較的短い時間に高水準の精度
で４１１１定するための装置を技術上利用できるように
することが極めて望ましいであろうっそのような装置を
持つことが望ましいにもかかわらす、そのような粘度を
短い時間で都合よく且つ精密に測定する装置は見当たら
ない。

本発明は、溶媒中の溶質の希薄溶液の粘度を正確に測定
する能力のあろ装部ヲ提供するっこの装置は二つの流体
流回路ケ含むブリッジからなっている。第１回路は流体
管路からなっていて、こり。

には直列に二つの毛管がある３第２流体流回路は流体管
路からなっていて、これには流体流の０１仁れの順に。

（７」）第１毛管 Ｆｂｌ　　前記の卯１毛管の容積よりも相当に大きい流
体容積゛ヲ持ち七つ流体管路と連通した液体入口及び液
体入口管路えた液体タンク。

（ｃｌ　　糎２毛管、並びに （ｄ）第１毛管から出た液体を直接算２毛管又（ま液体
タンクに供給１−る弁装置 があろ、この装置には第１及び第２の両流回流回路に供
給な行う液体入口管路がある。第１又（求第２のｂＩＣ
ＩＣ回流回路いて第２毛管の上流の任意の点で粘朋計の
ゲージ［Ｅを測定するための装置が設けられている。最
後に。

（１）第１が１、体流回路における両毛管の間の、壱と
。

ｆｉｌ　　＃２　ＭＣ，体流回路−におけろ両毛管の間
の点との間に存在する差千を測定するための装置が設け
（ン上シていｚ）、各毛′びの長さ及び直径は、共通の
流体が毛管のずべてを流れているときに二つの流体流回
路の１畦に実仙上圧力差が確立されないように選定され
る。

この発明が一層容易に理解されるように、以下添付の図
面について実施例ケ説明する。

第１図１（ついて述べると、この装置には溶媒タンク５
があって、これは管路６にブリッジ回路の接合点７に接
続されているっ管路４（工？谷１ｓヲタンク５からブリ
ッジ中に押しやる５〜１　（１ｐｉｓ（０，３５１５４
〜０．７Ｃ’ｌ　３［：１７’ｈｙ（／錆）の窒素のよ
うな一定田力気体の源に接続されている。第４１流体回
路は接合点７から接合点２０に至る管路８からなってい
て、これには直列に毛管１２及び毛管１４が含まれてい
る。第２流体流回路は接合点７から接合点２０に至る管
路９からなっている。管路２１は接合点２０に接続され
ていてブリッジ中に供給されている流体を排出する。糖
２　ｊｉｊ体回路には流体流の流れろ順に第１毛管１１
．弁装置６：　１５　。

及び誹２毛管１ろがある。Ｊｌ：Ｅ力計２５はゲージ田
８又は９を測定するためにブリッジに含まれているが、
但しそれは毛管１６又は毛管１４の上流にあることが必
要である。差Ｅ変換器２２を工管路２６及び２４によっ
てブリッジσ、）二つの流体流回路の間に接続されてお
り、後に詳細に説明するように二つの異なった流体が毛
管中に流れているとぎにブリッジに発生する差圧を測定
するう弁２７を備えた誉路２６が管路２６及び２４間に
接続されている。ブリッジが最初開始時に流体で満たさ
れるときは弁２７が開かれてブリッジの子方が平ｔ！１
ｌＩＬ、　、これＣτより変換器２２は損傷を生じるよ
うな突然の太田力差から保護される。ブリッジが流体で
満たされると弁２７は閉じられろう同様の保護管路及び
升は第４図、第５図及び駅６図の変換器についても使用
されているが１図示されてはいない。

第２図＋′ｉ躯ｉ図に含まれた弁装置１５及び関連の液
体タンク１Ｂの動作を図解するものであるっ弁装置１５
は米国テキサス州ヒユーストンのパル：Ｉ　ａ　イア　
スソ）Ｖノア７社（ＶＡＬ＋Ｃ０１ｎｓｔｒｕｒｎｃｕ
ｔｓ。

Ｉｎｃｌｏｒ　［−１ｏｕｓｔｏｎ＋Ｔｅｘａｓ　）な
どから市販されている形式の三位１仇六ロ弁である。液
体タンク１８は、典型的には外径０．２５”（ＣＬ６３
＋５［１ｍ）、長さ約１′（０，３０４８ｙｎ）で内容
積約４．Ｑ　ｒｕｇであろよ５な垂面形宏穴コラムであ
る。

弁１５には６個の口ろ１．ろ２．ろろ、ろ／ｉ、　　。

３５及び６６がある。弁１５には又６個の内部弧状管１
ｉ１８％すなわち実線で示した管路４１・４２及び４ろ
と点線で示した管路４４．４５及び４６とがある５図示
したよ゛うに、弁の第１動作位置においては、管路４１
は口ろ１及び３２に接続し、管路４２は口ろ６及び６４
に接続し１月つ管路４３は口ろ５及びろ６に接続してい
るう第１動作位置においてけ、管路４４，４５及び４６
は流体的に−よとの口にも接続していないっ弁の第２Ｉ
ＩＩ作位置においては、管路４４は口６１及び３６に接
続し。

管路４５は口６５及び６４に接続し、且つ管路４６は口
ろろ及び６２に接続している。口６６は管路１６によっ
て流体タンク１８の頂部に接続されている。口６６は管
路１７によって流体タンク１８の底部に接続されている
。以下において使用される場合、用語「第１位置」（又
は第１動作位置」）及び「第２位置」（又は［第２動作
位置］）は前述と同様の意味を持つものである。

溶媒中に溶解した溶質の相対粘度７測定するために、弁
装置１５はその第１動作位置に設定され。

従って管路４１は口６１及びろ２に接続しているっ口６
１は毛管１１乞出た流体乞受けるように接続されろ、ｌ
゛］ろ２は流体’ｌｊｘ　：ｊＦ　’！、）寄ＩＩイ１
５から毛管１６ニ供給するように接続される。流体タン
ク１８１マ開放口６４を通して試料を注入することによ
って試料溶液で満たされる。試料は弧状管路４２を流れ
１口ろ３ン出て管路１７ン流れ、タンク１８を満たし、
管路１６を流れ１口６６に入り、弧状管路４６を流れて
口６５がも廃棄管路（図示せず）に出ろう 管路４における弁（図示せず）が開かれてブリッジ中の
溶媒の流れが開始するっ溶媒は管路８並びに毛管１２及
び１４からなる第１回路を流れろ。

第２回路を流れる溶媒は毛管１１がら放出された後口３
１を通って弁装置１５に入る。溶媒は弧状管路４１を流
れて口６２から出る。そして毛管１６を流れる５両回路
からの溶媒は管路２１により放出される。弁２７はブリ
ッジ全体が浴奴−で満たされて溶媒が管路２１により放
出されるまで開放位置に保たれろ５次に弁２７は閉じら
れろ、この時、壱において２両回路は１毛管１１・１２
・１６及び１４乞含めて、溶媒で満たされている。

両回路を通る流量は同一であり、従って変換器２２によ
って圧力差は検出されない。

弁装置１５は次にその第２動作位置に切り俟えられ、従
って管路４４１エロ６１及びろ６に接続する７０６１に
入った溶媒は今度は弧状管路４４を流れ１口′５６から
出てや７路１６乞通つ゛Ｃ液体タンク１８の頂部に流れ
込むっ液体夕／りの直径が比較的太きいために、タンク
内には粘性流がほとんど又警工全くなく、従ってタンク
を通る液体の流れは実質上プラグ流であるっそれゆえ、
液体タンクに入る溶媒はそれに収容された試料溶液に取
って代わる）置挨された試料溶液は管路１７・弁口ろろ
、弧状１路４６．及び弁口６２を流れて％・路９及び毛
管１６に入るっ 毛管１６を流れる試料溶液は毛１′１１・１２及び１４
を流れる溶媒よりも大きい粘度を持っているので１毛管
１１及び１６の間の任意の点における圧力は毛管１２及
び１４０間の任意の点における圧力８よりも太きい、従
って１両回路の間には差圧が存在する。この差圧は変換
器２２によ−、）て測定され、且つ適当なス）　ＩＪツ
ブチーＶ−ト（図示せず）上に記録されろことができる
。溶質の相対粘度を決定するのに使用されろ計嘗は後に
論述するっ 弁装置１５げ次い：その第１動作位置に再び切り換えら
れ、従って溶媒は毛管のすべてを通って流れる。液体タ
ンク１Ｂは次に前に述べたように第２試料溶液で満ｔこ
される。装置はこれで第２試料の粘度を測定する準備が
できている。

ｎ＋＋＋定されろべき圧力差が小さいので、流体管路の
１−べて、溶媒タンク、及び液体タンクは装Ｖに１６け
る両７７ｉｉ：体が同じ温度に維持されろように絶縁さ
」〔ろ、液体タンクを通るプラグｆｊ’＃”ｌ確保する
ために、液体タンク１↓化直面内に取り刊けられる。

二′つの泥回流回路のその池の素子は垂直又は水平のし
・ずれの面に取り付けてもよいっ −」４図は第１図に図示したこの発明の実施例の変形２
示している。第４図の実施例′Ｖ工第１図の実施例と同
じであるが、唯一の例外は第２弁装置１５ａ及び関連の
液体タンク１８ａが第１流体流回路において毛管１２と
毛管１４との間に含まれていることであるっ　１５ａの
構造１ま１５のものと同一である。１８ａの構造は１８
のものと同一である。タンク１３ａは第２図に図解した
□のと同じ方法で１５ａの口に接続されている。第４図
の装置の動作の一様式においては、弁装置１５ａはその
第２動作位置に設定され、従って溶媒は弁装置１５ａに
入った後タンク１８ａｇ通ってから毛管１４に流れ込む
っこの様式で動作するこ゛とによって、液体タンク１８
内の試料の膨張又は収縮により圧力の差を生じさせるよ
うな温度のいかなる小さい変化も、第２液体タンク１８
ａ内の溶媒の同様の補償のための膨張又は収縮により補
償され且つ相殺されろ。

第４図の装置の感度は、最初に弁装置１５ａ馨その第１
動作位置に設定することによって、すなわち弧状管路４
１が口ろ１及び６２に接続ずろことによって増大させろ
ことができるっ弁装置がこの位置にある間に、液体タン
ク１８ａは既知の粘度を持った標準浴液で満たされろこ
とができろ。

弁装置１５及び１５ａが両方ともその第２動作位置に設
定されると１毛管１１及び１２は両方とも溶媒で（１；
〜だされろ０毛管１６は実験で決定されるべき未知の相
対粘度の溶質を含む溶液で満たされろ、この時、壱にお
いて１毛管１４は粘度が既知の標準溶液で満たされろっ
ブリッジに発生し且つ差圧変障器２２により測定された
圧力差を工毛管１ろ及び１４に収容された二つの溶液の
相対粘度の差を示しているう未知の試料における溶質の
相対粘度を計算する方法は後程説明するう 第５図は第１図に図示した実施例よりも動作様式の適応
性が幾分大きいこの発明の装置の別の変形例を示してい
る。第５図の実施例は二つの点で第１図の実施例とは異
なっている。第１に、弁装置１５ｂ及び関連の液体タン
クｉＢｂか管路６において溶媒タンク５と接合点７との
間に含まれているっ管路１６ｂ及び１７ｂの弁装置ｆ＝
４１５ｂへの接続は第２図に示したのと同様である。第
２に。

第６の弁装置１５ｃ及び関連の′ｂｉｆ、体タンク１８
ｃがＷ１回路において毛管１２の上流に含まれているっ
智・路１６Ｃ及び１７ｃの弁装＃１５Ｃ−＼の接続は第
６図に示したのと同じである。

第５図の４％　ｊ：（１１［’、　１図の装置と同じ方
法で使用することができろ。装置をこの方法で使用する
ために、弁装置１５ｂはその第１動作位置に設定されて
溶媒が流体流回路の両方に供給さ’ｔシるようになる。

同様に、弁装ｆｉｒｌ：１５ｃはその第１動作位置に設
定されて溶媒だけが毛管１２及び１４に供給されろよう
になる。液体タンク１Ｂは前に述べた方法で試料溶液で
満たされる。弁装置１５は次にその第２動作位置に設定
されろう溶媒は毛′＃１１を流れＩこ後液体タンク１８
に入り、その後毛管１３を流れる試料溶液に取って代る
。毛管１１゜１２及び１４が溶媒で満−たされると、Ｆ
Ｅ力差がブリッジに確立され且つ差圧変換器２２によっ
て検出される。

鉋、５図の装置゛の別の動作様式においてシエ、管路１
６及び１７の弁装置１巨への接続が第６図に示した位置
に変えられるっ弁装置１５支び１５ｃはその第２動作位
置に設定される。弁装置：　１５　ｂはその第１動作位
置に設定され、液体タンクｉＢｂは試料溶媒で満たされ
る。溶媒はブリッジ中に送られて毛管１１．１６．１２
及び１−並びに液体タンク１８及び１８ＣＹ満たすっ弁
装置１５ｂｌ−！。

次にその第２動作位置に設定された溶媒が液体タンク１
８１）に供給される。溶媒はその後ブリッジに供給され
ろ試料溶媒に取って代る５第１回路に入った試料は液体
タンク１８Ｃに入って、その後毛管１２及び１４を流れ
ろ蓄えられた溶媒に取って代る。第２回路に入った試料
は毛管１１を流れて液体タンク１８に入り１毛管１６を
流れろ溶媒に取って代る５毛管１２．１４及び１６は流
れろ溶媒と毛管１１を流れる溶媒とによって圧力差がブ
リッジに確立され、それが変換器２２によって検出され
る。

試料の粘度が記録された後に、弁装置１５ｂはその紀１
動作位置に戻されて溶媒がブリッジに供Ｅ−」さ；シろ
う簗２試料が液体タンク１８ｂに７Ｉへ、たされろ、弁
装＠１５及び１５ｃがそのｑ１ｆＪｉ＋作位置に設定さ
れて、弁装置１５及び１５ｃを流れろ溶媒ｉ・工関連の
液体タンク１８及で）・１３ｃを流れなくフ、Ｉ：ろう
未使用の試料を液体タンクから迅速に流し去るために、
溶媒は口３４を通して供給され且つ弧状管路４２１口ろ
６及び管路１６乞通って流れて液体タンクの頂部に入る
。この作用により未使用の溶液が置換され、これは管路
１７１口６６．。

弧状管ＦＩＩＡ４３及び口６６を通って廃棄管路（図示
せず）に流れろっ弁装置１５及び１ｂ　Ｃ１，ｌ’、　
（、’ｓ　＆こその第２動作位置に戻され、これにより
装置は第２試料の相対粘度を測定できる状態になって℃
・る。

第６図に図示した装置は共通の第１流体流回路を共付す
る二連式ブリッジ回路からなって（・ろ、−第１流体流
回路は管路８からなっていて、これには直列に誹１毛管
１２．関連の液体タンク１８ａを備えた弁装置１５ａ、
及び第２尾管１４がよまれている。第１流体流回路は接
合点７かも接合点２０に至っている３第１ブリツジの第
２流体流回路は管路９からなっているっこれにシエ流れ
の順に第１毛管１１．　ｉｌユ装置１５・及び関連の液
体タンク１８．及び第２毛管１ろが含まれている。この
ブリッジの第２流体流回路は接合点７から接合点２［Ｉ
Ｋ至っているっ等用変換器２２は第１ブリツジの第１流
体流回路と第２流体流回路との間に存在する任意の圧力
差を測定するう 第２ブリツジの第２流体流回路は管路９ａかもなってお
り、これには流れの順に第１毛管１１ａ、関連の液体タ
ンク１３ｄ７備えた弁装置１’５ｄ、及び第２毛管１ろ
ａが含まれている。第２ブリツジの第２流体流回路は接
合点７から接合、壱２０に至っている。変換器２２ａは
第２ブリツジにおいて第１及び第２の流体流回路間に存
在する任意の圧力等を測定するう 第６図の装置は第４図の装置と基本的には同じ方法で動
作させることができろっ弁装置１５゜ｊ５ａ及び１５ｄ
は第２図に示したように液体タンク１３．．１８ａ及び
１３ｄに接続される。弁装置１５及び１５ｄはその第１
動作位置に設定されて液体タンクは前に述べたように試
料で満たされる。弁装置１５ａはその第２動作位置に設
定される。溶媒が二連式ブリッジに供給され２毛管１１
・１６・１２．１４．１１ａ及び１５ａのそれぞれ並び
に液体タンク１３ａは溶媒で満たされるっ弁装置１５及
び１５ｄは次にその第２動作位置に設定される。液体タ
ンク１８６：入った溶媒を工貯蔵試料俗液に取って代わ
り、この試料溶液は毛管１６を流れる。圧力差は変換器
２２によって検出さり。

そして記録される。同時に、液体タンク１８ｄに入った
溶媒は第２溶液に取って代わり、この第２溶該は毛管１
ろａを流れる。Ｅ力差は変換器２２ａによって検出され
、そして記録されろ。

装置を次の分析のために準備するには二つの手順を利用
することができる。弁装置１５及び１５ｃＮ−１１，両
方の変換器２２及び２２ａが零の圧力差を示すまでその
第１動作位置に保持されろことができる。それは液体タ
ンク１８及び１８ｄが触媒だけを収容している証拠であ
る。弁装置は次にその第１動作位置に切り換えられ、液
体タンクはｉｌｌに述べたように新しい試料で満たされ
る。別の方法としては、第１の分析に対するブータラ配
録した後に、弁装置１５及び１５ｄを尚ちにその第１動
作位置に切り押えればよい。新しい試料がその後液体タ
ンク１８及び１８ｄに注入されるっ新しい試料の過剰分
を両タンクに通して、このタンク内で試料の混合が存在
しないことを確実にするべきであろっ 前に行われたように、二連式ブリッジは試料の相対粘度
を同時に測定するものであることに注意されたいつ平均
の分析時間は同時ではなく順次分析乞実施することによ
って減小させろことができる。この動作様式においては
、弁装置１５は７仮体タンク１８が試料で満たされるや
いなやその第２動作位置に切り換えられる。３第１試料
に対するテークか得られている間に、操作員は液体タン
ク１８ｄＹａＬ２試料で満だ′１−、他方の試料につい
てテークが得られている間に順次液体タンフケ満たすこ
とによって、単位時間当り一層多くの分析が得られろこ
とは明らかである。

又、−標準溶液を液体タンク１８ａに満たしてもよいこ
とは明らかである。この動作様式においては、変換器の
感度は、卯、４図の装置の動作に関して前に述べたよう
に増大させることができろう第１図の装置なゲ５し浸透
クロマトグラフ（ＧＰＣ）と共働するように使用すれば
重合体の分子量分布についての詳細な情報を得ろことが
できる。関心事の重合体は通常の方法で収着剤上に旧著
させられる。収着さねた重合体を工溶離用溶媒で俗離さ
れろっ溶離物は第１検出器に送られて、関心事のパラメ
ータ、通常屈折率が測定されろ。溶離物し１次に第１図
のブリッジに供給されるっこのブリッジ及び液体タンク
１Ｂはあらかじめ俗離用浴媒で満たされている。弁装置
１５は第６図に示したように液体タンク１８に接続され
、その第２動作位置に設定されろ。変換器は毛管１ろが
俗離用浴奴で連続的に満たされるので圧力差を連続的に
記録ずろが、その間他の毛管１１１２及び１４は溶離物
で満たされろ。測定された圧力差は、俗離された溶質重
合体の分子量がゲルに発生する脱着過程によって変化す
るので連続的に変化するっ第５図の装置は、まず液体タ
ンク１８及び１８Ｃ’ａｊ両方とも溶離用溶媒で満たす
ことによって同様の方法で使用することができろっこの
場合には。

毛管１ろ、１２．及び１４は溶媒で満たされ月っ毛管１
１は溶離物で満たされろ。

図示した諸図面はこの発明の装置の動作原理を図解する
棚略的流れ図である。第１図、第４図。

第５図及び第６′図に示した管路８及び９は非常に短く
、ある場合には全くなしで済ますこともできる。接合点
７は管路６を毛管１１及び１２に接続する簡単なＴ形コ
ネクタであってもよいっ同様に。

接合部２０は毛管１３及び１４を廃棄管路２１に接続１
−る簡単なＴ形コネクタであってもよいっ毛管１１．弁
装置１５の口３１．及び管路２６の間のかＬ体接続部は
簡単なＴ形のも−のであってもよい。

弁装置１５の口６２と毛管１ろとの間の流体接続部は単
なる管路コネクタでよい。毛管１２．管路２４、毛管１
４及び圧力計２５の間の単なる二管路コネクタでよい。

前に述べたように、圧力計２５は毛管１６又は１４のブ
リッジ上流における任意の点に設けろことかできろ。そ
れの位置は計算に影響を与えろものであり１次に述べる
計算は子方割２５が第１図、第４図１第５図及び第６図
に示した位置にあるものとして行われるう 各毛管はほぼ同じ長さになっている。典型的には、各毛
管は長さが約５フイート（１，５’２４０？？ｌ）、内
径が約０．−インチ（０，２５４ｍ５’）であろっ圧力
差の測定はブリッジの各ｂＩＬ体流回流回路ける毛管の
間の点でブリッジを横切って行われるので。

毛管の精密な知識は溶質の相対粘度の計算のためには必
要とされない。６糺の毛管は、ブリッジの各毛管中に共
通流体が流れているときに圧力差が測定されないように
選択され且つ試験される。

前に述べたように、液体タンクはこれン通るプラグ流を
確実にするために垂直面内に取り付けられる。溶媒の試
料Ｍ液との混合を最小限にするために、弁装置の口への
液体タンクの接合部は、試料溶液がタンク内に貯蔵され
ており且つこの試料溶液を置き換えるたりにより密度の
低い溶媒がタンクの頂部（で導入されるべきときには第
２図に示したようになっているっより密度の高い試料溶
液での究極的置押のためにタンク内に溶媒が貯蔵されろ
ときには、弁装置への接続は密度の高い方の試料溶液ケ
タンクの底部に導入するために第６図に示したように設
定されろ。残留試料浴液を液体タンクから洗い流すこと
が必要であるときには、溶媒乞タンクの偵）ＬｉＩＳに
導入して残留試料浴液の混合及び希釈６械けろようにす
ることが極めて望ましいう 圧力計が第１流体流回路１でおけろ毛管の■１に配置〜
されている場合には、ブリッジにおいて等用変押器２２
により測定されろ圧力差は式ｉｌ＋によって定義されろ
。

（１）　　Δｐ＝ｐ２−ｐ。

但し、Ｐ２は第２流体流回路におけろ毛管の間で沖ｊ定
された圧力であり。

Ｐｌは第１丘体流回路におけろ毛管のｌ’ｉｌで測定さ
れた圧力である。

ＰＩは圧力計によって測定されるから、比△Ｐ／Ｐ１は
完全な測定量であり、従って次式が成立する。

毛管中の子方低下に関するポアズイユの法則は次のとお
りである。

ＬＮＱ ｐ−＝− ４ Ｐ＝ＫＮＱ Ｐ＝Ｅ（Ｑ 但し、Ｑ＝流量 Ｎ−粘度 Ｌ＝長さ ｒ＝半径 Ｆ（＝ＫＮ−毛管抵抗 （１）第１流体流回路及び毛管１４に溶媒が有、在１゜
且つ（２）　　第２訛体流回路及び毛管１６に溶媒が存
在しているときには次の関係が存在する。

（３）Ｐ２＝Ｋ１３ＮＩＱ２ Ｐ２”Ｒ１３Ｑ２ 但し、Ｑ２は毛管１１及び１６を通る流量、Ｎ１は溶液
粘度、 Ｋ１３は毛管１６に関する毛管定数である。

（４１Ｐ　　＝Ｋ　　Ｎ　　Ｐ １４０１ ＰＩ＝Ｒ１４Ｑ＋ 但り、、Ｑ、は毛管１２及び１４乞通る流量。

Ｎ　は溶媒粘度、 Ｋ１４は毛管１４に関する毛管定数であるっ従って次式
が得られるっ 第１及び第２の流体流目Ｍは並列であるので、各回路を
流れろ流量は各回路における全毛管抵抗に反比例する。

すなわち、 但し、に１□は毛管１２における毛管定数であり、且つ
ＫＩＩは毛管１１に関する毛管定数である。

Ｋ　　＝Ｋ　　＝４　　＝Ｋ　　　のときは次のように
な＋１　　　　　１２　　　　１３　　　　１４る。

従って。

Ｎ１　とＮ　との差が小さいときには、近似的な関係は
次式のように定義される。

以前に第４図に関して述べたように、既知の粘度の溶液
ヲ溶媒粘度の代わりに基準粘度として使用した場合には
、計算式は幾分異なる。

既知の粘度Ｎ２の溶液が液体タンク１８ａに満たされ且
つ未知の粘度Ｎ　の溶液が液体タンク１８に満たされた
場合には、次の関係が存在する。

（１２１Ｐｌ＝ＫＮ２Ｑ１ ＝）（、Ｑ。

１１：タ　Ｐ２＝ＫＮ１Ｑ２ ＝Ｒ２Ｑ２ この発明の装置の能力を実証するために＃４図の装置が
構成されたつ各毛管は長さが１２フイー）　（３，６５
７６ｍ’）　、内縁が０．０２インチ（０，５０８朋）
であった、液体タンクは長さが１フイート（０，３０４
２ｍ）、外径が０．２５”　（０，６３５０ｍ）。

内容積が４ｍ１３であった。接続部及び毛管はすべてス
テンレス鋼で製作した。変換器ダイアフラムは１　ｐｓ
ｉ　（Ｄ、ｔｌ　７０　：５［１７ｋｙ　ｆ／ｃｒｎ２
）、の等用を処理するように定められたつ 既知の固有粘度（０，４６４）のポリスチレン樹脂がキ
シレン中に溶解されて０．２０グラム／デシリツトルを
含む溶液が準備されたＣＩ　５．７　ｐｓｉ（０，４［
１０７１０７５Ｏ／ｚ　−）のゲージＦＥ’＆用いであ
る°日２回の測定が行われたつ測定された比粘度値はｏ
、０ｎｓ７及び０．００８８であったうその翌日９１９
Ｓｊ　（０，６１５９７９４ｈｆ／ｃｒｎ２）のゲージ
Ｆｌ用いて別組の２回の測定が行われた。測定された比
粘度値は０．００８７及び０．００８９であった。

【図面の簡単な説明】

ｍ１１図はこの発明の一実施例を示す。 第２図は液体タンクに対する弁装置の一つの接続状態を
示すっ 第６図は液体タンクに対する弁装置の別の接続状態を示
す。 第４図は第１図の実施例の変更例であって、第１流体流
回路にも液体タンク及び関連の弁装置が含まれているも
のを示ス。 第５図は第１図に示したこの発明の実施例のＷ２の変更
例を示すっ 第６図は二つの重合体溶液の粘度を同時に決定すること
のできろこの発明の別の実施例を示す、−これらの図面
において、５は溶媒タンク、６シ丁管路、８は管路（枦
′１流回流回路）、９は管路（第２流体流回餡）、１１
は第１毛管、１２は第１毛管、１６は第２毛管、１４は
第２毛管、１５は弁装置、１８は液体タンク、２２は差
ｒｌＥ埃換器。 ２５は田力計、１５ａは第２弁装ｈ、１３ａは液体タン
ク、１５ｂ＆工弁装置、１８ｂ（工液体タンク。 １５ｃは弁装置、１８Ｃは液体タンク、９ａは管路（卯
２流体流回路）、’１１ａは第１毛管、１ろａは８１：
！′２毛管、１５ｄは弁装置、１８ｄは液体タンク、２
２ａＳ丁差しＦ変換器を示す。 特許１［１人　　　マックス・エイ・ハニー（外４名） 図面の浄８（内容に変Ｗなし） 手続補正書 １．事件の表示 昭和　（１年特許願第　２３３ｖ）λ　号２、発明の名
称 阜　パε　７゛Ｉ　’ｌ＞　　バ゛起βｔす６、補正を
する者 事件との関係　　特許出願人 住所 八み　マ／″／又　エイ　ハニー ４、代理人 ６、補正の内容 別紙の通りＣｊｉ　　口’ｉｉ、１％　’ｓｌ＃　変ｚ
”；ｃ−）手続補正書 昭和５９年６月２日 ２、発明の名称 毛管ブリッジ式粘度計 ６、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 氏名　　　　マックス・エイ・ハニー ４、代理人 図面の第２図と第３図 （１）〔特許請求の範囲〕を次の通りに補正する。 ［７ｍ（ａ）　　流体管路からなっていて、これに直列
に二つの毛管（１，２，１４）が含まれている第１流体
流回路（８）、 （ｂｌ　　流体管路からなっていて、これに入口から順
に （ｉｌ　　第１毛管（１１）、 （１１）　　前記の第１毛管（１１）の容積より相当に
大きい液体容積を持ち、且つ流体管路と連通した液体入
口及び液体出口を備えた液体タンク（１８）、 曲）第２毛管（１３）、並びに 翰　第１毛管（１１）を出た液体を第２毛管（１’３）
又は液体タンク（１８）Ｋ直接供給する、第１毛管と第
２毛管との間の弁装置　　　　（（１５） が含まれている第２流体回路（９）、 （Ｃ）　　第１及び第２の両流体流口路に供給を行う流
体入口管路（６）、 （ｄ）　　第１又は第２の流体流回路において第２毛管
の上流の任意の点で粘度計のゲージ圧を測定するための
装置（２５）、並びに （１）第１流体流回路における両毛管の間の点、と （１１）第２流体流回路における両毛管の間の点 との間に存在する差圧を測定するための装置（２２） を備えていることを特徴とし、更に 各毛管の長さ及び直径を、共通の流体が毛管の すべてを流れているときに両流伴流回路間に実買上圧力
差が確立されないように選定しであることを特徴とする
毛管ブリッジ式粘度計。 ２）（ａ）　　両流体流口路におけるすべての流体−管
路が実質上同一の内径を有し、且つ （ｂ）　　両流体流口路におけるすべての毛管（１１゜
１２．１３．１４）の実質上同一の内径及び長さを有す
る ことを更に特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の
毛管ブリッジ弐粘慶計。 （３）第２流体流回路における液体タンク（１８）が垂
直に整列させられた円筒室からなっていて、これの直径
が第２流体流回路における流体管路の直径よりも大きく
なっていることを更に特徴とする特許請求の範囲第２項
に記載の毛管ブリッジ式粘度計・ （４）第１流体流回路（８）が構造上第２流体流回路（
９）と同一であることを更に特徴とする、特許請求の範
囲第２項に記載の毛管ブリッジ式粘度計。 （５）交互の源（５，１８ｂ）からの流体を粘度計の流
体入口管路に供給するための装置を備えていることを更
に特徴とする、特許請求の範囲第２項に記載の毛管ブリ
ッジ式粘度計。 （６）交互の源からの液体を流体入口管路に供給するた
めの装置が、 （ａ）　　前記の流体入口管路（６）と連通した第１液
体タンク（５）、 （ｂ）両流回流回路に存在する毛管０１，１２゜１ろ、
１４）よりも相当に大きい容、債を有し、且つ流体入口
管路と連通した液体入口及び液体出口を備えた、前記の
第１液体タンク（５）の下流の第２液体タンク（１８ｂ
）、並びに（ｃ）　　第１液体タンク（５）からの液体
を直接両流体光回路に供給し又は第１液体タンク（５）
からの液体を第２液体タンク（１８ｂ）に供給する弁装
置（１５ｂ） を備えていることを更に特徴とする、特許請求の範囲第
５項に記載の毛管ブリッジ式粘度計。 （７）第１流体流回路（８）には第１毛管（１２）の上
流に、 （ａ）　　前記の第１流体流回路（８）に含まれた毛管
（１２，１４）よりも相当て大きい液体容積を有し、且
つ流体管路と連通した液体入口及び液体出口を備えた液
体タンク（１８ｃ）、並びに（ｂ）　　流体入口管路か
らの流体を直接第１毛管の入口に供給し又は流体入口管
路からの液体を液体タンク（１８Ｃ）に供給する弁装置
（１５Ｃ）が含まれていることを更に特徴とする、特許
請求の範囲第２項に記載の毛管ブリッジ式粘度計。 （８）第１流体流回路に含まれた液体タン）（１８ｃ）
が垂直に整列させられた円筒室からなっていて、これの
直径が第１流体流回路における流体管路の云径よりも大
きくなっていることを更に特徴とする、特許請求の範囲
第７項に記載の毛管ブリッジ式粘度計。 （９）（ａ）　　構成上第２流体流回路と同一である第
５流体流回路（９ａ）、 （ｂ）　　三つの流体流回路のそれぞれに供給を行う流
体入口管路（６）、 （ｃ）　　流体流回路のいずれかにおける第２毛管の上
流の任意の点で粘度計のゲージ圧を測定するための装置
（２５）、 （ａｌ（ｉ）　　第１流体流回路（８）における両毛管
（１２，１４）の間の点、と （１１）第２流体流回路（９）における両毛管（１１，
１２）の間の点 との間に存在する差圧を測定するための装置（２２）、
及び （ｅ）（ｉ）　　第５流体流回路（９ａ）における両毛
管（１１’ａ、１ろａ）の間の点、と （ＩＩ）第１流体流回路（８）における両毛管（１２，
１４）の間の点 との間に存在する差圧を測定すするための装置（２２ａ
） を備えていることを更に特徴とし、且つ（ｆ）流体流回
路におけるすべての流体管路が実質上同一の直径を持っ
ていること、及び（ｇｌ　　流体流回路におけるすべて
の毛管（１１゜１ろ、１１ａ、１ろａ、１２．１４）が
実質上°同一の直径の長さを持っていること を更に特徴とする、特許請求の範囲第２項に記載の毛管
ブリッジ式粘度計。 （１０）第１流体流回路（８）の構成が第２及び第３の
流体流回路（９，９ａ）の構成と同一であることを更に
特徴とする、特許請求の範囲第９項に記載の毛管ブリッ
ジ式粘度計。 旧）（ａ）直列の二つの毛管を含む第１１ｒＬ体流回路
を通して溶媒を供給すること、 （ｂ）　　入口から頓に （１）第１毛管 （！Ｉ）　　ｉ￥ｉ前記の第１毛管の容積よりも相当に
大きい液体容積を持った液体タンク、及び（ｉｉｉ）　
　第２毛管 を含む第２流体流回路を通Ｉ７て溶媒を供給すること、 （Ｃ）　　二つの流体流回路が溶媒で満たされるまでそ
れを通して溶媒を供給し続けること、（ａ）　　段階（
ｃ）に続いて、前記の溶媒中の溶質の溶液を第１及び第
２の流体流回路に供給して（１）第１流体流回路の両毛
管を前記の溶液宅満たし、 （１１）第２流体流回路の第１毛管を前記の溶液で満た
し、且つ （ｉ＊＋　　第２流体流回路の第１毛管を出た浴液を第
２流体流回路の液体タンクに供給して、これに貯蔵され
た純粋の溶媒を置換すると共にこの置換された純粋の溶
媒を第２毛管経由で供給すること、並びに （ｅ）　　段階（ｄｌ中に９、 （１）第１又は第２の流体流回路における第２毛管の上
流の任意の点で粘度計のゲージ圧を測定すること、及び （１１）第１流体流回路における第１毛管と第２尾管と
の間の点と、第２流体流回路における第１毛管と第２毛
管との間の点との間に存在する差圧を測定すること を特徴とする、溶質に対する溶媒による溶液中のその溶
質の相対粘度を測定するための方法。 （１２）（ａ）　　第１流体流回路が第１毛管の上流に
、第２流体流回路に含まれた液体タンクと実質上同一の
液体タンクを含んでいること、 （ｂ）十分な溶媒が両流体回路に供給されてこれの各毛
管及び各液体タンクを満たすこと、（ｃ）　　段階（ｂ
）に続いて、前記の溶媒中の溶質の溶液が両流体回路に
供給されて、 （１）前記の溶液を第１流体流回路の液体タンクに供給
して、これに貯蔵された純粋な溶媒を置換すると共にこ
の置換された純粋な溶媒を前記の回路の両毛管径由で供
給し、且つ （１１）第２流体流回路の第１毛管を出た溶液を第２流
体流回路の液体タンクに供給して、これに貯蔵された純
粋な溶媒を置換すると共にこの置換された純粋な溶媒を
第２流体流回路の第２毛管経由で供給すること、並びに （ｄｌ　　段階（Ｃ）中に、 （１）粘度計のゲージ圧が第１又は第２の流体流回路に
おける第２毛管の上流の任意の点で測定され、且つ （１１）第１流体流回路における第１毛管と第２毛管と
の間の卓と、第２流体流回路における第１毛管と第２毛
管との間の点との間に存在する差圧が測定されること を更に特徴とする、特許請求の範囲第１１項に記載の方
法。 （ｔ３）（ａ）　　直列の二つの毛管を含む第１流体流
回路を通して溶媒を供給して両毛管を溶媒で満たすこと
、 （ｂ）　　入口から順１（ （１）第１毛管、 （１１）前記の第１毛管の容積よりも相当に大きい流体
容積を持っていて、溶媒中の溶質の溶液で満たされた液
体タンク、及び （ｉｉｉ）　　第２毛管 を含む第２流体流回路を通して前記の溶媒を供給して、
第１毛管を溶媒で満たし、溶媒を液体タンクに供給し、
これにより、液体タンクに貯蔵された溶液を置換すると
共にこの置換された溶液を第２毛管経由で供給すること
、並びに （Ｃ）　　段階（ｂ）中に、 （１）第１又は第２の流体流回路における第２毛管の上
流の任意の点で粘度計のゲージ圧を測定すること、及び （１１）第１流体流回路における第１毛管と第２毛管と
の間の点と、第２流体流回路における第１毛管と第２毛
管との間の点との間に存在する差圧を測定すること を特徴とする、溶質に対する溶媒による溶液中のその溶
質の相対粘度を測定するための方法。 （１４）　（ａ）　　両流体流口路が入口から順に（１
）第１毛管、 （１１）前記の第１毛管の容積よりも相当に大きい液体
容積を有し且つ前記の溶媒中の溶質の溶液で満たされた
液体タンク、及び０１１）第２毛管 を含んでいること、 （ｂ）　　第１流体流回路における液体タンクが前記の
溶媒中の溶質の第１溶液を収容していること、 （ｃ）ｉ２流体流回、路における液体タンクが前記の溶
媒中の溶質の第２溶液を収容していること、並びに （・ｊ）第１流体流回路の第２毛管が前記の溶質の第１
溶液を収容しているときに第２流体流回路の第２毛管が
前記の溶質の第２溶液を収容していること を更に特徴とする、特許請求の範囲第１６項に記載の方
法。 （＋５）（ａｌ　　ゲル浸透クロマトグラフコラムに溶
媒可溶性重合体の留分な置くこと、 （ｂ）（ａ）のコラムからの前記の重合体を溶離用溶媒
で溶離すること、 （ｃ）　　溶質重合体の性質を示す特性を連続−的に測
定する第１検出器を通して（ｂ）の溶離物を供給するこ
と、 （ｄ）第１検出器を出た溶離物を、 （１）直列の二つの毛管を含み、且つ溶離用溶媒で満れ
された第１流体流回路、 （ｉｉ）　　入口から順に （ａａ）　’、第１毛管、 （ｂｂ）前記の第１毛管の容積よりも相当に大きい液体
容積を持った液体タンク、及び （ｃｃ）第２毛管 を含み、且つ溶離用溶媒で満たされた液体タンク回路 からなる毛管ブリッジ式粘度計に連続的に供給すること
、並びに （ｅ）段階（ｄ）中に、 （１）第１又は第２の流体流回路における第２毛管の上
流の任意の点で粘度計のゲージ圧を測定すること、及び （１１）第１流体流回路における第１毛管と第２毛管と
の間の点と、第２流体流回路における第１毛管と第２毛
管との間の点との間に存在する差圧を測定すること を特徴、とする、溶媒可溶性重合体の多重留分の二つの
パラメータを独立して測定するための方法。 （１η　前記弁装置が第１の毛管から第２の毛管へ粘度
計。 （２）明細書において次の様な補正を行なう。 頁　行　　補正前　補正後 １４　１９〜２０　流体流の流れの　　　入口から１６
　１４　　　流体流の流れる　　　入口から１７　　１
７　　　形式の三位置六ロ弁　三位置六ロ形の弁１８　
２　　　６個　　　　　６個 １８　　　４　　　４３と点線で示した管　４ろ路４４
．４５及び４６と 頁　行　　補正前　補正後 １８　　　５　　　図示したように、弁　　　　弁１３
　　　１１　　　　　　　’４４　　　　　　　　４１
１ｓ　　　　１２　　　　　　４５　　　　　　　　４
Ｂ２０　　　７．８　　　４４　　　　　　　　　　　
４ｊ２０　　　　１６　　　４６　　　　　　　　　　
　４２（３）第２図及び第５図を添付図面の様に補正す
る。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１１（ａ）　　流体管路がらなっていて、これに直列
   に二つの毛管（１２，１４）が含まれている第１流体流
   回路（８）、 （ｂｌ　　流体管路からなっていて、これに流れの順に （１）第１毛管（１１）。 （１１）前記の第１毛管（１１）の容積より相当に大き
   い液体容積を持ち、且つ流体管路と連通した液体入口及
   び液体量ロヲ備えた液体タンク（１Ｂ）。 ０１１）第２毛管（ｊ３）、−並びに （ＩＶＩ　　第１毛管（１１）を出た液体を第２毛管（
   １６）又は液体タンク（１８）に直接供給′ｆる。 第１毛管と第２毛管との間の弁装置（１５）が含まれて
   いる第２流体流回路（９）、ｔｅｌ　　第１及び第２の
   両流体ｂＩＬ回路に供給を行う流体入口管路（６）。 ｆｄｌ　　第１又は第２の流体流回路において第２毛管
   の上流の任意の点で粘度計のゲージ圧を測定するための
   装置（２５）、並びに （１）第１流体流回路における両毛管の間の点、と （１１）第２流体陣回路におけろ両毛管の間の点との間
   に存在する差圧を測定するための装置（２２） を備えていること火特徴とし、更に 各毛管の長さ及び直径を、共通の流体が毛管のすベモな
   流れているときに両流体温回路間に実質上圧力差が確立
   されないように選定しであることを特徴とする毛管ブリ
   ッジ式粘度討つ （２１ａ）　　両流体流口路におけるすべての流体管路
   が実質上同一の内径を有し、且つ （ｂ）　　両流体流口路におけるすべての毛管（１１・
   １２　、１５　、１４’　）の実質上同一の内（径及び
   長さケ有する ことを更に特徴とする。特許請求の範囲第１項に記載ノ
   ）毛管ブリッジ式粘度計。 ＋ａ＋　　Ｗ２流体流回路における液体タンク（１８）
   が垂直に整列させられた円筒室がらなっていて、これの
   直径が第２流体流回路における流体管路の直径よりも大
   きくなっていることを更に特徴とする特許請求の範囲餡
   ２項に記載の毛管ブリッジ式粘度言１゜ （４）第１流体流回路（８）が構造上第２流体流回路（
   ９）と同一であることを更に特徴とする。特許請求の範
   囲第２項に記載の毛管ブリッジ式粘度計。 ＋５Ｊ　　交互の瀝、（５，１３ｂ）からの流体を粘度
   計の流体入口管路に供給するための装置を備えているこ
   とを更に特徴とする。特許請求の範囲第２項に記載の毛
   管ブリッジ式粘度計っ （６）　　交互の源からの液体を流体入口管路に供給す
   るための装置が。 （ａｌ　　前記の流体入口管路（６）と連通した絽１液
   体タンク（５）。 （ｂｌ　　両流体流回路置二存在する毛（１１，１２，
   １ろ。 １４）よりも相当に大きい容積を有し、且つ流体入口管
   路と連通した液体入口及び液体出口を備えた。前記の第
   １液１体タンク（５）の下流の第２液体タンク（１８ｂ
   ）、並びに （Ｃ）゛第１液体タンク（５）からの液体を直接両流体
   流目路に供給し又は第１液体タンク（５）からの液体を
   第２液体タンク（１８ｂ）に供給する弁装置（１５【）
   ） を備えていること？更に特徴とする、特許請求の範囲第
   ５項に記載の毛管ブリッジ式粘度計。 （７）第１流体流回路（８）にシま第１毛管（１２）の
   上流に、 °（ａ）前記の第１流体流回路（８）に含まれた毛管（
   １２，１４）よりも相当に大きい液体容積を有し、且つ
   流体管路と連通した液体入口及び液体出口を備えた液体
   タンク（１８ｃ）、　並びに（ｂｌ　　流体式［１管路
   からの流体を直接第１毛管の入口に供給し又は流体入口
   管路からの液体を液体タンク（１８ｃ）に供給する弁装
   置（１５Ｃ）が含まれていることを更に特徴とする１％
   許請求の範囲第２項に記載の毛管ブリッジ式粘度計。 （８）第１流体流回路に含まれた液体タン（１８ｃ）が
   垂直に整列させられた円筒室からなつＣいて、これの直
   径が第１流体流回路におけろ流体管路の直径よりも太き
   くなっていることを更に特徴とする。 特許請求の範囲第７項に記載の毛管ブリッジ式粘度計。 ＋９１（ａ）　　構成上第２流体流回路と同一である第
   ろ流体流回路（９ａ）　。 （ｂ）三つの流体流回路のそれぞれに供給を行う流体入
   口管路（６）。 （Ｃ）　　流体流回路のいずれかにおける第２毛管の上
   流の任意の点で粘度計のゲージＦＥヲ測定するための装
   置（２５）。 （ｄ）ｍ　　第１流体流回路（８）における両生管（１
   ２・１４）の間の点、と （１１）第２流体流回路（９）における両生管（１１゜
   １５）の間の点 との間に存在する差ＦＥヲ測定するための装置（２２）
   、及び （ｅ）（＋）第６流体流回路（９ａ）における両生管（
   １ｉ　ａ　、　１ろａ）の間０）点、と（１１）渾１流
   体流回路（８）における両生管（１２・１４）の間の点 との間に存在する差田乞測定するための装置（２２ａ） 乞備えていることを更に特徴とし　且つ（［）流体流回
   路におけるすべての流体管路が実質上同一の直径を持っ
   ていること、及び（ｇｌ　　流体流回路におけるすべて
   の毛管（１１゜１ろ、１１ａ＋１５ａ、１２．１４）が
   実質上同一の直径と長さを持っていること を更に特徴とする。特許請求の範囲８１′！２項に記載
   の毛管ブリッジ式粘度計。。 （１０）第１流体流回路（８）の構成が第２及び第５の
   流体流回路（９，９ａ）の構成と同一であることを更に
   特徴とする、特許請求の範囲第９項に記載の毛管ブリッ
   ジ式粘度計。 ０υ（２１）直列の二つの毛管を含む第１流体流回路乞
   通して溶媒を供給すること。 ｔｂ＋　　流れの１１＠−に （１）第１毛管。 （１１）前記の第１毛管の容積よりも相当に大きい液体
   容積を持った液体タンク、及び （曲　第２毛管 を含む第２流体流回路を通して溶媒乞供給すること。 （ｃｌ　　二つの流体流回路が溶媒で満たされるまでそ
   れを通して溶媒を供給し読けること （ｄ）　　段１’＋ｘ（ｃｌに続いて、前記の溶媒中の
   溶質の溶液を第１及び第２の流体流回路に供給して（ｉ
   ）　　捷：１流体流回路の両毛管を前記の溶液で満たし
   、 ＋＋１＋　、第２流体流回路の第１毛管を前記の溶液で
   満たし、且つ （ｉｌｉｌ　　第２流体泥回路の第１毛曽娶出た溶液を
   第２流体流回路の液体タンクに供給して、これに貯蔵さ
   れた純粋の溶媒を置換すると共にこの置換された純粋の
   溶媒を第２毛管経由で供給ずろこと、並びに （ｅｊ　　段階ｔｄｉ中に。 （１）第１又は第２の流体流回路１１こおける第２毛管
   の上流の任意の、壱で粘度計のゲージ圧に測定すること
   、及び （１１）第１流体流回路におけろ第１毛管と第２毛管と
   の間の点と、第２流体流回路における第１毛管と第２毛
   管との間の点との間に存在する差圧を測定すること を特徴とする。溶質に対する溶媒による溶液中のその溶
   質の相対粘度を測定するための方法。 （＋２１（ａ）第１ｖＩＬ体流回路が第１毛管の上流に
   、第２流体流回路に含まれた液体タンクと実質上同一の
   液体タンクを含んでいること、 （ｂ）十分な溶媒が両流体回路に供給されてこれの各毛
   管及び各液体タンクを満たすこと、（ｃｌ　　段階（ｂ
   ｌに続いて、前記の溶媒中の溶質の溶液が両流体回路に
   供給されて。 （１）前記の溶液を第１流体流回路の液体タンクに供給
   して、これに貯蔵された純粋な溶媒を置換すると共にこ
   の置換された純粋な溶媒を前記の回路の両毛管経由で供
   給し、且つ（１１）第２流体流回路のか１毛管を出た溶
   液ケ第２流体流回路の液体タンクに供給して、これに貯
   蔵された純粋な溶媒を置換すると共にこの置換された純
   粋な溶媒を第２流体流回路の第２毛管経由で供給するこ
   と、並びに（ｄｉ　　段階（Ｃ）中に。 （１）粘度計のゲージ圧が第１又瞥工第２の流体流回路
   における第２毛管の上流の任意の点で測定され、且つ （ｉＩ）第１流体流回路における第１毛管と第２毛管と
   の間の点と、第２流体流回路における第１毛管と第２毛
   管との間の点との間に存在する差圧が測定されろこと を史に特徴とづ−る。特許請求の範囲第１１項に記載の
   方法っ Ｑ３１［ａｌ　　直列の二つの毛管を含むν１皿体流回
   路を通して溶媒を供給して両毛管を溶媒で満たすこと。 （ｂｌ　　θｌｉＬれのハＩに （１）第１毛管。 （１１）前記の第１毛管の容積よりも相当に大きい液体
   容積を持つ′Ｃいて、溶媒中の溶質の溶液で満たされた
   液体タンク、及び （曲　第２毛管 を含む第２流体流回路を通して前記の溶媒を供給して、
   第１毛管を溶媒で満たし７溶媒を液体タンクに供給し、
   これにより、液体タンクに貯蔵された溶液を置換すると
   共にこの置換された溶液を第２毛管経由で供給すること
   、並びに（ｃｌ　　段階（ｂ）中に。 （１）躯１又は第２の流体流回路における第２毛管の上
   流の任意の点で粘度計のゲージ圧を測定すること、及び （１１）第１流体流回路における第１毛管と第２毛管と
   の間の点と、第２流体流回路におけろ第１毛管と第２毛
   管との間の点との間に存在する差Ｅを測定すること を特徴とする。溶質に対する溶媒による溶液中のその溶
   質の相対粘度を測定するための方法。 （１４）（ａ）　　両流伴流回路が流れの順に（１）第
   １毛管。 （１１）前記の第１毛管の容積よりも相当に大きい液体
   容積な゛（１し且つ前記の溶媒中の溶質の溶液で満たさ
   れた液体タンク、及び （ｍ＋　　第２毛管 を含んでいろこと、 ｔｂｌ　　第１滝体流回路における液体タンクが前記の
   溶媒中の溶ηの第１溶液を収容していること、（Ｃ）　
   　第２流体流回路゛におげろ液体タンクが前記の溶媒中
   の溶質の第２溶液を収容していること。 並びに （ｄｌ　　８Ｆ：１滝体流回路の第２毛管が前記の溶質
   の第１溶液を収容しているときに第２流体流回路の第２
   毛管が前記の溶質の第２溶液を収容していること を更に特徴とず７′）、特許請求の範囲第１３Ｊｊｉに
   記載の方法っ （１５）（ａｌ　　ゲル浸透クロマトグラフコラムに溶
   媒可溶性重合体の留分を置（こと。 （ｂｌ　　（ａ）のコラムからの前記の重合体を溶離用
   溶媒で溶離すること。 （ｃ）　　溶質重合体の性質を示す特性を連続的に測定
   する第１検出器を通して（ｂ）の溶離物を供給すること
   。 （ｄｌ　　第１検出器を出た溶離物を。 （１）直列の二つの毛管・と含み、且つ溶離用ぼ媒で満
   れされた第１流体流回路。 （１１）流れの順に （ａａ）第１毛管。 （ｂｂ）前記の第１毛管の容積よりも相当に大きい液体
   容積を持った液体タンク、及び（’ｃ　ｃ　）第２毛管 を含み、且つ溶離用溶媒で満たされブこ第２流体流回路 かもなる毛管ブリッジ式粘度計に連続的に供給すること
   、並びに （ｅ）　　段階（ａｌ中に、 （１）第１又は第２の流体流回路におけろ第２毛管の上
   流の任意の点で粘度計のゲージＦ＋：、ヲ測定すること
   、及び （１１）第１流体流回路におけろ第１毛管と第２毛管と
   の間の、壱と、第２流体流回１けｉ＆ζ−１刊′ｌ−ろ
   筆１毛管ン卯２毛瀘；との間の点との間に存在′１″る
   等用を測定すること を特徴とする。溶媒可溶性重合体の多重留分の二つのパ
   ラメータを独立して測１定するための方法。