JPS5914458B2 - 選択除草性を有するジフエニルエ−テル化合物 - Google Patents
選択除草性を有するジフエニルエ−テル化合物Info
- Publication number
- JPS5914458B2 JPS5914458B2 JP54005475A JP547579A JPS5914458B2 JP S5914458 B2 JPS5914458 B2 JP S5914458B2 JP 54005475 A JP54005475 A JP 54005475A JP 547579 A JP547579 A JP 547579A JP S5914458 B2 JPS5914458 B2 JP S5914458B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- atom
- hydrogen
- acid
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
- C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/59—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
- C07C303/40—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reactions not involving the formation of sulfonamide groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
- A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
- A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
- A01N41/06—Sulfonic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
- C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
- C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
- C07C65/24—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups polycyclic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は除草剤として有用なジフエニルエーテル化合
物、除草剤組成物およびその使用法に関している。
物、除草剤組成物およびその使用法に関している。
多数のジフエニルエーテル系化合物を除草剤として使用
することは既に提案されている。
することは既に提案されている。
このような提案に関する多数の刊行物の例として、古く
は英国特許第９７４４７５号および最近のものとしては
米国特許第３９２８４１６号がある。この発明では下記
一般式の除草性ジフエニルエーテル化合物およびその塩
を提供する：式中Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル基、トリフ
ルオロメチル基またはベンジル基でぁり、Ｒ２は水素、
ハロゲン原子またはニトロ基、Ｒ３は水素、ハロゲン原
子、メチル基、トリフルオロメチル基またはシアノ基、
Ｒ４は水素、またはハロゲン原子、 Ｒ５はハロゲン原子またはトリフルオロメチル基、Ｒ６
は水素原子またはメチル基である。
は英国特許第９７４４７５号および最近のものとしては
米国特許第３９２８４１６号がある。この発明では下記
一般式の除草性ジフエニルエーテル化合物およびその塩
を提供する：式中Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル基、トリフ
ルオロメチル基またはベンジル基でぁり、Ｒ２は水素、
ハロゲン原子またはニトロ基、Ｒ３は水素、ハロゲン原
子、メチル基、トリフルオロメチル基またはシアノ基、
Ｒ４は水素、またはハロゲン原子、 Ｒ５はハロゲン原子またはトリフルオロメチル基、Ｒ６
は水素原子またはメチル基である。
Ｒ１におけるＣ１〜Ｃ６のアルキル基は例えばメチノレ
、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、１−ブチ
ル、ｓ−ブチルまたはｔ−ブチル基である。
、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、１−ブチ
ル、ｓ−ブチルまたはｔ−ブチル基である。
ハロゲン原子とは塩素、臭素、フツ素またはヨウ素原子
のことである。この発明の化合物には、例えばＲ１がメ
チルまたはエチル基、Ｒ２がニトロ基、Ｒ３が塩素原子
、Ｒ４が水素原子、Ｒ５が塩素原子またはトリフルオロ
メチル基、Ｒ６が水素原子のものがある。
のことである。この発明の化合物には、例えばＲ１がメ
チルまたはエチル基、Ｒ２がニトロ基、Ｒ３が塩素原子
、Ｒ４が水素原子、Ｒ５が塩素原子またはトリフルオロ
メチル基、Ｒ６が水素原子のものがある。
この発明の別の化合物は、Ｒ１がメチル基、Ｒ２が塩素
または臭素原子、Ｒ３が塩素原子、Ｒ４が水素原子、Ｒ
５が塩素原子またはトリフルオロメチル基、Ｒ６が水素
原子である。基Ｒ６が水素原子の場合には、この発明の
化合物は原則として互変異性体の形で存在することがで
き、この水素原子はチツソ原子に結合せずに分子中の化
学結合の転位の結果隣接するカルボニル基に結合する。
この明細書で示す構造式はこのような互変異性体をも含
んでいる。この発明の化合物の例が下記第１表に示して
ある。
または臭素原子、Ｒ３が塩素原子、Ｒ４が水素原子、Ｒ
５が塩素原子またはトリフルオロメチル基、Ｒ６が水素
原子である。基Ｒ６が水素原子の場合には、この発明の
化合物は原則として互変異性体の形で存在することがで
き、この水素原子はチツソ原子に結合せずに分子中の化
学結合の転位の結果隣接するカルボニル基に結合する。
この明細書で示す構造式はこのような互変異性体をも含
んでいる。この発明の化合物の例が下記第１表に示して
ある。
この発明の化合物で基Ｒ６が水素原子のものは酸であり
、塩基と塩を形成する。
、塩基と塩を形成する。
酸および塩の両形態の化合物が除草剤として用いられる
。塩としては、金属塩ならびにアンモニウムカチオンお
よび置換アンモニウムカチオンから形成した塩がある。
金属塩中、金属カチオンはナトリウム、カリまたはリチ
ウムのようなアルカリ金属カチオンまたはカルシウヘマ
グネシウムのようなアルカリ土類金属カチオンである。
置換アンモニウムカチオンは、置換基がＣ１〜Ｃ２Ｏの
アルキルまたはアルケニル基（この置換基は１個または
それ以上のヒドロキン、アルコキシまたはフエニル置換
基を含んでもよい）で置換したモノ一、ジ一、トリ一ま
たはテトラ置換アンモニウムカチオンである。置換アン
モニウムカチオンの例には１−プロピルアンモニウへ
トリエタノールアンモニウヘベンジルトリメチルアンモ
ニウム、モルフオリニウム、ピペリジニウム、トリメチ
ルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、メトキシエ
チルアンモニウム、ドデシルアンモニウムおよびオクタ
デシルアンモニウムならびにアーミーン（ＡｒＴｒｌｅ
ｅｎ）１２Ｄ１アーミーン１６Ｄ１アーミン１８Ｄ１ア
ーミーンＣ１アーミンＳ１アーミーンＴおよびアーミー
ンＯの商品名で市販されているアミン混合物より誘導し
たアンモニウム塩がある。この発明の化合物はそれ自身
公知の反応で製造されるが、この方法はこの発明の化合
物の製造には今まで応用されていなかつた。
。塩としては、金属塩ならびにアンモニウムカチオンお
よび置換アンモニウムカチオンから形成した塩がある。
金属塩中、金属カチオンはナトリウム、カリまたはリチ
ウムのようなアルカリ金属カチオンまたはカルシウヘマ
グネシウムのようなアルカリ土類金属カチオンである。
置換アンモニウムカチオンは、置換基がＣ１〜Ｃ２Ｏの
アルキルまたはアルケニル基（この置換基は１個または
それ以上のヒドロキン、アルコキシまたはフエニル置換
基を含んでもよい）で置換したモノ一、ジ一、トリ一ま
たはテトラ置換アンモニウムカチオンである。置換アン
モニウムカチオンの例には１−プロピルアンモニウへ
トリエタノールアンモニウヘベンジルトリメチルアンモ
ニウム、モルフオリニウム、ピペリジニウム、トリメチ
ルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、メトキシエ
チルアンモニウム、ドデシルアンモニウムおよびオクタ
デシルアンモニウムならびにアーミーン（ＡｒＴｒｌｅ
ｅｎ）１２Ｄ１アーミーン１６Ｄ１アーミン１８Ｄ１ア
ーミーンＣ１アーミンＳ１アーミーンＴおよびアーミー
ンＯの商品名で市販されているアミン混合物より誘導し
たアンモニウム塩がある。この発明の化合物はそれ自身
公知の反応で製造されるが、この方法はこの発明の化合
物の製造には今まで応用されていなかつた。
Ｒ６が水素原子である化合物は方法Ａで製造される。方
法Ａ 方法Ａでは適当に置換したカルボン酸（式）を常法によ
り少なくとも１モル割合のチオニルクロリドまたは他の
クロリネーシヨ７剤例えばオキシ塩化リンまたは五塩化
リンで処理して対応する酸クロリド（式）に変換する。
法Ａ 方法Ａでは適当に置換したカルボン酸（式）を常法によ
り少なくとも１モル割合のチオニルクロリドまたは他の
クロリネーシヨ７剤例えばオキシ塩化リンまたは五塩化
リンで処理して対応する酸クロリド（式）に変換する。
得られた酸クロリドは酸受容体の存在下に一般式ＲｌＳ
Ｏ２ＮＨ２のアルカンスルフオンアミドと反応させてこ
の発明の化合物（１）を得る。アルカンスルフオンアミ
ド（ＲｌＳＯ２ＮＨ２）は公知であり常法で製造できる
。酸受容体は、第３級アミン例えばジメチルアニリンま
たはピリジンである。反応は常温ないし高温例えば２５
〜１５０℃の範囲内で行われる。生成物（１）は常法で
単離できる。方法Ａで用いるカルボン酸（４）は多くの
場合公知である。
Ｏ２ＮＨ２のアルカンスルフオンアミドと反応させてこ
の発明の化合物（１）を得る。アルカンスルフオンアミ
ド（ＲｌＳＯ２ＮＨ２）は公知であり常法で製造できる
。酸受容体は、第３級アミン例えばジメチルアニリンま
たはピリジンである。反応は常温ないし高温例えば２５
〜１５０℃の範囲内で行われる。生成物（１）は常法で
単離できる。方法Ａで用いるカルボン酸（４）は多くの
場合公知である。
しかし文献未掲載の化合物も公知化合物について既知の
方法で製造できる。例えばＲ５がトリフルオロメチル基
、Ｒ３が水素、塩素またはシアノ基、Ｒ４が水素の化合
物は、高温で４一位塩素またはフツ素置換トリフルオロ
メチルベンゼンを（ａ）アルカリ剤例えば炭酸ソーダま
たは炭酸カリの存在下にｍ−ヒドロキシ安息香酸と、ま
たは（ｂ） ｍ−ヒドロキシ安息香酸の二ソーダ塩また
はニカリ塩と反応させて得られる。
方法で製造できる。例えばＲ５がトリフルオロメチル基
、Ｒ３が水素、塩素またはシアノ基、Ｒ４が水素の化合
物は、高温で４一位塩素またはフツ素置換トリフルオロ
メチルベンゼンを（ａ）アルカリ剤例えば炭酸ソーダま
たは炭酸カリの存在下にｍ−ヒドロキシ安息香酸と、ま
たは（ｂ） ｍ−ヒドロキシ安息香酸の二ソーダ塩また
はニカリ塩と反応させて得られる。
この方法を用いたとき最終製品に必要なＲ２置換基（Ｒ
２が水素でない場合）は、このようにして得たジフエニ
ルエーテルのハロゲン化またはニトロ化で導入できる（
実施例５，７参照）。ｍ−ヒドロキシ安息香酸と４−（
クロロまたはフルオロ）置換トリフルオロメチルベンゼ
ンとの反応は、一般に１００ないし１８０℃の温度で中
性有機溶剤例えばジメチルスルフオキシド、ジメチルフ
オルムアミド スルフオラン Ｎ−メチル−２−ピロ）
）りトン、ヘキサメチルフオスフオリツクトリアミド、
および類似溶剤中で実施する。
２が水素でない場合）は、このようにして得たジフエニ
ルエーテルのハロゲン化またはニトロ化で導入できる（
実施例５，７参照）。ｍ−ヒドロキシ安息香酸と４−（
クロロまたはフルオロ）置換トリフルオロメチルベンゼ
ンとの反応は、一般に１００ないし１８０℃の温度で中
性有機溶剤例えばジメチルスルフオキシド、ジメチルフ
オルムアミド スルフオラン Ｎ−メチル−２−ピロ）
）りトン、ヘキサメチルフオスフオリツクトリアミド、
および類似溶剤中で実施する。
得られるジフエニルエーテルのニトロ化は常法により、
例えば硝酸／硫酸または硝酸カリ／硫酸のようなニトロ
化剤で場合によつてはエチレンジクロリド、メチレンジ
クロリド、クロロフオルムまたはパークロロエチレンの
ような溶剤を併用して行われる。カルボン酸［）製造の
第２の方法は、５−クロロー２−ニトロ安息香酸のエス
テル例えばメチルエステルと一般式のフエノールとを塩
基例えば苛性カリ、苛性ソーダ、炭酸カリ、炭酸ソーダ
または類似物の存在下に反応させることである。
例えば硝酸／硫酸または硝酸カリ／硫酸のようなニトロ
化剤で場合によつてはエチレンジクロリド、メチレンジ
クロリド、クロロフオルムまたはパークロロエチレンの
ような溶剤を併用して行われる。カルボン酸［）製造の
第２の方法は、５−クロロー２−ニトロ安息香酸のエス
テル例えばメチルエステルと一般式のフエノールとを塩
基例えば苛性カリ、苛性ソーダ、炭酸カリ、炭酸ソーダ
または類似物の存在下に反応させることである。
反応は上記の溶剤より選択した双極子中性溶剤中で、１
００〜１８『Ｃの温度で行うのが好ましい。この方法で
はカルボキシ基がエステル化された式［）の化合物を与
える。エステル基は標準的方法、例えばアルカリ処理で
加水分解されて式（リ化合物になる（実施例８参照）。
この方法では必然的にＲ２がニトロ基である化合物（］
を与える。所望により、ニトロ基は標準的方法でアミノ
基に還元し、ジアゾ化し、臭素または塩素置換基に変換
してＲ２が臭素または塩素である化合物（１）を与える
（実施例１０参照）。カルボン酸（）を製造する第３の
方法は、置換４−クロロ−ニトロベンゼンとｍ−ヒドロ
キシ安息香酸とを第１の方法で用いた塩基の存在下で反
応させることである。即ち３，４−ジクロロニトロベン
ゼンとｍ−ヒドロキシ安息香酸との反応では３−（２−
クロロ−４−ニトロフエノキシ）安息香酸が得られる。
この化合物のニトロ基は、常法で還元してアミノ基とし
、ジアゾ化し、臭素または塩素に変換できる（実施例９
参照）。Ｒ２がニトロ基であるこの発明の化合物を製造
する別法、方法Ｂを次に示す。
００〜１８『Ｃの温度で行うのが好ましい。この方法で
はカルボキシ基がエステル化された式［）の化合物を与
える。エステル基は標準的方法、例えばアルカリ処理で
加水分解されて式（リ化合物になる（実施例８参照）。
この方法では必然的にＲ２がニトロ基である化合物（］
を与える。所望により、ニトロ基は標準的方法でアミノ
基に還元し、ジアゾ化し、臭素または塩素置換基に変換
してＲ２が臭素または塩素である化合物（１）を与える
（実施例１０参照）。カルボン酸（）を製造する第３の
方法は、置換４−クロロ−ニトロベンゼンとｍ−ヒドロ
キシ安息香酸とを第１の方法で用いた塩基の存在下で反
応させることである。即ち３，４−ジクロロニトロベン
ゼンとｍ−ヒドロキシ安息香酸との反応では３−（２−
クロロ−４−ニトロフエノキシ）安息香酸が得られる。
この化合物のニトロ基は、常法で還元してアミノ基とし
、ジアゾ化し、臭素または塩素に変換できる（実施例９
参照）。Ｒ２がニトロ基であるこの発明の化合物を製造
する別法、方法Ｂを次に示す。
方法Ｂ
方法Ｂでは、Ｒ１ないしＲ５は上記の意味を有している
。
。
Ｍは金瓢例えばナトリウムまたはカリウムのようなアル
カリ金属である。Ｈａｌはハロゲン例えば塩素または臭
素である。方法Ｂによれば、ｍ−ヒドロキシベンツアミ
ドの金属塩を適当に置換したハロゲン化ベンゼンと反応
させてジフエニルエーテル（Ｖ）を得る。
カリ金属である。Ｈａｌはハロゲン例えば塩素または臭
素である。方法Ｂによれば、ｍ−ヒドロキシベンツアミ
ドの金属塩を適当に置換したハロゲン化ベンゼンと反応
させてジフエニルエーテル（Ｖ）を得る。
反応は反応体に対し不活性な溶剤または稀釈剤中で実施
し、加熱により促進される。ジフエニルエーテル（Ｖ）
は、次いで方法Ｂで示した２つの工程の何れかでこの発
明の化合物（１）に変換される。第１の方法＋では、ジ
フエニルエーテル（Ｖ）を符号ＮＯ２で示すようにニト
ロ化剤で処理する。
し、加熱により促進される。ジフエニルエーテル（Ｖ）
は、次いで方法Ｂで示した２つの工程の何れかでこの発
明の化合物（１）に変換される。第１の方法＋では、ジ
フエニルエーテル（Ｖ）を符号ＮＯ２で示すようにニト
ロ化剤で処理する。
得られたニトロ化合物（）を酸受容体例えばピリジンの
存在下にアルカンスルフオニルクロリド（ＲｌＳＯ２Ｃ
ｌ）で処理してこの発明の化合物（１）を得る。第２の
方法は、第１の方法の順序を逆にしている。
存在下にアルカンスルフオニルクロリド（ＲｌＳＯ２Ｃ
ｌ）で処理してこの発明の化合物（１）を得る。第２の
方法は、第１の方法の順序を逆にしている。
先ずジフエニルエーテル（７）を酸受容体の存在下にア
ルカンスルフオニルクロリド（ＲｌＳＯ２Ｃｌ）で処理
してから、得られる生成物（４）をニトロ化剤で処理し
てこの発明の化合物（１）を得た。Ｒ２がニトロ基であ
るこの発明の化合物を製造する他の方法、方法Ｃを次に
示す。方法Ｃ 方法Ｃでは、ｍ−ヒドロキシ安息香酸をアミド誘導体（
４）に変換する。
ルカンスルフオニルクロリド（ＲｌＳＯ２Ｃｌ）で処理
してから、得られる生成物（４）をニトロ化剤で処理し
てこの発明の化合物（１）を得た。Ｒ２がニトロ基であ
るこの発明の化合物を製造する他の方法、方法Ｃを次に
示す。方法Ｃ 方法Ｃでは、ｍ−ヒドロキシ安息香酸をアミド誘導体（
４）に変換する。
これはｍ−ヒドロキシ安息香酸をｍ−ヒドロキシベンゾ
イルクロリドに変換してからさらにピリジンのような酸
受容体の存仕下に適当なアルカンスルフオンアミド（Ｒ
ｌＳＯ２ＮＨ２）と反応させて行われる。
イルクロリドに変換してからさらにピリジンのような酸
受容体の存仕下に適当なアルカンスルフオンアミド（Ｒ
ｌＳＯ２ＮＨ２）と反応させて行われる。
別法では、ｍ−ヒドロキシ安息香酸を常法でｍ−ヒドロ
キシベンツアミドに変換してから、さらにピリジンのよ
うな酸受容体の存在下に適当なアルカンスルフオニルク
ロリド（ＲｌＳＯ２Ｃｌ）と反応させる。何れかの方法
で得たアミド誘導体（支）は、金属塩の形態例えばＮａ
またはＫ−フエノレートで適当に置換したハロゲン化ベ
ンゼンと反応させてジフェニルエーテル誘導体（４）を
得る。生成物は次いでニトロ化し７てこの発明の化合物
（１）を得る。Ｒ２がニトロ基であるこの発明の化合物
を得る方法Ｄを次に示す。方法Ｄ 方法Ｄでは、３−ヒドロキシ−６−ニトロ安息香酸をア
ミド誘導体（）に変換する。
キシベンツアミドに変換してから、さらにピリジンのよ
うな酸受容体の存在下に適当なアルカンスルフオニルク
ロリド（ＲｌＳＯ２Ｃｌ）と反応させる。何れかの方法
で得たアミド誘導体（支）は、金属塩の形態例えばＮａ
またはＫ−フエノレートで適当に置換したハロゲン化ベ
ンゼンと反応させてジフェニルエーテル誘導体（４）を
得る。生成物は次いでニトロ化し７てこの発明の化合物
（１）を得る。Ｒ２がニトロ基であるこの発明の化合物
を得る方法Ｄを次に示す。方法Ｄ 方法Ｄでは、３−ヒドロキシ−６−ニトロ安息香酸をア
ミド誘導体（）に変換する。
これは置換安息香酸を常法で対応する酸クロリドに変換
し、次いで酸受容体（例−えばピリジン）の存在下に適
当なアルカンスルフオンアミド（ＲｌＳＯ２ＮＨ２）と
反応させてアミド誘導体（）を得る。別法では、３−ヒ
ドロキシ−６−ニトロ安息香酸を常法で３−ヒドロキシ
−６−ニトロベンツアミドに変換し、ベンツアミドを酸
受容体（例えばピリジン）の存在下に適当なアルカンス
ルフオニルクロリド（ＲｌＳＯ２Ｃｌ）と反応させてア
ミド誘導体（）を得る。何れかの方法で得たアミド誘導
体（）はアルカリ金属のフエノレート塩（ＫまたはＮａ
−（自）の形態で適当に置換したハロゲン化ベンゼンと
反応させてこの発明の化合物を得る。ハロゲン化ベンゼ
ンとの反応は、反応体に対し不活性な溶剤または稀釈剤
中で行われかつ加熱により促進される。Ｒ２がニトロ基
であるこの発明の化合物を製造する方法Ｅを次に示す。
方法Ｅ 方法Ｂでは、カルボン酸（１）を方法（Ｂ）で一般式（
有）で示したアミド化合物に変換する。
し、次いで酸受容体（例−えばピリジン）の存在下に適
当なアルカンスルフオンアミド（ＲｌＳＯ２ＮＨ２）と
反応させてアミド誘導体（）を得る。別法では、３−ヒ
ドロキシ−６−ニトロ安息香酸を常法で３−ヒドロキシ
−６−ニトロベンツアミドに変換し、ベンツアミドを酸
受容体（例えばピリジン）の存在下に適当なアルカンス
ルフオニルクロリド（ＲｌＳＯ２Ｃｌ）と反応させてア
ミド誘導体（）を得る。何れかの方法で得たアミド誘導
体（）はアルカリ金属のフエノレート塩（ＫまたはＮａ
−（自）の形態で適当に置換したハロゲン化ベンゼンと
反応させてこの発明の化合物を得る。ハロゲン化ベンゼ
ンとの反応は、反応体に対し不活性な溶剤または稀釈剤
中で行われかつ加熱により促進される。Ｒ２がニトロ基
であるこの発明の化合物を製造する方法Ｅを次に示す。
方法Ｅ 方法Ｂでは、カルボン酸（１）を方法（Ｂ）で一般式（
有）で示したアミド化合物に変換する。
アミド化合物ＣＷＩ）を方法（３）におけるようにニト
ロ化して所望の化合物（１）を得る。カルボン酸（Ｘ）
のアミド誘導体（）への変換は、常法によりカルボン酸
を対応する酸クロリドに変換し次いで酸受容体の存在下
に適当なアルカンスルフオンアミド（ＲｌＳＯ２ＮＨ２
）と反応させてアミド誘導体０１１）を得ることで行゛
われる。さもなければ、カルボン酸（Ｘ）を常法で対応
するカルボン酸アミドに変換してから酸受容体の存在下
に適当なアルカンスルフオニルクロリド（ＲｌＳＯ２Ｃ
ｌ）ど反応させてアミド誘導体（４）を得る。上記の方
法ＢないしＥはＲ２がニトロ基である化合物に関してい
るが、これらの方法はＲ２がハロゲンである化合物の製
造にも容易に変更できることは明らかである。
ロ化して所望の化合物（１）を得る。カルボン酸（Ｘ）
のアミド誘導体（）への変換は、常法によりカルボン酸
を対応する酸クロリドに変換し次いで酸受容体の存在下
に適当なアルカンスルフオンアミド（ＲｌＳＯ２ＮＨ２
）と反応させてアミド誘導体０１１）を得ることで行゛
われる。さもなければ、カルボン酸（Ｘ）を常法で対応
するカルボン酸アミドに変換してから酸受容体の存在下
に適当なアルカンスルフオニルクロリド（ＲｌＳＯ２Ｃ
ｌ）ど反応させてアミド誘導体（４）を得る。上記の方
法ＢないしＥはＲ２がニトロ基である化合物に関してい
るが、これらの方法はＲ２がハロゲンである化合物の製
造にも容易に変更できることは明らかである。
Ｒ６がアルキル基であるこの発明の化合物は、Ｒ６が水
素である対応する化合物からジアゾアルカンとの反応で
製造できる。
素である対応する化合物からジアゾアルカンとの反応で
製造できる。
したがつて、Ｒ６がメチル基の場合には、Ｒ６が水素で
ある対応する化合物をジアゾメタンと反応させてＲ６が
メチル基である対応する化合物を回収する。このメチル
化反応を実施する方法自体は公知である。この発明の化
合物は、発芽前および発芽後除草剤の両者として有用で
ある。
ある対応する化合物をジアゾメタンと反応させてＲ６が
メチル基である対応する化合物を回収する。このメチル
化反応を実施する方法自体は公知である。この発明の化
合物は、発芽前および発芽後除草剤の両者として有用で
ある。
発芽前除草剤は、播種前、播種中または播種後で発芽前
に作物を裁培する土壌に適用して用いるのが普通である
。発芽後除草剤は作物植物が土壌から発芽してから適用
する。この発明の除草剤は、例えば棉、大豆、えんどう
豆、小麦、大麦および米を含む各種の作物に対する選択
性除草剤として用いられる。この発明の化合物はトータ
ル除草剤としてもまた用いられる。この発明の化合物は
除草剤適用の任意の常法で適用できる。発芽前除草剤と
して適用するときは、例えば播種前、播種中または播種
後で作物の発芽前に土壌表面に散布する。場合によつて
は例えば大豆作物への発芽前適用では、この発明の化合
物を作物裁培前に土壌に配合するのが有利である。この
ことは土壌表面に化合物を適用し土壌をデイスクまたは
ハロ一でならして化合物と土壌を混合して行う。別法は
土壌の表面下に帯状に除草剤を置くように開発されてい
る適用機械を用いることである。この発明は植物または
その成育する場所に一般式（１）の化合物またはその塩
を適用することよりなる好ましくない植物を殺すか甚だ
しく損傷させる方法も提供する。
に作物を裁培する土壌に適用して用いるのが普通である
。発芽後除草剤は作物植物が土壌から発芽してから適用
する。この発明の除草剤は、例えば棉、大豆、えんどう
豆、小麦、大麦および米を含む各種の作物に対する選択
性除草剤として用いられる。この発明の化合物はトータ
ル除草剤としてもまた用いられる。この発明の化合物は
除草剤適用の任意の常法で適用できる。発芽前除草剤と
して適用するときは、例えば播種前、播種中または播種
後で作物の発芽前に土壌表面に散布する。場合によつて
は例えば大豆作物への発芽前適用では、この発明の化合
物を作物裁培前に土壌に配合するのが有利である。この
ことは土壌表面に化合物を適用し土壌をデイスクまたは
ハロ一でならして化合物と土壌を混合して行う。別法は
土壌の表面下に帯状に除草剤を置くように開発されてい
る適用機械を用いることである。この発明は植物または
その成育する場所に一般式（１）の化合物またはその塩
を適用することよりなる好ましくない植物を殺すか甚だ
しく損傷させる方法も提供する。
周知のように、化合物（１）の適用量は、多数のフアク
タ一例えば使用のために選択した特定の化合物および好
ましくない植物の種類により左右される。
タ一例えば使用のために選択した特定の化合物および好
ましくない植物の種類により左右される。
しかし、一般的指針としては、通常０．５〜５．０ｋｇ
／ヘクタールの量が適当で、０．２５〜１．０ｋｇ／ヘ
クタールが好ましい。第１表の化合物Ｅ）．１，２，７
，９および１７を含む特定の化合物が棉作物の選択性除
草剤として用いられる。
／ヘクタールの量が適当で、０．２５〜１．０ｋｇ／ヘ
クタールが好ましい。第１表の化合物Ｅ）．１，２，７
，９および１７を含む特定の化合物が棉作物の選択性除
草剤として用いられる。
第１表の化合物煮７，８，９および１７を含む特定の化
合物が稲作物の選択的除草剤として用いられる。
合物が稲作物の選択的除草剤として用いられる。
第１表の化合物煮１〜６，１６〜１８および２１〜２４
を含む特定の化合物が大豆作物の選択的除草剤として用
いられる。
を含む特定の化合物が大豆作物の選択的除草剤として用
いられる。
化合物は大豆畑に０．１〜１．５ｋｇ／ヘクタールの割
合で適用するのが好ましい。
合で適用するのが好ましい。
化合物は作物の発芽前または発芽後に適用できる。この
発明の化合物はハマスゲ（ＣｙｐｅｒｕｓｒＯｔｕｎｄ
ｕｓ）およびとうもろこしを防除できる利点を有してい
る。とうもろこしに用いた土地で生育する大豆作物では
、とうもろこし雑草となる。この発明の方法で用いる化
合物は、活性成分を固体または液状稀釈剤よりなる指体
と混合した組成物の形態で適用するのが好ましい。
発明の化合物はハマスゲ（ＣｙｐｅｒｕｓｒＯｔｕｎｄ
ｕｓ）およびとうもろこしを防除できる利点を有してい
る。とうもろこしに用いた土地で生育する大豆作物では
、とうもろこし雑草となる。この発明の方法で用いる化
合物は、活性成分を固体または液状稀釈剤よりなる指体
と混合した組成物の形態で適用するのが好ましい。
したがつて、この発明は活性成分として一般式（１）の
化合物を固体または液体の稀釈剤と混合した除草剤組成
物を提供する。この組成物は界面活性剤を含むのが好ま
しい。この発明の固体組成物は、例えば粉剤または粒剤
の形態である。
化合物を固体または液体の稀釈剤と混合した除草剤組成
物を提供する。この組成物は界面活性剤を含むのが好ま
しい。この発明の固体組成物は、例えば粉剤または粒剤
の形態である。
適当な固体稀釈剤には、例えばカオリン、ベントナイト
、ケイ藻士、 ドロマイト、炭酸カルシウム、タルク、
粉末マグネシアおよびフーラ一土がある。固体組成物は
、水溶性担体と混合したこの発明の化合物の塩または炭
酸ソーダまたは炭酸カリのようなアルカリとＲ５が水素
であるこの発明の化合物との混合物を構成する可溶性粉
末または粒状物を含むこともあり、水と混合したとき組
成物はこの発明の化合物の塩水溶液を与える。固体組成
物は、活性成分以外に湿潤剤を含んで粉末または粒状物
の液体への分散を促進する分散性粉剤または粒剤の形態
でもよい。
、ケイ藻士、 ドロマイト、炭酸カルシウム、タルク、
粉末マグネシアおよびフーラ一土がある。固体組成物は
、水溶性担体と混合したこの発明の化合物の塩または炭
酸ソーダまたは炭酸カリのようなアルカリとＲ５が水素
であるこの発明の化合物との混合物を構成する可溶性粉
末または粒状物を含むこともあり、水と混合したとき組
成物はこの発明の化合物の塩水溶液を与える。固体組成
物は、活性成分以外に湿潤剤を含んで粉末または粒状物
の液体への分散を促進する分散性粉剤または粒剤の形態
でもよい。
液体組成物は、好ましくは１種またはそれ以上の界面活
性剤の存在下に活性成分を含む水溶代分散物およびエマ
ルジヨンで−ある。
性剤の存在下に活性成分を含む水溶代分散物およびエマ
ルジヨンで−ある。
水゛または有機液体が活性成分の溶液、分散液またはエ
マルジヨンを作るのに用いられる。液体組成物は、１種
またはそれ以上の防蝕剤例えばラウリルイソキノリニウ
ムブロマイドを含むこともできる。界面活性剤はカチオ
ン性、アニオン性またはノニオン性のものである。
マルジヨンを作るのに用いられる。液体組成物は、１種
またはそれ以上の防蝕剤例えばラウリルイソキノリニウ
ムブロマイドを含むこともできる。界面活性剤はカチオ
ン性、アニオン性またはノニオン性のものである。
適当なカチオン性活性剤には、例えはセチルトリメチル
アンモニウムプロマイドのような第４級アンモニウム化
合物がある。適当なアニオン性活性剤には、例えばラウ
リル硫酸ソーダのような硫酸の脂肪族モノエステル塩、
ドーデシルベンゼンスルフオネート、リクノスルフオン
酸のソーダ゛、カルシウムおよびアンモニア塩、ブチル
ナフタレンスルフオネートおよびジイソプロピル−およ
びトリイソプロピルーナフタレンスルフオン酸ソーダの
混合物のようなスルフオン化芳香族化合物の塩がある。
適当なノニオン性活性剤には、何えはエチレンオキシド
とオレイルアルコールまたはセチルアル、コールのよう
な脂肪族アルコールまたはオクチルフエノールまたはセ
チルフエノールのようなアルキルフエノールとの縮合生
成物がある。他のノニオン活性剤には、長゛鎖脂肪酸と
無水ヘキシトールとから誘導した部分エス Ｊテル例え
ばソルビトールモノラウレート、この部分エステルとエ
チレンオキシドとの縮合生成物およびレシチンがある。
水溶液、分散液またはエマルジヨンの形態で用いる組成
物は、一般に使用前に水で稀釈される濃 ク厚液で高割
合の活性成分を含む形態で適用される。
アンモニウムプロマイドのような第４級アンモニウム化
合物がある。適当なアニオン性活性剤には、例えばラウ
リル硫酸ソーダのような硫酸の脂肪族モノエステル塩、
ドーデシルベンゼンスルフオネート、リクノスルフオン
酸のソーダ゛、カルシウムおよびアンモニア塩、ブチル
ナフタレンスルフオネートおよびジイソプロピル−およ
びトリイソプロピルーナフタレンスルフオン酸ソーダの
混合物のようなスルフオン化芳香族化合物の塩がある。
適当なノニオン性活性剤には、何えはエチレンオキシド
とオレイルアルコールまたはセチルアル、コールのよう
な脂肪族アルコールまたはオクチルフエノールまたはセ
チルフエノールのようなアルキルフエノールとの縮合生
成物がある。他のノニオン活性剤には、長゛鎖脂肪酸と
無水ヘキシトールとから誘導した部分エス Ｊテル例え
ばソルビトールモノラウレート、この部分エステルとエ
チレンオキシドとの縮合生成物およびレシチンがある。
水溶液、分散液またはエマルジヨンの形態で用いる組成
物は、一般に使用前に水で稀釈される濃 ク厚液で高割
合の活性成分を含む形態で適用される。
一般にこの濃厚液は長期間の保存に耐え、保存後通常の
散布機で適用できるように相当期間均一性を保持する水
性剤を形成できるため水で稀釈できノることが要求され
る。
散布機で適用できるように相当期間均一性を保持する水
性剤を形成できるため水で稀釈できノることが要求され
る。
この発明の組成物は、担体および界面活性剤以外に各種
の他の成分を含んでその有用性を増大できる。
の他の成分を含んでその有用性を増大できる。
例えば組成物のＰＨを所望範囲に維持する緩衝性塩、不
凍結剤例えば尿素またはプロピレングリコール、助剤例
えば油脂または湿潤化剤、組成物を硬水で稀釈したとき
不溶性沈殿の形成を防止する金属イオン封鎖剤例えばク
エン酸およびエチレンジアミンテトラ酢酸がある。水性
分散液は沈降防止剤およびケーキ形成防止剤を含むこと
もある。一般に組成物には染料または顔料を含ませて特
徴のある色を与える。増粘剤を添加して散布中に微細滴
の形成を軽減して散布ドリフトを低下させることもでき
る。特定の目的に対し有用な他の添加剤は農薬配合業者
には周知であり、任意に用いられる。一般に濃厚物は活
性成分を１０〜８５ｗｔ気好ましくは２５〜６０ｗｔ％
含んでいる。
凍結剤例えば尿素またはプロピレングリコール、助剤例
えば油脂または湿潤化剤、組成物を硬水で稀釈したとき
不溶性沈殿の形成を防止する金属イオン封鎖剤例えばク
エン酸およびエチレンジアミンテトラ酢酸がある。水性
分散液は沈降防止剤およびケーキ形成防止剤を含むこと
もある。一般に組成物には染料または顔料を含ませて特
徴のある色を与える。増粘剤を添加して散布中に微細滴
の形成を軽減して散布ドリフトを低下させることもでき
る。特定の目的に対し有用な他の添加剤は農薬配合業者
には周知であり、任意に用いられる。一般に濃厚物は活
性成分を１０〜８５ｗｔ気好ましくは２５〜６０ｗｔ％
含んでいる。
直ちに使用できる稀釈組成物は、その使用目的に応じて
種々の量の活性成分を含むが、多くの用途に適した稀釈
組成物は活性成分を０．０１〜１０ｗｔ％．好しくは０
．１〜１ｗｔ％含んでている。この発明を次の実施例で
説明す−るが、”部７は重量部で温度ば℃゛である。
種々の量の活性成分を含むが、多くの用途に適した稀釈
組成物は活性成分を０．０１〜１０ｗｔ％．好しくは０
．１〜１ｗｔ％含んでている。この発明を次の実施例で
説明す−るが、”部７は重量部で温度ば℃゛である。
実施例 １
化合物？１の製造
１．５８７の５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ルフエノキシ）−２−ニトロ安息香酸を２０ｍ１のチオ
ニルクロリド中で９０分間加熱還流した。
ルフエノキシ）−２−ニトロ安息香酸を２０ｍ１のチオ
ニルクロリド中で９０分間加熱還流した。
過剰のチオニルクロリドを真空中で除去し、残留油状物
を２０ｍ１の乾いたピリジンに入れた。０．４５ｙのメ
タンスルフオンアミドを添加し、混合物を室温で一晩撹
拌した。
を２０ｍ１の乾いたピリジンに入れた。０．４５ｙのメ
タンスルフオンアミドを添加し、混合物を室温で一晩撹
拌した。
ピリジンを真空中で除去し、残留油状物を２Ｍ塩酸と混
合し１００ｍ１のエーテルで２回抽出した。エーテル抽
出物を１００ｍ１の水で洗滌し、脱水し、真空中で蒸発
させた。残留固体をｉ−プロパノールから再結晶し融点
２０１℃を有する化合物旙１，５−（２−クロロ−４−
トリフルオロメチルフエノキシ）−２ニトロ−Ｎ−メタ
ンスルフオニルベンツアミドを得た。適当なカルボキシ
置換ジフエニルエーテルおよびメタンスルフオンアミド
の代りに適当なスルフオンアミドを用いて同様な方法で
、化合物６，８および１０以外の第１表に示した化合物
が得られた。実施例 ２ 化合物？１製造の別法 ２０．５ｙの３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ルフエノキシ）安息香酸を５０ｍ１のチオニルクロリド
に入れ２時間、加熱還流した。
合し１００ｍ１のエーテルで２回抽出した。エーテル抽
出物を１００ｍ１の水で洗滌し、脱水し、真空中で蒸発
させた。残留固体をｉ−プロパノールから再結晶し融点
２０１℃を有する化合物旙１，５−（２−クロロ−４−
トリフルオロメチルフエノキシ）−２ニトロ−Ｎ−メタ
ンスルフオニルベンツアミドを得た。適当なカルボキシ
置換ジフエニルエーテルおよびメタンスルフオンアミド
の代りに適当なスルフオンアミドを用いて同様な方法で
、化合物６，８および１０以外の第１表に示した化合物
が得られた。実施例 ２ 化合物？１製造の別法 ２０．５ｙの３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ルフエノキシ）安息香酸を５０ｍ１のチオニルクロリド
に入れ２時間、加熱還流した。
過剰のチオニルタロリド一を減圧下に除去した。５０ｍ
１の乾いた冷ピリミジンを添加しながら、残つている酸
クロリドを氷塩浴で撹拌、冷却した。
１の乾いた冷ピリミジンを添加しながら、残つている酸
クロリドを氷塩浴で撹拌、冷却した。
５分後に６．４７のメタンスルフオンアミドを添加し；
溶解してしまつてから氷一塩浴を除去し、混合物を室温
で一晩放置した。
溶解してしまつてから氷一塩浴を除去し、混合物を室温
で一晩放置した。
次いでピリジンを減圧下に除去した。残留物を水洗して
からエチルアセテートに溶解した。溶液を２Ｍ塩酸で、
次いで水で洗滌し、脱水して蒸発させた。２２７の残留
物をエチルアセテートと石油エーテル（Ｂ．ｐ．６Ｏ〜
８０゜）の混合物から再結晶して融点１７３〜１７４゜
の３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル）一Ｎ−
メタンスルフオニルベンツアミドを得た。
からエチルアセテートに溶解した。溶液を２Ｍ塩酸で、
次いで水で洗滌し、脱水して蒸発させた。２２７の残留
物をエチルアセテートと石油エーテル（Ｂ．ｐ．６Ｏ〜
８０゜）の混合物から再結晶して融点１７３〜１７４゜
の３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル）一Ｎ−
メタンスルフオニルベンツアミドを得た。
１．６７の得られたベJャcアミド誘導体を、氷一塩浴に
Ｏ℃に保持し撹拌下の６４ｔの濃硫酸と４ｍ１０）ジタ
ロロエタンとの混合物に添加し７た。
Ｏ℃に保持し撹拌下の６４ｔの濃硫酸と４ｍ１０）ジタ
ロロエタンとの混合物に添加し７た。
５分後、０．５１ｙの苛性カリを一定量宛１５分間で添
加した。
加した。
混合物を０℃でさらに４５分間撹拌し次いで−１８゜で
一晩貯蔵した。混合物を氷および６０ｍ１の水中に投入
してからエチルアセテートで抽出した。エチルアセテー
ト抽出物を水洗、脱水、蒸発させた。残留物をエチルア
セテートと石油工ーテル（Ｂ．ｐ．６Ｏ〜８０゜）の混
合物から二度結晶化させ、融点および実施例１で得た化
合物のスペクトル特性で化合物煮１と同定した１．０７
の化合物を得た。実施例 ３ 化合物６，８および１０の製造 １．８７の化合物▲１の小量のメタノールを含む５０ｍ
１のジエチルエーテル溶液を０℃に冷却し、ジアゾメタ
ンのエーテル溶液を添加後溶液の黄色が消失しなくなる
まで添加した。
一晩貯蔵した。混合物を氷および６０ｍ１の水中に投入
してからエチルアセテートで抽出した。エチルアセテー
ト抽出物を水洗、脱水、蒸発させた。残留物をエチルア
セテートと石油工ーテル（Ｂ．ｐ．６Ｏ〜８０゜）の混
合物から二度結晶化させ、融点および実施例１で得た化
合物のスペクトル特性で化合物煮１と同定した１．０７
の化合物を得た。実施例 ３ 化合物６，８および１０の製造 １．８７の化合物▲１の小量のメタノールを含む５０ｍ
１のジエチルエーテル溶液を０℃に冷却し、ジアゾメタ
ンのエーテル溶液を添加後溶液の黄色が消失しなくなる
まで添加した。
溶液を室温で一晩放置し、１滴の氷酢酸を添加して過剰
のジアゾメタンを破壊した。溶剤を除去し残留する油状
物をエチルアセテート中に取り出し、溶液を重炭酸ソー
ダ溶液次いで水で洗滌し、脱水、蒸発させて油状物を得
た。これを沸騰石油（Ｂ．ｐ．６Ｏ〜８０゜）で抽出し
た。抽出物を冷却すると油状物が沈降した。これを最小
量のジエチルエーテルに溶解し、放置した。分離した白
色固体を集めて乾燥し０．５ｆの化合物？６を得た。出
発物質とし，てジアゾメタンおよび化合物Ｆ１）．７と
煮９を用いて、同様な方法で化合物煮８および應１０が
得られた。参考例 １ ２−クロロ−５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ルフエノキシ）安息香酸の製造３−（２−クロロ−４−
トリフルオロメチルフエノキシ）安息香酸（５７）の氷
酢酸（３０ｍ１）溶液を加熱しながら塩素を５時間溶液
中に通過させた。
のジアゾメタンを破壊した。溶剤を除去し残留する油状
物をエチルアセテート中に取り出し、溶液を重炭酸ソー
ダ溶液次いで水で洗滌し、脱水、蒸発させて油状物を得
た。これを沸騰石油（Ｂ．ｐ．６Ｏ〜８０゜）で抽出し
た。抽出物を冷却すると油状物が沈降した。これを最小
量のジエチルエーテルに溶解し、放置した。分離した白
色固体を集めて乾燥し０．５ｆの化合物？６を得た。出
発物質とし，てジアゾメタンおよび化合物Ｆ１）．７と
煮９を用いて、同様な方法で化合物煮８および應１０が
得られた。参考例 １ ２−クロロ−５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ルフエノキシ）安息香酸の製造３−（２−クロロ−４−
トリフルオロメチルフエノキシ）安息香酸（５７）の氷
酢酸（３０ｍ１）溶液を加熱しながら塩素を５時間溶液
中に通過させた。
溶液を室温で２日間放置してから５００ｍ１の冷水に投
入した。僅かに着色した白色ガム状固体が分離した。こ
れをエチルアセテートで抽出し、抽出物を脱水して蒸発
させた。残留する褐色油状物を重炭酸ソーダ溶液に溶解
し、溶液をエチルアセテートで抽出した。水溶液を塩酸
で酸性化した。溶液を沈殿したガムから傾瀉し、ガムを
沸騰ヘキサン中に取出した。ヘキサン溶液を淵過し、放
冷した。所望の２−クロロ−５−（２−クロロ−４ート
リフルオロメチルフエノキシ）安息香酸１．０７が融点
１０３〜１０４エの結晶として得られた。この酸を化合
物？７および煮８の出発材料として用いた。参考例 ２ ２−ブロモ−５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ルフエノキシ）安息香酸の製造１０７のメチル３−（ク
ロロ−４−トリフルオロメチルフエノキシ）安息香酸エ
ステルを５０ｍ１の氷酢酸中で加熱還流しながら１９．
４７の臭素を１時間で滴下した。
入した。僅かに着色した白色ガム状固体が分離した。こ
れをエチルアセテートで抽出し、抽出物を脱水して蒸発
させた。残留する褐色油状物を重炭酸ソーダ溶液に溶解
し、溶液をエチルアセテートで抽出した。水溶液を塩酸
で酸性化した。溶液を沈殿したガムから傾瀉し、ガムを
沸騰ヘキサン中に取出した。ヘキサン溶液を淵過し、放
冷した。所望の２−クロロ−５−（２−クロロ−４ート
リフルオロメチルフエノキシ）安息香酸１．０７が融点
１０３〜１０４エの結晶として得られた。この酸を化合
物？７および煮８の出発材料として用いた。参考例 ２ ２−ブロモ−５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ルフエノキシ）安息香酸の製造１０７のメチル３−（ク
ロロ−４−トリフルオロメチルフエノキシ）安息香酸エ
ステルを５０ｍ１の氷酢酸中で加熱還流しながら１９．
４７の臭素を１時間で滴下した。
混合物をさらに４時間加熱、還流し、２０７の追加臭素
を添加した。混合物をさらに８時間加熱、還流した。酢
酸および過剰の臭素は留出し、残留物は水中に取出し重
炭酸ソーダでＰＨ７にした。溶液をエーテルで抽出し酸
性化した。分離したガム状白色固体をジクロロメタンで
抽出した。ジクロロメタン溶液を脱水し、蒸発させて白
色固体を得た。これは２−ブロモ−５一（２−クロロ−
４−トリフルオロメチルフエノキシ）安息香酸と同定さ
れた。８７のこの酸を８０ｍ１のチオニルクロリド中で
２．５時間加熱還流し、次いで過剰のチオニルクロリド
を除去した。
を添加した。混合物をさらに８時間加熱、還流した。酢
酸および過剰の臭素は留出し、残留物は水中に取出し重
炭酸ソーダでＰＨ７にした。溶液をエーテルで抽出し酸
性化した。分離したガム状白色固体をジクロロメタンで
抽出した。ジクロロメタン溶液を脱水し、蒸発させて白
色固体を得た。これは２−ブロモ−５一（２−クロロ−
４−トリフルオロメチルフエノキシ）安息香酸と同定さ
れた。８７のこの酸を８０ｍ１のチオニルクロリド中で
２．５時間加熱還流し、次いで過剰のチオニルクロリド
を除去した。
残留物を１０℃で４０ｍ１のメタノールに溶解した０，
６７の金属ナトリウムの溶液で処理し、次いで１時間加
熱、還流した。溶剤を除去し残留物を水およびエーテル
と振盪した。エーテル溶液を蒸留して１５２〜１５４盪
／０．１トールの沸点範囲を有する５、２ｙの所望のメ
チルエステルを得る。このエステルのアルカリ性加水分
解は化合物煮９および烹１０の製造用出発材料として所
望のカルボン酸を与えた。参考例 ３ ３−（４−トリフルオロメチルフエノキシ）安息香酸の
製造６．９ｙの３−ヒドロキシ安息香酸を撹拌中の苛性
カリ（６．９７）の乾いたメタノール（３０ｍ１）溶液
に定量宛添加した。
６７の金属ナトリウムの溶液で処理し、次いで１時間加
熱、還流した。溶剤を除去し残留物を水およびエーテル
と振盪した。エーテル溶液を蒸留して１５２〜１５４盪
／０．１トールの沸点範囲を有する５、２ｙの所望のメ
チルエステルを得る。このエステルのアルカリ性加水分
解は化合物煮９および烹１０の製造用出発材料として所
望のカルボン酸を与えた。参考例 ３ ３−（４−トリフルオロメチルフエノキシ）安息香酸の
製造６．９ｙの３−ヒドロキシ安息香酸を撹拌中の苛性
カリ（６．９７）の乾いたメタノール（３０ｍ１）溶液
に定量宛添加した。
添加終了後、混合物を室温で１５分間放置してから溶剤
を減圧下に除去した。残留物を３０ｍ１のジメチルスル
フオキシドに溶解”し、撹拌下に−２．５７の無水炭酸
カリを添加し引き続きｐ−クロロベンゾトリフルオリド
（９．０３７）のジメチルスルフオキシド（１０ｍ０溶
液を滴下した。混合物を撹拌しながら１１５℃で２０時
間加熱し、冷却してから水中に投入した。混合物を２回
エチルアセテートで抽出し、水溶液を濃塩酸でＰＨ２に
した。分離した固体を乾燥し石油（Ｂ．ｐ．４Ｏ〜６０
゜）で洗滌しトルエンと石油との混合物から再結晶して
融点１４０〜１４２℃を有する所望の３−（４−トリフ
ルオロメチルフエノキシ）安息香酸６．６７を得、これ
は化合物煮１４の出発材料として用いた。参考例 ４ 化合物應１５の出発材料として用いる５−（２−シアノ
−４−トリフルオロメチルフエノキシ）安息香酸および
化合物，Ｖ）．１６の出発材料として用いる２−ニトロ
−５−（２−シアノ−４−トリフルオロメチルフエノキ
シ）安息香酸の製造（ａ） ３−（２−シアノ−４−ト
リフルオロメチルフエノキシ）安息香酸の製造２７．６
７の３−ヒドロキシ安息香酸、４１．１ｖの４−クロロ
−３−シアノベンゾトリフルオリドおよび５５．２７の
無水炭酸カリを一緒に５００ｍ１の乾いたジメチルフオ
ルムアミド中で１００℃で７５時間撹拌し、次いで室温
で６５時間放置した。
を減圧下に除去した。残留物を３０ｍ１のジメチルスル
フオキシドに溶解”し、撹拌下に−２．５７の無水炭酸
カリを添加し引き続きｐ−クロロベンゾトリフルオリド
（９．０３７）のジメチルスルフオキシド（１０ｍ０溶
液を滴下した。混合物を撹拌しながら１１５℃で２０時
間加熱し、冷却してから水中に投入した。混合物を２回
エチルアセテートで抽出し、水溶液を濃塩酸でＰＨ２に
した。分離した固体を乾燥し石油（Ｂ．ｐ．４Ｏ〜６０
゜）で洗滌しトルエンと石油との混合物から再結晶して
融点１４０〜１４２℃を有する所望の３−（４−トリフ
ルオロメチルフエノキシ）安息香酸６．６７を得、これ
は化合物煮１４の出発材料として用いた。参考例 ４ 化合物應１５の出発材料として用いる５−（２−シアノ
−４−トリフルオロメチルフエノキシ）安息香酸および
化合物，Ｖ）．１６の出発材料として用いる２−ニトロ
−５−（２−シアノ−４−トリフルオロメチルフエノキ
シ）安息香酸の製造（ａ） ３−（２−シアノ−４−ト
リフルオロメチルフエノキシ）安息香酸の製造２７．６
７の３−ヒドロキシ安息香酸、４１．１ｖの４−クロロ
−３−シアノベンゾトリフルオリドおよび５５．２７の
無水炭酸カリを一緒に５００ｍ１の乾いたジメチルフオ
ルムアミド中で１００℃で７５時間撹拌し、次いで室温
で６５時間放置した。
引き続き溶剤を減圧下に除去し、残留物を水中に取り稀
塩酸で酸性化した。分離した固体を水洗し、エーテルに
溶解し、溶液を脱水し濃縮した。分離した無色の固体を
再結晶化して融点２２４〜２２６℃を有する安息香酸誘
導体２４．０ｙを得た。（ｂ） ５−（２−シアノ−４
−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−ニトロ安息香
酸の製造上記（ａ）の生成物９．２２ｙを一定量宛０℃
で撹拌し７ている１，２−ジクロロエタン２５ｍ１およ
び濃硫酸３．１３７の混合物に添加した。
塩酸で酸性化した。分離した固体を水洗し、エーテルに
溶解し、溶液を脱水し濃縮した。分離した無色の固体を
再結晶化して融点２２４〜２２６℃を有する安息香酸誘
導体２４．０ｙを得た。（ｂ） ５−（２−シアノ−４
−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−ニトロ安息香
酸の製造上記（ａ）の生成物９．２２ｙを一定量宛０℃
で撹拌し７ている１，２−ジクロロエタン２５ｍ１およ
び濃硫酸３．１３７の混合物に添加した。
次いで硝酸カリ３．１３７を１５分間で一定量宛０℃で
撹拌しながら添加した。混合物をＯ℃で３０分間撹拌し
てから室温まで温めてから２００ＣＣの氷水に投入した
。氷が融けるまで混合物を撹拌し、減圧淵過した。ジク
ロロエタンを蒸発して分離した固体を、水洗してからエ
ーテル中に取り出した。エーテル溶液を活性炭で処理し
、脱水し石油（Ｂ．ｐ．４Ｏ〜６『Ｃ）を添加した。分
離した固体は融点１９０〜１９２℃を有する所望の安息
香酸誘導体（７．８７）と同定された。参考例 ５化合
物應１７の製造に有用な５−（２，４−ジクロロフエノ
キシ）−２−ニトロ安息香酸の製造公知のメチル２−ニ
トロ−５−（２，４−ジクロロフエノキシ）安息香酸エ
ステル５５．０７を２Ｍ苛性ソーダ溶液と４時間還流下
に加熱した。
撹拌しながら添加した。混合物をＯ℃で３０分間撹拌し
てから室温まで温めてから２００ＣＣの氷水に投入した
。氷が融けるまで混合物を撹拌し、減圧淵過した。ジク
ロロエタンを蒸発して分離した固体を、水洗してからエ
ーテル中に取り出した。エーテル溶液を活性炭で処理し
、脱水し石油（Ｂ．ｐ．４Ｏ〜６『Ｃ）を添加した。分
離した固体は融点１９０〜１９２℃を有する所望の安息
香酸誘導体（７．８７）と同定された。参考例 ５化合
物應１７の製造に有用な５−（２，４−ジクロロフエノ
キシ）−２−ニトロ安息香酸の製造公知のメチル２−ニ
トロ−５−（２，４−ジクロロフエノキシ）安息香酸エ
ステル５５．０７を２Ｍ苛性ソーダ溶液と４時間還流下
に加熱した。
透明溶液を冷却してから塩酸で酸性化した。分離した黄
色ガム状物は、撹拌すると結晶化した。固体をトルエン
から再結晶して融点１６７．５〜１６９．５℃の所望の
安息香酸誘導体３０．２ｙを得た。参考例 ６３−（２
，４−ジクロロフエノキシ）安息香酸の製造（ａ） ３
−（２−クロロ−４−ニトロフエノキシ）安息香酸の製
造３−ヒドロキシ安息香酸５ｙ１ジメチルフオルムアミ
ド５０ｍζ ３，４−ジタロロニトロベンゼンJモVおよ
び無水炭酸カリ１０７の混合物を、撹拌しながら１００
℃で１４時間加熱した。
色ガム状物は、撹拌すると結晶化した。固体をトルエン
から再結晶して融点１６７．５〜１６９．５℃の所望の
安息香酸誘導体３０．２ｙを得た。参考例 ６３−（２
，４−ジクロロフエノキシ）安息香酸の製造（ａ） ３
−（２−クロロ−４−ニトロフエノキシ）安息香酸の製
造３−ヒドロキシ安息香酸５ｙ１ジメチルフオルムアミ
ド５０ｍζ ３，４−ジタロロニトロベンゼンJモVおよ
び無水炭酸カリ１０７の混合物を、撹拌しながら１００
℃で１４時間加熱した。
溶剤を減圧下に除去し、残留物を水中に投入してから２
Ｍ塩酸で酸性化した。分離した黄色固体をトルエンから
再結晶して融点１７２〜１７３゜Ｃの所望の安息香酸誘
導体８。０７を得た。
Ｍ塩酸で酸性化した。分離した黄色固体をトルエンから
再結晶して融点１７２〜１７３゜Ｃの所望の安息香酸誘
導体８。０７を得た。
（ｂ） ３−（２−クロロ−４−ニトロフエノキシ）安
息香酸２０７と粒状スズ４０７の混合物に濃塩酸２００
ｍ１，を滴下し、温度は１０〜１５保持した。添加が完
了したとき、混合物を６０℃に４５分間加熱し、エタノ
ール１００ｍ１を加えさらに２時間加熱を継続した。混
合物を放冷し、分離した固体を集めてから乾燥し、熱メ
タノールで抽出した。メタノール抽出物を蒸発させると
融点２２８〜２３２℃（分解）を有する３−（４−アミ
ノ−２−クロロフエノキシ安息香酸塩酸塩１９，５７を
得た。（ｃ）上記（ａ）の生成物１０ｙをジメチルフオ
ルムアミド１５０ｍｔ′に溶解し５〜１０℃に冷却し、
同温度に保持しながら濃塩酸４０ｍ１を滴下した。
息香酸２０７と粒状スズ４０７の混合物に濃塩酸２００
ｍ１，を滴下し、温度は１０〜１５保持した。添加が完
了したとき、混合物を６０℃に４５分間加熱し、エタノ
ール１００ｍ１を加えさらに２時間加熱を継続した。混
合物を放冷し、分離した固体を集めてから乾燥し、熱メ
タノールで抽出した。メタノール抽出物を蒸発させると
融点２２８〜２３２℃（分解）を有する３−（４−アミ
ノ−２−クロロフエノキシ安息香酸塩酸塩１９，５７を
得た。（ｃ）上記（ａ）の生成物１０ｙをジメチルフオ
ルムアミド１５０ｍｔ′に溶解し５〜１０℃に冷却し、
同温度に保持しながら濃塩酸４０ｍ１を滴下した。
混合物を５℃に保持しながら亜硝酸ソーダ（５．２７）
の水溶液２０ｍ１を撹拌下に３０分間で滴下した。得ら
れた溶液を１０℃に保持した塩化第１銅（１９７）の濃
塩酸（１５０ｍ０溶液に滴下して濃厚な緑色懸濁物を得
た。添加完了後、混合物を一晩放置してから６０℃で３
０分加熱した。白色固体を淵−凰乾燥して石油（Ｂ．ｐ
．ｌＯＯ〜１２０をＣ）から再結晶して融点１４３〜１
４４℃の３−（２，４−ジクロロフエノキシ）安息香酸
５．１７を得た。この化合物を化合物煮１９の出発材料
として用いた。参考例−７ 化合物煮２０の出発材料として有用な２−ブロモ−５−
（２，４−ジクロロフエノキシ）安息香酸の製造（ａ）
２−アミノ−５−（２，４−ジクロロフエノキシ）安
息香酸塩酸塩の製造濃酸塩１００ｍ１を１０〜１５℃に
冷却した５−（２，４−ジクロルフエノキシ）−２−ニ
ト口安息香酸１０７および粒状スズ２０７の混合物に滴
下した。
の水溶液２０ｍ１を撹拌下に３０分間で滴下した。得ら
れた溶液を１０℃に保持した塩化第１銅（１９７）の濃
塩酸（１５０ｍ０溶液に滴下して濃厚な緑色懸濁物を得
た。添加完了後、混合物を一晩放置してから６０℃で３
０分加熱した。白色固体を淵−凰乾燥して石油（Ｂ．ｐ
．ｌＯＯ〜１２０をＣ）から再結晶して融点１４３〜１
４４℃の３−（２，４−ジクロロフエノキシ）安息香酸
５．１７を得た。この化合物を化合物煮１９の出発材料
として用いた。参考例−７ 化合物煮２０の出発材料として有用な２−ブロモ−５−
（２，４−ジクロロフエノキシ）安息香酸の製造（ａ）
２−アミノ−５−（２，４−ジクロロフエノキシ）安
息香酸塩酸塩の製造濃酸塩１００ｍ１を１０〜１５℃に
冷却した５−（２，４−ジクロルフエノキシ）−２−ニ
ト口安息香酸１０７および粒状スズ２０７の混合物に滴
下した。
次いで混合物を６０〜７０℃で１時間加熱した。エタノ
ール１００ｍ１を添加してから混合物を６０〜７０℃で
さらに２時間加熱した。沈殿物を集めエタノールから再
結晶して融点１６６〜１６８℃（分解）の塩酸塩３．８
７を得た。（ｂ） ２−ブロモ−５−（２，４−ジクロ
ロフエノキシ）安息香酸の製造上記（ａ）の生成物３．
８ｙのジメチルフオルムアミド（１００ｍ１）溶液を５
℃に冷却し濃塩酸５０ｍ１を添加した。
ール１００ｍ１を添加してから混合物を６０〜７０℃で
さらに２時間加熱した。沈殿物を集めエタノールから再
結晶して融点１６６〜１６８℃（分解）の塩酸塩３．８
７を得た。（ｂ） ２−ブロモ−５−（２，４−ジクロ
ロフエノキシ）安息香酸の製造上記（ａ）の生成物３．
８ｙのジメチルフオルムアミド（１００ｍ１）溶液を５
℃に冷却し濃塩酸５０ｍ１を添加した。
溶液を５〜１０℃に保持しながら亜硝酸ソーダ（２．０
ｙ）の水（１０ｍ１）溶液を撹拌下に滴下した。得られ
た溶液を臭化第１銅７ｔを含む沸騰４８％臭素酸７５ｍ
１に滴下した。添加完了後、反応混合物をさらに１５分
間加熱してから室温まで放冷した。混合物を水で稀釈し
てエーテルで抽出した。エーテル抽出物は放置したとき
固化する油状物を与え石油（Ｂ．ｐ．ｌＯＯ〜１２『Ｃ
）から再結晶して融点１３２〜１３３℃のブロモ安息香
酸誘導体１，０７を得た。辷施例 ４ 化合物煮２１の製造 ］） エチル２−ニトロ−５−（２，４，６−トリクロ
ロフエノキシ）安息香酸エステルの製造ジメチルフオル
ムアミド６０ｍ１中の２，４，６−トリクロロフエノー
ル１２．０７および無水炭酸カリ４４７を９０分間加熱
、還流して一晩放冷した。
ｙ）の水（１０ｍ１）溶液を撹拌下に滴下した。得られ
た溶液を臭化第１銅７ｔを含む沸騰４８％臭素酸７５ｍ
１に滴下した。添加完了後、反応混合物をさらに１５分
間加熱してから室温まで放冷した。混合物を水で稀釈し
てエーテルで抽出した。エーテル抽出物は放置したとき
固化する油状物を与え石油（Ｂ．ｐ．ｌＯＯ〜１２『Ｃ
）から再結晶して融点１３２〜１３３℃のブロモ安息香
酸誘導体１，０７を得た。辷施例 ４ 化合物煮２１の製造 ］） エチル２−ニトロ−５−（２，４，６−トリクロ
ロフエノキシ）安息香酸エステルの製造ジメチルフオル
ムアミド６０ｍ１中の２，４，６−トリクロロフエノー
ル１２．０７および無水炭酸カリ４４７を９０分間加熱
、還流して一晩放冷した。
半量のジメチルフオルムアミドを留去した。残留溶液を
１５０〜１６０℃に冷却してからエチル５−クロロ−２
−ニトロ安息香酸エステル１３．３７を添加した。混合
物を８時間加熱、還流した。次いでジメチルフオルムア
ミドを減圧下に除去し、残留物を水２５０ｍ１およびエ
ーテル２５０ｍ１と振盪した。エーテル層を蒸発させ水
洗してから脱水し、蒸発させた。残留油を蒸留して１９
『Ｃ／０．１トールで沸騰する留分９．９ｔを得、これ
を所望のエステルと同定された。ｂ） ２−ニトロ−５
−（２，４，６−トリフルオロフエノキシ）安息香酸の
製造上記（ａ）の生成物（６．８６７）のエタノール（
５０ｍ０溶液を加熱し、苛性ソーダ（０．８７）の水（
１０ｍ１）溶液とともに６０〜７０℃で４時間撹拌した
。
１５０〜１６０℃に冷却してからエチル５−クロロ−２
−ニトロ安息香酸エステル１３．３７を添加した。混合
物を８時間加熱、還流した。次いでジメチルフオルムア
ミドを減圧下に除去し、残留物を水２５０ｍ１およびエ
ーテル２５０ｍ１と振盪した。エーテル層を蒸発させ水
洗してから脱水し、蒸発させた。残留油を蒸留して１９
『Ｃ／０．１トールで沸騰する留分９．９ｔを得、これ
を所望のエステルと同定された。ｂ） ２−ニトロ−５
−（２，４，６−トリフルオロフエノキシ）安息香酸の
製造上記（ａ）の生成物（６．８６７）のエタノール（
５０ｍ０溶液を加熱し、苛性ソーダ（０．８７）の水（
１０ｍ１）溶液とともに６０〜７０℃で４時間撹拌した
。
混合物を冷却しエタノールを減圧下に除去した。残留物
を水で１００ｍ１に稀釈し濃塩酸でＰＨ２にした。分離
した固体を集めてトルエンから再結晶して融点１９２〜
１９２．５℃の所望の安息香酸誘導体を得た。ｏ）化合
物煮２１の製造 上記（ｂ）の生成物１．５ｙをチオニルクロリド１０ｍ
１中で９時間加熱、還流してから減圧下で過剰のチオニ
ルクロリドを除去した。
を水で１００ｍ１に稀釈し濃塩酸でＰＨ２にした。分離
した固体を集めてトルエンから再結晶して融点１９２〜
１９２．５℃の所望の安息香酸誘導体を得た。ｏ）化合
物煮２１の製造 上記（ｂ）の生成物１．５ｙをチオニルクロリド１０ｍ
１中で９時間加熱、還流してから減圧下で過剰のチオニ
ルクロリドを除去した。
残留物をピリジン２０ｍｉ中に取出してメタンスルフオ
ンアミド０．７７とともに７時間撹拌してから、溶液を
２日間放置した。次いでピリジンを減圧下に除去した。
残留する油状物を２Ｍ塩酸５０ｍ／と混合し、溶液をエ
ーテル１００ｍ１で抽出した。エーテル溶液を水１００
ｍ１で洗滌し、脱水してから蒸発させて固体を得、これ
をトルエンから再結晶して融点２２７．５℃の２−ニト
ロ−５一（２，４，６−トリクロロフエノキシ）−Ｎ−
メタンスルフオニルベンツアミド１．０５ｔを得た。参
考例 ８ 化合物煮２２製造の出発材料として有用な２一ニトロ一
５−（２，４，６−トリプロモフエノキシ）安息香酸の
製造（ａ）エチル２−ニトロ−５−（２，４，６−トリ
ブワモフエノキシ）安息香酸エステルの製造エチル５−
クロロ−２−ニトロ安息香酸エステル１０７および２，
４，６−トリプロモフエノール１４．６７を加熱し、ジ
メチルフオルムアミド中の炭酸ソーダ６．１７とともに
１３０℃で１７時間撹拌した。
ンアミド０．７７とともに７時間撹拌してから、溶液を
２日間放置した。次いでピリジンを減圧下に除去した。
残留する油状物を２Ｍ塩酸５０ｍ／と混合し、溶液をエ
ーテル１００ｍ１で抽出した。エーテル溶液を水１００
ｍ１で洗滌し、脱水してから蒸発させて固体を得、これ
をトルエンから再結晶して融点２２７．５℃の２−ニト
ロ−５一（２，４，６−トリクロロフエノキシ）−Ｎ−
メタンスルフオニルベンツアミド１．０５ｔを得た。参
考例 ８ 化合物煮２２製造の出発材料として有用な２一ニトロ一
５−（２，４，６−トリプロモフエノキシ）安息香酸の
製造（ａ）エチル２−ニトロ−５−（２，４，６−トリ
ブワモフエノキシ）安息香酸エステルの製造エチル５−
クロロ−２−ニトロ安息香酸エステル１０７および２，
４，６−トリプロモフエノール１４．６７を加熱し、ジ
メチルフオルムアミド中の炭酸ソーダ６．１７とともに
１３０℃で１７時間撹拌した。
さらに炭酸ソーダ６．１ｆ７を添加し、混合物を還流下
にさらに３８時間加熱した。溶剤を減圧下に除去し、残
留物を水およびジメチルクロロメタンと振盪した。ジメ
チルクロロメタンを脱水し蒸発させてから残留物を工ー
テル中に取り出し、エーテル溶液を水で洗滌した。エー
テル溶液を脱水してから蒸発させて油状物を残した。こ
れを蒸留して２０２〜２１０℃／０．１トールで沸騰す
る留分２．１４ｙを得た。（ｂ） ２−ニトロ−５−（
２，４，６−トリプロモフエノキシ）安息香酸の製造上
言５ａ）からのエステル４．９７をエタノール５０ｍ１
中で水５ｍ１に溶解した苛性ソーダ０．４ｔとともに６
０〜７０℃で４時間撹拌した。
にさらに３８時間加熱した。溶剤を減圧下に除去し、残
留物を水およびジメチルクロロメタンと振盪した。ジメ
チルクロロメタンを脱水し蒸発させてから残留物を工ー
テル中に取り出し、エーテル溶液を水で洗滌した。エー
テル溶液を脱水してから蒸発させて油状物を残した。こ
れを蒸留して２０２〜２１０℃／０．１トールで沸騰す
る留分２．１４ｙを得た。（ｂ） ２−ニトロ−５−（
２，４，６−トリプロモフエノキシ）安息香酸の製造上
言５ａ）からのエステル４．９７をエタノール５０ｍ１
中で水５ｍ１に溶解した苛性ソーダ０．４ｔとともに６
０〜７０℃で４時間撹拌した。
溶剤を減圧下に除去し、残留物を水中に取出し６０℃で
５分間加熱、撹拌した。溶液を冷却し、塩酸でＰＨ２に
してからエーテル２００ｍ１で抽出した。エーテル抽出
で油状物を得、これを炭酸ソＺ譬一ダ溶液に溶解し、溶
液をジクロロメタンで抽出した。
５分間加熱、撹拌した。溶液を冷却し、塩酸でＰＨ２に
してからエーテル２００ｍ１で抽出した。エーテル抽出
で油状物を得、これを炭酸ソＺ譬一ダ溶液に溶解し、溶
液をジクロロメタンで抽出した。
次いで水溶液を酸件化しエーテルで抽出した。エーテル
抽出で油状物を得、これをトルエンおよび石油の混合物
から再結晶して融点１６２〜１６９、５℃の所望の安息
香酸誘導体１．８６ｔを得た。実施例 ５ この実施例では第１表の化合物の除草性能を説明する。
抽出で油状物を得、これをトルエンおよび石油の混合物
から再結晶して融点１６２〜１６９、５℃の所望の安息
香酸誘導体１．８６ｔを得た。実施例 ５ この実施例では第１表の化合物の除草性能を説明する。
各化合物を次の除草試験に用いた。適量の各化合物を、
メチルシクロヘキサノン中にスパン８０２１．８ｔ／ｔ
およびツウイーン２０７８．２ｙ／ｔ含む溶液１６０ｍ
１を水で５００ｍ１に稀釈して作つたエマルジヨン５ｍ
ｉ，と混合して試験用組成物を配合した。スパン８０は
ゾルビタンモノラウレートを含む界面活性剤の商品名、
ツウイーン２０は２０モルのエチレンオキシドとゾルビ
タンモノラウレートとの縮合物を含む界面活性剤の商品
名である。化合物とエマルジヨンとの混合物をガラスビ
ーズとともに振盪し水で４０ｍ１に稀釈した。このよう
にして得た散布組成物を、第２表記載の若い鉢植え植物
（発芽後試験）に１０００ｔ／ヘクタールの割合で散布
した。植物に対する被害は未処理植物と比較して散布後
１４日目にＯ〜５スケノレで評価し、０はＯ〜２０％の
被害で５は完全な枯死である。表中（ニ）は試験を行わ
なかつた。発芽前殺草効果を調べる試験も行つた。
メチルシクロヘキサノン中にスパン８０２１．８ｔ／ｔ
およびツウイーン２０７８．２ｙ／ｔ含む溶液１６０ｍ
１を水で５００ｍ１に稀釈して作つたエマルジヨン５ｍ
ｉ，と混合して試験用組成物を配合した。スパン８０は
ゾルビタンモノラウレートを含む界面活性剤の商品名、
ツウイーン２０は２０モルのエチレンオキシドとゾルビ
タンモノラウレートとの縮合物を含む界面活性剤の商品
名である。化合物とエマルジヨンとの混合物をガラスビ
ーズとともに振盪し水で４０ｍ１に稀釈した。このよう
にして得た散布組成物を、第２表記載の若い鉢植え植物
（発芽後試験）に１０００ｔ／ヘクタールの割合で散布
した。植物に対する被害は未処理植物と比較して散布後
１４日目にＯ〜５スケノレで評価し、０はＯ〜２０％の
被害で５は完全な枯死である。表中（ニ）は試験を行わ
なかつた。発芽前殺草効果を調べる試験も行つた。
試験植物の種子を、繊維製トレイ中の土壌の表面に置き
組成物を１０００ｔ／ヘクタールの割合で散布した。種
子はさらに土壌で被覆した。散布後３週間で散布繊維ト
レイの若芽を未処理対照トレイの若芽と比較した。被害
は同じくＯ〜５スケールで評価した。試験結果を第２表
に示す。
組成物を１０００ｔ／ヘクタールの割合で散布した。種
子はさらに土壌で被覆した。散布後３週間で散布繊維ト
レイの若芽を未処理対照トレイの若芽と比較した。被害
は同じくＯ〜５スケールで評価した。試験結果を第２表
に示す。
第２表の試験植物名
実施例 ６
この実施例でもこの発明の化合物の除草性能をさらに説
明する。
明する。
試験は実施例５のように行つた力（異なる試験植物を用
いた。発芽後試験は実施例５のものと僅かに異なり、種
子をトレイの土壌に播種し試験化合物の散布前に数ミリ
メーターの土壌でカバーした（実施例５では種子に直接
散布した）。化合物は実施例５と同様な方法で調合した
力（実施例５に示した界面活性剤のメチルシクロヘキサ
ノン溶液の代りにシンペロニツクＮＰＥｌ８ＯＯ（ノニ
ルフエノーループロピレンオキシドーエチレンオキシド
縮合物）およびツウイーン８５（ソルビタントリオレエ
ートと２０モルのエチレンオキシドとの縮合物）を含む
シクロヘキサノン溶液を用いた。
いた。発芽後試験は実施例５のものと僅かに異なり、種
子をトレイの土壌に播種し試験化合物の散布前に数ミリ
メーターの土壌でカバーした（実施例５では種子に直接
散布した）。化合物は実施例５と同様な方法で調合した
力（実施例５に示した界面活性剤のメチルシクロヘキサ
ノン溶液の代りにシンペロニツクＮＰＥｌ８ＯＯ（ノニ
ルフエノーループロピレンオキシドーエチレンオキシド
縮合物）およびツウイーン８５（ソルビタントリオレエ
ートと２０モルのエチレンオキシドとの縮合物）を含む
シクロヘキサノン溶液を用いた。
試験植物に対する被害の評価はＯ〜９スケールで行い、
Ｏは植物０〜１０％被害で９は９０〜１００％被害であ
つた。結果を第３表に示す。第３表の試験植物の名前は
次の通りである。
Ｏは植物０〜１０％被害で９は９０〜１００％被害であ
つた。結果を第３表に示す。第３表の試験植物の名前は
次の通りである。
実施例 ７（分散性粉剤）
下記の成分を一緒にして微粉末にした。
チヤイナクレ一ＧＴ−Ｙ全量で１００％にする。
パニスパースＣＢはリグノスルフオン酸ソーダを、エア
ロゾル０ＴＢはジオクチルスルフオこはく酸ソーダを含
んでいる。実施例 ８ （溶解性粉剤） 下記成分を一緒に粉砕した。
ロゾル０ＴＢはジオクチルスルフオこはく酸ソーダを含
んでいる。実施例 ８ （溶解性粉剤） 下記成分を一緒に粉砕した。
この溶解性粉剤は、粉剤に水を添加、混合してペースト
にしてから、ペーストを適当な寸法のダイから押出し粒
状物にし、これを一定時間放置して硬化させて溶解性粒
剤にすることもできる。
にしてから、ペーストを適当な寸法のダイから押出し粒
状物にし、これを一定時間放置して硬化させて溶解性粒
剤にすることもできる。
この組成は場合により界面活性剤、例えばｐ−ノニルフ
エノールと７〜８モルのエチレンオキシドとの縮合生成
物を含んでもよい。実施例 ９ （水性分散液） 下記成分を一緒に磨砕して水性分散液を得た。
エノールと７〜８モルのエチレンオキシドとの縮合生成
物を含んでもよい。実施例 ９ （水性分散液） 下記成分を一緒に磨砕して水性分散液を得た。
シンペロニツクＮＰｌ３はｐ−ノニルフエノールと１３
モルのエチレンオキシドとの縮合物６ポリフオンＨはリ
グノスルフオン酸ソーダよりなつている。実施例 １０ （水溶液） 下記成分を混合して水溶液を得た。
モルのエチレンオキシドとの縮合物６ポリフオンＨはリ
グノスルフオン酸ソーダよりなつている。実施例 １０ （水溶液） 下記成分を混合して水溶液を得た。
／Ｊ〜 ？？噛晶？゛
ζノ 呂υ所望によりこの組成物に界面活性剤を加える
こともある。
ζノ 呂υ所望によりこの組成物に界面活性剤を加える
こともある。
実施例 １１
（溶剤溶液）
次の成分を一緒に混合した。
シンペロニツクＡ２Ｏは直鎖および分岐Ｃ，３〜Ｃｌ５
アルコール混合物と２０モルのエチレンオキシドとの縮
合物よりなつている。
アルコール混合物と２０モルのエチレンオキシドとの縮
合物よりなつている。
実施例 １２
（乳化性濃厚物）
下記成分を一緒に混合した。
アーミーン１２ＤはＣｌ２の第１級アミンよりなつてい
る。
る。
シンペロニツクＮＰＥｌ８ＯＯはノニルフエノーループ
ロピレンオキシドーエチレンオキシドプロツク共重合体
よりなつている。実施例 １３ （非水性分散物） 下記成分を一緒に湿式ミルした。
ロピレンオキシドーエチレンオキシドプロツク共重合体
よりなつている。実施例 １３ （非水性分散物） 下記成分を一緒に湿式ミルした。
トライトンＢｌ９６５は変性フタル酸グリセロールアル
キツド樹脂の７０％１，２−ジクロロエタン溶液により
なり、イソパールＬに分岐飽和脂肪族炭化水素の混合物
よりなつている。
キツド樹脂の７０％１，２−ジクロロエタン溶液により
なり、イソパールＬに分岐飽和脂肪族炭化水素の混合物
よりなつている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式のジフニルエーテル化合物またはその塩
あるいはその互変異性体：▲数式、化学式、表等があり
ます▼ 式中Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル基、トリフルオロ
メチル基またはベンジル基であり、Ｒ＾２は水素、ハロ
ゲン原子またはニトロ基、Ｒ＾３は水素、ハロゲン原子
、メチル基、トリフルオロメチル基またはシアノ基、Ｒ
＾４は水素、またはハロゲン原子、 Ｒ＾５はハロゲン原子、またはトリフルオロメチル基、
Ｒ＾６は水素原子またはメチル基である。 ２ Ｒ＾１がメチルまたはエチル基、Ｒ＾２がニトロ基
、Ｒ＾３が塩素原子、Ｒ＾４が水素原子、Ｒ＾５が塩素
原子またはトリフルオロメチル基、Ｒ＾６が水素原子で
ある特許請求の範囲第１項記載のジフェニルエーテル化
合物。 ３ Ｒ＾１がメチル基、Ｒ＾２が塩素または臭素原子、
Ｒ＾３が塩素原子、Ｒ＾４が水素原子、Ｒ＾５が塩素原
子またはトリフルオロメチル基、Ｒ＾６が水素原子であ
る特許請求の範囲第１項記載のジフェニルエーテル化合
物。 ４ Ｒ＾１がメチル基、Ｒ＾２がニトロ基、Ｒ＾３が塩
素原子、Ｒ＾４が水素原子、Ｒ＾５がトリフルオロメチ
ル基、Ｒ＾６が水素原子である特許請求の範囲第１項記
載のジフェニルエーテル化合物。 ５ Ｒ＾１がメチル基、Ｒ＾２が塩素原子、Ｒ＾３が塩
素原子、Ｒ＾４が水素原子、Ｒ＾５がトリフルオルメチ
ル基、Ｒ＾６が水素原子である特許請求の範囲第１項記
載のジフェニルエーテル化合物。 ６ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を酸受容体の存在下に一般式Ｒ＾１ＳＯ＿２Ｎ
Ｈ＿２のアルカンスルフォンアミドと反応させ一般式▲
数式、化学式、表等があります▼（式中Ｒ＾１はＣ＿１
〜Ｃ＿６アルキル基、トリフルオロメチル基またはベン
ジル基であり、Ｒ＾２は水素、ハロゲン原子またはニト
ロ基、Ｒ＾３は水素、ハロゲン原子、メチル基、トリフ
ルオロメチル基またはシアノ基、Ｒ＾４は水素、または
ハロゲン原子、 Ｒ＾５はハロゲン原子、またはトリフルオロメチル基、
Ｒ＾６は水素原子またはメチル基である。 ）の化合物を回収することよりなるジフェニルエーテル
の製造法。７ 活性成分として下記一般式のジフェニル
エーテル化合物、その塩またはその互変異性体および固
体または液体稀釈剤よりなる担体を混合してなる除草剤
組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル基、トリフルオ
ロメチル基またはベンジル基であり、Ｒ＾２は水素、ハ
ロゲン原子またはニトロ基、Ｒ＾３は水素、ハロゲン原
子、メチル基、トリフルオロメチル基またはシアノ基、
Ｒ＾４は水素、またはハロゲン原子、 Ｒ＾５はハロゲン原子、またはトリフルオロメチル基、
Ｒ＾６は水素原子またはメチル基である。 ）
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB000002237/78 | 1978-01-19 | ||
| GB223778 | 1978-01-19 | ||
| GB000023772/78 | 1978-05-30 | ||
| GB2377278 | 1978-05-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54112834A JPS54112834A (en) | 1979-09-04 |
| JPS5914458B2 true JPS5914458B2 (ja) | 1984-04-04 |
Family
ID=26237391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54005475A Expired JPS5914458B2 (ja) | 1978-01-19 | 1979-01-19 | 選択除草性を有するジフエニルエ−テル化合物 |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4285723A (ja) |
| JP (1) | JPS5914458B2 (ja) |
| KR (1) | KR820001257B1 (ja) |
| AU (1) | AU516701B2 (ja) |
| CA (1) | CA1113493A (ja) |
| CS (1) | CS207741B2 (ja) |
| CU (1) | CU21391A (ja) |
| DD (1) | DD141826A5 (ja) |
| DK (1) | DK165787C (ja) |
| ES (1) | ES477008A1 (ja) |
| GB (1) | GB2014565A (ja) |
| GR (1) | GR65995B (ja) |
| HU (1) | HU182887B (ja) |
| IE (1) | IE47708B1 (ja) |
| IL (1) | IL56388A (ja) |
| NZ (1) | NZ189318A (ja) |
| OA (1) | OA06165A (ja) |
| PH (1) | PH17101A (ja) |
| PT (1) | PT69094A (ja) |
| SU (1) | SU1075941A3 (ja) |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0003648A3 (en) | 1978-02-15 | 1979-09-05 | Imperial Chemical Industries Plc | 4-aryloxy-substituted phenoxypropionamide derivatives useful as herbicides, compositions containing them, and processes for making them |
| US4780128A (en) * | 1979-07-18 | 1988-10-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Herbicides |
| US4465508A (en) * | 1979-07-18 | 1984-08-14 | Imperial Chemical Industries Plc | Diphenyl ether herbicides |
| US4340417A (en) * | 1980-02-01 | 1982-07-20 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Herbicidal 1-(5-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoyl)-3-isopropyl-2,1,3-benzothiadiazin-4-one,2,2-dioxide |
| EP0034402B1 (en) * | 1980-02-05 | 1984-08-29 | Imperial Chemical Industries Plc | Method of preparing fluorine-substituted diphenyl ether derivatives and fluorine-substituted halogeno benzene derivatives for use therein |
| US4447634A (en) * | 1981-04-30 | 1984-05-08 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Herbicidal arylsulfonamide derivatives of phenoxybenzoic acids |
| US4410353A (en) * | 1981-07-17 | 1983-10-18 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Herbicidal N-sulfonyl 5-[substituted phenoxy]-2-substituted benzamides |
| US4382816A (en) * | 1981-07-27 | 1983-05-10 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Herbicidal trithione derivatives of benzoic acid |
| US4744818A (en) * | 1981-07-27 | 1988-05-17 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Herbicidal N-halo-5(substituted-phenoxy or -pyridyloxy)-2-substituted benzoic acid sulfonamides and sulfamates |
| US4388105A (en) * | 1981-07-27 | 1983-06-14 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Herbicidal cyclic sulfonamides of phenoxybenzoic acids |
| US4377408A (en) * | 1981-07-27 | 1983-03-22 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Herbicidal derivatives of 5-phenoxy-4(3H)-quinazolinone-1-oxide |
| US4452629A (en) * | 1982-08-19 | 1984-06-05 | Heiba El Ahmadi I | Herbicidal N,N'-thio-5(substituted-phenoxy or -pyridyloxy)-2-substituted benzoic acid sulfonamides and sulfamidoyl fluoride |
| US4528145A (en) * | 1982-09-24 | 1985-07-09 | Heiba El Ahmadi I | Herbicidal N-substituted-5(substituted-phenoxy)-2-substituted benzoic acid sulfamidoyl fluoride |
| CH658453A5 (fr) * | 1982-12-17 | 1986-11-14 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede pour la preparation d'acides aryloxybenzoiques a groupe sulfonamide. |
| GB8309648D0 (en) * | 1983-04-08 | 1983-05-11 | Ici Plc | Herbicidal compounds |
| FR2549047B1 (fr) * | 1983-07-12 | 1986-03-21 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux herbicides derives d'acides aryloxybenzenes carbonimides |
| US4754052A (en) * | 1986-11-07 | 1988-06-28 | Ici Americas Inc. | Method for recovering diphenylethers from their nitrated by-products |
| GB8628109D0 (en) * | 1986-11-25 | 1986-12-31 | Ici Plc | Chemical process |
| DE3926055A1 (de) * | 1989-08-07 | 1991-02-14 | Basf Ag | Verwendung von diphenyletherderivaten zur desikkation und abszission von pflanzenorganen |
| AU691540B2 (en) * | 1993-12-22 | 1998-05-21 | Syngenta Limited | Herbicidal diphenyl ether and nitrogen solution compositions and method |
| GB9514031D0 (en) * | 1995-07-10 | 1995-09-06 | Zeneca Ltd | Chemical process |
| WO2001009098A1 (en) * | 1999-08-03 | 2001-02-08 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | N-(benzylsulfonyl)picolinamide derivatives, process for the preparation thereof and herbicides |
| GB9930369D0 (en) * | 1999-12-22 | 2000-02-09 | Zeneca Ltd | Chemical process |
| TW201101999A (en) | 2009-06-12 | 2011-01-16 | United Phosphorus Ltd | Herbicidal composition |
| WO2011086576A2 (en) * | 2010-01-12 | 2011-07-21 | United Phosphorus Limited | An organized liquid mixture |
| JP2014001180A (ja) * | 2012-06-20 | 2014-01-09 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有害生物の防除方法 |
| JP2014001179A (ja) * | 2012-06-20 | 2014-01-09 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有害生物の防除方法 |
| JP2014051474A (ja) * | 2012-09-10 | 2014-03-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有害生物の防除方法 |
| JP2014051475A (ja) * | 2012-09-10 | 2014-03-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有害生物の防除方法 |
| CN102919238A (zh) * | 2012-11-07 | 2013-02-13 | 青岛东生药业有限公司 | 用于田间土壤处理的除草剂 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3622626A (en) * | 1968-12-18 | 1971-11-23 | Minnesota Mining & Mfg | N-acylated perfluoroalkanesulfonamides |
| US3689523A (en) * | 1971-01-04 | 1972-09-05 | Minnesota Mining & Mfg | Substituted haloalkanesulfonanilides |
| US4164410A (en) * | 1971-02-11 | 1979-08-14 | Mobil Oil Corp. | Esters of substituted phenoxybenzoic acids, compositions of the same and herbicidal use thereof |
| US4164409A (en) * | 1971-02-11 | 1979-08-14 | Mobil Oil Corp. | Substituted phenoxybenzoic acids, compositions of the same and herbicidal use thereof |
| US4164408A (en) * | 1971-02-11 | 1979-08-14 | Mobil Oil Corp. | Salts of substituted phenoxybenzoic acids, compositions of the same and herbicidal use thereof |
| US3906024A (en) * | 1971-02-24 | 1975-09-16 | Minnesota Mining & Mfg | Perfluoroalkanesulfonamidoaryl compounds |
| US3840597A (en) * | 1971-02-24 | 1974-10-08 | Riker Laboratories Inc | Substituted 2-phenoxy alkane-sulfonanilides |
| US3873303A (en) * | 1971-11-01 | 1975-03-25 | Mobil Oil Corp | Herbicidal use and compositions of halophenoxy benzamides |
| US4063929A (en) * | 1973-02-12 | 1977-12-20 | Rohm And Haas Company | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4'nitrodiphenyl ethers |
| US3928416A (en) * | 1972-03-14 | 1975-12-23 | Rohm & Haas | Herbicidal 4-trifluoromethyl-4{40 nitrodiphenyl ethers |
| AT315147B (de) | 1972-04-14 | 1974-05-10 | Lilly Co Eli | Verfahren zur Herstellung von neuen N<1>-Alkoxyalkyliden-3,5-dinitro-sulfanilamiden |
| CA1140563A (en) | 1976-12-03 | 1983-02-01 | Wayne O. Johnson | Herbicidal esters of 4-trifluormethyl-3'- carboxy-4'-nitro diphenyl ethers |
-
1978
- 1978-01-03 GR GR58017A patent/GR65995B/el unknown
- 1978-12-29 GB GB7850241A patent/GB2014565A/en not_active Withdrawn
-
1979
- 1979-01-02 IE IE6/79A patent/IE47708B1/en unknown
- 1979-01-08 IL IL56388A patent/IL56388A/xx unknown
- 1979-01-10 DK DK010679A patent/DK165787C/da active
- 1979-01-11 PH PH22046A patent/PH17101A/en unknown
- 1979-01-17 PT PT7969094A patent/PT69094A/pt unknown
- 1979-01-17 HU HU79IE860A patent/HU182887B/hu unknown
- 1979-01-18 NZ NZ189318A patent/NZ189318A/xx unknown
- 1979-01-18 CS CS79405A patent/CS207741B2/cs unknown
- 1979-01-18 CA CA319,852A patent/CA1113493A/en not_active Expired
- 1979-01-19 JP JP54005475A patent/JPS5914458B2/ja not_active Expired
- 1979-01-19 DD DD79210562A patent/DD141826A5/de unknown
- 1979-01-19 KR KR7900156A patent/KR820001257B1/ko not_active Expired
- 1979-01-19 AU AU43497/79A patent/AU516701B2/en not_active Expired
- 1979-01-19 SU SU792715603A patent/SU1075941A3/ru active
- 1979-01-19 ES ES477008A patent/ES477008A1/es not_active Expired
- 1979-01-19 OA OA56718A patent/OA06165A/xx unknown
- 1979-02-05 CU CU7935032A patent/CU21391A/es unknown
- 1979-07-12 US US06/057,005 patent/US4285723A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR820001257B1 (ko) | 1982-07-14 |
| SU1075941A3 (ru) | 1984-02-23 |
| GR65995B (ja) | 1981-01-13 |
| ES477008A1 (es) | 1979-10-16 |
| AU4349779A (en) | 1979-07-26 |
| OA06165A (fr) | 1981-06-30 |
| NZ189318A (en) | 1982-03-09 |
| CU21391A (es) | 1981-12-04 |
| CA1113493A (en) | 1981-12-01 |
| JPS54112834A (en) | 1979-09-04 |
| IL56388A (en) | 1982-07-30 |
| CS207741B2 (en) | 1981-08-31 |
| HU182887B (en) | 1984-03-28 |
| US4285723A (en) | 1981-08-25 |
| DD141826A5 (de) | 1980-05-21 |
| GB2014565A (en) | 1979-08-30 |
| DK165787C (da) | 1993-06-14 |
| AU516701B2 (en) | 1981-06-18 |
| PH17101A (en) | 1984-05-29 |
| DK10679A (da) | 1979-07-20 |
| IE47708B1 (en) | 1984-05-30 |
| DK165787B (da) | 1993-01-18 |
| PT69094A (en) | 1979-02-01 |
| IE790006L (en) | 1979-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5914458B2 (ja) | 選択除草性を有するジフエニルエ−テル化合物 | |
| EP0003416B1 (en) | Diphenyl ether compounds useful as herbicides; methods of using them, processes for preparing them, and herbicidal compositions containing them | |
| JPS61152642A (ja) | ２―（２′―ニトロベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン化合物またはそれらの塩 | |
| EP0066217A1 (en) | Novel substituted nitrodiphenyl ethers, herbicidal compositions containing them, processes for the preparation thereof and the use thereof for combating weeds | |
| CA1142770A (en) | Herbicidal mixtures | |
| JPH0339482B2 (ja) | ||
| EP0023392A2 (en) | Diphenyl ether compounds, and herbicidal compositions and processes utilising them | |
| EP0021613B1 (en) | Pyridine derivatives, processes for preparing them, herbicidal compositions containing them and methods of killing plants therewith | |
| US3564607A (en) | Halogenated aryloxyacetyl cyanamides | |
| JPH05503106A (ja) | 殺中剤および植物成長調節剤としての複素環式ジオン誘導体 | |
| US4738711A (en) | Diphenyl ether carboxylic acids and salts and esters thereof useful as herbicides | |
| DK157006B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af substituerede 2-nitro-5-phenoxy-benzoesyrer og salte deraf | |
| US4731446A (en) | Imidazo[1,2-a]pyrimidine sulfonic acids and acid halides | |
| JPS6357423B2 (ja) | ||
| US4799952A (en) | Herbicidal imidazolo(1,2-a)pyrimidine-2-sulfonanilides | |
| US4780128A (en) | Herbicides | |
| JPS63313763A (ja) | オキシイミノエーテル化合物 | |
| US4177057A (en) | Herbicidal benzimidazoles | |
| US3013053A (en) | 2-methoxy-3, 5-dichloro-6-nitro-benzoates | |
| US4452629A (en) | Herbicidal N,N'-thio-5(substituted-phenoxy or -pyridyloxy)-2-substituted benzoic acid sulfonamides and sulfamidoyl fluoride | |
| JPH02209839A (ja) | 除草性化合物、その製造法、それを含有する除草剤組成物及び除草方法 | |
| US4528145A (en) | Herbicidal N-substituted-5(substituted-phenoxy)-2-substituted benzoic acid sulfamidoyl fluoride | |
| GB2056438A (en) | Herbicidal diphenyl ether compounds | |
| US4255181A (en) | Use of substituted-3-phenacylidenephthalides as corn plant growth regulants | |
| CA1246601A (en) | Herbicides |