JPS59116242A - シクロヘキサノ−ル誘導体および香料組成物 - Google Patents
シクロヘキサノ−ル誘導体および香料組成物Info
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- JPS59116242A JPS59116242A JP57225264A JP22526482A JPS59116242A JP S59116242 A JPS59116242 A JP S59116242A JP 57225264 A JP57225264 A JP 57225264A JP 22526482 A JP22526482 A JP 22526482A JP S59116242 A JPS59116242 A JP S59116242A
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- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
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- C11B9/0042—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings
- C11B9/0046—Essential oils; Perfumes compounds containing condensed hydrocarbon rings containing only two condensed rings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なシクロヘキサノール誘導体並びにこれを
含有する香料組成物に関する。更に詳細には、次式ＣＩ
） で表わされる２−エチリデン−５−ノルボルネン（以下
ＥＢＨと称する）と一般式（ｎ）（式中、Ｒは水素、水
酸基又は低級アルコキシ基を示す） で表わされるフェノール類をフリーゾルタラフッ触媒の
存在下縮合して得られるＥＢＨ−フェノール類付加生成
物を水素添加して得られるシクロヘキサノール誘導体に
関する。
含有する香料組成物に関する。更に詳細には、次式ＣＩ
） で表わされる２−エチリデン−５−ノルボルネン（以下
ＥＢＨと称する）と一般式（ｎ）（式中、Ｒは水素、水
酸基又は低級アルコキシ基を示す） で表わされるフェノール類をフリーゾルタラフッ触媒の
存在下縮合して得られるＥＢＨ−フェノール類付加生成
物を水素添加して得られるシクロヘキサノール誘導体に
関する。
従来、カンフエンとカテコールの縮合物を水素添加して
得られる水素化カテコール・カンフエフ付加生成物が白
檀芳香を有することが知られている（％開昭５２−１０
６８５３号、同５７−１１８５０７号）。また、一方、
ＥＢＨとフェノールをカチオン文換樹脂の存在下縮合さ
せれば１：１の縮合物が得られることが報告されている
〔ケミカル・アブストラクツ、第８４巻、３０５７９ｘ
（１９７４） 二 Ｎｅｆｔ、Ｇａｚ 、 １ ２
８ 頁 （１９７４）：） 。
得られる水素化カテコール・カンフエフ付加生成物が白
檀芳香を有することが知られている（％開昭５２−１０
６８５３号、同５７−１１８５０７号）。また、一方、
ＥＢＨとフェノールをカチオン文換樹脂の存在下縮合さ
せれば１：１の縮合物が得られることが報告されている
〔ケミカル・アブストラクツ、第８４巻、３０５７９ｘ
（１９７４） 二 Ｎｅｆｔ、Ｇａｚ 、 １ ２
８ 頁 （１９７４）：） 。
斯かる実情において、本発明者は、ＥＢＨ−フェノール
類句加生成物を水素添加したところ、シクロヘキサノー
ル誘導体が得られ、これが持続性のある青葉様、花様の
香気を有することを見出し、本発明を完成した。
類句加生成物を水素添加したところ、シクロヘキサノー
ル誘導体が得られ、これが持続性のある青葉様、花様の
香気を有することを見出し、本発明を完成した。
本発明のシクロヘキサノール誘導体を製造するには、ま
ずＥＢＨとフェノール類をフリーゾルタラフッ触媒の存
在下縮合させる。ここで使用されるフェノール類として
は、（Ｉｆ）式中Ｒが水素のフェノール、兄が水酸基の
カテコール、几が炭素数１〜４の低級アルコキシ基のグ
アヤコール、グエトール等が挙げられる。また、フリー
デルクラフッ触媒としては、カチオン交換樹脂、三フッ
化ホウ累、三フッ化ホウ累エーテラート、三フッ化ホウ
素酢酸、三フッ化ホウ素リン酸、三フフ化ポウ累メタノ
ール、セライト、酸性白土、硫酸、三塩化アルミニウム
、塩化亜鉛、塩化第二スズ、塩化第二鉄等の一般に使用
されている酸触媒ＣＧ、Ａ、０Ｉａｈ：１１”ｒｉｅｄ
ｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、 １９７３
］何れをも使用できる。
ずＥＢＨとフェノール類をフリーゾルタラフッ触媒の存
在下縮合させる。ここで使用されるフェノール類として
は、（Ｉｆ）式中Ｒが水素のフェノール、兄が水酸基の
カテコール、几が炭素数１〜４の低級アルコキシ基のグ
アヤコール、グエトール等が挙げられる。また、フリー
デルクラフッ触媒としては、カチオン交換樹脂、三フッ
化ホウ累、三フッ化ホウ累エーテラート、三フッ化ホウ
素酢酸、三フッ化ホウ素リン酸、三フフ化ポウ累メタノ
ール、セライト、酸性白土、硫酸、三塩化アルミニウム
、塩化亜鉛、塩化第二スズ、塩化第二鉄等の一般に使用
されている酸触媒ＣＧ、Ａ、０Ｉａｈ：１１”ｒｉｅｄ
ｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、 １９７３
］何れをも使用できる。
反応はフェノール類とフリーデルクラフッ触媒を適尚な
溶媒に溶解したも゛のにＥＢＨを滴下することによって
行なわれる。フリーデルタラップ触媒の蓋はフェノール
類の０．０１〜４０重量％が、またフェノール類とｆｆ
ＢＨの量はモル比で１：１〜２０：１、特に１．５ ：
１〜１ｏ：１が好ましい。
溶媒に溶解したも゛のにＥＢＨを滴下することによって
行なわれる。フリーデルタラップ触媒の蓋はフェノール
類の０．０１〜４０重量％が、またフェノール類とｆｆ
ＢＨの量はモル比で１：１〜２０：１、特に１．５ ：
１〜１ｏ：１が好ましい。
溶媒としては、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素等のハロゲン化炭化水素系のものが好ましい。反応温
度は触媒の種類によっても異なるが、一般には一１０℃
〜２５０℃で行われる。例えば三フッ化ホウ累酢酸を用
いる場合には、−１０℃〜１８０℃、特に室温〜１６０
℃が、また硫酸、セライト、酸性白土の場合には５０〜
２５０ｃが好ましい。反応時間も、触媒の種類によって
異なるが、通常１〜１０時間で反応は完結する。
素等のハロゲン化炭化水素系のものが好ましい。反応温
度は触媒の種類によっても異なるが、一般には一１０℃
〜２５０℃で行われる。例えば三フッ化ホウ累酢酸を用
いる場合には、−１０℃〜１８０℃、特に室温〜１６０
℃が、また硫酸、セライト、酸性白土の場合には５０〜
２５０ｃが好ましい。反応時間も、触媒の種類によって
異なるが、通常１〜１０時間で反応は完結する。
このようにして得られる主たる生成物は、’Ｈ−ＮＭＲ
測足結果より次の２つの化合物（ＩＩＩ）及び（■）が
考えられる。
測足結果より次の２つの化合物（ＩＩＩ）及び（■）が
考えられる。
（式中、Ｒは前記と同じ）
しかし、別途合成１に示すＥＢＨとアニソールとの縮合
反応の結果から、ＥＢ Ｈ−フェノール類付加生成物は
（ＩＩ）式の化合物であることが確認された（参考例１
）。
反応の結果から、ＥＢ Ｈ−フェノール類付加生成物は
（ＩＩ）式の化合物であることが確認された（参考例１
）。
〈別途合成１〉
ＥＢＨアニソール →−なおこの確認
反応で得られた化合物（Ｖ） 、 （Ｖｌ）の構造は、
化合物（Ｖ） 、 （Ｖｌ）と別途合成２で得られた化
合物（■） 、 （ＩＸ）の各種スペクトルデータが
一致したことから立証された（参考例２〜５）。
反応で得られた化合物（Ｖ） 、 （Ｖｌ）の構造は、
化合物（Ｖ） 、 （Ｖｌ）と別途合成２で得られた化
合物（■） 、 （ＩＸ）の各種スペクトルデータが
一致したことから立証された（参考例２〜５）。
く別途合成２〉
次に、このＥＢＨ−フェノール類付加生底物は水素添加
される。この水素添加は、■芳香環の水素化、■フェノ
ール性水酸基１個以外の置換基の除去、及び■シクロプ
ロパノ塩の開裂が生起する条件で行う必要がある。
される。この水素添加は、■芳香環の水素化、■フェノ
ール性水酸基１個以外の置換基の除去、及び■シクロプ
ロパノ塩の開裂が生起する条件で行う必要がある。
このような水素添加は、ラネーニッケル、ケイソウ土担
持ニッケル、ラネーコバルト、白金、ロジウム、ルテニ
ウム、パラジウム等の金属触媒ビ用いることにより行わ
れる。触媒の使用量は特、こ制限されないが、上記ＥＢ
Ｈ−フェノール類付加生成物に対し０．１〜２０重量％
用いるのが好ましい。例えば、該生成物に対し、ラネー
ニッケルでは１〜２０東量％、５％担持ルテニウム活性
炭では０．１〜５重量％使用するのがよい結果を与える
。
持ニッケル、ラネーコバルト、白金、ロジウム、ルテニ
ウム、パラジウム等の金属触媒ビ用いることにより行わ
れる。触媒の使用量は特、こ制限されないが、上記ＥＢ
Ｈ−フェノール類付加生成物に対し０．１〜２０重量％
用いるのが好ましい。例えば、該生成物に対し、ラネー
ニッケルでは１〜２０東量％、５％担持ルテニウム活性
炭では０．１〜５重量％使用するのがよい結果を与える
。
水素化反応の水素圧は、常圧ないし２００ Ｋ９ ／
ｃｒｒｌで行われるが、１０−１５０ Ｋ９／ ｃａ、
％に５０〜１００ Ｖ４／ｃｆＩＫが好よしい。反応温
度は１００〜３００℃で行われるが、特に１３０〜２３
０℃が好ましい。反応温度が１００℃より低いと反応が
遅くなり、また３００℃を越すと炭化水層類の副生成物
が多（なるので好ましくない。
ｃｒｒｌで行われるが、１０−１５０ Ｋ９／ ｃａ、
％に５０〜１００ Ｖ４／ｃｆＩＫが好よしい。反応温
度は１００〜３００℃で行われるが、特に１３０〜２３
０℃が好ましい。反応温度が１００℃より低いと反応が
遅くなり、また３００℃を越すと炭化水層類の副生成物
が多（なるので好ましくない。
この水素化反応は溶媒の存在下でもまた無溶媒下でも行
い得るが、例えばメタノール、エタノール又はインプロ
パツール等の低級アルコール系溶媒、ヘキサン又はシク
ロヘキサン等の飽和炭化水素系溶媒中で行うのが好まし
い。また、ニッケル触媒を使用するときには、アルカリ
性物質を添加するか、あるいは中性又は酸性無機脱水剤
を添加することができる。
い得るが、例えばメタノール、エタノール又はインプロ
パツール等の低級アルコール系溶媒、ヘキサン又はシク
ロヘキサン等の飽和炭化水素系溶媒中で行うのが好まし
い。また、ニッケル触媒を使用するときには、アルカリ
性物質を添加するか、あるいは中性又は酸性無機脱水剤
を添加することができる。
このようにして得られるシクロヘキサノール誘導体は次
のような物性を有する。
のような物性を有する。
状態：無色粘稠液体
沸点：９５〜１２５℃１０．１卸Ｈ２
元素組成、０７８〜８２％、ｔ−ｉ ｓ〜１２％、０７
〜１４％ また、このシクロヘキサノール誘導体は、上ｂＩ：。
〜１４％ また、このシクロヘキサノール誘導体は、上ｂＩ：。
水素化反応におけるシクロプロパンの開裂様式によって
、次の３つの構造が考えられる。
、次の３つの構造が考えられる。
、−ｍ−
Ｈ
（Ｘ） （Ｘ［） （刈）
更にまた、（Ｘ）〜（Ｘ［ｌ）の化合物は、シクロヘキ
シル基の立体配置、ヒドロキノル基の立体配置、エチル
基の立体配置によって多くの異性体が存在する。そして
、キャピラリーカラムを用いるガスクロマトグラフィー
より本発明のシクロヘキサノール誘導体は種々の異性体
の混合物であることが確認された。
更にまた、（Ｘ）〜（Ｘ［ｌ）の化合物は、シクロヘキ
シル基の立体配置、ヒドロキノル基の立体配置、エチル
基の立体配置によって多くの異性体が存在する。そして
、キャピラリーカラムを用いるガスクロマトグラフィー
より本発明のシクロヘキサノール誘導体は種々の異性体
の混合物であることが確認された。
本発明のシクロヘキサノール誘導体は、青葉様、花様（
グリーンフローラル）の香気を有しており、特に次のよ
うな特長を有する。すなわち、■一般に青葉様の香りを
有するものは、アルデヒド基を官能基としているものが
多（［Ｐｅｒｆｕｒｎｅｒ ａｎｄＦｌｏｒｉｓｔ ＋
５ ＋≠６，１（１９８０）及び同誌６゜・炉１，１
（１９８１））、アルデヒド基は酸化され易いと共に酸
あるいはアルカリに弱く安定性に問題があるが、不発り
］化合物はアル−ｙ −ル体テあるので斯かる欠点がな
い。■青葉様の香りを有するものは、構造が比較的単純
で低分子量のものが多いので、匂いの持続性が短いが、
本発明化合物は炭素数１５でしかも複雑な環状構造を有
しているため、匂いの持続性が極めて長く、戸紙上にお
いて１ケ月以上持続する。
グリーンフローラル）の香気を有しており、特に次のよ
うな特長を有する。すなわち、■一般に青葉様の香りを
有するものは、アルデヒド基を官能基としているものが
多（［Ｐｅｒｆｕｒｎｅｒ ａｎｄＦｌｏｒｉｓｔ ＋
５ ＋≠６，１（１９８０）及び同誌６゜・炉１，１
（１９８１））、アルデヒド基は酸化され易いと共に酸
あるいはアルカリに弱く安定性に問題があるが、不発り
］化合物はアル−ｙ −ル体テあるので斯かる欠点がな
い。■青葉様の香りを有するものは、構造が比較的単純
で低分子量のものが多いので、匂いの持続性が短いが、
本発明化合物は炭素数１５でしかも複雑な環状構造を有
しているため、匂いの持続性が極めて長く、戸紙上にお
いて１ケ月以上持続する。
従って、本発明のシクロヘキサノール誘導体は香料１徂
底物として種々の製品、例えば石けん、洗剤、／ヤンブ
ー、ヘアリンス、各梗化粧品、コロン、香水等に１妃む
して使用できる。
底物として種々の製品、例えば石けん、洗剤、／ヤンブ
ー、ヘアリンス、各梗化粧品、コロン、香水等に１妃む
して使用できる。
次（ご実施例及び参考例を挙げて説明する、実施例１
（１）グアヤコール３７２ ？ （３，０モル）、三那
化ホ１７素酢酸１５ｉｉ′の溶液を５０℃に加熱’ｂ２
拌し、これにｌ几Ｈ１２０９（１モル）を２５時間かげ
て滴下１−る。この間発熱により反応温度か上昇するの
で適宜冷却しながら反応温度を５０℃に保った。
化ホ１７素酢酸１５ｉｉ′の溶液を５０℃に加熱’ｂ２
拌し、これにｌ几Ｈ１２０９（１モル）を２５時間かげ
て滴下１−る。この間発熱により反応温度か上昇するの
で適宜冷却しながら反応温度を５０℃に保った。
尚下終了後同温展で１時間攪拌を続ける。反応勅了後、
室温まで冷却し、１５％水酸化ナトリウム水浴液３６７
を加える。水層を除いた後、有機層を減圧上蒸留し、原
料グアヤコールを留去した後更に蒸留して生成物を得る
。
室温まで冷却し、１５％水酸化ナトリウム水浴液３６７
を加える。水層を除いた後、有機層を減圧上蒸留し、原
料グアヤコールを留去した後更に蒸留して生成物を得る
。
沸点 １５５〜１７０℃１０．１叫Ｈｒ収量 ３４．７
？ （収率１４２％）生成物Ｌ′カーボワックス２０
Ｍ（キャピラリーカラム５０ ｍ ）を用いガスマス測
定を行った結果、このものはｍ／ｅ＝２４４の親ピーク
が観測され、グアヤコールとＥＢＨの１対１の付加物で
ある事が分った。
？ （収率１４２％）生成物Ｌ′カーボワックス２０
Ｍ（キャピラリーカラム５０ ｍ ）を用いガスマス測
定を行った結果、このものはｍ／ｅ＝２４４の親ピーク
が観測され、グアヤコールとＥＢＨの１対１の付加物で
ある事が分った。
１）（−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３． ＴＭＳ 内部標準δ）
６．５（複雑、な多重線、芳香環水素、３Ｈ）Δ：３（
フェノール−０旦） ３、７ （３Ｈ、−０ＣＲ，） ３３〜１．８（複雑な多重線、１３Ｈ）ＩＲ（液膜、
ｃｍ−’ ） ３５５０ 、３４５０ 、３０５０
、２９６０゜２８７５ 、１５９０ 、１５１５ 、１
４９０ 、１４６５ 、１３８０゜１３５０ 、１３２
０ 、１２７０ 、１２００ 、１１３０ 、１１００
゜１０８０ 、１０６０ 、１０４０ 、 ９６０ 、
８７０ 、 ８５０゜８２０ 、 ７９５ 、 ７８
０ 、 ７６０ 、 ７３５（ｉｉ）、（ｉ）で得られ
た縮合物２０ｙ、インプロパツール１０ｆ及びラネーニ
ッケル２２を１００−のオートクレーブに仕込み、反応
温度１７０〜１８０℃、水素圧５０ Ｋｙ／ｃｒｌ （
ゲージ圧）で攪拌下３．５時間反応を行った。この生成
物を精留して沸点１０５〜１２０℃１０３５同Ｈｙで粘
稠な留分１２．４ ｆ （収率６８％）を得た。この留
分は強い青葉様、花様（Ｇｒｅｅｎ−杓ｏｒａｌ）の芳
香を有しでいた。
６．５（複雑、な多重線、芳香環水素、３Ｈ）Δ：３（
フェノール−０旦） ３、７ （３Ｈ、−０ＣＲ，） ３３〜１．８（複雑な多重線、１３Ｈ）ＩＲ（液膜、
ｃｍ−’ ） ３５５０ 、３４５０ 、３０５０
、２９６０゜２８７５ 、１５９０ 、１５１５ 、１
４９０ 、１４６５ 、１３８０゜１３５０ 、１３２
０ 、１２７０ 、１２００ 、１１３０ 、１１００
゜１０８０ 、１０６０ 、１０４０ 、 ９６０ 、
８７０ 、 ８５０゜８２０ 、 ７９５ 、 ７８
０ 、 ７６０ 、 ７３５（ｉｉ）、（ｉ）で得られ
た縮合物２０ｙ、インプロパツール１０ｆ及びラネーニ
ッケル２２を１００−のオートクレーブに仕込み、反応
温度１７０〜１８０℃、水素圧５０ Ｋｙ／ｃｒｌ （
ゲージ圧）で攪拌下３．５時間反応を行った。この生成
物を精留して沸点１０５〜１２０℃１０３５同Ｈｙで粘
稠な留分１２．４ ｆ （収率６８％）を得た。この留
分は強い青葉様、花様（Ｇｒｅｅｎ−杓ｏｒａｌ）の芳
香を有しでいた。
生成物をカーボワックス２ＣＩＭ（ギヤピラリ−カラム
５０ｍ）を用いガスマス測定を行った結果、６７４％の
生成物がシクロヘキサノール体であった。分析結果を次
に示す。
５０ｍ）を用いガスマス測定を行った結果、６７４％の
生成物がシクロヘキサノール体であった。分析結果を次
に示す。
ＧＣ−ＭＳ ：
フｎ／θ＝２２０（３０，７％）
未水添物
ｍ／ｅ ＝２４４（２０，３％）
その他 （１２，３％〕
’Ｈ−ＮＮＩＲ（ＣＤＣ４、Ｔｂ１Ｓ 内ｍ 標準δ）
：第１図６５（未水添芳香猿） ３、７ （−ＧＣ九）（未反応メトキシ基）３、３−０
．２ （複雑な多重線） ＩＲ（液膜＋ Ｃｒｎ ’ ） ’第２図３３５０
、２９４０ 、２８６０ 、１５９０ 、１４９０ 、
１４６０゜１３８０ 、 １２７０ 、 １１００ 、
１０５０ 、 ９７０ 、 ７８０゜７３０ 。
：第１図６５（未水添芳香猿） ３、７ （−ＧＣ九）（未反応メトキシ基）３、３−０
．２ （複雑な多重線） ＩＲ（液膜＋ Ｃｒｎ ’ ） ’第２図３３５０
、２９４０ 、２８６０ 、１５９０ 、１４９０ 、
１４６０゜１３８０ 、 １２７０ 、 １１００ 、
１０５０ 、 ９７０ 、 ７８０゜７３０ 。
実施例２゜
（１）グアヤコール７４４ｆ（６モル）に、濃髄酸０、
２６ ？の溶液を１５０℃に加熱攪拌し、これにＥＢＨ
２４Ｏｆ （２モル）を２．５時間かげて滴下する。滴
下後２００℃まで昇温し、６時間同温度で攪拌する。反
応終了後、室温まで冷却し、１５％水酸化ナトリウム］
、、 ４２ ？を加える。水層な除いた後有機層を減圧
下蒸留し、原料グアヤコールを留去した後、さらに蒸留
して生成物を得る。
２６ ？の溶液を１５０℃に加熱攪拌し、これにＥＢＨ
２４Ｏｆ （２モル）を２．５時間かげて滴下する。滴
下後２００℃まで昇温し、６時間同温度で攪拌する。反
応終了後、室温まで冷却し、１５％水酸化ナトリウム］
、、 ４２ ？を加える。水層な除いた後有機層を減圧
下蒸留し、原料グアヤコールを留去した後、さらに蒸留
して生成物を得る。
沸点 １３０°〜１５２℃１０１調Ｈ７収蓋 １５２．
９ ？ （収率６２７％）生成物をキャピラリーカラム
を用いガスマス測定を行った結果、実施例１の（１）の
生成物と同様な化合物が生成していることが確認された
。尚組成比は異なっていた。
９ ？ （収率６２７％）生成物をキャピラリーカラム
を用いガスマス測定を行った結果、実施例１の（１）の
生成物と同様な化合物が生成していることが確認された
。尚組成比は異なっていた。
実施例３
実施例１の（１）で得たグアヤコール−ＥＩＪＨの付カ
ロ物２０２、エタノール１０７及び５％担持ルテニウム
活性体１ｚビ１００ｄのオートクレーブに仕込み、反応
温度１５０℃、水層圧１００に７／ｃＪで攪拌下、４時
間反応を行う。この生成物を精留して９８〜ｂ ７１％）をイ４ｔた。この留分は実施ｐ１」１の（ＩＩ
）で得られたものと同じ強い青葉様、花様（Ｇｒｅｅｎ
−川ｏｒ」ｌ ）の香りを有しており、その物理データ
は、実施例】で得られたものとほぼ同じであった。
ロ物２０２、エタノール１０７及び５％担持ルテニウム
活性体１ｚビ１００ｄのオートクレーブに仕込み、反応
温度１５０℃、水層圧１００に７／ｃＪで攪拌下、４時
間反応を行う。この生成物を精留して９８〜ｂ ７１％）をイ４ｔた。この留分は実施ｐ１」１の（ＩＩ
）で得られたものと同じ強い青葉様、花様（Ｇｒｅｅｎ
−川ｏｒ」ｌ ）の香りを有しており、その物理データ
は、実施例】で得られたものとほぼ同じであった。
以下余白
実施例４゜
ローズ用香料組成物：
ゲラニオール １３０ （ｆ）シ
トロネロール ７０フエニルエチ
ルアルコール ５９３ネロール
５０ゼラニウムオイル
２０バルマローザオイル ２０ベ
ンジルアセテ−） ２０ヒドロキシ
ントロネラール ４０リナロール
２５オクタツール
１オクタナール １ゲラ
ニルアセテート １０フエニルエチル
アセテート １００００ ヘキサノール誘導体を５０ｙ加えることにより、新鮮で
、保留性のあるローズ様の新規香料組成物が得られた。
トロネロール ７０フエニルエチ
ルアルコール ５９３ネロール
５０ゼラニウムオイル
２０バルマローザオイル ２０ベ
ンジルアセテ−） ２０ヒドロキシ
ントロネラール ４０リナロール
２５オクタツール
１オクタナール １ゲラ
ニルアセテート １０フエニルエチル
アセテート １００００ ヘキサノール誘導体を５０ｙ加えることにより、新鮮で
、保留性のあるローズ様の新規香料組成物が得られた。
実施例５
シャンプー用香料組成物；
リナロール ５０（７）ジ
ャスミンアブソリュートオイル ２０フエニルエチ
ルアルコール １５０ロノノール
１５０ローズアブソリュ′−トオイル
１０ヒドロキシント口不ラール ３００
インドール ２４−（
４−ヒドロキン−４−メチル ペノチル）−３−ンクロヘキセノ−７８１−カルボキシ
アルデヒド α−へキシルノンナミツクアルデヒド１５０シクラメン
アルデヒド ４０ヘキサノ一ル誘導体を
５０７加えることにより、新鮮で、保留性のあるスズラ
ン様香気を有する穎規香料組成物が得られた。
ャスミンアブソリュートオイル ２０フエニルエチ
ルアルコール １５０ロノノール
１５０ローズアブソリュ′−トオイル
１０ヒドロキシント口不ラール ３００
インドール ２４−（
４−ヒドロキン−４−メチル ペノチル）−３−ンクロヘキセノ−７８１−カルボキシ
アルデヒド α−へキシルノンナミツクアルデヒド１５０シクラメン
アルデヒド ４０ヘキサノ一ル誘導体を
５０７加えることにより、新鮮で、保留性のあるスズラ
ン様香気を有する穎規香料組成物が得られた。
実施例６゜
石鹸用香料組成物ニ
ジトロネロール １ｏｏ（ｆ）ジメ
チルフェニルエチルカルビノール １００ゲラニオー
ル １００α−ヘキンルンンナミ
ソクアルデヒド １５０ヒドロキンシトロネラール
２００フエニルエチルアルコール ２
５０１．３，４，６，７．８−ヘキサハイドロ−４，６
，６，７，８，８〜へキサメチルシフ ２０口ベン
ターγ−２−ベンゾピラノ Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロへキジルア０ セテート ０００ ヘキサノール誘導体を５０７加えることにより、新鮮で
、皮膚に保留性の非常に良い新規香料組成物が得られた
。
チルフェニルエチルカルビノール １００ゲラニオー
ル １００α−ヘキンルンンナミ
ソクアルデヒド １５０ヒドロキンシトロネラール
２００フエニルエチルアルコール ２
５０１．３，４，６，７．８−ヘキサハイドロ−４，６
，６，７，８，８〜へキサメチルシフ ２０口ベン
ターγ−２−ベンゾピラノ Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロへキジルア０ セテート ０００ ヘキサノール誘導体を５０７加えることにより、新鮮で
、皮膚に保留性の非常に良い新規香料組成物が得られた
。
参考例１゜
ＥＢＨとアニソールの縮合物：
実施例１の（１）と同様の操作で、アニソール４８６ｒ
（４，５０モル）、ＦＢＩ−ｉ １８０り（１，５０モ
ル）三沸化小つ木酢酸１９２から生成物を蒸留により得
た。
（４，５０モル）、ＦＢＩ−ｉ １８０り（１，５０モ
ル）三沸化小つ木酢酸１９２から生成物を蒸留により得
た。
沸点 １３０−１６０℃７０．４咽Ｈ２収量 １０１Ｓ
’（収率２９．５％） ＧＣ−ＭＳ（カーボワックスー２０Ｍ、キャピラリーカ
ラム５０ ｍ ） ｍ ／ ｅ ＝ ２２８キヤピラリ
ー７１１１うＬ （Ｔｈｅｒｍｏｎ６００ＴＫ、５０ｍ
）によるＧＣの保持時間から、主成分として化合物（
Ｖ） 、 （ＶＩ）が２９．６％、 ３７．０％の割合
で含まれていた。これをガスクロ分取（５ｉｌｉｃｏｎ
ｅ ＳＥ −３０＋２ｍ）して、１３ｃｍＮＭＲを測定
すｈ ば、別途合成（参考例３及び４）した標品（■）
、 （ＩＸ）の主生ｇ物と一致した。また、キャピラ
リーカラムを用いるガスマス測定では別途合成標品（■
） 、 （ＤＣ）の異性体（芳香環の立体配置の異なる
異性体）が上記補合物中に合計７．７％含まれていた。
’（収率２９．５％） ＧＣ−ＭＳ（カーボワックスー２０Ｍ、キャピラリーカ
ラム５０ ｍ ） ｍ ／ ｅ ＝ ２２８キヤピラリ
ー７１１１うＬ （Ｔｈｅｒｍｏｎ６００ＴＫ、５０ｍ
）によるＧＣの保持時間から、主成分として化合物（
Ｖ） 、 （ＶＩ）が２９．６％、 ３７．０％の割合
で含まれていた。これをガスクロ分取（５ｉｌｉｃｏｎ
ｅ ＳＥ −３０＋２ｍ）して、１３ｃｍＮＭＲを測定
すｈ ば、別途合成（参考例３及び４）した標品（■）
、 （ＩＸ）の主生ｇ物と一致した。また、キャピラ
リーカラムを用いるガスマス測定では別途合成標品（■
） 、 （ＤＣ）の異性体（芳香環の立体配置の異なる
異性体）が上記補合物中に合計７．７％含まれていた。
参考例２゜
１−エチル−３−ブロムノルトリシクレン（１−エチル
−３−ブロムトリシクロ［２，２，１，０”’ ）へブ
タン）： ＥＢＨｌ ２０ ？ （１，０モル） ［４７％臭化水
素酸１７２り（１，０モル）を加え、室温で２４時間激
しく攪拌した後、エーテル３００７を加えて抽出した。
−３−ブロムトリシクロ［２，２，１，０”’ ）へブ
タン）： ＥＢＨｌ ２０ ？ （１，０モル） ［４７％臭化水
素酸１７２り（１，０モル）を加え、室温で２４時間激
しく攪拌した後、エーテル３００７を加えて抽出した。
さらにエーテル１００−で２回抽出し、２％重曹水５０
ｒｎｌで１回、飽和食塩水５０ｔｎｌで３回洗浄後硫酸
マグネシウムで乾燥した。生成物は、未反応ＥＨＨ２８
２ｆを減圧蒸留により回収した後さらに蒸留により取出
した。本生成物は臭素の立体配置によ０２種類（７２％
と２８％）とから成っている。
ｒｎｌで１回、飽和食塩水５０ｔｎｌで３回洗浄後硫酸
マグネシウムで乾燥した。生成物は、未反応ＥＨＨ２８
２ｆを減圧蒸留により回収した後さらに蒸留により取出
した。本生成物は臭素の立体配置によ０２種類（７２％
と２８％）とから成っている。
沸点 ８８．０〜９０．０ ℃／ １．５ ｔｒａｎＨ
？収量１２７．６１ （反応したＥＢＨに対する収率８
３％） ’ｆ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣ４３，ＴＮｉｓ内部標４ 、δ
）４、０ （ＩＨ，ＣＨ−Ｂｒ ） ２、２−１．２ （複雑な多重線、９Ｈ）０、 ９
（３１−１−ＣＩ−１，）ｉＲ（液Ｎ、 ｃｍ’ ） ３０６０ 、２９６０ 、２８７５ 、１４６０ 、１
２２０ 、８９５ 。
？収量１２７．６１ （反応したＥＢＨに対する収率８
３％） ’ｆ−ＩＮＭＲ（ＣＤＣ４３，ＴＮｉｓ内部標４ 、δ
）４、０ （ＩＨ，ＣＨ−Ｂｒ ） ２、２−１．２ （複雑な多重線、９Ｈ）０、 ９
（３１−１−ＣＩ−１，）ｉＲ（液Ｎ、 ｃｍ’ ） ３０６０ 、２９６０ 、２８７５ 、１４６０ 、１
２２０ 、８９５ 。
８００ 、 ７３０
１３Ｃ−ＮＡｉＲ（ＣＤ（、−１，、δＣ）〇二種類の
生成物中多い万の化合物（７２％）（臭素の立体配置は
次式と考えられるもの）３４．７（ｔ） 、 ３９．
５（ｄ） 、 ５７．６（ｄ）〇二種類の生成物中多
（・方の化合物（２８％）（臭素の立体配置は次式と考
えられるもの）・・・２つのピークは主生成物のピーク
（６重なって不明以上のようにして得られたブロマイド
の炭素骨格が上記式に示したものであることを確認する
ため脱臭層化反応を行った。窒素気流中、上記のブロマ
イド１０．１ ｆ （５０ミリモル）、’１’Ｈ１！’
２０ ｄ、ｔ−ブタノール１１．１ ｒ （１５０ミ
リモル）、金属リチウム１，３９９（２００ミリモル）
を室温で順次加え３０分間攪拌する。さらに還流下で１
時間反応させる。反応終了後、メタノール１０ｍ６を加
え、過剰のリチウムを分解した後、水１００ ｍｌ中へ
投入し、ｎ−ペンタン１００−で３回抽出する。抽出層
を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後蒸留により生成
物を取り出す。
生成物中多い万の化合物（７２％）（臭素の立体配置は
次式と考えられるもの）３４．７（ｔ） 、 ３９．
５（ｄ） 、 ５７．６（ｄ）〇二種類の生成物中多
（・方の化合物（２８％）（臭素の立体配置は次式と考
えられるもの）・・・２つのピークは主生成物のピーク
（６重なって不明以上のようにして得られたブロマイド
の炭素骨格が上記式に示したものであることを確認する
ため脱臭層化反応を行った。窒素気流中、上記のブロマ
イド１０．１ ｆ （５０ミリモル）、’１’Ｈ１！’
２０ ｄ、ｔ−ブタノール１１．１ ｒ （１５０ミ
リモル）、金属リチウム１，３９９（２００ミリモル）
を室温で順次加え３０分間攪拌する。さらに還流下で１
時間反応させる。反応終了後、メタノール１０ｍ６を加
え、過剰のリチウムを分解した後、水１００ ｍｌ中へ
投入し、ｎ−ペンタン１００−で３回抽出する。抽出層
を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後蒸留により生成
物を取り出す。
沸点 １３８〜１４０℃
収量 ４．５３ ｆ （収率７４．３％）ガスクロ純度
９３．８％ このものの１３ ＯＮＭＲを測定すれば、文献記載の化
合物である１−エチルノルトリシクレン（Ａ、Ａ。
９３．８％ このものの１３ ＯＮＭＲを測定すれば、文献記載の化
合物である１−エチルノルトリシクレン（Ａ、Ａ。
ＪＪｏｂｙｌｅｖａら； Ｚｈ、Ｏｒｇ、１（ｈｉｍ
、 ｌ ３ 、２０８５（１９７７））と一致した。
、 ｌ ３ 、２０８５（１９７７））と一致した。
！３ｃｍＮＭＩも（ＣＤＣＬ、 、δＣ（強度、多重度
））１２．４（］、、、Ｐ）、１６．１（１，５，ｄ）
、２３．１（１，ｔ）。
））１２．４（］、、、Ｐ）、１６．１（１，５，ｄ）
、２３．１（１，ｔ）。
２４．４（０，３，ｓ） 、 ３１．８（Ｊ、ｄ） 、
３４．２（２，ｔ） 。
３４．２（２，ｔ） 。
３６．４（Ｌｔ）
文献値 １２．４（Ｃ，）、 ■ｃ＋３（Ｃ２，Ｃ
ｓ）、 ２３．３（Ｃ８）参考例３ １−エチル−３−オルトメトキシフェニルノルトリシフ
レノ（Ｖｌｌ） ： 望素気流下削り状マグネンウム４８６グ（ｏ、２モル）
と当量の０−ブロムアニソール３７．４ ｒからエーテ
ル（１００ｍＪ）中で調整したグリニヤール試薬に、参
考例２で合成した１−エチル−３−ブロムノルトリシク
レン４０．２ ？ （０，２モル）のべ／ゼン（２００
ｍｌ）溶液を室温で滴下する。次に注意深くエーテルを
常圧で留去した後、さらにベンゼンを１時間還流させる
。反応溶液を氷冷し、５％ＨＣＩ水溶液を５０−滴下し
、生成物をエーテル１０Ｃ１ｆｎｌで３回抽出した。抽
出層を飽和重曹水５０ｍ／で１回、飽和食塩水５ｏｒｎ
ｌで３回洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した。生成物は
減圧蒸留しカラムクロマト（ワコーゲルＣ−２００）で
精製単離した。生成物は、２種類の化合物（３−位置の
エキソ及びエンド体）の混合物であり８４％と１６％で
あった。以下の物性測定は混合物のまま行った。
ｓ）、 ２３．３（Ｃ８）参考例３ １−エチル−３−オルトメトキシフェニルノルトリシフ
レノ（Ｖｌｌ） ： 望素気流下削り状マグネンウム４８６グ（ｏ、２モル）
と当量の０−ブロムアニソール３７．４ ｒからエーテ
ル（１００ｍＪ）中で調整したグリニヤール試薬に、参
考例２で合成した１−エチル−３−ブロムノルトリシク
レン４０．２ ？ （０，２モル）のべ／ゼン（２００
ｍｌ）溶液を室温で滴下する。次に注意深くエーテルを
常圧で留去した後、さらにベンゼンを１時間還流させる
。反応溶液を氷冷し、５％ＨＣＩ水溶液を５０−滴下し
、生成物をエーテル１０Ｃ１ｆｎｌで３回抽出した。抽
出層を飽和重曹水５０ｍ／で１回、飽和食塩水５ｏｒｎ
ｌで３回洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した。生成物は
減圧蒸留しカラムクロマト（ワコーゲルＣ−２００）で
精製単離した。生成物は、２種類の化合物（３−位置の
エキソ及びエンド体）の混合物であり８４％と１６％で
あった。以下の物性測定は混合物のまま行った。
沸点 ９８．０ １００． Ｏ℃／ ０．０２ ｍｍＨ
ｒ収量 １９．１７（収率４ｏ、９％） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，、’１’ＭＳ １７１部標準
、 ａ ）７、３−６．６ （複雑な多Ｍ線、４１（、
芳香環水素）３、７ （３１−１、−ＱＣ旦、） ３、１ （ＬＨ、Ａｒ−ＣＨ） ２、１−１．、２ （複雑な多重緘、１２Ｈ）Ｈも （
液膜＋ Ｃｍ＝ ） ３０５０ 、２９６０ 、２９３０ 、２８６０ 、１
６００ 、１５８０１４９０ 、１４６０ 、１４４０
’、 １２４０ 、１１１０ 、１０５０１０３０
、 ８７５ 、 ８６５ 、 ７８５ 、 ７４５ 、
７２［）１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣ４、ａｃ ） 主生成物（８４％含量）の１３０−ＮＭ几１５７．３（
ｓ） 、 １３１．０（ｓ） 、 １２８．４（ｃｌ
） 、 １２６．８（ｄ）。
ｒ収量 １９．１７（収率４ｏ、９％） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，、’１’ＭＳ １７１部標準
、 ａ ）７、３−６．６ （複雑な多Ｍ線、４１（、
芳香環水素）３、７ （３１−１、−ＱＣ旦、） ３、１ （ＬＨ、Ａｒ−ＣＨ） ２、１−１．、２ （複雑な多重緘、１２Ｈ）Ｈも （
液膜＋ Ｃｍ＝ ） ３０５０ 、２９６０ 、２９３０ 、２８６０ 、１
６００ 、１５８０１４９０ 、１４６０ 、１４４０
’、 １２４０ 、１１１０ 、１０５０１０３０
、 ８７５ 、 ８６５ 、 ７８５ 、 ７４５ 、
７２［）１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣ４、ａｃ ） 主生成物（８４％含量）の１３０−ＮＭ几１５７．３（
ｓ） 、 １３１．０（ｓ） 、 １２８．４（ｃｌ
） 、 １２６．８（ｄ）。
１ｉ９．８（ｄ） 、 １０９．５（ｄ） 、 ５４
．９（ｑ） 、 ４４．８（ｄ）。
．９（ｑ） 、 ４４．８（ｄ）。
３８．２（ｔ） 、 ３６．０（ｄ） 、 ３０．
１（ｔ） 、 ２５．４（ｓ）。
１（ｔ） 、 ２５．４（ｓ）。
２３．３（ｔ） 、 １９．６（ｄ） 、 １６．
８（ｄ） 、 １２．２（ｑ）参考例４゜ １−エチル−３−バラメトキシフェニルノルトリシクレ
ン（■）。
８（ｄ） 、 １２．２（ｑ）参考例４゜ １−エチル−３−バラメトキシフェニルノルトリシクレ
ン（■）。
参考例３と同様の操作で、削り状マグネシウム２、４３
９ （０，１モル）と当量のＰ−ブロムアニソール１８
．７Ｆ、および１−エチル、３−ブロムノルトリシクレ
ン２０．１ ｒから、ｌ−エチル、３−バラメトキシフ
ェニルノルトリシクレンを得た。
９ （０，１モル）と当量のＰ−ブロムアニソール１８
．７Ｆ、および１−エチル、３−ブロムノルトリシクレ
ン２０．１ ｒから、ｌ−エチル、３−バラメトキシフ
ェニルノルトリシクレンを得た。
生成物は２種類の化合物（３−位置のエキソ及びエンド
体）の混合物であり７８％と２２％であっそ。以下の測
定は混合物のまま行った結果である。
体）の混合物であり７８％と２２％であっそ。以下の測
定は混合物のまま行った結果である。
沸点 １０３．０ １０５．０ ℃／ ０．０１ ＋＋
＋Ｊ（ｉｉ’収甜 ７．７３ ！ （収率３３．９％）
Ｈ−ＮｂｉＲＣＣＤＣｌ、、ＴＭＳ内部標準、 ａ ）
７２−６６（ＡＡ’ＢＥ’系、 ４１（、Ａｒ−１−４
）３．１ （３Ｈ，−０ＣＲ，） ２．８ （ＩＨ，Ａｒ−ＣＨ） １、８−０．８ （複雑な多重線、９ｉ（）ＩＩ尤（液
ｆ’ｌｉＥ ＋ ｃＩｎ−）３０５０ 、 ２９６０
、 ２９４０ 、 ２８７５ 、 １６１５
、 １５８５゜１５１５ 、 １４６５ 、 １
２５０ 、 １１８０ 、 １１０５ 、 １０
４０゜８８０ 、 ８６０ 、 ８３０ 、
７９５ 、 ７８０ 、 ７５５゜Ｉ３Ｃ
−ＮＭＲ（ＣＤＣｔ、、δＣ） 主生成物（７８％含蓄）の”Ｃ−ＮＭＲ１５７，７（ｓ
）、 １３５．０（ｓ） 、 １２８．６（ｄ）
、 １１３２（ｄ）。
＋Ｊ（ｉｉ’収甜 ７．７３ ！ （収率３３．９％）
Ｈ−ＮｂｉＲＣＣＤＣｌ、、ＴＭＳ内部標準、 ａ ）
７２−６６（ＡＡ’ＢＥ’系、 ４１（、Ａｒ−１−４
）３．１ （３Ｈ，−０ＣＲ，） ２．８ （ＩＨ，Ａｒ−ＣＨ） １、８−０．８ （複雑な多重線、９ｉ（）ＩＩ尤（液
ｆ’ｌｉＥ ＋ ｃＩｎ−）３０５０ 、 ２９６０
、 ２９４０ 、 ２８７５ 、 １６１５
、 １５８５゜１５１５ 、 １４６５ 、 １
２５０ 、 １１８０ 、 １１０５ 、 １０
４０゜８８０ 、 ８６０ 、 ８３０ 、
７９５ 、 ７８０ 、 ７５５゜Ｉ３Ｃ
−ＮＭＲ（ＣＤＣｔ、、δＣ） 主生成物（７８％含蓄）の”Ｃ−ＮＭＲ１５７，７（ｓ
）、 １３５．０（ｓ） 、 １２８．６（ｄ）
、 １１３２（ｄ）。
５５．２（ｑ）、 ４９．４（ｄ）、 ３８．
３（ｄ）、 ３７．８（ｔ）。
３（ｄ）、 ３７．８（ｔ）。
２９．８（ｔ）、 ２６．０（ｓ） 、 ２
３．２（ｔ） 、 ２０．０（ｄ）。
３．２（ｔ） 、 ２０．０（ｄ）。
１６．４（ｄ）、 １２．２（ｑ）参考例５
１−エチル−３−メタメトキシフェニルノルトリシクレ
ン（■）： 参考例３と同様の操作で、削り状１ｖｉｙ （２，４３
ｙ。
ン（■）： 参考例３と同様の操作で、削り状１ｖｉｙ （２，４３
ｙ。
０１モル）と当量のｍ−ブロムアニソール１８゜７７、
および１−エチル、３−ブロムノルトリシクレン２０．
１９から、１−エチル、３−メタメトキシフェニルノル
トリシクレンを得た。
および１−エチル、３−ブロムノルトリシクレン２０．
１９から、１−エチル、３−メタメトキシフェニルノル
トリシクレンを得た。
＋３ｃｍＮＭｉ（、（ＣＤＣＡ、 、δＣ）１５９．３
（ｓ） 、 １４４．５（ｓ） 、 １２８．７（ｄ）
、 １２０．２（ｄ） 。
（ｓ） 、 １４４．５（ｓ） 、 １２８．７（ｄ）
、 １２０．２（ｄ） 。
１ｉ３．７（ｄ） 、 ｘ１３．２（ｄ） 、 １１０
．８（ｑ） 、 ５４９（ｄ） 。
．８（ｑ） 、 ５４９（ｄ） 。
５０．３（ｄ） 、 ３８．３（ｄ） 、 ３０．
０（ｔ） 、 ２Ｇ、０（ｓ） 。
０（ｔ） 、 ２Ｇ、０（ｓ） 。
２３．２（ｔ） 、 １９．８（ｄ） 、 １６５
（ｄ） 、 １２２！（ｑ）
（ｄ） 、 １２２！（ｑ）
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明シクロヘキサノール誘導体の少磁気共鳴
スペクトル、第２図は同物質の赤外緑吸収スペクトルで
ある。 以上 出願人 花土石献株式会社 ！−−−−−−−ｉ 代理人 弁理士有 負 三 ｉ ｉ−二； 弁理士 筒 野 登志雄 １ ニー−３ 弁理士 小 野 侶 矢−−−一〕 、−゛□ 和歌山市坂田７４８の４ ■発 明 者 中島基貴 埼玉県南埼玉郡宮代町宮代台１ ２２−６ ０）発 明 者 宮本憲興 四街道型みそら２−２８−３ 手続補正見）（自発） １ 事件の表示 昭和５７年 特 許 願第２２５２６４号２ 発明の
名称 シクロヘキサノール誘導体および香料＆Ｌ底物３、 ７
ｉｌｊ正をする者 事件との関係 出願人 住 所 東京都中央凶日本橋′Ｊ−場町１丁目１４査１
ｏ号名 称 （０９１）花王石陥株式会社 代表省丸田芳部 ４ 代 理 人 氏 名 （７７５６）弁理士 高 野 登志雄Ｊ−住
所 同 上 ０．、−−−、
ジ氏名（８６３２）弁理士小野個夫 ６、 補正の対象 明糺１１．の「光明の詳細な胱明」の掴７、 補正の自
答 （１） 明＝誓中、第１０頁第１Ｏ行、化合物（Ｘ［
）の式で、 と訂正する。 （２〕 同、第１９頁第１２行、 ｒ Ｐ −ｔｅｒｔ−ブチルシクロへキジルア」とある
を ｒ ｐ −ｔａｒｉ−グチルシクロへキジルア」と訂正
する。 （３）同、第２４頁第１行、 ｒｔ２．４（ｔ、９）」とあるを ｒ１２．４（１，ｑ）ｊと訂正する。
スペクトル、第２図は同物質の赤外緑吸収スペクトルで
ある。 以上 出願人 花土石献株式会社 ！−−−−−−−ｉ 代理人 弁理士有 負 三 ｉ ｉ−二； 弁理士 筒 野 登志雄 １ ニー−３ 弁理士 小 野 侶 矢−−−一〕 、−゛□ 和歌山市坂田７４８の４ ■発 明 者 中島基貴 埼玉県南埼玉郡宮代町宮代台１ ２２−６ ０）発 明 者 宮本憲興 四街道型みそら２−２８−３ 手続補正見）（自発） １ 事件の表示 昭和５７年 特 許 願第２２５２６４号２ 発明の
名称 シクロヘキサノール誘導体および香料＆Ｌ底物３、 ７
ｉｌｊ正をする者 事件との関係 出願人 住 所 東京都中央凶日本橋′Ｊ−場町１丁目１４査１
ｏ号名 称 （０９１）花王石陥株式会社 代表省丸田芳部 ４ 代 理 人 氏 名 （７７５６）弁理士 高 野 登志雄Ｊ−住
所 同 上 ０．、−−−、
ジ氏名（８６３２）弁理士小野個夫 ６、 補正の対象 明糺１１．の「光明の詳細な胱明」の掴７、 補正の自
答 （１） 明＝誓中、第１０頁第１Ｏ行、化合物（Ｘ［
）の式で、 と訂正する。 （２〕 同、第１９頁第１２行、 ｒ Ｐ −ｔｅｒｔ−ブチルシクロへキジルア」とある
を ｒ ｐ −ｔａｒｉ−グチルシクロへキジルア」と訂正
する。 （３）同、第２４頁第１行、 ｒｔ２．４（ｔ、９）」とあるを ｒ１２．４（１，ｑ）ｊと訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式（１） で表わされる２−エチリデン−５−ノルボルネンと一般
式（ＩＩ） （式中、Ｒは水素、水酸基又は低級アルコキシ基を示す
） で表わされるフェノール類を、フリーデルクラフッ触媒
の存在下に縮合せしめ、次いでこの縮合体を金属触媒の
存在下水素添加して得られる■状態：無色粘稠液体、■
沸点：９５〜１２５℃／ ０．１ ｍｍＨｆ、■元素組
成二〇７８〜８２％、Ｈ８−１２％、０７〜１４％の物
性を有するシクロヘキサノール誘導体。 ２ フェノール類がグワヤコールである特許請求の範囲
第１項記載のシクロヘキサノール誘導体。 ３ フリーデルクラフッ触媒が三フッ化ホウ素もしくは
その錯体又は硫酸である特許請求の範囲第１項記載のシ
クロヘキサノール誘導体。 ４ 金属触媒がラネーニッケル又はルテニウム−活性炭
である特許請求の範囲第１項記載のシクロヘキサノール
誘導体。 ５、 次式（１） で表わされる２−エチリデン−５−ノルボルネンと一般
式（ｎ） Ｈ （式中、几は水素、水酸基又は低級アルコキシ基を示す
） で表わされるフェノール類を、フリーゾルタラフッ触媒
の存在下に縮合せしめ、次いでこの縮合体を金属触媒の
存在下水素添加して得られるシクロヘキサノール誘導体
を含有する香料組成物。
Priority Applications (5)
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|---|---|---|---|
| JP57225264A JPS59116242A (ja) | 1982-12-22 | 1982-12-22 | シクロヘキサノ−ル誘導体および香料組成物 |
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| US06/563,972 US4604488A (en) | 1982-12-22 | 1983-12-21 | Cyclohexanol derivatives and fragrance compositions containing the same |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57225264A JPS59116242A (ja) | 1982-12-22 | 1982-12-22 | シクロヘキサノ−ル誘導体および香料組成物 |
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| JPS6220173B2 JPS6220173B2 (ja) | 1987-05-06 |
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-
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-
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- 1983-12-21 FR FR8320444A patent/FR2539624B1/fr not_active Expired
- 1983-12-22 CH CH6861/83A patent/CH657868A5/de not_active IP Right Cessation
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