JPS5914747B2 - 静電荷像現像用トナ− - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、静電荷像現像用トナーに関し、とく１５に電
子写真、静電記録、静電印刷等における静電荷像を現像
するためのトナーに関する。 さらに詳しくは、加熱ローラーによろ圧着加熱方式の場
合にもオフセット現象を発生させず、解像力、鮮鋭度が
良好でカブリの発生を抑制することができ、２０且つ良
好な流動性を有し貯蔵安定性のある静電荷像現像用トナ
ーに関する。静電荷像を現像する方法には、大別して絶
縁性溶媒中に各種の顔料や染料等の着色剤を微細に分散
させた現像剤を用いる液体現像方法と、カスケ２５−ド
法、毛ブラシ法、イソプレツシヨン法、パウダークラウ
ド法などの現像方式を使用し、天然または合成の樹脂に
カーボンブラックなどの着色剤を分散せしめた乾式トナ
ーと呼ばれる微粉末現像剤を用いる所謂乾式現像方法と
があり、本発明は３０後者の乾式現像方法において使用
するトナーに関する。 従来、乾式の静電荷像現像用トナーは、一般に、カーボ
ンブラック等の顔料を熱可塑性樹脂中に溶融混練して一
様な分散体にした後、適当な微粉砕３５装置によりトナ
ーとして必要な粒径の粉末に粉砕する方法により製造さ
れている（例えば特開昭５１−３２４４号公報等参照。 ）。この方法によウＧ１−り製造されるトナーには、種
々の優れた性質を持たせることができるが、同時にまた
種々の欠点を有している。 例えば原材料の使用に制限を受けることである。即ち、
溶融、粉砕という工程を必要とするため、適当な温度で
流動化し顔料等の着色剤が均一に混合し得る状態になる
必要があること、およびその混合系の粉砕に用いられる
装置により所望の粒子径にかなりのスピードで処理でき
ること等が要求される。しかし、粉砕しやすい材料を用
いると、他方では電子写真複写装置等の使用装置中で、
さらに粉砕されやすく、装置の汚れ、画像のカブリの発
生といつた欠点につながる。また、単に溶融しやすい材
料を用いるとトナーのケーキ化、光導電層表面の汚れ（
トナーフイルミング）にもつながる。また樹脂中に埋没
していた顔料等の着色剤が粉砕時に表面にあられれるこ
とにより、摩擦帯電特性の部分的不均一を生じることが
あり、さらには顔料等の着色剤の種類によつては、耐湿
性等にも問題が出てくることがある。 さらに大きな欠点としては、粉砕法によつて製造された
トナーの形状は不定形であり、このことはトナー粒子間
の凝集（プロツキング）を生じやすく、トナー貯蔵時の
安定性、トナー供給時のデイスペンス特性、転写効率、
さらには現像された画像の鮮鋭度への影響、繰返し使用
の場合のクリーニング特性にも望ましくない要因として
働くことがあり、現実に得られる画質、特に解像力、鮮
鋭度、カブリ等に大きな影響を与え、問題となつている
。 これらの粉砕法で製造されたトナーに対して、例えば特
公昭３６−１０２３１号、同４７一５１８３０号、同５
１−１４８９５号、同５３１７７３５号、同５３−１７
７３６号及び同５３−１７７３７号の各公報に記載され
ているように、所謂重合法によるトナーが提案されてい
る。 これらは所謂懸濁重合法により製造されるもので、重合
性単量体、重合開始剤、着色剤等の混合物を水中に懸濁
し重合して、直接トナーを製造するものであり、これら
トナーに共通していることとして、いずれも形状が球形
に近く。顔料等の着色剤をトナー内部に包含しているこ
とが挙げられる。この重合法により得られるトナーは、
前記した粉砕法により得られるトナーの欠点を補うこと
ができたが、連続コピー時の帯電量の変化に伴うトナー
の劣化が激しいという欠点が新たに発生している。すな
わち、重合法で得られた実質的球形トナーは、連続コピ
ー時に、大粒径トナーから現像に使われてゆく割合が、
不定形トナーに比べてより顕著であり、それだけ連続コ
ピー時の帯電量の変化が大きく、ロングラン特性上、好
ましくない結果を与える。そして特にトナーをリサイク
ルして使用した場合には、画像濃度の低下、カブリの発
生といつた欠点が現われる。静電写真法においては、ト
ナーを用いて静電荷像を現像した後、定着が行われるが
、一般に、定着は静電荷像を保有せしめた光導電性感光
体もしくは静電記録体上に現像によつて得られたトナー
像を直接融着させるか、あるいは現像によつて得られた
トナー像を光導電性感光体もしくは静電記録体上から一
旦紙などの転写シート上に転写した後、これを転写シー
ト上に融着させることによつて行われる。 その際、トナー像の融着は溶媒蒸気との接触または加熱
のいずれかによつて行われ、加熱方式としては、電気炉
による無接触加熱方式および加熱ローラによる圧着加熱
方式が一般に採用されている。加熱ローラによる圧着加
熱方式は、通常、トナーに対して離型性を有する材料で
表面を形成した加熱ローラの表面に、被定着シートのト
ナー像面を圧接触させながら通過せしめることにより定
着を行うものであり、一般に加熱ローラ定着法と呼ばれ
ているが、この方法は、加熱ローラの表面と被定着シー
トのトナー像面とが圧接触するため、トナー像を被定着
シート上に融着する際の熱効率が極めて良好であり、迅
速に定着を行なうことができるので、特に高速度複写を
目的とする転写方式の電子写真複写機には極めて好適で
ある。 しかしながら、この方式においては、定着ローラ表面と
トナー像とが加熱溶融状態で圧接触するため、トナー像
の一部が定着ローラ表面に付着して移転し、次の被定着
シート上にこれを再移転して所謂オフセツト現象を生じ
、被定着シートに汚れを発生せしめることがある。その
ため、ローラ表面に対してトナーが付着しないようにす
ることが加熱ローラ定着法における必須要件の１つとさ
れている。従来、定着ローラ表面にトナーを付着させな
いために、たとえばローラ表面を弗素系樹脂などのトナ
ーに対して離型性の優れた材料で形成するとともに、そ
の表面にさらにシリコンオイルなどのオフセツト防止用
液体を供給して液体の薄膜でローラ表面を被覆すること
が行われている。 この方法はトナーのオフセツトを防止する点では有効な
ものではあるが、オフセツト防止用液体が、加熱される
ことにより臭気を発生し、またオフセツト防止用液体を
供給するための装置を必要とするため、複写装置の機構
が複雑になるとともに、安定性のよい結果を得るために
高い精度が要求されるので、複写装置が高価なものにな
るという欠点がある。しかしながら、オフセツト防止用
液体を供給しない場合には定着ローラ表面にトナーが付
着してオフセツト現象が発生するので、これらの欠点を
有するにも拘らず、オフセツト防止用液体の供給を行わ
ざるを得ないのが現状である。一方、トナー中に各種オ
フセツト防止を目的とした添加剤を使用する技術が提案
されている。 例えば特公昭５１−１１４９２号、同５１４７６２２号
の各公報に記載の技術などがあり、これらの技術は練肉
法では効果を示すが、懸濁重合によるトナーの製造にお
いては、重合性単量体中に着色剤を始めとして、種々の
添加剤を全て含有した状態で重合反応を行うため、重合
反応に影響のない化合物を選ばなければならないとか、
単量体に溶解するのが困難な化合物は使うことができな
いなどの制約がある。 そこで本発明の目的は、これまでに述べてきた不定形ト
ナーおよび実質的球形トナーの種々の欠点を克服した新
規なる静電荷像現像用トナーを提供することにある。 本発明の目的の１つは、その表面にオフセツト防止用液
体を供給しない定着ローラを使用した場合にも、トナー
のオフセツト現象を発生させずに、効率よく良好な加熱
ローラ定着を行うことができる静電荷像現像用トナーを
提供するにある。 本発明の他の目的ぱ、流動性が良好で貯蔵安定性等に優
れた静電荷像現像用トナーを提供することにある。さら
に本発明の他の目的は、解像力、鮮鋭度が良好で且つカ
ブリの発生が少ない静電荷像現像用トナーを提供するこ
とにある。 また本発明の他の目的は、転写率の良好な静電荷像現像
用トナーを提供することにある。 さらに本発明の他の目的は、連続コピー時に帯電量の変
化の小さい静電荷像現像用トナーを提供することにある
。 さらにまた本発明の他の目的は、リサイクル特性の良好
な静電荷像現像用トナーを提供することにある。 本発明の上記諸目的は、粒子の長径（ａ）と短径（ｂ）
の比が１．００≦ａ／ｂ≦１．０５の範囲の実質的な球
形であり、粒度が１〜３０ミクロンで且つ主体粒度±３
ミクロン以内の粒子を７０重量％以上含有し、かつ主要
樹脂成分としてα・β一不飽和エチレン系単量体を構成
単位として含有し、さらに懸濁重合法によつて製造され
ると共にその重量平均分子量は８００００以上であるこ
とを特徴とする静電荷像現像用トナー（以下、本発明の
トナーと称する。 ）によつて達成される。本発明者等は、懸濁重合法によ
るトナーの製造法を研究する中で、種々の重合条件によ
り製造したトナーの樹脂を解析した結果、樹脂の分子量
の或る範囲のところを用いることにより、オフセツト防
止等に効果のあることを見出し、本発明の完成に到達し
たものである。 すなわち、生成した樹脂の分子量が、小さい場合には定
着時にオフセツト現象がみられ、ローラへの紙の巻き付
きが起るし、さらにトナーが凝集することがあり、流動
性を悪くして、現像に供することができなくなつたりす
ることを見出したのである。以下、本発明について詳述
する。 一般に、トナーは樹脂成分、顔料もしくは染料からなる
着色剤成分および可塑剤、電荷制御剤をはじめとするト
ナーの物理特性、現像特性を調整するための添加剤成分
によつて構成されており、樹脂成分としては、天然また
は合成の各種の樹脂、重合体が単独であるいは適宜混合
して使用される。 本発明に係る静電荷像現像用トナーは、α・β不飽和エ
チレン系単量体を構成単位として含有し、その重量平均
分子量が８００００以上である樹脂（以下、本発明の樹
脂と称する。）を含有するものであり、特に本発明の樹
脂をトナーの主要樹脂成分として含有することを特徴と
するものである。すなわち、トナーの全樹脂成分に対し
少なくとも約６０重量％、望ましくは少なくとも７５重
量％の量で、本発明の樹脂がトナー中に含有されること
により、前記本発明の諸目的が達成され、とくに加熱定
着ローラに対するトナーのオフセツト現象が有効に防止
される。本発明の第１の特徴は、α・β一不飽和エチレ
ン系単量体をその主たる構成成分として含有することで
あるが、本発明の樹脂は１種類の単量体のみから単独重
合体もしくは２種類以上の単量体からなる共重合体のい
ずれであつてもよく、またさらにそのような単独重合体
もしくは共重合体を適宜組合せて混合した混合重合体で
あつてもよい。 本発明の第２の特徴は、懸濁重合法によつて得られる本
発明の樹脂の重量平均分子量が８００００以上であるこ
とである。この値は、本発明の樹脂が１種類の単独重合
体もしくは共重合体からなる場合には、それらの各重合
体が有する値であり、また本発明の樹脂が混合重合体で
ある場合には、混合重合体全体としての値である。すな
わち、混合重合体の場合には、混合する個々の重合体に
ついては重量平均分子量の値が必ずしも８００００以上
である必要はなく、混合によつて得られる混合重合体全
体としての値が前記の範囲内にあるものであればよい。
本発明の樹脂は、前記のようにその分子量が重量平均分
子量（ＩＶｗ）で８００００以上の値を有するものであ
る。 なお、Ｍｗの値は種々の方法によつて測定することがで
き、測定方法の相異によつて若干の変動がある。したが
つて本発明においてはＭｗの値を下記の測定法によつて
測定したものと定義する。すなわち、これらの各値はす
べてゲル・バーミユエーシヨン・クロマトグラフイ一（
ＧＰＣ）によつて以下に記す条件で測定された値とする
。 温度４０℃において、溶媒（テトラヒドロフラン）を毎
分１．２ｍ１の流速で流し、濃度０．２７／２０ｄのテ
トラヒドロフラン試料溶液を試料重量として３η注入し
測定を行う。試料の分子量測定にあたつては、該試料の
有する分子量分布が数種の単分散ポリスチレン標準試料
により、作製された検量線の分子量の対数とカウント数
が直線となる範囲内に包含される測定条件を選択する。
なお、本測定にあたり信頼性は上述の測定条件で行つた
ＮＢＳ７Ｏ６ポリスチレン標準試料〔Ｍｗ＝２８．８×
１０４、Ｍｎ（数平均分子量）＝１３．７×１０４、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝２，１１〕の脈ＣＭｎが２．１１±０．１０
となる事により確認する。 用いるＧＰＣのカラムとしては前記条件を満足するもの
であるならばいかなるカラムを採用してもよく、例えば
ＴＳＫ−ＧＥＬ．ＧＭＨ６〔東洋曹達（株）製〕がある
。本発明の樹脂の構成成分として用いられるα・β一不
飽和エチレン系単量体としては、たとえばスチレン、ｏ
−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２
・４−ジメチルスチレへｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−
Ｔｅｒｔ−ブチルスチレへｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、
ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、
Ｐｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ
−メトキシスチレン、ｐ−フエニルスチレン、ｐ−クロ
ルスチレン、３・４−ジクロルスチレンなどのスチレン
類、ビニルナフタリン類、エチレン、プロピレン、ブチ
レン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフイ
ン類、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニ
ルなどのビニルエステル類、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アルクル酸イソブ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル
酸２−クロルエチル、アクリル酸フエニル、α−クロル
アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリ
ル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸
ｎ−ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアクリル
酸ｎ−オクチル、メタアクリル酸ドデシル、メタアクリ
ル酸ラウリル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、メ
タアクリル酸ステアリル、メタアクリル酸フエニル、メ
タアクリル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル酸ジ
エチルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪族モノカル
ボン酸エステル類、アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしくはメタ
アクリル酸誘導体、ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエ
ーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン
、メチルイソプロペニルゲトンなどのビニルケトン類、
Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビ
ニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデンなどのＮ−ビニ
ル化合物などを挙げることができる。 なお、本発明の樹脂には、ポリビニルブチラールなどの
ポリビニルアセタール類の如く重合体をアセタール化す
ることによつて形成されるものをも包含する。これらの
単量体のなかでもα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エ
ステル類または芳香族ビニル化合物類およびα−メチレ
ン脂肪族モノカルボン酸エステル類を主要構成成分とし
て含有する樹脂は特に本発明において有効であり、これ
らの単量体成分をともに含有し、かつ特にスチレン類を
少なくとも約３０モル％含有する樹脂は単にトナーのオ
フセツト現象を生ぜしめないだけでなく、トナーとして
要求される摩擦帯電性、添加剤の均一分散性などの製造
工程上の特性も優れているので、特に本発明において有
効である。本発明においてトナー粒子の長径（ａ）と短
仏ｂ）の比が１．０５を越えた場合には、実質的に従来
の不定形トナーと同じになり、流動性、転写効率、解像
力、鮮鋭度等において、１≦ａ／ｂ≦１．０５の実質的
球形トナーと比較して好ましくない結果を与える。 また粒度において１ミクロン未満のトナーが存在すると
カブリの発生が多くなり、逆に３０ミクロンを越えるト
ナーが存在した場合には、画像あれや解像力の点で好ま
しくない結果を与える。 また主体粒度±３ミクロン以内のトナーが７０重量％未
満、特に６５重量％以下になると、連続コピー時の帯電
量の変化が大きくなり、ロングラン特性やトナーリサイ
クル特性上、好ましくない結果を与える。なお、本明細
書において主体粒度±３ミクロン以内のトナーの重量％
とは、そのトナーの平均粒径がＸミクロンの場合に、Ｘ
−３〜Ｘ＋３のトナーが全トナーに対して重量で何％含
まれているかを表わす。 本発明のトナーは懸濁重合法によつて製造される。 すなわち、重合性単量体、着色剤、電荷制御剤、重合開
始剤等からなる重合組成物を水中に分散し、分散安定剤
の存在下、常温で高速剪断を与え得る分散機により、例
えば３０００〜１００００ｒ．ｐ．ｍの高速攪拌により
懸濁し、顕微鏡観察しながら必要な粒径分布になつたと
ころで、例えば１００〜８００ｒｐｍの低速攪拌に切り
変え、４０℃〜８５℃に昇温し、重合を完結させ、水洗
、沢過、乾燥させて、目的とする本発明のトナーを得る
。 本発明のトナーを製造するに際して、本発明の樹脂の重
量平均分子量（Ｍｗ）８００００以上とするためには、
重合性単量体の種類や組合せ、カーボンブラツク等の着
色剤の種類や添加量、その他の添加剤、重合開始剤など
の量、重合温度、重合時間など、種々の量や条件が交錯
しているため、一様にきめることはできないが、一般に
重合開始剤量が多いとき、重合温度が高いときには重量
平均分子量は小さくなること等を参考にして、例えば次
のようにして決定できる。 すなわち、トナーとして必要な単量体量、着色剤量、そ
の他の添加剤量を一定量に固定した後、重合開始剤量、
重合温度を変化させることによつて、数回の条件割出し
のための実験を行つて所望の重重平均分子量を得ること
ができる。一方、粒度や粒径分布は、剪断の程度、剪断
の時間、分散器の形状、分散安定剤の種類および使用量
、単量体と水との比、重合組成物の粘度等によつて支配
され、剪断速度が大きい程、分散安定剤の使用量が多い
程、重合組成物と水との比が小さい程、また重合組成物
の粘度が小さい程、生成する粒子径は小さくなることが
知られている。 しかし、これらの因子は互いに交互作用があり、すべて
の因子をコントロールするのは困難なことから顕微鏡で
観察しながら、剪断をかけ、本発明において必要な粒度
及び粒径分布になつたのを確認し、次に普通の攪拌に切
り変え重合するのが、本発明のトナーを得るのに最も適
した方法である。本発明のトナーには、必要に応じて顔
料、染料等の任意の着色剤を添加することができる。こ
れらの着色剤は公知のものであつて、例えばカーボンブ
ラツク（プレ重合またはグラフト化カーボンブラツクを
含む。）。ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオ
イルフル一、クロムイエローウルトラマリンブル一、デ
ユポンオイルレツド、キノリンイエロ一、メチレンブル
クロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーン
オキザレート、ランプブラツク、オイルブラツク、アゾ
オイルブラツク、ローズベンガル及びそれらの混合物で
ある。又、印書された文書の従来のゼログラフ複写が所
望されている所では、トナーは、例えばカーボンブラツ
クの如き黒色顔料又はアマプラストブラツク染料の如き
黒色染料から製造されても良い。本発明のトナーに用い
られる着色剤の添加量は幅広く採用されるが、通常、重
合性単量体１００重量部に対して１〜２０重量部である
。 本発明のトナーを一成分系現像剤として用いる時は任意
の磁性体を添加することができる。 本発明において使用される磁性体は、磁場によつてその
方向に強く磁化する物質であり、好ましくは黒色であり
樹脂中に良く分散して化学的に安定であり、更に粒径と
しては１μ以下の微粒子状のものが容易に得られる事が
望ましいので、マグネタイト（四三酸化鉄）が最し好ま
しい。代表的な磁性又は磁化可能な材料としては、コバ
ルト、鉄、ニツケルのような金属；アルミニウムコバル
ト、銅、鉄、鉛、マグネシウム、ニツケル、スズ、亜鉛
、アンチモン、ペリリウム、ビスマス、カドミウム、カ
ルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、
バナジウムのような金属の合金及びその混合物；酸化ア
ルミニウム、酸化鉄、酸化銅、酸化ニツケル、酸化亜鉛
、酸化チタン及び酸化マグネシウムのような金属酸化物
を含む金属化合物；チツ化パナジウム、チツ化クロムの
ような耐火性チツ化物；炭化タングステン及び炭化シリ
カのような炭化物；フエライト及びそれらの混合物等が
使用しえられる。これらの強磁性体は平均粒径が０．１
〜１μ程度のものが望ましく、本発明のトナー中に含有
させる量は樹脂成分１００重量部に対し約５０〜１６０
重量部である事が望ましく、特に好ましくは樹脂成分１
００重量部に対し９０〜１３０重量部である。本発明の
トナーを製造するに際して、必要に応じて重合開始剤を
用いて重合させても良い。 本発明に用いられる重合開始剤としては通常の油溶性開
始剤が通常の温度範囲で用いられる。例えば過酸化ベン
ゾイル、過酸化ラウリル、２・２′−アゾビスイソブチ
ロニトリル、２・２／−アゾビス（２・４−ジメチルバ
レロニトリル）、オルソクロル過酸化ベンゾイル、オル
ソメトキシ過酸化ベンゾイル等が用いられる。本発明の
トナーを用いて例えば電子写真法により画像を形成する
には、セレン感光体、又は酸化亜鉛、硫化カドミウム、
セレン化カドミウム、硫セレン化カドミウム、酸化鉛、
硫化水銀等の無機光導電性材料を結着剤樹脂中に分散含
有せしめた感光層を導電性支持体上に設けた感光体、又
はアントラセン、ポリビニルカルバゾール等の有機光導
電性材料を必要に応じて結着樹脂中に含有せしめた感光
層を導電性支持体上に設けた感光体等が用いられる。 かかる感光体の感光層表面に例えばコロトロン又はスコ
ロトロン帯電器を用いてコロナ放電により全面帯電を行
ない、次いでこれに像様露光をほどこして静電荷像を形
成する。次いでこの静電荷像を例えばカスケード法又は
磁気ブラシ法により、例えば本発明のトナーと硝子玉又
は鉄粉キャリヤーとの混合体からなる現像剤で現像して
トナー像を形成する。このトナー像は例えばコロナ放電
下に転写紙と圧着されて転写紙上に転写される。この転
写紙上に転写されたトナー像は離型性を有する弗素系樹
脂又はシリコンゴムで被覆された熱ロールにより圧着加
熱定着される。この際、本発明のトナーは主要樹脂成分
としてα・β一不飽和エチレン系単量体を構成単位とし
て含有し、その重量平均分子量は８００００以上である
樹脂が用いられているため、特にシリコンオイルなどを
補給することなしにオフセツト現象が防止されると共に
、定着性がすぐれているという効果を奏することができ
る。以下実施例により本発明を例証する。 尚、以下の実施例において示す「部］は特にことわりの
ない限り「重量部］を示す。実施例 １ 樹脂用単量体としてスチレン、ブチルメタクリレート、
着色剤としてカーボンブラツク＃３０〔三菱化成工業（
株）製］、重合開始剤として２・２″アゾビス−（２・
４−ジメチルバレロニトル）を用い、下記表１の重合用
組成物を作つた。 一方、容量２１のセパラプルフラスコにリン酸三カルシ
ウム３部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０４
部を採り、蒸溜水を加え、これに前記重合組成物を添加
し、Ｔ．Ｋ．ホモミキサー〔特殊機化工業（株）製〕に
より攪拌し、顕微鏡観察しながら分散した。粒径のきま
つたところで、普通の攪拌機にかえ、攪拌速度１００ｒ
．ｐ．ｍで攪拌しながら、表１の重合条件で重合を完結
させた。重合が完了するまで、粒子径に変化は見られな
かつた。重合終了後、固形粒子を塩酸処理した後、沢鯰
冫別水洗して、二成分系トナーを得た。得られたトナー
はいずれも実質的に球形であり、長径（ａ）と短径（ｂ
）の比は１≦ａ／ｂ≦１．０５の範囲内であつた。 また主体粒度、粒度分布についてコールターカウンタ一
で測定した主体粒度±３％以内のトナー量、樹脂の重量
平均分子量などの結果は表に示す通りであつた。ここで
主体粒度±３μ以内のトナーの重量％とはそのトナーの
平均粒径が１０μの場合に７μ〜１３μのトナーが全ト
ナーに対して重量で何％含まれているかを示す。上記表
のトナーをそれぞれ樹脂被覆を施した約５０〜８０μの
粒度を有する鉄粉キャリヤーと混合して現像剤を作り、
これらの現像剤を用いて通常の電子写真法によつて形成
される静電荷像を現像して画像試験を行い、解像力、カ
ブリ、トナーリサイクル装置の組込まれた連続コピー時
の帯電量変化（初期、１万コピー後）、画像濃度につ？
いて得た結果を表に示す。表から明らかなように本発明
のトナー〔Ｂ〕、〔Ｃ〕、〔Ｄ〕、〔Ｆ〕および〔Ｇ〕
は粒度分布が狭いため、カブリも少なく、帯電量の変化
もな？箸く、良好な画像濃度を有する画像を与えるが、
比較トナー〔Ｈ〕および〔１〕は粒度分布が広いため、
カブリも多く特に〔Ｈ〕では解像力の低下がみられた。 また帯電量がバラツクため画像濃度が低下する現像がみ
られた。さらに比較トナー〔Ｊ〕は粒度分布が３０μを
越えているので、解像力が悪く、画像あれが見られた。
さらに又比較トナー〔Ｋ〕は主体粒度±３μ以内のトナ
ーが７０重量％未満であるため、帯電量の変化が大きく
、ロングラン特性がなかつた。 またオフセツト性については、静電荷像を現像した後、
トナー像を転写紙上に転写し、表面を弗素系樹脂（ＦＥ
Ｐ、デユポン社製）で形成した定着ローラを用いて１６
５〜１７５℃で圧接触させてトナー像を融着せしめ定着
した。次いで融着したトナー像が定着ローラの表面に移
転してオフセツト現像が生ずるかどうかを調べるため、
それぞれの定着操作を行つた後、トナー像を有しない転
写紙を、前記と同様な条件で定着ローラに圧接触させ、
転写紙上にトナーのオフセツトにより発生する汚れを観
察した。その結果、表に示すように重量平均分子量が本
発明外の比較トナー〔Ａ〕および〔Ｅ〕のトナーを用い
た場合には、転写紙上にトナーのオフセツトによる著し
い汚れが認められたが、本発明のトナー〔Ｂ〕、〔Ｃ〕
、〔Ｄ〕、〔Ｆ〕および〔Ｇ〕と本発明外のトナーでは
あるが、本発明の樹脂を用いたトナー〔Ｈ〕、〔１〕、
〔Ｊ〕および〔Ｋ〕を用いた場合には転写紙上に汚れが
全く発生せず、トナーのオフセツト現象の生じないこと
が認められた。この結果はさらにこの定着操作を繰り返
して行つた場合にも全く同様であつた。さらに、５０℃
の恒温室にてプロツキング試験をおこなつたところ、塊
状化はいずれの試料においてもみられなかつた。 比較例 １ 実施例１のトナー〔Ｂ］と同様の重合用組成、重合条件
により実施例１と同様にして二成分系トナ一〔Ｌ〕を得
た。 得られたトナー〔Ｌ〕は長径（ａ）と短径（ｂ）の比は
ａ／ｂ−１．１であつた。 また主体粒度、粒度分布、主体粒度±３μ以内のトナー
量、樹脂重量平均分子量について実施例１と同様に測定
した。その結果は下記の通りであつた。主−体粒度（μ
）−１３ 粒度分布（μ）−５〜３０ 主体粒度±３μ以内のトナー量（重量％）一樹脂の重量
平均分子量（Ｍｗ）−９。 ９×１０４上記トナーを用い、実施例１と同様に画像試
験を行ない、トナーの流動性、転写効率、解像力、鮮鋭
度について次のような結果が得られた。 即ち、実施例１のトナー〔Ｂ〕と比べ、流動性について
はやや悪化する程度であるが、転写効率が著しく悪化す
る欠点がみられるばかりでなく、解像力は５本／Ｍ７７
ｌであり、解像力の低下がみられた。なお、鮮鋭度は同
等であつた。比較例 ２ 以上の物質を特開昭５１−３２４４号公報等に示される
ように、溶融、練肉、粉砕し、分級機で粒度が１〜３０
μ、主体粒度±３μ以内の粒子が７０％重量％となるよ
うに分級し、負帯電性の二成分系トナー〔Ｍ〕を得た。 このトナー〔Ｍ〕のａ／ｂは２．０であつた。次に、該
トナー〔Ｍ〕を特開昭５０−４５６３９号公報や米国特
許第３３９２１３９号明細書等に示されるように、スプ
レードライにかけて球形化した。 即ち、１０回のスプレードライによつてａ／ｂ−１．５
のトナー〔Ｎ〕、及び１００回のスプレードライによつ
てａ／ｂ−１．０５のトナー

〔０〕を得た。上記のよう
に、粉砕法によつて得られたトナーを本発明のトナーの
如くａ／ｂ−１．０５まで球形化するにはスプレードラ
イを１００回もかける必要があつた。これによつて得ら
れたトナー

〔０〕はその熱劣化がさけられず、トナーの
オフセツト特性、耐プロツキング特性が劣化し、実用上
使用し得るものではなかつた。比較例 ３ 以上の物質を米国特許第３６７４７３６号明細書に示さ
れるように、加熱・加圧・攪拌した。 しかし、ａ／ｂ−１，０５以下の実質的な球形トナーを
得ることができなかつた。そこで、スチレン／ブチルア
クリレート（一２０／８０）共重合樹脂（Ｍｗ＝５万）
を主要成分とするトナーを得、このトナーを上記と同じ
く加熱・加圧・撹拌した結果、ａ／ｂ−１．０５の実質
的に球形のトナー〔Ｐ〕が得られた。 しかし、このトナー〔Ｐ〕はプロツキング特性が悪るく
、実用上使用に耐えなかつた。また、次に 上記物質を前記米国特許第３６７４７３６号明細書に記
載の如く１００℃にて加熱、分散したところ、ａ／ｂ−
１．０４であり、粒度が１〜３０μで且つ主体粒度±３
μ以内の粒子を７２重量％含むトナー〔Ｑ〕が得られた
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 粒子の長径（ａ）と短径（ｂ）の比が１．００≦ａ
   ／ｂ≦１．０５の範囲の実質的な球形であり、粒度が１
   〜３０ミクロンで且つ主体粒度±３ミクロン以内の粒子
   を７０重量％以上含有し、かつ主要樹脂成分としてα・
   β−不飽和エチレン系単量体を構成単位として含有し、
   さらに懸濁重合法によつて製造されると共にその重量平
   均分子量は８００００以上であることを特徴とする静電
   荷像現像用トナー。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の主要樹脂成分が、トナ
   ーの全樹脂成分に対して６０重量％以上含有せしめられ
   ていることを特徴とする、静電荷像現像用トナー。