JPS5896096A

JPS5896096A - １９−デカルボニル−４′−デオキシ　マイカミノシル　タイロノライド誘導体

Info

Publication number: JPS5896096A
Application number: JP19262781A
Authority: JP
Inventors: Hamao Umezawa; 梅沢　浜夫; Sumio Umezawa; 梅沢　純夫; Osamu Tsuchiya; 修土屋; Tomio Takeuchi; 富雄竹内; Akihiro Tanaka; 昭弘田中; Hidenori Iwamoto; 岩本　英徳; Shuichi Sakamoto; 修一坂本
Original assignee: Microbial Chemistry Research Foundation
Current assignee: Microbial Chemistry Research Foundation
Priority date: 1981-11-30
Filing date: 1981-11-30
Publication date: 1983-06-07
Also published as: ES520906A0; JPS6316394B2; SU1209032A3; ES8405025A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規なマイカミノシル　クイロノライド誘導体
、さらに詳しくは、一般式〔式中、Ｒは水酸基、ハロゲン原子、または式−Ｎ＜：
；’；　　（式中＋　Ｒ４および％は同一または異って
水素原子、低級アルキル基、アリール基、アラルキル基
または炭素数５〜１０個のシクロアルキル基を表わす。

またＲ５とＲ２は互いに結合して炭素数３〜２０個のア
ルキレン基を形成してもよい。）で示される基を表わす
。〕で示される１９−デカルボニル−４′−デオキシマイカ
ミノシル　クイロノライド誘導体に関スる。

前記における低級アルキル基は炭素数１〜６個の直鎖状
または分枝状のアルキル基を意味し。

たとえばメチル基、エチル基、イソプロピル基。

ブチル基、ヘキシル基等である。またハロゲン原子の例
としては、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子等が、アリ
ール基の例としては、フェニル基、ナフチル基等が、ア
ラルキル基の例としてはベンジル基、フェネチル基、フ
ェニルプロピル基等が挙げられる。

本発明化合物はすぐれた抗菌活性、特にダラム陰性菌に
対して強い抗菌力を示し、抗菌剤として有用な化合物で
ある。

本発明者等はマクロライド系化合物につ℃・て鋭意研究
した結果、マイカミノシル　クイロノライドの４′位な
脱オキシ化し、１９位を脱カルボニル化した化合物およ
びさらに２２位にハロゲン原子またはアミノ系置換基を
付けた化合物がすぐれた抗菌活性を有することを見い出
し本発明本発明化合物は次の方法によって製造すること
ができる。

第１製法一般式ＣＩ）においてＲが水酸基である化合物は構造式で示される４′−デオキシ　マイカミノシル　タイロノ
ライドにクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジ
ウムＣ（Ｃ６Ｈ５）３Ｐ〕Ｓ　ＲｈＣ沼を作用させて製
造することができる。

この反応はベノゼン、トルエン、キシレン等の有機溶媒
中で、室温または加温下に、好ましくは窒素気流下で行
うのが好まし℃・。

第２製法一般式〔Ｉ〕にお（・てＲがハロゲン原子である化合物
は第１製法で得られる構造式で示される１９−デカルボニル−４′−デオキシマイカ
ミノシル　タイロノライドをハロゲン化することによっ
て製造することができる。

このハロゲン化は塩素、臭素、ヨウ素、四塩化炭素、四
臭化炭素、四ヨウ化炭素等のハロゲン化剤を用いて、室
温または冷却下、好ましくは水冷下で行うのが好ましい
。トリフェニルホスフィンおよび必要てよりピリジンな
どの塩基の添加は反応を促進する上で好ましい。これら
の添加剤の中には溶媒を兼ねることができるものがある
が、必要により、ピリジン、アセトニトリル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサンなどの溶媒を単独または適宜混
合して使用してもよい。

第３製法基である化合物は第２製法で得られる構造式（式中、又
はハロゲン原子を表わす。）で示される１９−デカルボ
ニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−ハロゲン　マイ
カミノシル　クイロノライドと一般式で示されるアミンとを反応させることによって製造する
ことができる。

この反応はテトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジオ
ギサノ、ジメチルホルムアミドジメチルスルホキシド等
の有機溶媒中で、室温または加温下に行うのが好ましい
。

次に本発明を参考例（出発物質の製造）および実施例に
よってさらに詳細に説明する。

参考例　１゜ａ）　　マイカミノシル　クイロノライド８２５Ｉｒ１
ｇを８．３　ｍｌの無水エタノールに溶がし、水冷下で
攪拌しながら、無水ｐ−）ルエンスルホン酸３５６■を
加え、室温に戻した後、２０分間反応させた。反応液を
再度氷冷し、トリエチルアミン０．３　ｍｌを加えた後
、減圧濃縮した。残留物を４１ｍ１のクロロホルムに溶
かし、　　１０ｍＺの飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、
飽和塩化ナトリウム水溶液および水で各１回洗浄し、ク
ロロホルム□層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃
縮した。残留物を４０ｇのシリカゲルカラム上溶媒系ク
ロロホルム−メタノール（７：１）ててクロマト処理を
行い、マイカミノシルクイロノライド　ジエチルアセク
ールを得た。

収量　８５２１Ｔ１ｇ（収率　９２％）ｂ）上記ａ）の
生成物５１０ｍｇを２．６　ｍｌのアセトニトリルに溶
かし、室温で攪拌しながら無水酢酸０．１６ｍ１を加え
、３０分間反応させた。反応液を濃縮し、トルエンでよ
く共沸し、過剰の無水酢酸および酢酸を除去した後＋　
　５０ｍ乙のクロロホルムＶＣ溶かし、２５ｍＺの飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液および水で各１回洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮して、２’、４’
−ジーＯ−アセチルマイカミノシル　タイロノライド　
ジエチルアセクールを得た（定量的）。

Ｃ）上記ｂ）の生成物５７４ｍｇを無水塩化メチレン１
１．５　ｍｌ　Ｋ溶かし、水冷下撹拌しながら、ジイソ
プロピルエチルアミン５９０ｍｇを加えた後、クロロメ
チルメチルエーテル３６７ｍｇを加え、室温に戻し。

１日反応させた。反応液を２９ｍ１の飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液中に性別し、クロロホルム１０ｍＺで反応
容器を洗いながら、その中に加え、抽出した。さらに１
０ｍ７のクロロホルムで２回抽出をくり返し、クロロホ
ルム層を合わせ、１５ｍＺの飽和塩化ナトリウム水溶液
および水で各１回洗浄し、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾
燥後、減圧濃縮して、３゜２３−ジーＯ−メトキシメチ
ル−２’、４’−ジーＯ−アセチル　マイカミノシル　
クイロノライド　ジエチルアセクールを得た（定量的）
。

ｄ）上記Ｃ）の生成物６４１　ｍｇを３０ｍ１のメタノ
ールに溶解後、　５０′Ｃで一夜反応させると　２Ｚ４
１位のアセチル基が脱離され、３．２３−ジー０−メト
キシメチル　マイカミノシル　タイロノライドジエテル
アセクールが得られた。収量ｓｏ９ｍｇ（収率８８％）
。

ｅ）前記ｄ）の生成物４８９ｍｇを９．８　ｍＺの無水
ピリジンに溶解後、　−４０ｔＺ’で攪拌しながら、ベ
ンジルスルホニルクロリド１８５ＩＴＩｇをゆっくり加
え（約５分間）、２時間反応させた。次℃・で−４Ｏｒ
のまま水０．０２　ｍｌを加え、室温で３０分間反応さ
せ、過剰のベンジルスルホニルクロライドを分解し、減
圧濃縮後、トルエンでよ（ピリジンを共沸した。反応液
を２５ｍ１のクロロホルムに溶かし、１０ｍ＋Ｚの飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液
および水で各１回洗浄し、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾
燥後、減圧濃縮して、３．２３−ジーＯ−メトキシメチ
ル−４′−〇−ベンジルスルホニル　マイカミノシル　
クイロノライド　ジエチルアセクールを得た。この物質
は不安定であるのでこのまま次の反応を行った。収率約
　８０％ｆ）上記ｅ）の生成物５８８　ｍｇを１２　ｍｌの無水
メチルエチルケトンに溶かし、ヨウ化ナトリウム１４５
ｒＩＩｇを加え、密栓し、８０Ｃで２０分間反応させた
。反応終了後、析出した固体をグラスフィルターでｒ過
し、アセトンで固体を数回洗浄した後、減圧濃縮１−だ
。残留物にクロロホルム２０ｍＺを加よると。

再度沈澱が生じたのでこれもグラスフィルターでｒ過し
、固体をクロロホルムで数回洗浄後、クロロホルム層を
８　ｍｌの飽和炭酸水素す）　ＩＪウム水溶液、０．１
Ｍチオ硫硫酸ナナトリウム水溶液Ｗ永で各１回洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮した。残留物を
２５ｇのシリカゲルカラム上溶媒系シクロヘキサン−ア
セトノ（７：３）にてクロマト処理を行℃・、　　３．
２３−ジーＯ−メトキシメチルー４’−ｆオキシ−４′
−ヨード　マイカミノシル　クイロノライド　ジエチル
アセクールを得た。

収量　４５２１Ｔ１ｇｇ）上記ｆ）の生成物４５２ｍｇを９　ｍｌの無水ベン
ゼンに溶かし、水素化トリｎ−ブチルスズ４４５ｍｇ。

次℃・で反応開始剤であるα、α′−アゾビスイソブチ
ロニトリル８．２　ｍｇを加え、窒素気流下、密栓し、
８０Ｃで２時間反応させた。反応液を減圧濃縮し、４０
ｇのシリカゲルカラム上溶媒系シクロヘキサン−アセト
ン（４：１）で展開し、トリｎ−ブチルスズ化合物を溶
出（２５０＋ｎｌ流す）した後、系をクロロホルム−メ
タノール（９：１）に変換し、クロマト処理を行い、３
．２３−ジーＯ−メトキシメチルー４′−デオキシ　マ
イカミノシル　タイロノライドジエチルアセクールを得
た。収量　３１１ｒｌ１ｇＣ収率ｈ）上記ｇ）の生成物
４．５．５　ｍｇを０．２３ｍ１のジオキサンに溶かし
、１０％トリフルオロ酢酸水溶液２３ｍ１を加え、室温
で２日間反応を行った。次いで炭酸水素ナトリウム３０
１　ｍｇをゆっくり加えて中和し。

１　ｍｌのクロロホルムで３回抽出した。クロロポルム
層を合わせ＋１ｍＺの飽和塩化ナトリウム水溶液および
水で各１回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
濃縮した。４ｇのシリカゲルを溶媒系クロロホルム−メ
タノール−濃アンモニア水（３゜：　１　：　０．１　
）にて充填したカラム上、同じ系で残留物を入れた後、
系をクロロホルム−メタノール−濃アンモニア水（８：
１：０．１）に変換しクロマト処理を行い、４′−デオ
キシ　マイカミノシル　タイロノライドを得た。収量　
２６．ｏｍｇ（収率７３％）理化学的性状１１）核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣ−ｅ３）δ（ｐｐ
ｍ）　　Ｈ数　　形　　　　Ｊ（Ｈｚ）　　　帰属約１
７　　　約２　　　ｍ　　　　　　　　　　Ｈ４’１．
８５　　　　３　　　　　　　　　　　　１２−ＣＨ１
２，３１，６Ｎ　（ＣＨ３）２ δ（ｐｐｍ）　　　Ｈ数　　形　　　　Ｊ（Ｈｚ）　　
　帰属２’　　Ｉ’　　　　　７．５３．２１　　　　　’１　　　　ｄ、ｄ２”　３’　　
　ｉｏｎ　　　　Ｈｚ３．７５　　　２　　１ｉｋｅｄ
２３，２４　　約５　　　　Ｈｚ３　ａ、ｂ４．２３　
　　　　１　　　　　ｄ、’、２’　　　　　　７．５
　　　　　Ｈ，’５．００　　　　　　１　　　　　ｍ
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ＋５５．９６　　
　　　　１　　　　　ｄｏｓ、　＋４　　　　１０Ｄ　
　　　　　Ｈ＋３６．３５　　　　　　１　　　　　ｄ
＋ｏ　、ｎ　　　　　１６．ＯＨ＋。

７．４２　　　　　　１　　　　　ｄｏ、＋。　　　　
１６．０　　　　　　）１．。

９．８０　　　　１　　　１ｉｋｅｓ　　　　　　　　
　ｒＣＨＯ（１１）赤外線吸収スペクトル　（ＫＢｒ）
ＷＮ　　（ｃｍ−’）２９６０　　　　　　−ＣＨ３２９３０−ＣＩ（２− １７３０−Ｃｏｏ− １６８０）Ｃ＝０１５９０　　　　　　　−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（曲無色無
定形固体（アセトノーｎ−ヘキサンより精製）（ｉＶ）
元素分析値（Ｃ３１Ｈ５１ＮＯｏとして）Ｃ（％）　　
　　　Ｈ（＠Ｎ（憎理論値　　６４，００　　８．８４　　　２．４１実験
値　　６３，７２　　８．８１　　　２．２１（Ｖ）〔
α］　ｎ　　　　　１２　’　　（ｃ　１．２．　ＣＨ
ＣＪ３ｓ　）Ｍ＠０Ｈ（Ｖ［）　　紫外線吸収スペクトル２　　　２８２．５
　　（ε＝２１，０００）Ｑｉ）　　Ｒｆ　　　　０．
３９　　　　　ワコーゲル　Ｂ−５（商品名）クロロホ
ルム−メタノール（６：１）実施例　１゜４′−デオキシ　マイカミノシル　タイロノライド３４
１１ｍｇを８．６　ｍｌの無水ベンゼンに溶かし、窒素
気流中、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジ
ウムを懸濁させ、８０Ｃで１２時間攪拌しながら加温し
た。反応液を沢過し、Ｐ液をＩＮ塩酸９ｍｌで３回抽出
し、さらに水層な１０％水酸化ナトリウム水溶液で塩基
性にして＋１０ｍＺのクロロホルムで３回抽出（７た。

クロロホルム層を合わせ。

１０ｍ乙の飽和硫酸ナトリウム水溶液で３回洗浄し。

無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。

残留物を溶媒系クロロホルム−メタノール（１０：１）
を用（・てシリカゲルカラムで精製し、１９−デカルボ
ニル−４′−デオキシ　マイカミノシル　タイロノライ
ドを得た。収量１６６．１１Ｔ１ｇ　（収率５１％）ア
セトノーｎ−ヘキサンより再結晶理化学的性状（１）核磁気共鳴スペクトル　（ＣＤＣ−９３）δ（ｐ
ｐｍ）　　Ｈ数　　形　　　Ｊ（Ｈｚ）　　　帰属０．
８〜１．４　３ケ分増加　　　　　　　　　　　　　　
　Ｈ＋ｏ　（６−ＣＨ３）１．８３　　　３　　　　　
　　　　　　　　　　Ｈ２１２，３１６３’　−ＮＭｅ
２４．２７　　　１　　　　ｄ、’、２’　　　　ａ　　
　　　　Ｈ，’５．０２　　　１　　　　ｍ　　　　　
　　　　　Ｈ＋５６．３７　　　１　　　　ｄ　、。、
、、　　　１６．ＯＨ，。

？、３６　　　１　　　　ｄ、、、、。１６．ＯＨ，。

（出発物質におけるアルデヒドプロトン消失）（１１）
赤外線吸収スペクトル　（ＫＢｒ）ＷＮ　（ｃｒｎ−’
　）　　　　帰属２９７０　　　　　−ＣＨ３２９４０−ＣＨ２− １７００−ＣＯＯ＝１６７５　　　　　　）Ｃ＝０１５９０　　　　　−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−曲）無色プリズ
ム晶　（アセトン−ｎ−ヘキサンより再結晶）（ＩＶ）
融点　　１ｌ８１−１８３Ｃ元素分析値（Ｃ３０Ｈ６１Ｎｏ８−　Ｉ（２０として
）ｃ（＠Ｈ（係）　　　ＮＣ係）計算値　　６３，０２　　９．３４　　２．４５実験値
　　６２．９５　　９．１４　　２．３４（ｖｏ〔α式
＋３５°　　（ｃ　１．０　、　ＣＨ（Ａ３）実施例　
２゜実施例１で得られた１９−デカルボニル−４′−デオキ
シ　マイカミノシル　タイロノライド８８．７■を無水
ピリジン４．４ｍ１Ｋ溶かし、　トリフェニルホスフィ
ン９２．２ｍｇを加え、水冷下に攪拌しなから四ヨウ化
炭素９１．３　ｍｇを加え、水冷下９０分間攪拌した。

反応液にメタノール０．０６　ｍＺを加えて反応を停止
した後、溶媒を留去した。（トルエンでピリジンを数回
共沸して除去した。）残留物をクロロホルムに溶かし、
不溶物を瀝去した後、クロロホルム層を飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液、　　０．１Ｍチオ硫酸す）　ＩＪウム
水溶液および飽和硫酸ナトリウム水溶液で各１回洗浄し
、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥後、溶媒を留去した。

残留物を溶媒系クロロホルム−メタノールを用℃・て／
リカゲルカラムで精製し、１９−デカルボニル−２２，
４’−デオキシ−２２−ヨード　マイカミノシル　タイ
ロノライドを得た。

収量　９４．４Ｉｒ１ｇ（収率　８９％）アセトノーｎ
−へキサンより再結晶理化学的性状（１）核磁気共鳴スペクトル　（ＣＤｃｅ３）−１７−
＾Ｊ δ（ｐｐｍ）　　Ｈ数　　−筋−Ｊ（Ｈｚ）　　　　”
帰属１．８３　　　　３　　　　　　　　　　　　　　
　Ｈ２１（１２−ＣＨ３）２．３２　　　　６　　　　
　　　　　　　　　　　　　３’　−ＮＭｅ２４．２７
　　　　１　　　　　ｄ＋′、２’　　　　　７．５　
　　　　　　Ｈ２’４．８８　　　　１　　　　　　ｍ
　　　　　　　　　　　　　　Ｈ，。

５．７１　　　　１　　　　　　ｄ＋３．＋４１０．０
　　　　　　　Ｈａ３６．４１　　　　１　　　　　　
（ｋｏ、ｏ　　　　１６．ＯＨ＋。

７．３８　　　　１　　　　　　ｄｏ、＋ｏ　　　　１
６．ＯＨｐ（１１）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）Ｗ
Ｎ（σ−１）　　　　　帰属２９７０　　　　　　　　　　　−ＣＨ３２９４０−Ｃ
Ｈ２− １７１０−ＣＯＯ− １６８０）Ｃ＝０１５９０　　　　　　　　　　　−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（
曲無色針状晶　（アセトン−ｎ−へキサンより再結晶）
（Ｖ）融点　　２０９−２１（１（ｖ）元素分析値　（Ｃ３＋１Ｈ５ＯＮＯ？　ｒとして
）実験値　５／１．５８　７，５１　２．３１　１９．
２５Ｉ、−１８− （ｖＯ〔α］、　　　＋９７°　　　（ｃ　１．０　、
　ＣＨＣｅ３）実施例　３゜実施例２で得られた１９−デカルボニル−２２，４’−
ジデオキシ−２２−ヨード　マイカミノシルクイロノラ
イド６３．６　ｍｇを１．３　ｍｌの無水アセトニトリ
ル溶液溶かし、約４Ｍジメチルアミノ−アセトニトリル
溶液を０．２４　ｍｌ加えた。密栓を施し、８０Ｃで３
０分間加温した後、さらに０．２４　ｍｌの前記溶液を
加え、３０分間加温した。溶媒を留去した後、残留物ヲ
クロロホルムに溶かし、クロロホルム層を飽和炭酸水素
す）　ＩＪウム水溶液および飽和硫酸ナトリウム水溶液
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムでホルムメタノール−２
８％アンモニア水溶液（２５：１　：　０．１　）を用
いてシリカゲルカラムで精製し、１９−デカルボニル−
２２，４’−ジデオキシ−２２−ジメチルアミノ　マイ
カミノシル　クイロノライドを得た。収量　４７８ｒｒ
１ｇ（収率　８６％）理化学的性状（１）核磁気共鳴スペクトル　（ＣＤ促３）δ（ｐｐｍ
）　　Ｈ数　　形　　　Ｊ（Ｈｚ）　　　　帰属１．８
３　　　３　　　　　　　　　　　　　Ｈ２１（１２−
ＣＨｌ）２．２１　　　６　　　　　　　　　　　　　
２２−　ＮＭｅ２２．３０　　　６　　　　　　　　　
　　　　３’　−ＮＭｅ、。

４．２７　　　１　　　　ｄ＋：２’　　　　７．５　
　　　　Ｈ，’／１．７７　　　１　　　　ｍ　　　　
　　　　　　　Ｈ，５６，３３１ｄ＋ｏ、ｏ　　　　１
６０　　　　　Ｊ４＋。

７．３９　　　１　　　　ｄｏ、＋ｏ　　　１６Ｄ　　
　　　Ｈ。

（１１）赤外線吸収スペクトル　（ＫＢｒ　）ＷＮ　（
１”−’）　　　　　帰属２９８０　　　　　　−ＣＨ３２９５０−ＣＨ２− １７３０−Ｃｏｏ　− １６８０）Ｃ＝０１５９５　　　　　　　　　−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−曲）無
色無定形固体（アセトン−ｎ−へキサンより再結晶）（
ｉＶ）元素分析値　（Ｃ３２Ｈ＊ａＮ２０７　として）
Ｃ（憎　　Ｈ（係）　　　Ｎ（憎計算値　　６６，１８　　９，７２　　４．８２実験値
　　６５，９４　　９．４３　　４．６０〜）〔α１７
　　＋７４°　（ｃ　１．０　、　ＣＨＣｌ３ｓ　）実
施例　４１９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−
ヨード　マイカミノシル　クイロノライ）”　７８．５
　ｍｇを１．６　ｍｌの無水アセトニトリルに溶がし、
ジイソブチルアミン７６ｍｇを加え、８０ｃで２日間加
温した。溶媒を留去した後、残留物を４　ｍｌのクロロ
ホルムに溶かし、クロロホルム層を２　ｍｌの飽和炭酸
水素ナトリウム水藩液および水で洗浄し、−無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、溶媒を留去した。残留物を溶媒系ク
ロロホルム−メタノール−２８％アンモニア水溶液（２
５：　１　：　０．１　）を用いてシリカゲルカラムで
精製し、１９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ
−２２−ジイソブチルアミノ　マイカミノシル　クイロ
ノライドを得た。収量　５９．５ｒｌ１ｇ　　（収率７
６％）理化学的性状（１）核磁気共鳴スペクトル　（ＣＤＣｅ３）δ（ｐｐ
ｍ）　　Ｈ数　　形　　Ｊ（Ｈ７）　　　　　帰属約０
８　　　約１２　　　ｄ　　　　　　　ＮＣＣＨ２ＣＨ
（ＣＨ３）２］２１．８３　　３　　　　　　　　　　
　　　　Ｍｅ（２１）２．３０　　６　　　　　　　　
　　　　３’　−ＮＭｅ２４．２８　　１　　　　ｄ’
、２’　　　　７．５　　　　　　Ｈ１’４．７２　　
１　　　　ｍ　　　　　　　　　　　Ｈ＋５６．３３　
　１　　　　ｄ、。、、、　　　１６　　　　　　　Ｈ
，。

７．４０　　１　　　　ｄ、、、、ｏ１６　　　　　　
　Ｈ，。

（１１）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）ＷＮ　（ｃｍ
−’　）　　　　　　帰属２９８０　　　　　　−ＣＨ
３２９５０−ＣＨ２− １７３０−Ｃｏｏ　− １６８０）Ｃ＝０１５９５　　　　　　　　　　　−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（
ｉ１１＋元素分析値　（Ｃ３６Ｈ１１８Ｎ２０７として
）ｃ（＠Ｈ（＠Ｎ（＠計算値　　６８．６４　　１０．３１　　４．２１実験
値　　６８．５２　　１０．２１　　４．３３（■）〔
α〕”ｒ？　　　＋５５°　　（ｃ　１．０　、　　Ｃ
Ｈ（Ｊ？ｓ　）実施例　５１９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−
ヨード　　マイカミノシル　クイロノライド８２．５ｍ
ｇを１．７　ｍｌの無水アセトニトリルに溶かし、ピペ
リジン５２．３　ｍｇを加え、８０Ｃで６０分間加温し
た。溶媒を留去した後、残留物を４　ｍｌのクロロホル
ムに溶かし＋　２　ｍｌの飽和炭酸水素す）　ＩＪウム
水溶液および水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
。

メタノール−２８％アンモニア水溶液（２５：　１　：
　０．１　）を用℃・てシリカゲルカラムで精製し、１
９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−ピ
ペリジノマイカミノシル　クイロノライドを得た。

収量　７０７■　（収率　９２％）理化学的性状　　− （１）核磁気共鳴スペクトル　（ＣＤＣＩ）３）δ（ｐ
ｐｍ）　　Ｈ数　　形　　　Ｊ（Ｈｚ）　　　帰属１．
８２　　３　　　　　　　　　　　　　Ｍｅ　（２１）
２．３１．　　６　　　　　　　　　　　３’　−ＮＭ
ｅ２４．２５　　１　　　　ａ、Ｈ２′７．５　　　　
　Ｈ，′４７８　　１　　　　ｍ　　　　　　　　　　
　Ｈｌ５６．３０　　１　　　　ｄ＋ｏ、ｏ　　　１６
　　　　　Ｈｌ。

７．４０　　１　　　　ｄｌｌ＋１０　　１６　　　　
　Ｈ，。

１＋＋　赤外線吸収スペクトル　（ＫＢｒ）ＷＮ　（ｃ
＋＋＋−’　）　　　　　帰属２９８０　　　　　　−
ＣＴ（３２９５０ＣＨ２− １７３０−ＣＯＯ− １６８０）ｃ＝。

１６００　　　　　　　　　　−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（ｉ
ｉｉ）無色固体（ｉｖ）元素分析値　（Ｃ１，Ｈ６ｏＮ２０７として）
Ｃ（％ｉ　　　Ｈ（（７）　　Ｎ（鉤針算値　　６７．７１　　９．７／１　　４．５１実験
値　　６７．６５　　９．６２　　４．６６（Ｖ）〔α
〕’；　　　＋４２°　（ｃ　１．０　、　ＣＨＣ）−
８３）実施例　６゜１９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−
ヨード　マイカミノシル　クイロノライド８４ｍｇを１
．７　ｍＺの無水アセトニトリルに溶がし、Ｎ−メチル
シクロヘキシルアミン７２１Ｔ１ｇを加え、８０Ｃで４
時間加温した。溶媒を留去した後、残留物を５ｍｌのク
ロロホルムに溶かし、２ｍｔの飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液および水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、溶媒を留去した。残留物を溶媒系クロロホルム−メタ
ノール−２８％アンモニア水溶液（２５：　１　：　０
．１　）を用いてシリカゲルカラムで精製し、１９−デ
カルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−（Ｎ−メ
チルシクロヘキシルアミノ）マイカミノシル　クイロノ
ライドヲ得り。

収量　７７、ｙｍｇ　　（収率　９２％）理化学的性状（１）核磁気共鳴スペクトル　（ＣＤ■３）δ（ｐｐｍ
）　　Ｈ数　　　形　　　Ｊ（Ｈｚ）　　　帰属１．８
３　　　３　　　　　ｓ　　　　　　　　　Ｍｅ（２１
）２．３０　　　６　　　　　　　　　　　　　３’　
−ＮＭｅ２４．２７　　　１　　　　　ｄ＋：２・　　
　７．５　　　　　Ｈ＋・４．７７　　　１　　　　　
ｍ　　　　　１６　　　　　Ｈｌ５”’　２’　　　　
　ｄ＋ｏ、ｏ　　　　１６　　　　　Ｈ＋。

７３９１ｄ１１，１ｏ１６Ｈ１１（１１）赤外線吸収スペクトル　（ＫＢｒ　）ｗＮ（ｃ
ｍ−’）　　　　　帰属２９８０　　　　　　　　　　−ＣＨ３２９５０−ＣＨ
２− １７３０−Ｃｏｏ− １６８０）Ｃ＝０１６００　　　　　　　　　　−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（１
１０無色固体（Ｖ）元素分析値　（Ｃ３□Ｈ６５Ｎ２０７として）Ｃ
（＠Ｈ（憎　　Ｎ（チ）計算値　　６８，４９　　９，９４　　４．３２実験値
　　６８，２７　　９．８３　　４．５１（Ｖ）〔α〕
Ｖ＋７７°　　（ｃ　１．０　、　ＣＨＣ８ｓ　）２７
− 実施例　７１９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−
ヨード　マイカミノシル　クイロノライド９４．３　ｒ
ｌｌｇを２ｍＺの無水アセトニトリルに溶かし、Ｎ−メ
チルベンジルアミン８６ｍｇを加え、８０ｔＺ’で３時
間加温した。溶媒を留去した後、残留物を５ｍＺのクロ
ロホルムに溶かし＋２ｍＺの飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液および水で洗浄し、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥
後、溶媒を留去した。残留物を溶媒系クロロホルム−メ
タノール−２８％アンモニア水溶１（２５：　１　：　
０．１　）を用（・てシリカゲルカラムで精製し。

１９−デカルボニル−２２，４’−ジデオキシ−２２−
（Ｎ−メチルベンジルアミノ）　マイカミノシルクイロ
ノライドを得た。収量　８１ｒｌ１ｇ　　（収率　８７
％）２８− 理化学的性状（１）核磁気共鳴スペクトル　（ＣＤｃ８ｓ　）δ（ｐ
ｐｍ）　　Ｈ数　　形　　　Ｊ（Ｈｚ）　　　　帰属１
．８３　　　３　　　　　　　　　　　　　　Ｍｅ　（
２１）２．３０　　６　　　　　　　　　　　３’　Ｎ
Ｍｅ２４．２４　　１　　　　ｄ、：２７．５　　　　
ｎ、＋４・７７　１　　　・　　　　　　　　　Ｈ１５
６，３３１ｄ＋ｏ、ｏ　　　１６Ｈ，。

（１１）赤外線吸収スペクトル　（ＫＢｒ　）ＷＮ　（
傭−１）　　　　帰属２９８０　　　　　　　　　　−ＣＨ３２９５０−ＣＨ
２− １７３０−Ｃｏｏ− １６８０）Ｃ＝０１５９５　　　　　　　　　　−Ｃ＝Ｃ−Ｃ＝Ｃ−（ｉ
ｉｉ）無色固体２９− ４ｖ）元素分析値　（Ｃ３，ｉ６ｏ’＃、Ｏ？として）
Ｃ（＠Ｈ（＠Ｎ（＠計算値　　６９．４８　　９，２１　　４．２６実験値
　　６９，２０　　９．１１．　　４．３２（Ｖ）〔α
］　’、’　　＋３２°　　（ｃ　１．０　、　ＣＨＣ
ｅ３）、、−３０−

Claims

【特許請求の範囲】一般式〔式中、Ｒは水酸基、ハロゲン原子、または−Ｎ（畠゛
、）（式中Ｉ　Ｒ，およびＲ２は同一または異って水素
原子、低級アルキル基、アリール基。アラルキル基または炭素数５〜１０個のシクロアルキル
基を表わす。またＲ３とＲ２は互いに結合して炭素数３
〜２０個のアルキレン基を形成してもよい。）で示され
る基を表わす。〕で示されル１９−デカルボニルー４′
−デオキシマイカミノンル　タイロノライド誘導体。