JPS5899407A - 乳化型化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、乳化剤として通電の合成＃Ｐ＊ｍ憔剤を使用
することなく、デンプン−水溶性単麓体−架備剤共重合
臘の１合体（水不溶性の畝本性ム合体）を乳化剤として
なる。クリーム状または乳液状の化粧料（乳化盤化転科
）に−する・更に詳しくは皮＃ｌ刺激なく、乳化安定性
、粘度安定性、飲用時の保湿性、耐水性、感触、化飄奄
ち４ＩＫ優れ丸孔化製化粧料に関する。

従来、クリーム、乳液等の乳化層化粧料における必費条
件としては、（１）皮Ｍを剃凍することなく安全性が萬
いこと・（２）乳化安定性中帖＆（ｔＲＫ）Ｉｊ＋一定
性が＾いこと。（５）皮ＪＩＩＩ等に適度の水分を供給
、保持し倚ること（ｔｌＩＩ湿性が高いこと）。

（４）水、汗等によりて流出（Ａ乳化）Ｌｍ＜、化、粧
もちが良いこと・（場値用時の感触が艮いこと善が挙け
られる。

しかしながら□・、か＼る条件を満足する丸めＫ。

乳化ＭＯ遍定ヤ組合せ、特殊基材の併用等、Ｍ−１ｋ組
成鹸計が行なわれているが、その目的をに困鰺であ為。

例えばエーテル瀧の非イオン昇−活性剤やアニオンｎ面
活性剤は皮膚刺激が強く、ま九エステル証やエーテル畿
の非イオン活性剤は乳化力に劣る＠ ま九これ等の界面活性剤を乳化剤として成る乳化化粧料
は、耐水性に劣９（水中汗等によって流れ幡ち島〈）、
ｔたエチルアルコールの少ｔａ加によりて乳化安定性中
粘度安定性が著しく低下する＠それ故、耐水性の嵐好な
かつエチルアルコールを配合し＊（清涼感のある）乳化
層化１１科は未だ知られていない・ 一方アニオン性高分子ｍｍ質（カルボ中シビ二ｋｇ９Ｊ
−中カルボキシメチルセルロース等）を乳化剤とした礼
化慮化粧料は、該ポリマー善有のベタツ中感を与え、を
丸餉科の配合暗中、〜水との接触時にポリマーのａｔ集
を起、シ、シかも一日で着しく増粘した参塗布時にも凝
集して均一に麹布出米な一欠点がある。

本発明者等は、か＼る現状に−み％鋭意研究し九Ｍ米、
に記のデンプン−水筒性単量体−架橋剤共瀘合麗の重合
体を乳化剤として成る。乳化蓋化粧料は。

（１）　　均質安定な水中油源（０／Ｗ櫨）のエマにジ
ーンを形成しており、 （２）　　エタノールを多量（２５ｘ以下）麺加しても
乳化特性や粘性を阻害することなく安定で。

（揚　その鳳編は、皮膚中毛髪の表面に適量水分を保持
し得ると共に、多量の水中汗と感触しても再乳化や流れ
出しを起すことなく耐水性に富む等の特異性を有するこ
とを見出し、本、発＠Ｋｊ１１１達した。

本発明の嬉１の目的は、皮膚Ｉｌｌ漱な（乳化安定性、
粘°度安定性、使用時の保湿性、耐水性（ｉ！ｌ水性）
、感触、化粧もち４ｆｉに優れえ乳化臘化粧料を提供す
るＫある。本発明の第２の目的社毛愛を柔らかく、滑ら
かにし、かつ毛髪につ中を付与し慟るような乳化層化粧
料を提供するにわる・ すなわち１本！４９１は、デンプン（〜と水溶性のまた
は加水分解により水溶性となる重合性単量体（鴫および
架橋剤（りを必須成分として重合し、必貴により加水分
解を行なうことＫよって得られる水不溶性の吸水性重合
体を乳化剤として。

油性吻質と水を配合して表る、クリーム状または乳液状
の乳化纜化粧料である・ 本発明における前記の水軍ｉ１＃性の吸水性重合体の製
造に用いる因のデンプンとしては、ｔツマイモデンプン
、ジャガイモデンプン、コムギデングノ、トウモロコシ
デンプン、コメデンプン、クビオカデンプν等の生デン
プン、α化デングン（ゲル化デンプン、デキストリン）
、ａ＃！化ブンブン、ジアルゲヒドデンプン、アル中ル
エーテル化ゲンプン、アリールニー？　ｋ　化ｆ　７ノ
ノ、オ中シアル中ル化デンプン、ア々ノエチにエーテｋ
　化ｆンプン、シアノ、エチルエーテル化−デンプン、
カルボ中シメチルデングン勢の変性デンプン（加工デン
プン）が挙けられる。

―紀ｃ鱒の水−性の菖合法単墓体としては、少なくとも
１個の颯水赫（Ｓえは、カルボキシル基、力にボン戚無
水４１＆、カルボン淑塩基、スルホン酸基、スルホン絨
塩基、水績着、エーテルｊ！、アきドｊｌ１１％アき）
基、第４級ア／モニクーム塩基）を有するモノエチレン
性不飽和単量体が使用できる。このような単量体の＾体
側としては下記のものが挙げられる。付加ム合性二重結
合を有する水溶性単量体としては、（メタ）アクリル績
（アクリル域またはメタクリル＊１意味する。以下同様
の表現を用いる・）！レイン鍼等のカルボキシル基含有
単量体、―水！レイン絨等のカルボンａｌ！黒木−蕪含
有単量体、（メタ）アクリル酸ナトリウム、（メタ）ア
クリル酸のアルカリ土類金属塩、アルミニウム塩。

アン毫二りム塩、（メタ）アクリル鈑トリエタノールア
ミン臘、マレイン献ナトリウム、マレイン敵メチルアき
ン塩等のカルボン絨塩基會有単量体、ビニルネルホン−
、アリルスルホン酸。

ビニルトルエンスルホン＃ｌ、スチレンスルホン鍼、（
メタ）アクリルスルホン−類〔スルホグロビル（メタ）
アタリレート１．２−とドＵキシ−５−（メタ）アクリ
ロ、キシプ、四ピルスルホン酸等〕、２−メチル−２７
アクリルア書ドブ田パンスルホン瞳、＊のスルホン−基
含有単量体。

上記スルホン絨１含有単、量体の、アルカリ金属塩。

アン１二りム塩、ア建ン、塩轡の、スルホン酸塩基含有
単量体、（メタ）ア、クリル酸ヒトａ中シエデル、（メ
タ）アクリに、＊ヒト、ａ中ジプロピル勢の水酸基含有
単量体１．（メタ１）アクリル酸エチレン！リプール毫
ツメ、チルエニーチル皓のエーテに＆含有単量体、（）
、！）ア：クリルア書ド、Ｎ−へキノルアクリルア電ド
、Ｎ−ビ蟲ルピロリドン、Ｎ−メチロール、アクリ、ル
ア々ド等のアミド基含有単量体１等が、挙げられる・筐
え前記（鯖の加水、分解、によ抄、水溶性となる単量体
としては、餡え、＃ｉ１．（メタ１）アクリル販メチル
、（メタ）アクリル畝エチル、（メタ）アクリル除−２
−エチルヘキシル、酢酸ビニル等のエステル基含有単量
体、（メタ）アクリ１１ニトリル等のニトリルＡ＆有す
る単量体が挙げられる。

これらの付加夏合性二１結合を有する水Ｓａ単量体、ま
えは加水分解により水溶性となる単量体の中でも９本発
明に使用する水不溶性の１水性（抱水性）Ｊ１合体ｔ−
谷一に製造するという一点から・電合体パ加水分−を必
費とし１ｋ“付加１合性二重結合を有する水Ｓ性単量体
の方が好ましい＠貴に本発明の他の目的で、Ｔｏる高吸
水（抱水）−は力を得る一点から、好ましくは（メタ）
アクリル＃ＩＩ１％無水マレインｇｍｓのカルＩ中シル
基會有する単量体ｆ、（メタ）アクリル酸ナトリウム、
（メタ）アタリル緘トリエタノールア擢ン塩尋のカルボ
ンーーーを有、する単量体である・更に好ましくは、繭
妃力＃メ中シル基會有する単瀘体ｔ−使用して、１紀の
（４）と（至）と（鴫ｔ−ｍ合俵アルカリにより中和す
る方法が、高い鉄水総力（抱水総力）が得られるので好
都會である・こ〇−金中和の方法は、従来公知の方鉄で
よく、埴の一一としては例えばアルカリ土属塩、アンモ
ニクム塩、ア々ン塩等が挙げられる。

架橋剤としては、（〜と（鋳のＢＬ応主生成物果―させ
得るものであればいかなるものでありてもよ＜、ｔｇえ
にエチレングリー一ル、トリメテー−ルフロハン、グリ
セリン、１，６−へ中ナンジオール、ポリオキシエチレ
ングリコール勢のポリオールのジ塘たはトリー（メタ）
アクリル戚エステル％、ｌｉ、Ｎ−メチレンビスアタリ
ルア電ド畳のビスアクリルア建ド類、ポリエポキシドと
（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジーｔえは
トリー（メタ）アクｖｋ鹸エステル願、エチレンクリコ
ール）Ｉｆ９シシルエーテル、ポリオ中ジエチレンジグ
リシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル等
の一ポリオールのジグリシジルエーテル類、トリレンジ
イノシアネート、へ中サメチレンジイノシアネート婚の
ポリイノノアネートと（メタ）アクリル戚ジヒドロ中７
エチルを反応させて侍られるジ（メタ）アクリル讃カル
ボ建ルエステルＳ。

アリル化デング／等が挙けられるが、場合によりてはメ
チ′ロール化（メタ）アクリルア々ド。

グリオ中プール、７り＃ｌ１％アジピン噴、エチレンダ
リー一ル等のある種の反応条件下で（ＡＩ）と（鴫の反
応生成物を架橋名せ脅る二官能性化金物またはカルシク
ムオキずイド、二酢酸ＪＩＬ鍮等の多価金属塩尋も使用
で自る。これらの架−剤の中で前記のポリオールのジ（
メタ）アクリル酸エステル類、ポリオールのグリシジル
エーテル類、ビスアクリルア櫂ド類暢が’ｌに好筐し−
・本発明の本不溶性の吸水性重合体の麟造にお−ては、
−記の（Ａ）、（１（りと反応し得為上記以外の化金物
（単量体）、例えば、スチレン、エチレン、プ四ビレ／
、ブテン等を使用することもできゐ。

に）、（匈−および（鴫の重合方法は、従来知られてい
る如何なる方法でもよく１例えば放射線、電子線、紫外
線などを照射する方法、ｊＩニセｌ？、１１１ ム塩、４酸化水嵩、過駿化ベンゾイル、アゾビスイノブ
チ悶ニトリ＃、アゾビスイノパレ曽ル酸、過硫鍍アン４
晶りム等のラジカル重金触厳を用いて重合させゐ方法が
挙けられる・これらの中でも、放射纏ｔえは電子線など
を照射による方法、藻二セｌ？ム塩触Ｉｓまたは過酸化
水素触媒を用いて重合させる方法は、＃記（４のデンプ
ンと（鋳の重合性単量体との間のグ９７ト重金卓が向上
し、高％Ａ吸水（抱水）能力を有する。

本不溶性の吸水性重合体が得られやすく好ましい・　− 前記の（４，（縛および（傳の組会せは、４１に諷意さ
れるものでは１に％Ａが、国対（縛対（鴫の重量−金は
、　４４１０　＠に対して（鴫はｓｏ　〜１ｏｏｏ、（
（Ｉ辻（ＬＯ・１〜１０が好ましく、最も好ましく紘（
鴫ｄｌＧｏ−５００，１ＣＩは（ＬＯｌ−５で＆　ｈ　
ｇｍ必要であれば１重金霞厳として、ｆｌえば水、メタ
ノ−＃、エタノール―ジメチルホルムア曙ドおよびこれ
らの温金物を便用す為ことがで龜る・＃１ｌｌｌｌＩＩ
＆を用ｉ″ＣＣ重舎るときの温度は、過電１０〜１５０
℃、好ましくは２０〜１４３ＱＣでＴｏる・盛装によ勤
行われろ、上記で得られた重舎鼠応生成物の加水分解は
、僅米公知のいかなる方法によりても行われてよｉが、
通常水溶拠中壜丸社水とアルー−ルとの温合法媒中で１
例えｄ水酸化ナトリフ＾、水酸化力讐りムなどを層−て
１Ｇ〜゛１５０℃のｉ１１度下で行われる・重合により
生威し大１合体の中に遊−のカルボ中シルア基、スルホ
ン献基等が存在する場合は、疵未公知の方法で中和し、
塩にす基ことができＪＩ＋（アルカリ金属塩、アンモエ
クム塩、ア電ｙ塩螢）・上記°に次−で１反応生成物を
水とアに：Ｉ−ルとの拠舎濃媒勢で洗浄して、未反応の
単量体中架橋剤を除去し、乾燥して％粉砕する。

このようにしＣ′得られ九本弗明の水不懐性の吸水Ｉｋ
重合体は、高％Ａ吸水（抱水）性能、すなわち自重の少
なくとも６０　ｆｉｎ　（４０ｗｓ＃　／　Ｆ　）好１
しく１ｊｌｏＯ−８ｏｌ）倍（１００ｍ息／ｆ〜５ＯＯ
ｓ＋Ａ／Ａ）の吸水率を示すと共に、圧力下にても保水
性を失わず、かつ長時間含水（抱水）ダル状膳を安ｊｌ
Ｋ保持して−る・しかもζＯ水不箇！ｉｋの吸水性重合
体は、水に不一であるが、多量の水を抱水し、＠ｊｌｌ
ＥＫ膠調し九櫓質′ｔｋ書クロゲルと１ｇて乳化系の基
剤の中で、油性物質を抱龜込み１ｋから均一安定に乳化
分散し。

乳化層化祉科塗富時のリッチな感触、塗布後り場りＦ！
参として、しかもしっと砂としたフィーリン／Ｉｍを与
え為と共に、肌に対して適直の水分Ｖｒ供給、ａ持し脅
ゐ１作用効果Ｏ特＾性は著しい・ 事始＠に使用し得る前記の水不溶性の吸水性１合体の皮
ＩＩＩ刺激については、伝記のＤｒａｉｓ・の方法に準
じ″ＣＣ１０り九結果、動物皮膚刺歇スコアー、人体皮
膚刺激スコアーは、何れも実質的にΩであ如、何れも無
刺激性であることを認めてｉる・ 〔ＩＪｒ龜ムＬ　Ｉｋ　ｇ　Ｊ　＋　ｋ４　ｍ　＊ム５
ｓｏｏ１ａ１１ｏｘ＞　　ｏｆ　　Ｗｏｏｄ　　ａｎｄ
Ｄｒｕｇｏｆｆｉｏｉａｌｓ　ｏｒ　Ｓｋｉ＠Ｕｎｉｔ
＠ｄ　ａｔａｔｓ−ムｐｐｒａ−１ｓｍｌ　　ｏｆ　　
ｔｈ＠　１ｌａｆ＠ｔｙ　　ｏｆ　　Ｏｈ＠ｍ１ｏｔｌ
−ムｎ　　Ｆｏｏｄｓ。

Ｄｒｕｇｓ　ａｎｄ　　Ｃｏｍｍ＠ｔｉｏｍ、４４　　
（１９５９）ｅＴ＠ｘａｓ、ａ％ａ％＊　　Ｄａ）ａｒ
ｔｍｓｎｔ　　ｏｆ　　Ｗｅａｌｔｈ、Ａｕｓｔｉｍ、
３本発ｍＩＣ＞ける前記水不溶性１合体ＯＩａ会量（値
用麺）は、鵡方の金量に対してａ・５〜１０惠量Ｘ、好
ましくはａ２〜五〇２〜４０重量％ＷａＳ重量％未桐で
は乳化が山−とな妙、５１量％よりも多くなると流朧性
が低下する・該水不溶性の吸水性重合体の乾燥時の粒径
は。

１００ミクロン以下のものが使用上好ましい一本発明に
使用し得る油性＠質として番よ、公知の皮膚化粧料用油
性物質であって、＾級盾錦馬炭化水！ｌ！鎮、祷物油−
類、植−油脂一、關つ一。

＾級アルコール舗、１１４＃１１）Ｉ；ｆＩ肪−・エス
テル油１シリフン油等である・縦化水嵩類としては、Ｎ
えば流動バクフィン、スクワラノ、ワセリン。

竜レシン、植物油脂としては１例えばオリーブ禰、ｋ、
！＆ｍ％カカオ驕、ノｆ−ム油皓、−物性油脂としては
、メツ肝油、牛脂、バター輩等。

窮つ顛としては、剰えば管ロウ、カルナウバｐｔ等、高
−鮪肋戚としては１例えばラフリン麿。

電リスチン−、パル書ナン鍼、ステアリン絨。

オレイン絨、ベヘ品ン鐵、ラノリン鮪肪績等。

高裁アルコールとしては１例え１２＞ｃｉミリルア冨−
ル、ステアリルアルコール、七デルアルツーに、オレイ
ルアルー−に畳、エステル油として社１例えにブナにス
テアレート、ヘキＶＪ＆ツクレージ、オＩテルドデシル
ミリステニト、ジイノプロビルアジペート、シイツブμ
ピルセパクート譬の直線エステル、分絃鎖エステル等を
挙げ；ｂＣとができる。

これらのｔＩｓ性物質は単独又はニー以上組合せて使用
され、そＯ使用量（ｉｂｄ合量）は通常５〜４０重量Ｘ
″ｅある。

水の使用量は過賞ＳＯ〜９ｓ重量Ｘである。

本発−のクリーム状または乳液状の乳化臘化粧料は、エ
チルアルコールを配合することかで自。

しかも２０重量Ｘ以下では、配合量の増加に伴りて乳化
安定性も向上することおよび、嵐好な清涼１會ｍＬに与
え得るＩ＃黴を有する０このよう亀作崩効果は１通常の
界面活性剤で乳化した乳化化粧料に見られ′＆％ｌＩ％
特異なものである。エチル−アルコールの使用量（配合
量）は、高々２ｓ重量Ｘ、好壜しくは２〜２０重量％で
あるｅｌｌＫ本発Ｑ！ｉＫ＄Ｐいて、メイクアップベー
ス等には顔料（例えはメルク、カオリン、畝化チＩン畳
）が配合され、その量社＾々５重駕％、好ましくは（Ｌ
ｉ−＝３重１［である。

配合される輪の成分としては、香料、着色剤等０　＠　
＊必＊Ｋｊ６じて収ｔＬン剤、皮膚ｍＪｍ１ｍ炎剤、防
腐剤１票外線徴収剤、可幡化剤％ｐ１（―殖剤等が配合
される。

本！ｉｉ明のクリーム状または乳液状の乳化層化粧１％
＆ｉ、乳化安定性１帖ｊｌｌＥ（硯ＦＩＬ）安定性が良
好で、使用時の保縄法、耐水性、＊水性、感触（しりと
動感、さりば動感、ｆｆ涼感）、化粧もち等に化粧１１
ｐ（ｆ４ＪＬはス中ンタリーム、スキン書ルク。

メイクア、ベース、ｔンスクリン等）、屹Ｍ用化糠科（
＠え紘ヘアータＶ−ム、ヘアートリートメント畳）〜と
して極めて有用であゐ・以下１本勤−の実１ｈ−につい
て絖−する、゛真施例＃Ｃ示すさとは重ｔｘ、ｈとは重
量部を愈啄する。なお、感触−保Ｉｌ性、粘度安ｊｉ！
性。

乳化安定蝋、耐水性、獣水性、に′）いては後述Ｏ方法
でしらぺえ。

（１１感馳 パネラ−２０人によりて成用テストを貴施し１次の磯−
について評価（５点法）シ、その結果を平均値で示した
。ｔｋお点数が高いＦよど嵐好＆ことを示す― ｍ１俵の感触　　（名りばり感、しつと）感）（２）保
湿性 １、Ｂｊｊ社謳のイ／ピー〆ンスメー７−（ｆｉｌｌ−
，５５４誕）上用いて一足した・なお一定は２０℃のｆ
ｆｉ＋ｌ１ｊｉＫおイ？、　一定Ｊｌｉ　（（Ｌ　２　
ｆ／４−）の試料を成人男子の上腕郁に―１憤。

紬縛的にコンダクタンス（単位はマイク−峰−）′に一
定して行ｔｋりた・コンメ／Ｉンスが大暑いはど、−献
にＩＩＬｌｌｌの電気艙ｔが小さく。

＊湿性か良いと首われている。

（５）粘度安定性（−日による粘度変化の１度）試料を
４５℃の恒温槽にいれ、８度の変化をしらべた。なお＆
！ｉ度は％　Ｂｆｆｉ−一粘度針でＳＯＣにおいて測定
し九〇 （４）乳化安定性 試料ｔ４５ｃの恒温槽にいれ、３ケ月間放健後の乳化状
腫、外観を観察し、異状が認められない場合（乳化状ｇ
が均一で均質な工マルジ冒ンを形成している場合）Ｆｉ
良好とし、異状が認められる場合（油が分離した場合１
粒子が粗大になり丸場合等）は不要とした−（勾耐水性
試験 ミリスチン峡オクチルドデシル（ＭＯＤ）（油性４１１
＋１負）１−、バネ２−１０人の背中および胸部の一定
面積に一定量、均−塗布し九畿、１５にクロロホルムを
會浸し喪脱脂間で、それらの各場所から一定量拭禽ＩＩ
Ｌる・その後水体（水浴）１１時間行なり丸畿、嶌ｏ＠
薯部分から鍵記と一４＃ｌＫ拭ｌ１１１１Ｌ珈、水練後
の電蓄用の試料とすゐ◎ 拭き取りた。漬試料ｃｍｍ細に封部し大１ｈ）を／　ａ
　ａ　７オルム（抽剤）５ｏｍｉｔ）中ＫＮ漬して一足
条件で１０分間攪拌して抽出し大後、この操作を新しい
クーロフォルムで再度行なう・ 祷られ大約１０ａ閤１のクロロホル＾抽出斌は（不溶−
があれｄ〆過）一定量にフイルアッグし、その値、下記
条件のガスクロマトグラフィーをこより、検量−からＭ
ＯＤＩ定量する。

カンム：（ｊＶ−１，ステンレスカラム：１鋼。

力ノム温［＝２７０℃、イ／ジェクシ璽ン富−ＩＪ−城
二　二　４５００　℃　。

崗、ＪＩＩ！！布直後に拭き破って得られたＭＯＤの量
を１００とし、水泳１時間ｆｆ１Ｋ別の部分から拭き城
って得られへＭＯＤｆ１ｍ管残存車として表わし、１０
名の平均値を示し大。

（６）微水性賦鹸 パネラ−２０名の手に、乳化朧化粧料の試料を一定蓋均
−Ｋｍ布倣、流水下にて１分間両手ｔこす抄合わ４ｔ１
がら、ｍ布し大手指の皮屑がもつ微水性ｔしらぺ九、評
価は５点法を殊崩し七のＭ朱を平均値で示した。崗１点
数が高いはど、緻水性が嵐いことを示す。

実施例１（クリーム） ４０ｇのα化デンプン（保土谷化学脂）、１６０部の水
及び８００部のメチルアルコールを反応容愉に仕込み、
″ｉＩ！意気流下５１１１１１．１４関樵拌漆解した・
このα化デン１ンｍｍｋ３Ω℃に冷却し大儀、これに６
０部のアクリル域％ａ２部の１，６−へ中ナンジオール
ジｌクリルーエステル及び重合触媒として（Ｌ２−の過
硫１１りムを添加し、４０℃で５時閲檀拌下に重合して
白色−ＩＩｉ！瀘状の憲合虫成−を祷に・使用し大モノ
マー全量に対する重合率は９８％で６９た。

この白色ｍｓ坂を１通して祷られた。α化デンプン−ア
クｌ＃ｆｉ−１，４−へ中ナンジオールジアタリル鹸エ
ステルグ２７）電合体゛ｔ３０％Ｍ龜Ｏ１ｌ　、ｉ（漆
液２００部に分畝し、−孤放置礒、−過し、メチルアル
コール−水晶合物（５：１）′で充分洗浄し、５時間減
圧乾燥して、α化デンプン−アクリル−ナトリウム−１
，６−へ中ナンジオールジアクリルＪｌｌｌエステルグ
ラット重合絋ＩＩＫから―もかな加（、水不漉性の歇水
妹重合体の配合量が（１１５〜翫・％、６６ｃａｚ〜＆
ＯＮが好塘しい。

実施１１２（り曽−ム） １！９４３６）ＩＦモ霧コシデノプンを４００部の水と
１００１ｇのメチにアルＲ−＃　Ｋ分散せしめ、寵嵩気
流下７Ｓ℃に外電し、１時間加熱攪拌してトク篭Ｍ　’
：１　＄／デンプンの水Ｓ＊を褥九−このトウ篭−コク
デンプ７水溶瀘に１　Ｉ　Ｑ’＠のアクシｋＩＩＩエテ
に２Ｄ＠のアク曹ルア電ドと噛＠ｔ）ＩＩＩ、Ｍ−メチ
レンビスアタＩＪ身ア擢ドと重會蝕畠としてａｓ部の７
ゾビスパレリン酸を添、ＩＩＩＩＬ、５０℃にて２時間
重合せしめ九〇次に重金生成物を２５％の水酸化ナトＶ
りム水−メタノーに楓金１ｉ１１１（水対メタノール１
対ｚ）ｏ中で加熱して、メタノ−身遺流下で２時間反応
１４を大儀、水−メタノール拠金漆撒（重量比で１対２
）で光分Ｋｍ浄し、減圧乾−し九・得られ大型金体の収
率は９７Ｘで、吸水倚皐紘１８０優であり九〇またこの
重合体は水に不溶であうえ・ 次にこの重合体の粒径を第２置に示し大如く炭化し、そ
の配合量ｔ　１”　ｏ　ｓ　＊水８８９＠値層する他は
、実施例１と同様にしてクリームを調製した−その結果
を館！ＩＩＮに示し良・の 薦２１Ｉの結果から明らかなように、水不溶性徴水性重
舎体の粒４ＩＬ（４１！用時の粒径）絋１００μＪＩＩ
Ｉ２１Ｉ 実−例Ｓ（クリーム） ２０ｍのＷｉｌ法デンプｙ　ｆ　４００　ＮＯ水ＫＳＯ
℃にて攪拌溶解して得大可漉性デングン水ｓｍを次いで
６０℃に冷却し、これに８０部のアクリル酸、ａ５ｇの
エチレングリコールジメ声ｌリル酸エステル及び重合触
媒としてαＳ＠の過―絨アンモニウムを添加し、６０℃
、５時Ｉ４１ａ拌重合せしめ九ところ、全体がゲル状と
６０え・該ゲル状を細かく粉砕し、！Ｓ！ｌｉｉの水酸
化ナトリウムとともに６００部のエチルアルコール中に
分散せしめ１晩放籠し中和しえ。

ａｈで、絨グル状物ｔｒ過し、エチルアルコール中水−
４／　１の楓合敵にて光分、洗浄し。

１２０℃にて＾ｇ！乾諏し、さらにジェット擢ルにて粉
砕し、象粉木を櫓大。

上記原尉末ｔ、光分に水洗して水曜−分を１去し大・水
可す分＃ｉ全体の１鳥でｉＱ大・水不添分をＪｉ）ｌＬ
１２０℃にて真空ｔｇＩｋシて、ジェ。

ト者ルにてｌ１ｔｉＩＰＬ、水不溶性粉末を得え。

水不麺性＃木は、デンプン１１０％、アクリル酸１２．
０％、アクリル酸ナトリクム７α６Ｘ。

ＺｆＶ：／ｆ９コールジメタクｌル絨エステルａ４Ｘよ
りなるデンプン−アクリル酸−アクリル酸ナト９９ムー
エチレンダリー−ルジメタタリル酸エステルグラフト１
台体であｅ、ｔａ＊性倍率０μ）、カルメキシメチルセ
ル■−ス（ｏ　ＭＯ）　＊カルボキリビニルポリマー（
カーがポール）及びポリビニルアルツール（ＰＴＡ）の
それぞれを１０鵠値ルし、かつ水を８＆９部を使用する
他は、ｌＩ施ｈ１と一橡Ｅｌ、合してクリームを調−し
良。その結果を縞Ｓ懺に示し良・ −配路５表から明らかな如く、該水不溶性吸水性１合体
は、ｍ１時のとれ、伸び、ｍ１後のさりはり感共に良好
で、しかも；ンダクタンス値か大書＜（ａ水量が多く）
、憾湿性、乳化安定社、粘度安定性、耐水性、嫌水性に
おいて優れている。

これに対して、カルボキシビニルポリｗ−１ＰＶＡ、Ｏ
ＭＧ　　で＃ｉ艙布時のとれかわる＜、ｍ１後のしりと
シ感に久け、コンダクタンス値が小さく、保湿性、耐水
性、撥水性も劣る一 第　５ＩＲ 実施例４（クリーム） 実施例１で用いえ６化デ／プ／、アクリル酸および１．
６−へ中す／ジオールジアクリル繊工講チル（架橋剤）
の仕込み組成を変化させて。

拠１ｍＭ５と同様な方法で、第４表に示す組成のデンプ
ン−グツ１ト重脅体着末（水軍ｆＭ性の吸水Ｑ１合体）
を得た。収率はいずれも９７％以上で６２九〇 次に水軍ＩＩ性の吸水１合体として、上記の重合体１ｔ
ｏ藝使用し、かつ水を８ａ９藝使用すｈ仙は拠施例１と
Ｉ’ｌ橡に配合してクリームを胸泰した。七〇性胤第４
貴に示した＾ 実施例５（クリーム） コムギデ／グ／と、愼遂の単量体を崩ｉて。

ブラット重合を行なり大、＊置および使用−歳畳社実施
例場と同様に行ない、重合触媒として過硫酸カリジムα
３ｉｉ１．臘硫−ナトリクムａ１ＳｔＳ用し大。

なお纂５繊のム１の重合体番ユ、皐飯体として。

アクリル域と２−ヒドロキシエチルメタクリル酸エステ
ル、類−剤としてテトラエチレン／１コーにシアクリＪ
／１１１１エステｋを使用して共重脅し、！威し＊ｍ合
体會実施例１と一憾に重合体成分のアクリル域を水厭化
ナトリクムで中和して生成し大もので珈ゐ・ ム２の重合体は、メタノリルーメチルエスデルとＭ、Ｍ
−メチレンビスアクリルアミドに使用してｘ−＃し九猿
、実論例２と同様に加水分解したもＯ″ｅ番る。

１易の重合体は、単量体として２−メチル−２−ア／ｌ
ルア電ドープーパンスルホン歇、ｍ−剤としてプロピレ
ン１１コールジメメタ曽ル次いで各ダツフト重合体（水
不溶性の吸水性重合体）を７０Ｘエチルアル；−ルでよ
く洗砂し、精製して、乾燥後ジェッｔｌルで粉砕し。

５０〜６０μＫ１１ｉｌ！ｉｌＬ九。吸水性重合体とし
てこれらの１合体ｔ１ｍ使用し、水１１ａ９部使用する
憾は、実施ｆｉｔとｐｓＪ禄に配合してクリームをａｉ
＊Ｊｌｌｉｌした・袴られたクリームの性能を縞６表に
示し丸。

縞　６　嵌 実施例６（クリーム） 実施例１０水不溶性吸水性１合体（粒＠　Ｓ　Ｏ〜６０
μ）ｔＯＷ、エデト酸二ナトリウムａ唱部、及びエチル
アルプールを菖７ｗＲの如く変イヒし、水を処方成分全
量を１００にする必蚤な量にする仙は実施例１と一様に
配合して、エチルアルコール含′４に童の異なるクリー
ムを＆４ｊＩｌしｂその性能を編７表に示し九〇 この結果からも明らかなように、エチルアルコールを比
較的多量（２５ｘ以下）配合しても乳化安定性の曳好な
りリームが得られ清涼感に優れ、耐水６．＊水性に優れ
てい石偏に、エチルアルツール含有量２０Ｘ以下へ範囲
ではエチルアルプールの童の増加と共に乳化系の安定性
が増す等１本発明の作用、効果の４１＃４性は著゛し＃
ｓ７１＆ 実施例７（メイクｆ、プベース） エチルアルコ−ｋを１ｓＩＩ槁加し、顔料（酸化チタン
）を篇８１ｉＫ示す量を夫ｋｆｌｊｋ加し、かつ水量を
処方成分の全量が１００部に倉ゐに蟲賛な量（／（２ン
ス量）を夫々使用する他は、ｖ＠施何例１同様に配合、
乳化して、メイクアッグベースｔｌｌ製した口 得られ大メイクア、プベースの性−ｔｌｌｌＥ８表に示
した・ 嬉　　８　　表 実施１１４１（ス中ンタ豐−ム） エテルアに：１−ル２０部、オリーブ油１０部。

Ｊ／１ｌＦｊ／１０ｇ、水ｓ＆６＠、Ｚデト歇ｘｆト曽
ウム（ＩＩつ剤）ｃｚｌｌ、香Ｎａ１ｌｌｌ−６する地
方のスキンクリームを実施例１に準じて陶製した。４ら
れえスキンクリームは肌目、光沢の良い、かつ均質、安
定＊　Ｏ／　Ｗ臘工マルジ■ンでありて、粘度（３０℃
）ａ、ｐＪｇｌｏＯＰＢ（４５℃、３ヶ月黴はり、＃ｏ
ｏｏｐｓ）、エテクえ・前記の鐘本性は（５で）高く、
使用Ｋ１１ｌして社肌Ｋｉ’＊涼感、しりとり線部の良
好を感触を与えると共に化粧もちが良いこともパネラ−
（１８人／２０人中）ＫよりてＩＩＩｇされている・実
施例９（スキンきルク） 実施ｆ４ｔの水不溶法の吸水性重合体ａｈ＠。

エテルアルブーｋ　１５部。

ナ◆、オリーブ油五〇部、ＭＯＤｔＯ部、水７℃９部、
エデト徽二ナトリウム（Ｌ１部、香料ａｓｉ１からなる
ス中ン書ルクを常法によ動詞属しＮ−６ 祷られたス中ンン夛りは廖り目、光沢の＾いかり均質安
定なＯハ１工マルジ■ンで、砧ＩＩＬ（３０℃）はグＯ
１１００１８（４５℃、３ケ月後はｌりｏｏｏｐａ）ｉ
”６つえ、。−ｔｌｌｌチェアルコールを九曽記の耐水
性（ＭＯＤ残存率）は１０分後−ｌ”９２，４．５０分
後で８９％、１時間値で暮ＯＸと＾＜、ｍ記の微水性評
価も４で良好であり九〇崗、使用に顛してはＩＫＫ清涼
感、しりとｐ１勢の良好ｔｋ感触を与えると共に、化駐
屯ちがｊＬＩＡこともバネ２−によりて確認された・実
施例ｔｇ（＾アークリーム） 夷−例１の水不溶性の秋水性重合体ＬＯ部、白色ワ七曽
ンａ部、々ツロウｔａｇ、沌励パラフィン１５部、水７
屯４ｉ１１．エデト酸二ナト曽つムａｔｇ、香料ａｓ部
をｗ法にょ動詞製しえ。

このへアークリームは＠―、光沢の嵐いかつ均質、安定
１０／Ｗ履エマルシロンでありて、砧嵐紘製造ｗＩｉ後
で／ユρρρ　０１Ｂ、４５℃、墨ケＡ後で／／３ρρ
　ＯＰＢ　　であった。その撥水性評−（−過）は５で
轟く、４５℃、Ｓ夕月後の乳化安定性も良好で６２九。

筐九、使用時はとれやすく、伸びやす＜、ｍ髪カー良好
でめった。

！ｉｊ施例１１（８−け止めクリーム）＼施飼１の水不
溶性の教本性１合体α８部。

オリーブ抽１０ｍ！、Ｍｏｔｔｏ部、ｍ動パラフィン１
ρ０部、諷外縁教収剤４０部、水６＆８藝、エデト＃！
工１．トリウムα１部、香料α５部からなる日焼は止め
クリームを常法によ動詞製し九〇 祷られた８閾は止めクリームは均質安定＆ＯＡ証エマル
ジ冒ンでありて、４５℃、Ｓ？Ｊ４後０乳後置乳化安定
性安定性も良好でめった。また＆ｌ遥の億水性評価は５
．耐水性におけるＭＯＤの蜆存単は水泳１０分価で９７
％、３０分後で９０％、１時間俵で８５九でありた。

夷ｊｍＭｔ２（日−は止めクリーム） ＭＯＤを配合することなくかつ水を４４・藝ｔｔ’用す
る１ｉｉｔは、−紀夷一例１１と同様に行なりて日焼は
止めクリーム會ｉｉ４製した・得られ九日−は止めクリ
−＾は均質安定ｔｋＯ／　Ｖｌ　ｍ工ｉルジ冒ンでめり
て、４５℃、５ケ月値の乳化安定性も、粘度安定性も良
好でめったーま友微水ａ計−４５で、でしてＪｌ副にお
ける化粧もちも。

実施例１１の日−は止めクリームと同機Ｋｌｉめて良好
であることをパネラ−（女子＝１９人／２０人中）が報
告してｉる。

実施例１８（クリーム状のへアークリートメント）水８
・部にイソプルピルイリスチー）Ｓｉｌ。

香料（Ｌｌ麺を加え、練しく攪拌しながら、痛論例嘔の
水不溶性の鉄水性重合体２部管乳化剤として少量宛添加
し、）！に１０分間攪拌して本鉛−のクリーム状のヘア
ートリートメント（以下便宜上トリートメントムという
）を調属しえ・このトリートメントＡは４ＳＣ，４夕月
＃後も安定で、乳化状朧に異状がなく、かつ硬ｊｍｂ（
カードメーターによゐ硬度はりＫ４鍵化が見られなかっ
た。

まえ比較のために上記の微水性重合体の伏動にカル〆キ
シビニルボ１Ｊｆｆ−（ｉｉｉｌｌ１４、カー４ポール
）を使用する他は、上記本発明と同様にしてヘアトリー
トメント（トリートメン）Ｂ）を膨脂し良・ このへアートリートメン）Ｂ＃′１４５℃で６ケ月間放
置すると、油分を分離して乳化安定性がわるく、硬直も
糞化することを■め九〇 久に、Ｖヤング−でよく洗浄した４盪に前記トリートメ
ント（ムおよびＢ）を夫々均−Ｋｍ布し、マツサージし
−ｋｍ、温湯で洗い流し、乾燥し友、このようＫｍ場さ
れた毛髪に″）いて、勅さのＷＩｆｗａ）を行ない、ｔ
え肉阪判定によシ毛髪のつ中を評価し九〇それらの結果
を第９１ｉＫ示しえ。

第９表 、ＩＬ−１１）リートメン）Ａ　　　　）リートメント
Ｂ（本発明）　　（比較） 鯛マナツ係赦　　　０．１５４　　　０．２０２折勤−
げ応力（ｊＦ）　　　４，５６５．１１つ中の評−（点
）５　　　　　１ 注、（１１動マナツ４Ｉｋ数はレーダ法マサツ掴定−に
よった。

（乃折勤−げ応力は、一定量のＩＩ＆塩４を四〇に哲タ
ーげ九時の応力を關定・ （萄りやはｓｊｉ＆階（５点法）、官簡評ｉ１（最嵐を
５とし最低を１としえ）により た・ この結果からも明らかなように１本発１の＾アートリー
トメントムでｊ６ＪＩｌｌシえ４麦は１ｍマｔツ係航が
小さいことからなめらかでかりすべ参が良く、折）蘭げ
時の応力が小さ−ので系執であｐ、ま次官簡評価により
てつ中も良いことがＪｌｌｌ−され良、′： これに対して力ｋＭｄｆｔ／ビニルポリマーを乳化鋼と
するトリートメントＢで良通した４髪では参［９−げ時
の２力がや＼大自＜、毛Ｉｌが中−−（なる傾向が見ら
れ１本発明のトリートメントＢに比較して好ましく　＊
ＶＳＯ 実施例１９（スキンクリーム） 乳化剤として実施例１の水手−性の吸水性瀘金体Ｌｌ）
ｍｌ、オリーブ油１（ＬＯｉｉｌ、Ｍｔ）ＤＬＯ部、ａ
ｍバ２７（／１９１１％水４１−６＠、ｚデト献エナト
リウムα１部、香料１ｌＬ５部からを為スキンクリーム
を常法によｔｌ＆ｌｌ１ｌ−シ大命祷られえスキンクリ
ームはＯ／　Ｗ−エマλジ■ンの回込の耐水性にν０る
ＭＯＤの鵬存皐は１υ分欽で９７％、６０分後で９０％
、１時閾嘘で６３％で＾（、絨水性評愉社５であり大・
比軟例１ 乳化鋼として、過電の合成乳化剤（非イオン界四に性鋼
）でるるポリオキシエチレンセテルエ−す＃　（ＭＯ−
５、５４４）　ａ　Ｓ　１６１１とトｖｘｔ７リン龜ポ
リオ今シエチレンノルピタン（嶌０＝２０モル）αＳＳ
ｔ値用する他は、前記実施例１９と圓ＩＩＫして０　／
　Ｗ　！！ｉｔのスキンクリームを調−しえ・このスキ
ンクリームの飾述耐水性試験におゆるＭＯＤの餞存革は
、１０分後で４８％。

５０分後で２１％、１時間後で８ｘであって非電に低い
。また、前述の破水性試馴をパネラ−によって行なりた
結果、その評価点は０で、装本性が無く、手指に撒布し
たスキンクリームは水中で白−して１分散したことが認
められている・ 出願人　ｍ赫株式余社 手続補正書（自発） 昭和５７年４月　５日 特許庁員官　島　１）１１　　倒　殿 １竪件の表示 昭和５６年特許餉第１９７１９６号 ２、発明の名称 乳化型化粧料 ５補正をする者 竪件との関係　　　特許出願人“ 住所　東京都墨田区曝田五丁目１７番４号〒５５４大阪
市部島区友淵町１丁目３番８０号−＼、 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６補正の内容 （１）明細書、＠５ｊ＋ｊ第５行〜同良第７行に記載の
ｒまたエステル型やエーテル型の非イオン李訃活性ｌ！
ｌｌ＃ｉ乳化力に劣る。ｊを削除する。

（２）明細書、第２０頁第１１行に記載のｒ（油性物質
）を、ノ電ネラー１０人のｊを、 「（油性物質）をマーカーとして、試ｔ＋をパネラ−１
０人の」に補正する。

（５）明細書、＄２１頁第６行に記載のｒ検量線からＭ
ＯＤを」を、ｒ検量線から試料中の輩ＯＤを」に補正す
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　デンプン（肩と水溶性のまたは加水分解によ
   勤水鯵性となる重合性単量体Ｃ＠、および架橋剤（鴫を
   必滅成分として重合し、必１１によ参加水分Ｓｔ行なう
   ことによりて得られる水不溶０．１＊性、。体−１化剤
   よ、１．油性、質と水１配会して成るクリーム□状ｔえ
   は乳液状の乳化層化ＩＩＩＬ％・ （２）　　−配水不＃ＩＩ性の吸水性重合体が、鵡方成
   分−！Ｌ蓋に鱈してａＯ−〜各Ｄｇ量％配金されている
   。特許請求の範Ｓ嬉（１）−記載の乳化−化〜゛粧料 （励　該水軍−性の吸水性重金−が、款水性能が少なく
   とも６０　ｗｓ＃　／　ｌ　ｆ）’ものである。４１許
   −＃京の範１１第（１）１ｉｔ記載の−（蔽膳化竺科・
   ４４）　　絨水不ＩＩ性の吸水性重金−が、＃配の（軸
   と（鴫および（ｑとｔ重金させたものである。４１１許
   −求の範囲！（１３項記載の乳化層化粧料。 （勾　該水不溶性の吸水性重合体が、両組（ＡＪ：（１
   １：（鴫の両会（Ｊ［麓比）が唱００：５０〜唱０００
   ：ｃｃｏｏ１〜１０の抛ｍ円で重合させ九ものでるる、
   待針１＃求の範＃１Ｍ縞（１）穂紀載の乳化層化粧料・ （６）　　賦水不浴性の歓水性重合体が、前記（〜と。 （＠の加水分解によ♂水―往となる重合性単量体および
   （（１を重合させ丸髄、生成し九重金体を加水分解して
   得られえものである。４１許−求の範囲編（１）積配域
   の□乳化減化粧料。 （７）　　該水不溶性の吸水性１合体が、−配の（４）
   と。 （至）の域ｉ１Ｍ管有する重合性単量体および（２）を
   重合しえ畿、生成した重金体の酸基をアルカ曽金属水駿
   化物で実質的に中和し丸ものｅある。 特許請求の範ｉｌｌ籐（１）項記−の乳化層化Ｉ１１＠
   ・（…　水不漆性め吸水性重合体が、乾鉋時の粒働が１
   ４ａｌＯＱｔ／ロンのものである。餐許−求Ｏ範−縞（
   １）楓記載の乳化層化粧料・（９）　　工ｔルアルコ一
   ルが、錫方成分金蓋に対して、高々２５重ｉｔ％配脅さ
   れている。４１１奸瞠求のｍ囲薊（１）槙紀絨の乳化畿
   化粧料。 （切　史に、顔料が処方成分全量に対して高々５．０１
   量Ｘ配合されている。特許請求の１１　ＷＡ　ｊＩＩ　
   （１）項記載の乳化−化粧料・