JPS5865723A - 熱可塑性有機重合体の成形物を強化する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本１１ｈ明は充填された重合体ｔＷＪ質、更に特定的に
は充填された熱可塑性重合体マ）　１３ツク、ス及び改
１１された価撃強度を含めて充填された一合体の物理的
特性を保映し又は高めるために充填剤熱可腫性重合体ツ
レシトに一体的に加えられた添加物に関する６本発明は
射出成形操作にお−て峰−ルｙを充填するのに必賛′な
低圧の如きブレンドに動する改良され九加工特性を与え
るための充填剤熱可層性重合体ブレンドに添加するため
の新規表一体的添加剤にも関する０本発明は改良された
物性の強化支゛練充填された熱可塑性重合体を一造する
ための方法も提供し、且つ得られる改良された充填され
た熱可塑性重合体に関する。

ぼりエチレン、ポリプｖ：１ぜレン等の如き熱可塑性重
合体を含む合成重合体のた込の充填剤又は強化剤の処理
に関して非常に広範な量の研究がなされた。この研究の
多くは米国％杵第＆６６亀４９３号に記載された如きガ
ンマ−メタクリルオキシゾロぜルトリメトキシシｌ！Ｐ
ｙ、米国特奸第亀Ｓ５亀２４丁号に開示された如きテト
ラビニルシフ四テトラシロΦサン、米ｍ峙許第ｑ＆ＳＳ
亀・９２号に開示された如きメルカプドープ胃ビル又は
ダリシジルデ四ビルトリメトキシシラν、米国特許第４
０１丁、４５２号に記載された如ｉ＆２つのポリオキシ
エチレンブロック間にはさまれたーポリオキシブ四ビレ
ｙｆ四ツクより成るＶオール、ベルイー特許第８テ＆０
９ｉ号に記載された如きポリエーテルぼりオールの！レ
イｙ＊土ステｐ又はメタクリ′ル酸エステル他の如きカ
ップリング剤により充填剤を予備処理することに中心が
おかれた。充填剤の予備処理は多＊Ｏ工連ルギー１時間
及び余分の処理を消費し、そのヂペてが経済的に魅力が
なく且つエネル９岬節約努力に反対である微細に分−さ
れた充填剤と”カップリシダ剤の高剪断温合を必＊あす
る。

一体的ツレンデインダ法（現場添加とも呼ばれる）も又
広範に使用されでいるがこれに対してカップリング剤又
は狭面処理剤が重合体及び充填剤の攪拌された浪合物に
加えられる。しかしながら一体的ルンデイン〆は大量の
カップリシダ剤又は表面処理添加剤を必要とし、そして
良い結果な°侍るためには特′定のタイプの充填剤及び
樹脂に依存する。　ｆＩ＆ｍ混合時間において、従来は
一体的ブレンド法においては極めて広範でありた。何故
ならば力゛ツデリｙｒ剤は充填剤表゛面に！シダレート
しそしてプラスチック工業協会（Ｔｈｅ　５ａｔｉｅｔ
ｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｌａｓｔｉｃｍ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ
、　Ｉｍｇ、、　）、　９１回目の年間技術会ｄ　（８
１！　＊ｄ　Ａｓ５ｓａｊ　Ｔｍａｈｎ４ａａｌＣｏ％
ｐ−デｓｗａｍ　、　１　ｍテフ）（４−（１，１−９
頁参照）によシ発表され九Ａ’、ｐ、ｐｔ髄−ｄｄａ則
鴨及び゛・Ｇ、Ｌ、Ｓ釉デｋによる１Ｓ％ｔｆ・Ｏ・Ｍ
ｏｄｉｆ４ｅａｔ４ｏ舊ｏｆ　Ｆ４１１ａｒａ　ａｓｄ
　ＲａｉｓｆＬａｖａａｍａｎｔ　Ｉｎ　Ｐｌａｎｔｉ
ｎｇに記載された如く反応しそして縮合する時間を必要
とするからである。この論文はすべての充゛填剤に対し
て１つの塩基性シラシカツブリンｒ剤を使用することが
でき１次いで個々の重合体との相容性を得るのに表面活
性添加剤として必要なように変性されるシステムを欄発
せんと希望して脂肪酸。

ホスフェート表面活性剤等の加重塗料工業において使用
される市販の表面活性剤の研究に関する。

しかしながら、Ｆ−の論文はそのアプローチに関して何
らかの成功の達成な開示してセらずそしてアブクーチは
未だ研究中であると推−１１され得る。・一体的又は現
場添加剤に表−活性剤又は湿潤剤を使用することにおい
て哄相当な問題がある。プラスチック工業協会、３・４
１目年ｉ＆Ｉ】技術会議（Ｔ＆＃　　５ｏｃｉｅｔｙ”
’ｏｆ　　ｔｈｍ゛Ｐｌａｍｔｉｅａ　　Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｙ。

１％６．　、３４　ｔｋ　Ａｎｎｕａｌ　Ｔｅｃｈｎｉ
ｃａｌ　Ｃｏｓ／＊ｒｇｓａａ。

１１１？９１　Ｃ２４−Ｅ、１−１頁診照）により発行
されたり、＃、Ｃｏｐｅによる論文”Ｈｙｄｒｏｐｈ＠
ｂｉａＦｉｌｌａｐ　Ｗｅｔｔｉｎｇ　Ａ　Ｎｅｗ　Ｔ
ａｅｈｎｔｑｓｍ　Ｆ’ｔｚｒＩｍｐｒｏｙｄ　　Ｃｏ
ｍｐｏｓｔｔｅ　　Ｐａ’ｒｆｏｒ＊ｕｘｎｃｍ　　Ａ
ｎｄＰデａｄ１＆“ａｔｉｏ％＠は表面活性剤は一般に
充填剤表面では化学的に反応せずセして実瞭それらが逃
散性（ｆ％ｇｉｔｔｖｇ）であ１モして多孔性又は気泡
及び６４ｔＯを生じ縁翫こと、典型的活性剤セしてスル
ホネート、ホスフェート及びシリコンオイルを開示して
いる。上記論文は更に表面活性剤は不利な副作用を引起
す傾向があると述べている。

史に、米国轡許第ｔｇｓｔａ’ｒｓ号は、第２２ｇ、ｉ
ｔ−ｇｔ行ＶＣおいて、モノマー充填剤混合物ニおける
ノニルフェノール／酸化エチレンの使用は混合物を綿状
凝固させ（ｆＬｏａｅｔｓｌａｔｍｄ）そしてクラック
のある。ひびの入った（ｆｉｎ贅−ｄ）キャスチンダを
もたらすことを述べている。

１８８０年２月にＰｏＬｙｍａｒ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ　ａｎｄＳａｉａｎａｍ、第２０巻、第３号、１１
１８−１ｏｔ真に発表されたり、Ｃ３Ｇｏａｌによる”
ｋ：ｆｆｇｅｔ　ｏｆＰｏｌｙｔｐｔａｔ４ａ　Ａｄｄ
４ｔｉｓａａ　ａｓ　ｔｈｅ　Ｒｈａｏｌｏｇｉｏａｌ
Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　＠／　Ｔａ１ｅ−Ｆｉｌｌｅｄ
　Ｐｏ１ｙｐｒｏｐｙｌａｓａ”と亀する論文において
、ポリプロピレン、タルク及ヒポリプロピレンオキサイ
ｙのオリゴマーを含有するツレンｙであって、該重合体
／充填剤マトリックス全体にわたってオリがマーの均一
な分布のため単軸スクリュー押出機で２回押出されたプ
レノドにおける研冗が報告遮れて°いり、この重合体／
充填剤マトリックスにおけるオリ！マー３重菫−の水準
で粘度は減少しそして衝撃特性の起と９得る減少を示唆
する充廊皐れた置台体複合物の弾性も減少することが注
（゛、された。

故に先行技術における一般的教示は重合体／充填剤ブレ
ンドに対する表面活性剤の添加を一般に思い止まらせて
いる。

ビックスラー（Ｂｆｌａデ）他の米国特許１！＆４丁Ｌ
′４３９号は微細に分割された無強化充填剤であって、
その粒子が、少なくとも２つの重合可能なエチレン性・
不飽和を有する有機化合物及び遊離基発生剤と共に、少
なくとも１つのエチレン系不飽和を有する物質の如き充
填剤異面に対する化学的親和性を有する有機゛（ヒ合物
で被憤されてい壱光填剤を開示する０次いで充填剤を熱
可塑性重合体中に分散させ、そして不飽和物質を重合さ
せて重合体智・こ対して充填剤を結合させる。上記特許
は、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム等の如き不
飽和表面活性化合物を１％にもしそれらが水嵩原子が遊
離基によってそれから引抜かれ得る１個又はそれよシ多
くの炭素原子を有するならと、使用することができる逅
とも開示している。

上記した先行技術引例の何れも１本明細書に説明し、特
許請求のｍ囲に記載のタイツの表面活性剤を圧力対充填
要求（ｐデー■１デーｔ・−ｆｉｌｌデｓｑｕｉｒｍ惰
−ｎｇａ）の如き加工特性を改嵐し、物性を保存し且う
高める目的で熱可塑性重合体及び充填剤の混合物に添加
することを含む何らの方法も開示又は示唆していない。

たとえばシラン類及び／又は有機カップリング剤、特に
オルガノ−官能性シラン類による槍ムの表面地理を重合
体マトリックスにおけるそれらの有用性を尚める目的ｆ
充填剤に抛ζすことができる。カップリンｒ剤による表
面処理は電合体複合。

物に充填剤を導入するに先立ち、別々の操作によ如充填
剤機面に普通に施ヒされる０本発明の目的は充填剤／Ｎ
合体ツレンデインダサイクルにおいて同時的に表面処理
を′−鍵に（＜５ｔｓｆｆデ１■シ珈えることである一
′こめ実施は、従来は充填された複合物の機械的性質に
よ如細定される如き官能性株加物の減少し九効本を通常
もたらせた。シリーーン弐面活性剤及び他の非シリコー
ン表面活性剤の使用は一体的添加（４＊ｔｍｒａＬ　ａ
ｄｄｉｔｉ薫）ｌ／Ｃよる表面処−〇効率損失を同収し
た。更に１本発明に従りてつくられた込（らかの電合体
／充填剤複合物の機械的強度時性は驚くべきことに未充
填重合体の機械的特性よシ優れて入る。これは粒状充填
剤を予備地理ずる菫ましくない且つ非ｋＩｉ済的な実施
を回避することを可能とする。

オルガノ官能性シラｙカップリンｒ剤のような？ 添加−を一体的にブレッドするととは予備処理された充
填剤に対する実質的に経済的な利益を有する。この利益
は時間及びエネルギーの節約を含み。

そして便利さと単純性を与える。添加物、たとえばカッ
プリング剤による充填剤の予備処理は凝集を防止するの
に回転する高ＲＰＭ増圧器混合ブレード（ｒｅｖｏｌｖ
ｉｎｇ　　ｈｉｇｈ　ＲＰＭ　　ｔｓｔｇ＊ｓｔ／４ｇ
ｒｍｉｘｉｎｇ　＆ｊａｄ＊）を備えたへ：／ｐＺｋ又
はＶ形（１ｗ４％−５ｈａｌｌ）シラン〆の如き高強度
電キサを必豐とする別々の操作である。添加物は凝集を
防止するのに定常流速でゆつくシと加えられねばならな
い、予備処理工程期間中１局部的高温が使用される装置
の尚速混合ツレ−ｙにおいて又は近くで起こる。これは
樹脂を充填剤に尋人することを妨吾する０、何故ならば
１１脂は溶融しセしてａＩ！果をもたらすからである。

・　一体的ブレンド法を使用すると、硝加物は充填剤を
分散させることができなければならず、そして添加物は
充填剤全体にわたって均一に分布され１得なければなら
ない、これは凝集を防止する０本発明に従う一体的ツν
νデインダにおいては、添（ワンショット）加えること
ができ、続いて！ヤ示に攪拌することができる。依然と
して添加物の利益を保持しながら添−物の低水準使用は
本涜明”の実質的且つ予測されなかった利点である。更
に。

添加物は充填剤／ｗ脂混合物を入れる加工装置（たとえ
ば・ぐン／４リー・）ＫＷ接に及び溶融物複合物の溶＠
段階（ｆｌｕ８ｅｉｎｇ　ｓｔａｇｅｓ）の前に本発明
に従って一体的にツレｙｙすることができる。

、従来、プラスチックベｏ：ｆ、填剤の添加はいくらシ
ステムへの添加物は成るいくらかの性質を回復するのを
助けるのに使用される。

本発明の基礎をカす重要な発見は１表面活性剤単独の使
用又は不飽和シラン及び／又は３個又はそれよ如多くの
１合可能な不飽和基を有する不飽和有機化合物と組合わ
せた使用杜予期しなかった且つ相乗的利益を生ずる。充
填されたプラスチックを改良するためのかかるシラン及
び／又は不飽和有機化合物の先行技術の使用は一般に充
填剤をプラスチックと配合する前に添加物で充填剤を予
備処理することを必簀とする。従来は、すべての成分の
同時の一体的ブレンドは通常不十分な結果を与えた０本
発明に従う表面活性剤の特定の利益は、＠予備処理１法
から生じる特性に匹敵し得る又はそれよ）良好な特性を
達成しながらよ）簡単な一体的ブレンド法が使用される
ことを許答することである。

本発明は、衝撃強度−引張強度等の如き物理的性質を高
めるため充填剤／重合体複合物に対する添加物の一体的
シランデイ″ジグを可読とする技術。

方法及び添加物組合わせを与える０本発明はぼりエチレ
ン及びポリゾロぜレンの如き熱可塑性有機重合体に微細
に分割されへ充填剤及び表面活性剤をシランＶすること
にｆ′−り該重合体を強化する新規な方法であっでコ゛
該表面活性剤はシ四キサンー４リオキシアルキレンツロ
ック共重合体又はｌ！個もしくはそれよプ多くの炭素原
子の少なくとも１個のケイ素結合した（ａ４１ｉｅｏｎ
　ｂｏｎｄｅｄ）アルキル基を含有するシ四キ！ン又は
ｌ端で１！個もしくはそれよ〕多（の炭素原子を有する
アルキル基又はＴルケニル基によシ終っており、そして
他端でアル；キシ基又はとｐａキシ基によ〕終っている
ポリオキシアルキレシプロツクを含有す゛る一すオキシ
アルキレ゛す化合物である上記の方法を提供する１本発
明に従えば、＃新規方法は、少なくとも１個の重合可能
な不飽和基、少なくと４１個の；８４０基及び５個以下
のケイ素原子を含有する不飽和ケイ嵩化合物、たとえば
重合可能な不飽和の加水分解可能なシランカップリング
剤及び／又は２個もしくはそれより多くの重合可能な不
飽和の基を含有する不飽和の有機化合物を充填剤／重合
体混合物中に導入して充填された重合体の物理的性質を
相乗的に高めることも包含する。以後。

本発明は特に好ましい重合可能な不飽和ケイ軍化合物で
ある上記し九タイプのシランに関して説明する。しかし
ながら、以後開示される如く相対的低分子量のビニル−
重合可能不飽和ポリシロΦサンオリｆマーを上記したシ
ランの代わりに又は加えて使用することができる。

本発明は、充填剤／Ｘ合体ブレンドの物理的性質を改良
゛する丸めの新規な一体的添加物も提供すφ、骸耕規な
一体的添加物はシランカラプリンダブの六−活性剤に加
えて両者を含有す゛る。

本発明は本明細薔に記載した一体的添加物の使用によシ
製造される充填された熱口」蹟性有機菖合体組成物も提
供する。

、惧軸−Ｖ）の如ＩＩ通当な混合装置において周囲の温
度で充填剤及び重合体マ）ＩＪラックスたとえば熱可塑
性電合体の浪合物に加えて該成分をマトリックス全体に
わたシ分布させる。所望ならば１表面活性剤及び他の奈
加物は高剪断機作の必要なく通常め混合によって艷填剤
中に尋人することができ。

又はそれは粒状もしくは粉末形１１１にある重合体マト
リックスと混合することができる。これらの混合操作の
すべては配合工程における便利な時間又は点において行
なうことができる。表面活性剤は配合によるその形成の
前、形成期間中又は形成後に重合体マトリックスに加え
ることもできる０表（３）活性剤及び上記した不飽和シ
ラン及び／又は有憎化合物は粗大充填剤材料が鉱山から
受は取られるときに粗大充填剤材料に加えることができ
、そしてかかる添加は充填剤を所望の粒径に粉砕する前
、粉砕期間中又は粉砕後に行なうことができる。

本発明の利点は表面活性剤及び上記した重合可能な不飽
和の加水分解可能なシラン及び／又は有機化合物の添加
の点を、それらの形成又は加工の前。

その期間中又はその後に出発材料に対して上記した如！
！繞加を含めて全形成工程における最も便利につ経済的
点において行なうむとかで１１４゜重合可能な不飽和の
加水分解可能なシラン及び／又は有機化合物は、米ｉＳ
１％杵第３，４？Ｌ４３９号に開示された如き先行技術
の７予備処理方法によ。

りなされる必要があるようには、特定のタイプの充填剤
、たとえば咳又は塩基タイプに合致させる必要がないと
いうとと昧本発明の更なる利点である。かくして広範な
種類の重合可能な不飽和の加水分解可能なりラン友び／
又は有機化合物）λら選択することがｔ′−°る。

使用される表面活性剤及び重合可能な不飽和の加水分解
可能なシラン及び／又は重谷可能力有機化合物の飯は狭
く臨界的ではない、この新規な一体的添加物においては
表面活性剤の−はＳ〜９ｓ重量−・変わることかで１！
ｉ１重合可能な不飽和の加水分解可能なシランの量は０
重に９６乃至９０１１蓋−変えることができ、そして重
合”］’　）ｊさな不飽和のＶ機化合物の曾＼Ｏ重量％
乃至９０慮−・−変わることができる、該シラン及び該
有機化合物の合わせた童はｓ］１ｉｔｓ乃至９ｓ重量嚢
変えることができる。該重量百分率のすべては該＃ｉ面
活性剤、該シラン（もし存在すれば）及び咳有機化合物
（もし存在すれば）の合わせた重量に基づいている。

充填剤の重に’にベースとするｌｌｔ向活性剤の童はα
１重１ｉＬ−チ乃至５重′ｋｋｇｋ変えることができる
。最適の結果を得る表面活性剤の特定的量は充填剤のタ
イプ及び童に依存して変わるであろう０本発明の方法及
び組成物に使用される重合可能な不飽和の加水分解可能
なシランの量はへ０５ＰＩｉＦ乃至１ＯＰＨＦ、好まし
くは１ＰＩｉＦ乃至８ＰｊｉＦ変わることができる０重
合可能な不飽和の有機化合物はａ　ｏ　ｓ　ＰＥＲ乃至
’ｆＰＨＲ又は８ＰＨＩｔ、好ましくはα１ＰＨＥ乃至
５ＰＨＲｃＤ蓋で存在することができる。

本発明において有用である表面活性剤は一般に平均式 ％式％ 式中、Ｒは１−１２個の旋素原子の一価炭化水嵩。

好ましくはメチルであり、％は少な°くとも１２、。

好ましくは２４１シ大きく危い整数であ６％　”はＯ又
は１．好ましくはＩＱ整数であり、２は少なくとも１．
好ましくは１−４又りそれより大きい整数であり、そし
て１は−１又はそれより大きい二好ましくは少なくと４
１（ＮＯ竪数であり、Ｒ，ｗ及び悴は各分子全体にわた
りて同じ又は相異なることができる。により表わされる
如き少なくとも１個の炭鴬腺子の少なくとも１個のケイ
氷結合したアルキル基を分子当〕含有するボリシ田キサ
シを含む。

本発ｈＡに有用である他の表面活性剤は、各１端でシロ
中サン２ｐツクー少なくとも１２個の炭素厳を有するア
ルシル基、又はアルケニル基に結合しておシ、セして他
端でアル；キシ基１．シロキサンブロック又はヒドロキ
シ基に結合した１個又はそれより多くの一すオキシアル
蕎しン’ｆ　ｏツタを有するＩリオキシアルキレン化合
物である。これらの表面活性剤には、米国特許第４８３
４７４８号及び第九１１１７．４８０号（引照にょシ本
明細に加入する）に記載されたブロック共重合体の如き
１加水分解可能な１ポリシａキサン一リオキシアルキレ
ンブロツク共重合体が包含され、そして米国特許＠＆５
０翫３７７号及び米国特許第＆６８ａ２５４号及び英国
特許第Ｌ２２へ４７１号（引照より加入される開示）に
記載のブロック共重合体の如き非加水分解性ポリシ四キ
サンーポリオキシアルキレンプｑツク共重合体を包含す
る。仁れらの檀々のポリシロキサン−ポリオキシアルキ
レンブロック共電合体は好ましくは！Ｓ宜蓋−乃盈５０
盲Ｉｌｓのぼりシロキサン重合体を含み、残シは一すオ
キシアルキレン重合体である。

ぼりシ四キサンーポリオキシアルキレンプリッタ共重合
体の好ましい種類は平均゛式゛一式中、Ｒ′はｔ−ｓ′
ｓ個の炭凧原子を有する一価炭化水に’Ｍ又は１−１８
個の炭素原子を有するアルカノイル基であり％Ｒは前記
した通りであハ１は１又はそれより大きい、好ましくは
ｌ乃至ｌＯＯの整数であプ、淋は２又はそれよシ大きい
、好ましくは２又は３の整数であシ％ｐは２又はそれよ
り大きい、好ましくは２乃至４０の整数であり、セして
Ｒ９Ｒ’、ｔｎ及びｐは同口分子全体にわたって同一で
あるか又は相異なることができる、 により表わされム重合体である。

本発明に有用な追加の４リオキシア化キレン表面活性剤
は平均式 ％式％） 式中、Ｒ’は少なくとも１２個の炭素原子。

好ましくは１２〜１８個の炭素原子のアルキル基又は２
個又はそれより多くの炭素原子、好ましくは３〜１８個
の炭素原子を有するアルケニル基、たとえばアリルであ
り、Ｒ１は水素、１〜１８個の炭素原子を有するアルキ
ル、又は１〜１８個の炭素原子を有するアルカノイルで
あり、そして惟は前記した通りであり、そして同じ分子
全体にわたって同一であるか又は相異なることができる
。

によＩＮわすことかできる。

本発明において有用である特定の表面活性剤は以後表面
活性剤！乃至■として記載される。有用　゛な表面活性
剤はＫｍ囲の分子量のポリオキシアルキレンポリオール
、たとえばポリオキシエチレンダリコール、ポリオキク
プｐピレングリ；−ル又はエチレンオキシ基及びデｉビ
°しンオキシ基が分子鎖中にランダムに分布しているか
又は２個もしくハソれより多くのエチレンオキシ基のブ
ロックが／ロピレンオキシ基０．２０ツクに結合されて
いるポリオキシエチレン賃すオキシデロ♂レンダリ；−
ルを包含す１こともできる。液体表面活性剤は好ましく
は同様表面活性剤上にある。

ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンｆ四ツク重合体
表面活性剤が好ましい、ポリオキシアルキレン鎖又はブ
ロックはすべてのエチレ゛シーオキシ単位又はすべての
プロぜレンオキシ単位又はツ四ツク全体にわたってラン
ダムに分散され又はエチレンオキシ単位のサイツレツク
とプロピレンオキシ単位のクプｆａツクに組立てられた
両者の°単位を含有して成不ことができる。好ましい４
リシ四キサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体
はよ如高分子菫ポリシ四キサン２四ツクを有する共１合
体である。

本発明に使用するために好適な４リシロキサン一ポリオ
キシアルキレンｆ筒ツク共重合体表面活性剤を含むポリ
シロキサン表面活性剤において。

ヨ５４０Ｓ４”＝の二価は素又は＝ＳｔＣヨもしくは：
５４０Ｃ’；；；結合を介してポリオキシアルキレンブ
ロックにより飽和されていないケイ素の原子価は少なく
とも１個の炭素原子好ましくは１−１８個の炭素原子を
有する１価炭化水素基にょシ飽和される。かくして１表
面活性剤は分子配置（ｍｏｌａ−ｅｕｌａｒ　ｃｏｎｆ
ｉｇｕｒａｔｉｏｎ）　Ｋ制限されず、＃状。

分岐状環状等であることができる。

本発明が適用される重合体マトリックスは従来充填剤が
共に使用されるｆム、樹脂又はグラスチックの何れかを
包含する。かかる重合体には天然ジム１合成がム、たと
えばスチレン−ツタジエンｆム、エチレン−プロピレン
ターポリマーがム。

ウレタンｆム、ポリオレフィン、・たζえば一すエチレ
ン％ぼりプロピレン及びポリイソツチレン。

ポリ−アクリロニトリル、ＩＰ！リプタゾエン、２りＶ
エンとアクリ四ニトリルの共重合体、ポリスチレン、ポ
リ（スチレン−゛す・クリ四ニトリル）寥スチレンとツ
クＶエソ及びアクリロニトリルとの共重合体、エチレン
とプロピレン又はブテン−１又は酢酸ビニル又は無水マ
レイン酸との共重合体。

ポリカーがネート樹脂％フェノキシ樹脂、ぼり塩化ビニ
ル、塩化ビ＝ルト酢戚ビニル又は他６ビニルエステルと
の共重合体％ぼり酢酸ビニル、Ｗ４状ポリエステル、ポ
リビニルアセタール、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリ
デンと塩化ビニル及びアクリル酸との共重合体、ＩＮｅ
す（メチルメタクもレート）、スーパー−リア電ド、た
とえばナイレン。

ポリスルホン、アリル樹脂、九とえばジアリルフタレー
トの重合体、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコー
ン樹脂、アルキツ゛°ド樹脂を含むポリエステル樹脂、
ポリ（酢酸ビニル−塩化ビニル）。

ぼり（塩化ビニリデン）、熱可塑性ポリウレタン。

熱可塑性ポリヒＶロキシエーテル、熱可塑性ポリエステ
ル、ｄｆす（塩化ビニル−無水ｗし４ｙ［）他が包含さ
れる。

好ましい重合体は熱可塑性重合体、たとえにポリオレフ
ィン、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン等である
０本発明は熱硬化性樹脂に使用することができる。

重合体マトリックスに使用される充填剤は当業者には知
られておシ、そして適当な微細に分割された又は粒状の
無機物質を包含する０重合体マトリックスへの導入の時
点で、大抵の充填剛線微細に分割−された粒子の形層に
あることができる。それらは最大直径、即ち１０４クロ
ン、好ましくは５電り四ンの最大−次゛寸法を有してほ
ぼイソメトリック（ｉｍｏｍａｔデ４ａ）であると、と
ができ、又はそれらはｔｏｔクロン又はそれ以下、゛好
ましくは５電り四ン又はそれ以下の厚さ又は直径を有す
るプレート又は針（ファイづ）の形態にあることができ
る。より大きい粒子★含有する組成物は溶融した形態に
あると１′加工装置に対して高度に一粍性の傾向があり
、そ“してこの理由で望ましく、ないか又は少ししか好
ましくない、充填剤粒子の最小寸法は重要ではなく、常
用の充填剤の拘れもこの点で適当ではない０本発明に使
用することができる特定の充填剤には、アスベスト、粉
砕ガラス、カオリン及び他のクレー鉱物、シリカ、カル
シウムシリカ、辰酸カルシウム（ホワイテインダ）、１
！１化マグネシウム、炭酸ノぐリウム、硫ばパリウ゛ム
（Δライト）、兼ＪＡ繊維及び粉末、ガラス繊維。

耐化物繊維、無強化カーがンプラック１．二改化チタン
、マイカ、タルク、チ曹ツブトガラス、アルミナ、石英
、ウオラストナイト（ケイ酸カルシウム）及び無機増色
顔料がある。

少なくとも！１１６１の重合可能な不飽和の基を有する
重合可能な不飽和の有機化合物には、電合体マトリック
スの機能に不利に影曽する基又は元本を貧有しないこの
説明の有機化合物、たとえば熱可に１電性重合体、充填
剤、ビニルー重合可能不飽和加水分解可能シラン又は安
定剤、マトリックス中ｒ（慣用される安定剤の如き他の
成分が包含される。

好適な不飽和有機化合物には、エステルジオール２．４
−１／アクリレ−）、、１＃４−ブチレングリコールジ
アクリレート、ｓ／エチレンダリコールＶメタクリレー
ト、トリアリル−５−）リアジン−２，４，６−Ｃ１１
１ｍ３１１．Ｓｌｉ’）−トリオン。

トリアリルメリテート、ペンタエリスリトールトリアク
リレート、ポリカブｐラクトントリアクリＶ−ト、洛−
フエニレンＣスマレイミド、ｙペンタエリスリトールベ
ンタナ夛り”しｔト、メライントリアクリｖ−ト、工４
キシ化ＴｏｔｌＺ油／チク、リレート、トリアクリロイ
ルへキサヒトＶＳ−ａ−）リアジン、トリメチＩ２千戸
プロノ譬ントリマレエート、トリメタクリロイ〜へキサ
ヒドロ−１−トリアジノ、Ｎ、ｍ−テトラアクリロイル
ｔ＊ｓ−ｔ／ア電ノビリＶン、１，３−プチレンダリー
、−ルＶメタクリレート、ｌ、３−ブチレングリコール
ジアクリレート、エチレンダリコールジメタクリレート
、エチレンダリコールジアクリレート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、トリエチレンダリコールＶアク
リレート、−リエチレンダリコールＶメタクリレート、
−リエチレングリコールＶアクリレート、トリメチロー
ルプロノ臂ントリメタクリレート、トリメチ四−ルゾロ
Ｉ９ントリアクリレート、Ｖビニルスルホン、Ｖシクロ
ペンタジェン、ビスアリルグリコールリカーがネート、
トリアリルシアヌレート、アセチルトリアリルサイドレ
ー）、ｔ／’ニルベンゼン、Ｖアリルフタレート、テト
ラアリルメチレンシアイソ、テトラアリルオキシエタン
、３−メチル−１，４，６−ヘプタトリエン、１．１０
−デカメチレンダリコールジメタクリレート、ＩＩ！す
（ビニルアルコール）のｖ−、トリー、テトラ−及びペ
ンタ−アクリレート等が包含される。更に、下記低分子
量のぼり不飽和重合体を使用することができる。−リプ
タＶエンオリｆマー、ヒト四キシル末端ポリブタＶエン
オリプマー、ヒＶロキシル末端スチレンーツタジエン及
びアクリロニトリル−ブタジェンオリｆマー、不飽ＩＬ
ｌｙｌｅｌＪエステル、スチレン−無水マレイン酸オリ
がマーの部分アリルエステル等。

高い不飽和水準対分子量比を有す石重合可能な不飽和有
機化合物ｔ−使用するのが好ましい、故に。

ポリ（Ｖニルアル；−ル）のトリー、テトラ−１及びペ
ンタ−アクリレート並びに上記した如！！ｄリオールの
他のトリー、テトラ−１及びペンタ−アクリレート及び
メタクリレート、たとえばペンタエリスリトニル及びｙ
−ンタエリスリトールが好ましい。

本＠８ＡＫ便用ざ長るビＪＬ＾−重合可能な不飽和の加
水分解可能なシランは少なくとも１個の、ケイ素結合し
た（ａ＜Ｊ（Ｃｏｓ−６ａ引ｉｄ）加水分解可能な基。

たとえばアルコキシ、ハ四Ｐ　ｙ　、アクリルオキシ等
、並びに少なくとも１個のケイ素結合したに’ｘシル−
合可能な不飽和の基、たとえばビニル、がンマーメ゛タ
クリルオキシプ田ビル、アルケニル。

ガンツーアクリルオキシ、プロピル、゛６−アクリルオ
キシヘキシルトリエトキシシラン、アリル°オキシグロ
ビル、−エチニル、２−グロビニル等、好ましくはエチ
レン性不飽和基を含有する。加水分解可能な基又はビニ
ル−重合可能な不飽和基によって飽和されていないケイ
素の残夛の原子価は一価の炭化水素基、たとえばメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ツチル、ペンチル
、イソブチル、イソペンチル、オクチル、デシル、シフ
四ヘキシル、シクロペンチル、ぺνＩＦ　Ｊｌ／　、フ
ェニル。

フェニルエチル、ナフチル等によって飽和される。

この種の適当なシランには１式 ％式％ 式中、Ｒは一価の炭化水素基であり、Ｘはケイ素結合し
た加水分解可能な基であシ、Ｙは。

少なくとも１個のビニル重合可能な不飽和結合を含有す
るケイ素結合した一価の有機基であり、ａはＯ乃至！！
、好ましくはＳＯＵ数であり、ｂは１乃至３．好ましく
は３の整数で−ありｅｃはｌ乃至３．好ましくはｌの姫
数、であシ、ａ＋ｂ＋ａは４に等しい。

によって表わされるシランを包含する。

本発明に使用することがモ°きる好適なビニル重合可能
な不飽和の加水分解可能表シランには、ビニルトリエト
キシシラン、ガンマーメタクリルオキシデロビルトリメ
シキーシシラン、ビニルトリ（２−メトキシエト奔゛シ
５シラン、ビニルトリメトキシシラン−へｖニルトリク
ロロシラン、がンマーメタクリルオキシデロぜルトリ（
２−メトキシエトキシ）シラン、ガン！−アクリルオキ
シグロｅルトリエトキシシラン、Ｖニルトリアセトキシ
シラン、エチニルトリエトキシシラン。

１ （Ｃ鳥−〇ＥＣ０Ｃ八）、　ＣＧ属ＱＳｉｃ　ｌい１ （Ｃ鳥−ｃｉｉｃｏｃ鵡）、ＣＣＣＯ３−（□Ａ（ａ　
）、。

１１ Ｃへ０Ｂ＜（ＯＭｍ）、、（Ｃ鳥−ｃｃｏｃ鳥）、（Ｈ
ＯＣ鶏）０　　　　Ｃ１ｉ。

１ ＣＣＨ，−ＯＣＨ，Ｃ（Ｃ１ｌ、ＯＣＣ冒Ｃ鳥）ｔＣ鳥
ｏｓ　＜　（□Ａ’處）、。

Ｃ九 ２−デ四ビニルトリクａａシラン他が包含される。

シランのケイ素結合し九加水分解可能な基は、ヒドロキ
シ基又は充填剤に含まれた水の如き基と加水分解を経由
して反応してシランを充填剤によシ強く付着させる。更
に、不飽和基水準対分子菫の高い量（比）を含有するシ
ランは好ましい、たとえば、ペンタエリスリトール又は
ジペンタエリスリトールのトリー、テトラ−又はペンタ
−アクリレート又はメタクリレート肪導体をトリクロロ
シラン又はテトラクＵロシランと反応させて不飽和基水
準対分子童の−い割合を有するシランを提供する。相対
的に低い分子量のポリシロキサンオリがマー、たとえば
ぼり（メチルビ′二ンシ四キサン）テトラマーを重合可
能な不飽和の加水分解可能なシランの代わシに使用する
ことができる。もし特定の不飽和の重合可能ｔｋ網氷水
分解可能シラン又は夾除また特定の重合可能な不飽和の
有機化合物が余）にも揮発キテあるならば、他のものを
容易に代替することができる。もし揮発性が問題である
表らば、＃発性を減じそして充填剤を重合体と混合しそ
してそれを加工する前にシラン又は有機化合物と充填剤
との反応によってその問題”誉緩和すること４可能であ
る。ビニル−重合可能不飽和加水分解なシランの代わシ
に又はそれに加えて相対的に近い分子量のビール−重合
可能不飽和ポリシロキサンオリがマを使用することがで
き、セして゛これは平均式 式中、Ｒ及びＹは前記した通シであり、ｄはＯ又は１の
整数であシ、−は１乃至４の整数であり％ｆはＯ乃至３
の整数であり１ｇはＯ又はｌの整数であｌ）、ｍ＋ｆ＋
ｇはｌ乃至５の整数であり、ｄは各々の分子において同
−又は相異なることができる。

により表わすことができる。ｔの式によって含まれるオ
リがマーは環状トリマー、ｍ状テトラマー及び線状〆イ
マー、トリ１−ｗｍ　、テトラマー及びペンタマーを包
含する。

かくして、ビニル−重合可能な不飽和ケイ素化合物は核
化合物が分子当り多数のケイ素原子を含有すふとを＝ｓ
ｔｏｓ＜＝結合によプ相互結合された１個乃至５個のケ
イ素原子を含有し、少なくど４１個のケイ素結合したビ
ニル−束合可能不飽和基を含有しそしてシラνの場合に
り、少なくとも１個のケイ素結合した゛加水分解６ｆ能
竜基によって加水分鱗翅１ｇである。　＝ｓ４ｏｓｉ　
’−Ｈ合におけ為二価の酸素原子、ケイ素結合した加水
分解可能な基又はケイ素結合したビ品ルー重合ｔｉＪ能
不ｍ和基によって飽和されていないケイ素の原子価はＶ
＝ニル−合可能な不飽和を含まない一価の炭化水素基に
よシ飽和される。ビニル−重合可能不飽和加水分解可能
なシランは大抵の場合に好ましい。

好、ましい添加物組成物は本明細誉に記載した如き表面
活性剤の混合物及び前記した如きそしてＦｒａｄ　Ｈｏ
　Ａｘａｋｍｒ、　　Ａｒｎｏｌｄ　　Ｃ１Ａａｈｃｒ
ａｆｔ、　　Ｊｒ、。

Ｍａｒｔｔｎ　Ｓ−Ｍ　Ｌａｕｎｇ及びＡｎｄｒａｙ　
Ｗ、Ｋｘによシ同時に出願された＠Ｉｈｔ％ｆｏデｅａ
ｍａｎｔ　ＰｒｏｍｏｔｅｒｓＪ’ｅｒ　Ｆｉｌｅｄ　
　Ｔｈａｒｍｏｐｌａｍｇｉｏ　　Ｐｏｌｙｍｇデａ”
（Ｄコ ｔａｇ丁４）と題する同時係属出願の特許請求の範Ｈに
記載された如き表面活性剤の混合物を含む。

上記開示は引照によシ加入する。かかる強化促進剤は少
なくとも２個の反応性オレフィン性二重結合を有し、該
促進剤は促進剤インデックスＰＫより特徴づけられてい
る。ＰはＯより大きく、そして式 ％式％） 式中１％は促進剤中のオレフィン性二重結合の数であシ
、Ｑ及び−はそれぞれ該化合物中のオレフィン性二重結
合の少なくとも、１つのアルフレイ−プライス共鳴（Ａ
ｌｆｒａｙ　Ｐｒ１ｅｓ　ｒａａｏｎａｎａａ）及び極
性・臂うメータであシ、セしてＲｆは溶出剤としてキシ
レンをそして標準として＆−Ｓ−ブチルフマレートを使
用して中性シリカビルによる博層りロマトダラフイによ
り測定した促進剤の相対的流蓋比である。によシ定義さ
れる。異面活性剤の量は５重ｔチ乃至９５重重量であり
１強化促進剤の・量は表面活性剤及び促進剤の合わせた
重量に基づき５重＊Ｓ乃至９５Ａｆチの範囲であること
ができる。次いで得られる混合物を本肌純書に記載の方
法で有機電合体／充填剤混合物中で使用する゛ことがで
きる。

追加の好ましい組成物ゆ本明細書に記載の如き表面活性
剤とＪｉ’ｒｇｄ　１．　’Ａｎｅｋａｒ、　Ａｒｎｏ
Ｌｄ　Ｃ０Ａａｈｏｒａｆｔ、　Ｊｒ、及びＥｒ１ｅ　
Ｒ，ｗａｇｎａｒにより同。

時に出願された”Ｓｙｎａｒｇｉａｔｉｅ　Ｒｍｉｎｆ
ｏｒｅａｔｎｍｎｔＰｒｏｍｓｔｏ’ｒ　　Ｓｙｍｔａ
ｒｎ　Ｆｏｒ　　Ｆｉｌｌｅｄ　　Ｐｏｌｙｍａｒａ　
’（Ｄ１３３０３）と題する同時体−出願に開示されそ
して特許請求の範囲に記載の少なくとも２１１の界面剤
（ｔｎｔｓｒｆａａｉａｌ　ａｇｅｎｔｓ）との混合物
を含む、その開示は引照によりＩＭ示する。かかる追加
の好ましい組成物にセいて。

（ａ）　　該界ｔｈｌ剤は相互に共重合することができ
。

（６＞　　少なくとも１′−の界面剤は重合体に双して
機械や化学的ダラフト化（悔−ａｈａｍ４ｃｏ−ｅルヂ
渇ｔｅａｒσｒａｆｔｔｎｇ）することができる少なく
とも１個の反応性オレフィン性二重結谷゛を含有し。

（６）Ｌ種の界面剤は充填剤表面により高度に吸着性で
あり、一方他方の界面剤は充填された重合体中によ如高
度に可溶性であり、そして（力　該界面剤は相乗インデ
ックスＳを有し、ＳはＯよ）大きく、式 ％式％） 式中、Ｑ４及びＱｇはそれぞれ吸着可能な界面剤及び溶
解可能な界面剤における最も反応性のオレフィン性二重
結合のアルフレイプライス共鳴−臂うメータであｐ、Ｒ
１は溶出剤としてキシレンをそして標準として？／−５
−プチルフマレートヲ使用して中性シリカビルによる薄
層クロマトグラフィーによシ測定される該吸着可能な界
面剤の相対的ｔＩｔ、−１に比であり、セしてΔは該溶
解可能な界面剤のヒルデツランＦ溶解性しぐラメータ（
Ｈ４ｌｄａｂｒａｎｄａｏＬｍｂｔ１４ｇｙ　ｐａｒａ
ｍｍｔｍｒ）と該重合体のそれとの間の差である。によ
シ定−遮れる。

表面活性剤の量は該表面活性剤及びすべての該。

界面剤の合わせた重量を基準として５〜９５重量−の範
囲であることができ、〜そして界面剤の合わせた量は５
〜９５重童チの゛範囲であることができる。相互に対し
て１面剤のｔは２つの合わせた重゛量を基準として、１
方がＳ〜９５ｇ・ｍ％、他方がｌｓ〜９５電蓋チの範囲
であることができる０表面活性型と界面剤の得られる混
合物は本明細書に記載の方法で有機電合体／充−剤ブレ
ンド中に使用可能である。

下記実施例をＩＩＪする０番号のついた実施例は本発明
ｔ−表わし１文字人、シの実施例゛は本発明で表わさず
、比較を目的とする。与えられた温度は特配しない限り
℃でｉる。実施例及びその他で使用される下記の記号は
下記の意味を有する８１ｍ４諺／ｙ　？７平方インチ ｑｌ　　ｔＩｌ＃記しない限９重量− ＩＩ　ｌ／ラム 部　富百万分の１重量部 Ｆｔ−１ｂｍ／ｉ鴨　富フート、ポンド／インチ１％−
１ｂａ／イ％零インチボンド／インチＨＤＰＥＣ＆７　
ｇ　）・・・α７８のメルトインデックスを有する高密
度ポリエチレン １ｉＤＰＥ（ａ　Ｉ　Ｉｓ　）・・・α１％の公称メル
トインデックスを有する高密度ポリエチレン ＰＰ拳・・ポリエチレン（パーキュレス社、ｆ１ファッ
クスｓｇｓｓＰＭ）、適轟な安定剤パック−Ｖを含有す
るアイソタクチックホモポリマー。

ＰＭはプレミックス又は粉末形態を示す。

Ｐ　Ｆ　−’１・・・ポリゾロぜレン（ハーキニレス社
。

プロファックス６５０１）、安定剤を含有しないアイソ
タクチックホモポリマー。

ＰＰ−１−＊　−ペストレソ（Ｖａｎ−ｔｏｌ、ａｎ）
Ｐ−５２００の名称下に販売されている安媛化されてい
ないアイソタクチツクーリプロピレンホモーリマー ＰＰ−５・−・ペストＶ、３／Ｐ−５２００の名称下°
５゛、３゜ Ｋ販売されて馳る高度に安定化されたアイソタクチック
ポリｆａｔレンホモポリマー安定剤議厚物ＸＸｚｓ、−
−・パーキュレス社からの安定剤濃厚物。

ＬＳｐｈｒは充填され九ＰＰに対して推奨される。

ＡＴＨ，−・アルンナ゛トリハイドレート・・・すべて
の場合に、アケーア社からのグレードｎｈ−ｒｓ６が使
用される。公称２μ平°緬粒径の沈降充−剤 アトマイト・・・サイデラスマイソズ社ＣＣｓｔｐｒｕ
ａＭｉｎｕｓ、　１％６．）によ〉供給される炭酸カル
シウム。

クレイ囃・・ＪＭＨ％ｂ＃デＣ６デｐからのスゲレック
ス（Ｓｗｐｒａｔｓ〜公称へ３μ平均粒径、含水クレイ
。

ピーパーホワイト２０　Ｇ　（Ｊ？ｇａｗｖｒ　ｗｈｉ
ｔｍ　！１００　）・・・サイプラス！イソＳ社からの
タルク、公称ユ゛７、５μ平均粒径１粒径はへ２〜７０
声の範囲である。

ビー／童−ホワイド３！！５・畳・サイプラスマインズ
社からのタルク、公称ａＳμ平均粒径、粒径はａｌ〜４
４．＃の範囲にある。

タルク（ｋ；ＭＴＡＬ　ｓ　ＯＯ）　＊　＊　ａ　ｘｙ
ｒ、Ａ／ハード電ネラル社（ｋ；ｎｇａｌｈａｒｄ　Ｍ
ｉｎｅｒａｌｓ、　Ｉｍｍ、）からのベルモントタルク
（１／１ｒｕｅｓｔ　ｔａｌｅ）Ｉｌｌ公称９μ平均粒
径。

マイカ（グレード２ｏｏＢＫ）・・・マルチンマリエツ
クリＶ−ｘ社（Ｍａｒｔｉｎ　ＭａｒｉａｔｔａＲｍａ
ｏｙｅｔｇａ、　Ｌｉｄ、　）’ｄｈら゛６λシライト
！イカ（＆ｓｃｇｅｒ（處−ｍイａａ） ウオラストナイト（グレードＮＹＡＤ−Ｇ）・・・ｆ４
＊ｆａｊｌｐ９ｕ’（、ＮＹＣＯＰｒｏｄｕａｔａｌｌ
、）から。

２０１１　ｙ−Ａぺ′クトｉ□ケイ酸カルシウム１／４
　”　ｆ　！ｉミツブーガラス・１・ＰＰＧ工業からの
公称１／４　’　＊さのガラス、ダレーｙ名称？ＰＧ−
３１３０・ ・ ＭＡＰＴＳ−−−ガンマ−メタクリルオキシブ田ピルト
リメＦキシシラン。

ＶＴＳ・−・ビニルトリエトキシシラン鐘 ＣＨ，、、、ＣＨ８（（ＱＣ，Ｈ，）ａＴＴＡ・゛・−
）ＩＪ／’Ｆ−胃一ルｆ四−譬ン）　１３７　／　１３
レート ＩＩｓ １ 表面活性剤１−− 表面活性剤菖−− ＣＢ、ロＣ１１−Ｃ鳥−Ｏ（Ｃ，べ０）、Ｈ表面活性剤
璽−− ＣＭ、　　　Ｃ，八〇（Ｃ，Ｈ，０）、ＣＨ。

表面活性剤ｗ−− 表向活性剤Ｖ−− 表ｍｆｆ１性剤Ｍ　”　−１−ｓ／　）　−７１／　（
Ｔａｒｇｉｔｅｌ）Ｋ−アルコール 分子当Ｄｄ化エチレン７％ルを与えるように酸化エチレ
ンと反応した１！−ＩＳｌｌｉｌの炭素長アルコール。

Ｃ鰭−１ｌＨ，−梶Ｏ（Ｃ鵞Ｈ４０）、Ｉｉ硝加物！・
・・ＭＡＰＴＳ、ＴＴＡ及び表面活性剤１のそれぞれ１
／１／１０重量比の混合物。

添加物璽・・・ＭＡＰＴＳ、ＴＴＡ及び表面活性剤ｌの
それぞれ１／１／（Ｌ！Ｉの重量比の混合物。

ＴＴＳ・・・イソグロビルトリイソステアリルチタネー
ト。

−Ｏ ｔｃｌ、Ｈ為” 試験方法 アイゾ”ｌトＭ’Ｓ　　　ＡＳＴＭ　　Ｄｉｓ＠−一ド
ナーイソ、ｉクト・・・−’Ａ、Ａｂｏｊ４ｍａ、Ｇ。

Ｅ、Ｃｏデｐにより１ガードナーインでダクト対アイゾ
ッ）１どちらがプラスチックに対して良好であるか、と
題してＭａｇｎｅｔα１ｍＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、　
Ｎｏｖ、　１９７３に記載された。

１１ＤＴ＠２　＠　４　ｐａ＜・・・ＡＳＴＭ　　Ｄ６
４８Ｓ”ｌインデックス・・会モンサント特許第亀４１
　’ａ、５１７号に記載。

Ｓ”ｌインデックスが高ければ高い程その材料は強じん
である。

目安。

シャルピーインパクト鳴−・ＡｊＳＴＭ　　Ｄ２Ｓ６Ｐ
ＨＦ・・・充填剤１００重量部当りの重量部ＰＥＲ・・
・樹脂（重合体）１００重量部当りの重量部 予備処理・・・熱可塑性プラスチックに加える前・に微
細に分割された充填剤を処理し又は被覆するためにシラ
ン又は他の液体を塗布する方法。

予備処理（ＩＨ）・・・ＩＢは強力な加水分解を意味す
る。

充填剤を被嶺子るのにシラン又は他の液体による予備処
理の間酸性にしたＭｅＯＶ鳥Ｏの使用。

一体的添加・・・表造前１期間中又は後に混合物を攪拌
しながら充填剤と重合体の混合物に＆体又紘固体添加物
の簡単な導入。

典世的には攪拌する６にホｄ−）ｔキナが使用される。

実施１Ｐｌｔ−ｓ及びＡ−Ｅ 実施例１％　２及び３において、表■に示され九がンマ
メタクリルオキシグロビルトリメト中ジシラン、（ＭＡ
ＰＴＳ）、トリメチロ−λグロ・やントリアクリレー）
　（ＴＴＡ）、及び表面活性剤の全量をホパ・−トイキ
サ中で高密Ｉｆポリエチレン（ＨＤＰＭ）及びアルζナ
トリムイドレート（ＡＴＨ）（ＨＤＰＥ及びＡＴＨの全
重量を基準として６０％ＡＴＨ）の混合物中に直接ＶＣ
７”レンドした。ホバートの内容物をｌＯ〜Ｉｓ分間穏
やかに混合しそして得られるブレンドを次にバンバリー
ミキサ中で溶融しそして試験片に成形した。実施ｆ！ｇ
Ｊｔ−８ｔｉＨＤＰＨ／ＡＴＨブレンドに添加物の一体
的添加を示す。製造した試験片に対して物理的性質を決
定した。

実施ガＡにおいては、充填剤を使用せず、表ＩＫ与えら
れた物理的性質を未充填ＨＤＰＭに対して決定した。実
施ｆｌＪＥ、Ｈにおいて、６０重量−のＡＴＨ充増物を
ｕｎＰｘとブレンドし苑、実施例Ｂ、対照においては、
他の添加物を使用しなかつ九。実施例Ｃ及びＤにおいて
は・−ＡＴＨ充填剤をＶ型プＬ／　：／　／　−（Ｐａ
ｔｔｇｒａｏｎ−Ｋｇｌｌｙ　Ｃｏｍｐａｎｙ。

Ｉｎｃ、、　Ｅａｓｔ　Ｓｔｒｏｓｄａｂｍｒｇ、Ｐａ
　１８３０１によりつくられた峰デルＮｏ　ＬＨ−８−
ｓ　）中でＭＡＰＴＳ及びＴＴＡと充填−とｂ高強度プ
レンデインｒにより予備処−胸した。高強度之キサは凝
′集を防止するのに必要であ−９、そして添加物は凝集
を防止するのに定常流速でゆっくりと加えた。高強度混
合、即ち使用される装置の高速混°合ブレードにより、
局所化した高温が高速混合プレー′ドで又は付近で起こ
り、従ってこの段階で充填剤への樹脂の導入を防止する
。何故ならば樹脂自身は溶融しそして凝集を４たらすか
らであ゛る。実施例１−３に使用される一体的添加にお
いて、添加物は充増剤を分散させることができ、そして
充填剤／重合体混合物全体にわ九って均一に分布せしめ
て凝集を防止する。一体的添加において、添加物會、凝
集又は他の不利な作用なしで混合物に念とえはワンショ
ットで迅速に加えた。試験片を実１１７ＡＨＥ−Ｅの混
合物から成形しそして物性を表１に、記載の如くして測
定した。

本発明の実施例１−３の充填しｆｔ−１１ＤＰＨの物性
は予備処理した充填剤を含有する充填した重合体、即ち
実施ｙ６ｃ及びＤの物性に等しいか又はそれより優れて
おり、そしてＳリインデックス及び他の物性において表
面活性剤ｔ−加えなかった実施例Ｅの一体的添加に対し
て優れていた。最高いＳ”ｌインデックス及びアイゾツ
トインパクトは本発明を示す実施例２に、対して記録さ
れた。実施例２に対する降伏点引張強度及び曲げ強度は
実施例の中ではＩ＆も高いと記録された。これらの実施
例１；ＩＭＡＰＴｓ及（ｉＴＴＡｔ）各に＆５ＰＭＦＣ
）Ｓ合一によるＡＴＨ充填剤の予備処理は未充填ＨＤＰ
Ｅ及び充填銅管含有するが添加物を含まない対蝋複合物
より優れた性質を有するｌＩＤＰＥ複合物をもたらす、
更おＡＴＥ充填剤のかかる予備処理は、同じ量のＭＡＰ
ＴＳ及びＴＴＡ＠一体的にブレンドした場合の複合懺に
比撤して優れた曲げ強度ｔ−有するＨＤＰＪ複合物ｔ−
４たらす、実施ガ２におけるＭＡＰＴＳ、・ＴＴＡ及び
表面活性剤の一体的添加はこの系統においてり（られた
すべての他め複合物の性質より優れた性質を有する複合
物をもたらした。

実ＩＩＡ例４−１５及びＦＡＸ 充填剤及びＨＤＰＥ全ＰＥを基準として各場合に各タイ
プの充填剤４０１１！＠使用して高密度／　ＩＪエチレ
ンからつくった複合物に６種の異なった充填剤ｔ−便用
した。充填剤のタイプは下表Ｈに記載されている。実施
例Ｆ−にの各々において、何ら添加物又は予備処理なし
で充填剤ｔ？使用し、そしてこれらの実施例は対称実施
例と呼ばれる。実施例４．６．８．１Ｇ、１！及び１４
の各々において、αフ５ＰＨＦの量の表面活性剤１ｆＨ
ＤＰＥを溶融する前に充填剤及びＨＤＰＥと穏やかにブ
レンドして複合−溶融１ｍを形成する。実施例５１丁、
９．１１，１３及び１５の各々において、添加物１（Ｄ
ｌ、５ＰＨＦｔ−溶融ｆｌｉｔ／ＣＨＤＰＥ及（Ｊ充填
剤４０慢のブレンドと穏やかに混合して溶融複合物を形
成する。各々の場合に、混合物を均一にブレンドし、溶
融し、そして試験片に成形した。試験片の衝撃特性を測
定しそして表■に示す。すべての例において、実施例４
−１ｓに対するが−ドナー衝撃強ｆは対応する対照試験
片のが−ドナー衝撃強度と少なくとも同じく大きく１．
そして大任の場合にが−ドナー衝撃装置よりＦｉるかに
大きかった。これらの結果は表面活性剤又は添加物の一
体的添加の利益なしでり°にられ良対応する複合物に対
する表面活性剤！及び添加物！の一体的株加の明白な優
越性を示す、更に、実１６１９’１４．６．８、ｘｏ、
ｔｉｎび１４に門ける表面活性剤Ｉの簀は最適水準＋□
Ｃ７ｂるように見えるが、これに対して添加物１′の水
準は大任０場合に最適水準より低かった。

実施例１６−２１及びＬ及びＭ これらの実施例においては、使用される塩基性複合物は
ポリプロピレン及びＡＴＨの全重量を基準としてアルζ
す三水和物（Ａ’ＴＨ）８０−を充填したポリプロピレ
ンであった。

実施例１６−２１において、表■に示され念タイプ及び
量の表面活性剤ｔ−ＡＴＨ充填剤及びポリプロピレン粉
末の混合物Ｉ／ｃ穏やかにブレンド′して均一なブレン
ドを形成する。実施例１７．１８．２０層び２１におい
て、ＭＡＰＴＳｚｓＰＨＦを溶融前にブレンドに示され
九′表面活性剤と共に加えて４リグロビレンを溶融する
。

実施例りにおいては、ポリプロピレンブレンド中のｆＪ
Ｏ＊ＡＴＨｙｃは添加物を使用しなかった。

実施ｆｌ’ａＭＶｃｋＶｓ’ｃは、！５ＰＨＦ及□ＭＡ
　Ｐ　Ｔ　Ｓｔ−ポリプロピレンブレンド中の６０チＡ
ＴＨＫ加えた。混合した後各ルンドを溶融して（ｆｌｓ
ｚ　）４リプロピレンをｉ融しくｍｓｖりそして試験片
に成形した。各試験片の物性を試験し、そして結果を表
面に示す。各列においては、ＭＡＰＴＳを伴なう又は伴
なわない表面活性剤の一体的添加は添加物を含まない対
照実施ｆｔ３Ｌに比較して表■に記載された他の物理的
性質を犠牲にすることなく改良されたが一ドナー衝撃強
Ｉｆを有する複合物を生じた。実施９１１フニ２１にお
いてＭＡＰＴＳ及び表面活性剤の一体的添加ｆ−１ＭＡ
ＰＴｓｔ−一体的に添加した対照実施例り及び対照実施
例Ｍに比較して、記載され九他の物理的性質を実質的に
犠牲圧し、ないでガードナー衝撃強度の相乗的改良を与
えた。更に、表面活性剤を含有する複合物の加工即ち実
施例１ｇ−４１１％改良されている。何故ならば、得ら
れる複合物は、１１Ｌ９８０ｐａ（の圧の下ですら金Ｗ
！ヲ充填することができなかった対照実施ＩＰＩＩＺ、
と比較して、射出成形期間中のはる　。

かに低い圧力は金盟充＃Ａｔ−与えたからである。各々
の場合に１加工試験は実ｍ例り及び１８１１の各複合物
を先ず８８Ｇ’Ｆでロール建ル′上で加工し続いて射出
成形することによって行なった。実ｍｆ！１２（１）Ｉ
ｊ会１１ｊＨ１同１：、＃ｏＭＡＰＴＳＫ−含有してい
るが表面活性剤を含まない実施例Ｍ複合物１２）７１（
％−１ｈａ／ｉｎに比較して最も高いガードナー衝撃値
、即ち４Ｓ　４１ｎ−１ｂａ／ｉｎ　ｆ有していた。実
施ｆＲ１Ｇの複合物のＳリインデックス及び１１層施例
１９複合のフイゾット衝撃強度はこの系列においては他
の複合物よシ優れていた。

２０３ 実施例２２−３２及びＮ−Ｐ 実施ｆＰＩＪ２２及び２７ｔ−除くこれらの実施例の各
ｋにおいて、表■に示された如き量のＭＡＰＴＳをポリ
プロピレン及びＡＴＨの合わせた重量を基準として６０
重量嘩のアルミナ三水和書と混合されたポリプロピレン
に穏やかに混合することによって配合した。実施ＬｆＰ
Ｑ１２−３２において、表■に示された童の表面活性剤
■も又、６０％ＡＴＨ。

−ポリプロピレン混合物と穏やかに混合した一十分混合
した後各混合物を溶融し、プラペンダトルクレオメータ
において溶融物形報に加工しそして試験片に圧縮成形し
た。各試験片管が−ドナー衝撃強変の試験ｔＬ、結果を
表■に示す。表■に与えられた結果は、等しい量のＭＡ
ＰＴＳｆ：使用した場合に表面活性剤１４含有するこれ
らの複合物は同じ量のＭＡＰＴＳ２含むが表面活性剤Ｔ
、ｔ−含まない複合物よりけるかに優れたが−ドナー衝
撃強層であった。実施ＭＮ及び！４の比較は、ａ５ＰＨ
Ｆという少ない表面活性剤１ｄ殆んどが−ドナーインＩ
々クト強１ｆｔ−雪倍に、！、ＰＨＦのＭＡＰＴ・Ｓの
水準において、表面活性剤■の使用はが−ドナーインパ
クト強度ｔ−２倍より多くする。実施例２ｓ及び実施例
Ｐｔ−比較されたい。

実施例３３及び３４及びＱ−８ これらの実施列においては、炭酸カルシウム（アトマイ
ト）　７０９１ｔ−／リプロピレンとブレンドした。実
施９１１Ｑにおいては添加物は使用しなかった。残りの
実施例において、’１．６ＰＨＦのＭＡＰＴＳ及Ｃ１２
，６ＰＨＦ％ＭＡＰＴＳ及びｚｓＰＨＦのＭＡＰＴＳｔ
−ｙｌｌリプロピレンブレンド中で炭酸カルシウムと一
体的にブレンドし友、更に、実施９１３３及び３４にお
いては表Ｖに記載されたα５ＰＨＦの表面活性剤′ｆＩ
：４リグロピレンブレンド中の炭酸カルシウムと一体的
にブレンドした。

実ｍ例Ｓにおイテ、（Ｌ　Ｂ　ＰＨＦ（ＤＴ　Ｔ　Ｓｆ
ｄ　９　クロピレンブレンド中の炭酸カルシウムと一体
的に混合した。対照実施例Ｑにみられる如く、テＯ！ｊ
の炭酸カルシウームの配合は高い圧力対充填要求の故に
射出成形により加工するのが困難である複合物を生成す
る。ＭＡＰＴＳ及びＴＴＡの一体的配合は実施例Ｒの充
填圧力要求により示された如き加工を改良しない。ＴＴ
Ｓが一体的に配合されるとき、充填圧力要求は僅かしか
改、良されないがＳ”ｌインデックス又はアイゾットイ
ｙ〕ぐクトにおける本質的改良はない、実施例３３及び
３４に示され九如き表面活性剤の一体的プレンデイング
は正方対充填要求を非常喋、大巾に減少させ、そして非
常に高いＳリーイソ°デツクス値を与えそして実施ＩＦ
ＩＩＱ及びＲに比較して増加したアイゾツト衝撃及びガ
ードナー衝撃を与える。実施例３３の複合物は、複合物
の弾性成分の目安である゛−伏値にシける引張強度を示
す唯一の複合物であった。破断時引張強度に関して、実
施例３３及び３４の複合物はＴＴＳ　（実施９ｉｌＥ）
ＶＣ対するほんの９−の＆良に比較して７１〜フ７９！
増加し良。実施例３３及び３４の複合物は対照実施例Ｑ
複合物に対し、？５４〜６１％（Ｑｍ１４’ｌ！１度を
改良し、そし−ＣＴＴＳ複合体実施例Ｓは本質的に伺ら
の改良も示さなかった。更に、実施例３３及び３４複合
物は対照複合物に対してアイゾツト衝撃強度において８
７−及び９７悌の改良を示し、これに対してＴＴＳ複合
物はアイゾツト衝撃強度においては実質的に同じ又はよ
り少な７かった。ガードナー衝撃強度に関して、実施例
３３及び３４の複合物はそれぞれ対照実施ｆｌｌＱに比
較して１６４−及び２３９−だけ高かつ友１表Ｖの結果
は特性の最善のバランスは実施例３３及び３４複合物に
よって示される。

なかった、実施ガＷ及び３１８−４１において、ｓ、ｏ
ＰＨＦのＴＴＡｔ−ホバー建中すにおいて複合物に一体
的にブレンドした。実施１Ｆ１８４１’−４１の各々に
おいて、表■に示された表面活性剤α５ＰＨＦｔ−加え
、そして各複合−全混合して均一なフレンドを与える。

しかる後、それらを溶融しそして試験片に形成した。試
験片の物質を測定し、そして表■に示す、これらの結果
は実施１ｐｌｓ　ｇ　−４１の表面活性剤の添加は表面
活性剤金倉まない実施ｙ４ｖ及びＷのフレンドと比較し
てブレンドの充填圧力を大きく減少させる。Ｉ！に、大
巾に減少した圧力要求の利益は他の物性を大巾に犠牲に
することな〈実施例！１６−４１において得られ友。

２０７− 実ｍガ４２、Ｘ及びＹ ／　ＩＪ　ｆ　Ｏヒレン粉末及び４０５１ｔタルク（ビ
ーバーホワイ）３！５）及び表■に示された安定剤約ｔ
ｓＰＨＲから３種のブレンド會製造した。実施ガＹ及び
４２のブレンドにおいて、Ｉリプロピレン６０重量部を
基準としてＶ７’５Ｆ０．６８部を各ブレンドに加えそ
して実施例４２において、ポリグロビレン６０重量部を
基準として表面活性剤Ｉ（Ｌ３３重量部を加えた。各混
合物を完全にブレンドし、溶融し、そして表■に与えら
れた条件下に射出成形した。各ブレンドに対する充填圧
力要求は表■に与えられて、そして実施ｆｌＪ４２のブ
レンドの充填圧力要求は他の２つのブレンドの何れかよ
りはるかに低い。

表　　曹 ｐｐ本　　　　　　　　　　　ｓｏ　　　　　ｇｏ　　
　　　ｓ。

ＶＴＳ　　　−ａ６８　ａ＠、８ 表面活性剤■　　　　　　−−α３３ 充填［Ｅ力本本、）ｓ（１４２３５＄１８４　　４？４
ｓ＊　各処決に加えられ九ｔｓＰＥＲ安定剤濃縮物××
２３本率下記射出成形条件期間中 ３ゾーンＩぐレル温変、ｙ：ｓｏｏ％　ｓｏｏ、ｓｏ。

金型温間、Ｆ　　：１１ｇ 実施例４３、ＡＡ及びＢＢ これ゛らの実施例ツレンードの各々においては、表■た
示された量の一すプロピレン、メルク及び安定則濃縮物
から製造された。実施例ＢＢ及び４３のブレンドにおい
ては、ＭＡＰＴＳ’ｊ、５重量部を加え、’ａ施例４３
において、表面活性剤１０．５重量部を加えた。各ブレ
ンドをバンバリーζキサ中で加工し、そして表■に記載
の条件下で射出成形した。充填圧力要求を各ブレンドに
対して測定し、そして表■に示される。実施例４３のブ
レンドに対するそれより大巾に低かった。

表　　■ 重量部 ＰＰ　　　　　　　　　０５４　４８５４　４１５４安
定剤濃縮物ＸＸ２３　　　Ｌ４６　　　　Ｌ４６　　　
Ｌ４６タルク、ビーバー　　　　ｓｏ　　　　ｓｏ　　
　　ｓ。

ホワイト　２０Ｇ ＭＡＰＴＳ　　　　　　　　−２，５１５表面活性剤１
　　　　　　−　　　　−　　　　０８充填圧力本、ｐ
ｓｉ　　　　７５９２　　６１６９　　５６９４本　下
記射出成形条件期間中 ３ゾーンｚ４　Ｌ／　ｋ温度％　’Ｆ：４ＳＯ１４５０
，４５０金ｍ温度％Ｆ：１１Ｂ 実施例４４−４６及びＣＣ−ＥＥ 表Ｘに示されたぼりゾロぜレン１００１１ｉ１ｉ、及び
炭酸カルシウム１００重量部からブレンド全製造した。

ｌ！罠、実施−ｉ＜−４ｇのブレンドに、添加物Ｎ！重
量部會金兄友０表ＸＫ示した混合ブイタルを使用してす
べてのプレンｒｔ−完全に混合した。添加物ｎｔ−含有
する実ＩＩＡＩＦＩ１４４−４６のブレンドの各々にお
いて、降伏点における引張強度、曲は降伏強変及びアイ
ゾツト衝撃強［１−添加物■を含壇ない実施ｆＰＩｃｃ
−ｉｉ：ｇの対応するブレンドに対する強変よシ相当高
かった０表ＸＫ示された結果も又、溶融状ｇまで高速で
そして溶融状態後排出前６０秒間混合することを含む混
合サイクル３は他の特性を大巾に犠牲にすることなく最
善だ−ドナー衝撃強度を与えることも示す。

実施例４１．４８及びＦＦ ４ジプロピレン１００１１１部及び炭酸カルシウム１０
０重量部から３種のブレンドを製造した。

実施例４７及び４８のブレンドに対して、それぞれ、表
面活性剤１．０．５ＰＩＩＲ及び１．０ＰＩＩＲを加え
た６表Ｘに示された如き混合サイクルｓｔ−各ブレンド
に対して使用し、各ブレンドを試験片に成形した。室温
で露出及び測定の後が−ドナー衝撃強Ｗｔ、ｔ−決定し
、及びＩＩ″Ｆ（−１７℃）の温度に１６時間篇出した
後続いてただちに試験することによるガードナー衝撃強
度も決定した０表Ｘ１に示された結果は表面活性剤を含
まないブレンドに対して表面活性剤１を含有した実施例
４７及び４８のブレンドに対するが一ドナー衝撃強度に
おける非常に大巾な改良を示す、実施例４８のブレンド
に対するが一ドナー衝撃強度は特に印象的である。何故
ならばそれは試験装置の容量を越えそして表面活性剤を
含ｔ−ａい実施例ＦＦのブレンドのが一パドナー衝撃強
度の４倍よシ大きかった。実施例４８のブレンドも特に
印象的で゛ありた。何故ならば２″Ｆの低温への長い露
出の後そのが−ドナニ・衝撃強度は２０８４ｍ−１ｂａ
ｌｉ鴨を越え、これは実施例ＦＦのプレンＹのそれの７
倍よりも大きいからである。

実ｊｌ！ＩＪ４９−６０　　ＧＧ　　　ＨＨ表ＸＩに示
された成分及び成分の量からボリプた。表ＸＩに示され
た量の表面活性剤１び／又は添加物ｌ及び／又ｄｌｔ−
−レンドに加え、そして実施例ＧＧにおいてばＱ、２Ｐ
ＨＨの氷酢酸を加えた。これらの実施例６員ては、シャ
ルピー衝撃強度を測定し、−２そして決定される値を表
Ｘ１に示す、実施例４ｅ−！＄４は増大する量の表面活
性剤１又社添加物ｌを含むヒとｋよ）引起ヒｉれたシャ
シぜ一衝撃強度の改良を示す、実施例ＧＧは惹合物の物
性に対する氷酢酸の不利な効果を示す。

実施例５６−６０は表面活性剤ｉ又は淫加物１及び／又
は１の添加の有利な効果を説明する。実施例５６の試験
片は平均シャルピー衝撃強度が２２ｆｔ−Ｌｂａｌｔ１
％であった実施例Ｈ１ｌ）ｆＣ比較してシャシぜ一衝撃
試験において破断しかがった。同様に１実施例ｓ１１及
び６０の複合物においては、５個の試験片のうちの４個
は破断せずそして５番目は実施例ＨＨフレンドからつく
られた平均４個の試験片より高い値で破断した。

シャルピー衝撃強度、　　　　　７．２　　８，９　　
１０．２　１２．６付） ＨＤＴ＠２６４　ｐｓｉ、　”Ｃ７６６４７０８１１，
５個の試験片はすべて破断しなかった。

２１個の試験片は破断しなかった。

１４個の試験片は破断しなかった；１個の試験片は４．
４個の試験片は破断しなかった２１個の試験片は表　Ｘ
ＩＩ（続き） ±０３　±１．３　　±α２　±０．８−一　　±６９
　±３３−−−−　　±５．０７７　　８５　　７６　
　８２　　６４　　６６　　６？　　　６２　　６？　
　　ＴＯ３４の値を持っていた。

２９．４の値を持っていた。

実施例６１−６９及び１−ＮＮ これらの実施例においては表ＸＩに示されたタイプ及び
葉の高原に安定化されたポｌＪ′ｆｏピレン及び炭酸カ
ルシウムを製造した。ｓ１１！施例６１−ｇ８において
、表ＸＩに示された量の表面活性剤−をそれぞれのブレ
ンドに加えた。実施例６９にすいて、α５ＰＨＨの表面
活性剤■をブレンドにＬえた。各ブレンドを完全に混合
し、溶融しそし＝・試験片に成形した。プレンＰの各試
験片の物性式測定しそして表ＸＩに示す。実施例６２及
び６５並びに実施例６４−６６は表面活性剤１の量を到
加することにより得られるシャルピー情撃強ｖＣ／改良
を示す。実施例６３は表面活性剤を含んでν立い実施例
ＨＨに比較して０．’１ＰＨＨの表面活Ｖ剤ｌを含有す
るプレンＹの優れたシャシぜ一衝＝強度を示す。更に、
実施例ＫＫと実施例６６、纂施例Ｍ后と実施例６７、実
施例ＮＮと実施例６ｅ実施例ＫＫと実施例６９の比較は
表ｘ璽に示されたデータにより示された如き表面活性剤
の使用によるシャシぜ−ｓ！Ｎ強度に対する改曳を示す
。

実施例フＯ及びＯＯ 実施例７０においては、？−ル建ルオキサにおいて粉砕
される相対的に大きい粒径アルミナ三水和物１５００グ
ラムに３炉の表面活性剤１を滴下によシ加えた。実施例
ＯＯにおいて、同じタイプのアルミナ三水和物１５００
ダラムｆ＆−ルミキサ中で粉砕した。各場合に９．５時
間の粉砕の後、実施例ＯＯのアルミナ三水和物ｔ１端に
ノダツクし、これに対して実施例７０において表面活性
剤１で処理されたアルきす三水和物は憤然として自由流
動性であった。１２５時間後、実施例７００処理された
アル２す三水和物は依′然と１７で自由流動性であった
。この実施例は相対的に粗い鉱山がらの充填剤を熱可塑
性プラスチックに配合するのに使用するための好達な微
細さに粉砕する操作中表面活性剤を加えることにより得
られる利点を説明する。実施例７０は表面活性剤を本発
明に速用するために試験することができる試験も説明す
る。１合可能な不飽和シラン及び重合可能な不飽和有様
化合物を含む他の添加物け、使用時に、鉱山からの充填
剤を熱可塑性プラスチックにおける充填剤として使用す
るに６達な微細さに粉砕する粉砕段階に加えるとともで
きｓ、− 爽施　τｌ　　ＰＰ−υＵ これらの実ｉにおいては、表ＸＩＶＫ記−された素の高
密度−リエチレン及びＡＴＨから・ブレンドを製造した
。実施例ＰＰにおいては、ＡＴＨをＴＴＡの充填剤の重
量に基づいて１チで予備処理した。実施例ＵＵにおいて
は、ＭＡＰＴＳの弊増剤の重量に基づいて１９６でＡＴ
Ｈを予備処理した。

ｇＮ施例”ＱＱ−ＴＴＩＩＣおイテは、表Ｘｔ’ＶＫ示
された如き相対的量のＴＴＡ汲びＭＡＰＴＳでＡＴＥを
予備処理した。ＡＴＨ及び添加物を、たとえば高ｃｐｓ
で回転するインテンシファイヤ、凝集を防止する混合ブ
レード、を備えたヘンシェル又はＶ形プレンメ中で高強
度混合に付することによって予備処理を行なった。添加
物を定常淀速でゆつくシと加えて凝集を防止する。実施
例７１において、充填剤の重量を基準としてＭＡＰＴＳ
　、ＴＴＡ及び表面活性剤■の各々ａ！ｓヂを、ワイヤ
型混合ブレードを使用してホ／り一トミキサ（Ｈｏｂａ
ｒｔｔｎｔｚｅｒ　）中ですべての成分を混合すること
によって、粉末形態にあったＡＴＨ及びポリエチレンの
混合物に一体的′に加えた。実施例ＰＰ−ＵＵの予備処
理したＡＴＨもホバート２キサ中でポリエチレンと混合
した。しかる後、すべての混合物を約３６５”下でｉ−
ルミル上で溶融した。溶融中、実施例７１のブレンドは
、実施例ｐｐ−ｖｖのブレンドと比較してメルトレオロ
ジー（ｍｅｌｔ　ｒｈａ−ｏｌｏｇｙ　）において幾分
低い（目で見て）ようにみえる。各ブレンドが室温に固
化【７た後、実施例Ｐ、ｐ−ｖｖの固化したブレンドを
ハンマで破壊するのは比較的容易であった。しかしなが
ら実施例〒１の固化したプレンｒはハンマでＷ１＃する
のは琲常［ｆ３１１であった。こめ実施例は、表面活性
剤、重合可能な不飽和シラン及び重合可能な不飽和有様
化合物の一体的添加に陰、って改良された時撃特性が得
られ石ことが堅められるととを示す。

＊施例ＲＲ及び？１の試験片の物性を側宇しそしてそれ
ぞれ実施例Ｃ及び２下に表ＩＫ示さ・れる。

手続補正書 ！−和５７年ｌθ月５．８ 特許庁長冨若杉和夫殿 １、事件の表示 特願昭５７−１４７００３号 ２、発明の名称 ３、補正をする者 魂　称　　ユニオン・カー／＃（ド・コーポレーション
（氏　名） ４、代　理　人〒１０７ を加入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（１）熱可塑性有機重合体、（２）熊機充填剤
   及び（３）表面活性剤をブレンドして実質的に均一な混
   合物を形成することより式う熱可塑性有機重合体を強。 化する方法であって該底面活性剤が （４ｍ）　　少なくとも１２個の炭素原子を有する少な
   くとも１つのケイ素結合し九アルキル着を含有するシロ
   キサン又は （６）　　各々ｌ＃でシロキサンツレツク少なくとも１
   ２個の炭ｌＡ原子を有するアルキル基又はアルケニル基
   に結合しセして他端でアルコキシ基、シロキサンブロッ
   ク又はヒドロキシ基に結合した１個又はそれより多くの
   ポリオキシアル中レンゲロックを有するポリオキシアル
   キレン 化合物よ構成る上記の方法。 ｚＡ分子当〕１個よ〕多、ぐのケイ素原子を含有すると
   きはＢ＝ｓｉｏｓ＜＝結合によシ相互結合され九１個乃
   至５個のケイ素原子を有し、少なくとも１つのケイ素結
   合、し九−二ルー重合可能不飽和基を含み、そしてｉ♀
   ！１個のケイ素原子を含むとき線少表、５くとも１個の
   ケイ素結合した加水分解可能表基を含有型すゐ重合可能
   な不飽和ケイ素化合物（４）であって、亨、該ＥＳｉＯ
   ８４Ｈ結合の画素、ケイ素結合した加水分解可能な基、
   又はケイ素結合したビニル重合可能な不飽和基′によっ
   て飽和されていないケイ素の原子価がビニル重合可能な
   不飽和を含まない１価の炭化水素基によって飽和されて
   いる上記化合物（４）を該１合体Ｃ１ル該充填剤（２）
   及び該狭面活性剤（３）とブレンドして誕質的に均一な
   混合物を形成する特許請求の範囲第１項記載の方法。 龜　少なくとも２つの重合可能な不飽和基を有する重合
   可能な不飽和有機化合物（６）及び／又は重合可能な不
   飽和の加水分解可能なシラン（４）が該重合体（１）、
   訣充填剤（２）及び核表面ｔ？３性剤（３）とブレンド
   されて実質的に均質な混合物を形成する特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 表　少なくとも２つの１合可能な不飽和基を有する重合
   可能な不飽和有機化合物が薩１合体（１）。 該充填剤（２）、該表面活性剤（３）及び該シラン（４
   ）とブレンドされて実質的に均質な混合物を形成する特
   許請求の範囲第３項記載の方法。 ！Ｌ　該重合体は該充填剤１表面活性剤、シラン及び重
   合可能な不飽和有機モノ！−とブレンドされるとき時に
   固体の形態である特許請求の範囲第４項記載の方法。 ａ　該１合体は該充填剤１表面清性剤、シシン゛及び重
   合可能な不飽和有機モノ！−とブレンＦされると＊＊＊
   されるｔＶＩ詐請求の範囲第４項記載の方法。 Ｌ　＠熱可塑性プラスチックが高密度−リエチレン又は
   ポリデルピレンであるを許請求の範囲第１２Ｊ乃至６項
   の何れかに記琴の方法。 ＆　該表面油性剤は平均式 式中、Ｍ−はメチルである。 により表わすことができる！ｌＦＦ請求の範囲１ｓ７項
   記載の方法。 ｔ　咳表面活性剤は平均式 ％式％ によシ表わすことができる特許請求の範囲第７項記載の
   方法。 ｌａ　　該表面活性剤は平均式 式中、Ｍ　ａはメチルである、 によ）表わすことができる特許請求の範囲縞１項記載の
   方法。 １１、　　該表面活性剤は平均式 式中１Ｍ−はメチルである。 によシ表わすことができる特許請求の範囲第７項記載の
   方法。 ｔｚＵｅｅ面活性剤は釆均式 式中１Ｍ−はメチルである。 によシ表わすことができる特許請求の範囲第７項記載の
   方法。 ｌａ　該表面活性前は、平均式 ％式％） によ）表わすことができる特許請求の範囲第７項記載の
   方法。 １４　該シランはがンマーメタクリルオキシデ四ピルト
   リメトキシシランであり、該有機化合物はトリメチロー
   ルプロパントリアクリレートである特許請求の範囲８１
   ７項記載の方法。 １！Ｌ　該シランはピエルトリートキシシランであシ、
   該有機化合物はトリメチロールプロパントリアクリレー
   トである特許請求の範囲第４項記載有し、咳シランと該
   有機化合物の合わせた意がＳ〜９Ｊ＄１童慢でＴｏシ、
   該重量−はすべて該シラン。 該有機化合物及び該表面活性剤の合わせた重量を特徴と
   する特許請求の範囲第１６項記載の一体的添加物。 ｌ＆　該シランがガンマ−メタクリルオキシプロピルト
   リメトキシシランであり、該有徳化合物がトリメチ駿−
   ルプ算−臂ントリアクリレートであ）、該表面活性剤が
   平均式 式中１Ｍ−はメチルである。 によシーリオキシエチレンーポリシｐキサンブロック共
   東合体である特許請求の範囲ｍ１７項記載の一体的添加
   物。 ＩＳＬ　　該シランはビニルトリエトキシシランである
   特許請求の範囲第１丁項記載の一体的添加物。 ２ａ　該表面活性剤は平均式 ％式％ によって表わされる特許請求の範囲第１７項記載の一体
   的添加物。 ＩＬ　　該表面活性剤はチ轡式 式中、Ｍ−はメチ′ルである。 にｉｐ＊わされる特許請求の範囲第１７項記載の一体的
   添加物。 ｔｚ　　皺表面−性剤が 式中、Ｍｓぽメチルである。 特許請求の範囲第１丁項記載の一体的添加物。 ２＆　販六面活性剤が平均式 式中１Ｍ・はメチルである。 により表わされる特許請求の範囲第１Ｔ）Ｊ記載の一体
   的添加物。 ２表　ｍ表面活性剤は平均式 Ｃ鱈→−Ｂ−〜刺０（Ｃ＊Ｅ４０’）マＨにより表わさ
   れる特許請求の範囲第１７．！Ｊ七記載一体的添加物。 ２！Ｌ　　ＩＩｆ重合可能な不飽和の加水分解可能なシ
   ラン及び特許請求の範囲第１）Ｊｉ記載の該表面活性剤
   を含有する特許請求の範囲第１丁項記載の一体的添加物
   。 ２ａ　献重合可能な不飽和の有−化合物及び該表面活性
   剤を含有する特許請求の範囲第１τ項記載の一体的添加
   物。 ！？、（１）有機重合体の素癲ど（２撃木材中に分散。 した無−充填剤及び（３）諌素材中に分散した表面活性
   剤を含んで成る充填された有機重合体組成物であって、
   該異面゛活性剤、が （荀　少なくとも１２−個の炭ｌＡ原子を有する少なく
   とも１個のゲ４−゛結合したアルキル基を含有するシロ
   キサンと。 （＆）　　’各々が１端でシ四キサンプ四ツク、少なく
   と４１２個の炭＊＆子を有するアルキル基、又はアルケ
   ニル基に結合し、セして他端でアルコキシ基又はとド四
   中シ基に結合した１個又はそれよ〕多くのポリオキシア
   ルキレンブロックを有する４リオキシアルキレン化合物
   よ９成る 上記組成物。 ！ａ　該有機′重合体ｉ嵩材が＃％Ｏ１塑麩重合体であ
   る特許請求の範囲第８Ｔ項記載の充填され九有慎重合体
   組成物。 ！１腋重合体は高密度ポリメチレジ又はポリデｏｆレン
   である特許請求の範囲ａＳＳ項記載の充填された熱可塑
   性有機重合体組成物。 ３ａ　その中で反応させられる少なくとも２つの重合可
   能な不飽和基又はその中で反応させられる重合可能な不
   飽和の加水分解可能なシランを有する重合可能な不飽和
   有機化合物も含有する特許請求の範囲第１！７〜２ｉＩ
   項の何れかに記載の充填された有機重合体組成物。 ３Ｌ　該シランはｆ／マーメタクリルオキシグロビルト
   リメトキシシランである特許請求の範囲第２８又は２９
   項記載の充填された熱可塑性有機重合体組成物。 ３１　該シランは一二ルトリエトキシシランである特許
   請求の範囲１１１２Ｂ又は２ｇ項記載の充填されｆＩ−
   熱可塑性有機重合体組成物。 率＆　該シランはｔｆシマーメタクリルオキシブ四ビル
   トリメトキシレラジであり、、該重合可能な不飽和の肴
   機化合物がトリメチロ−′ルｆｖｘ−臂ントリアクリレ
   ートである特許請求の範囲電３０項記載の艷填された熱
   可塑性有機重合体組成物。 ｓ４　該シラνがＶ工★゛ト１エトキシシランであり、
   該重合可話竜不飽和の有機化合物がドリメチν−ルデｇ
   　／＃　７”Ｉ＋−リアクリレートである特許請求の範
   囲第ｓＯ項記載の充填された熱可塑性有機重合体組成物
   。 ３＆（リ　少なくとも３個の反応性オレフーン系二重結
   合を有する強化促進剤であって、該促進剤は促進剤イン
   デックスＰによシ脣徴づけられ、ＰはＯよ如大きく、そ
   して式 ％式％） 式中、％は促進嫡中のオレフィン性二重結合０数であ〉
   、Ｑ及び−はそれぞれ該化合物−のオレフィン性二重結
   合の少なくとも１つのアルフレイーデラに゛ス共鳴及び
   極性Ｉぐツメ←゛夕であり、そしてＲｆは溶出剤として
   キシレンをそして標準としてシー鴨−プチル７マレート
   を使用して中性シリカグルによる薄層クロマシダラフイ
   によ）測定した促進剤の相対的流量比である。によシ定
   義される。 上記促進剤（１）と （２）表面活性剤であって。 （ｇ）　　少なくとも１２個の炭素原子を有する少なく
   。 とも１個のケイ素結合したアルキル基を含有するシロキ
   サン、又は （６）　　各々カ１　ｆｉでシロキサンｆａツク、少な
   くとも１１１個の炭素原子を有するアルキル基、又はア
   ルクニル基に結合し、そして他端でアル：Ｉ中シ基又紘
   ヒＹロキシ基に結合した１個又はそれＸ＝多くＯポリオ
   キシアルキレンブロックを有する一すオキシア゛ルキレ
   ン化合物ニジ成る表面活性剤（２）との混合物を含有し
   て成る無機充填剤で充填された熱可塑゛性有機重合体の
   物性を改良する丸めの一体的添加物。 ３区　無機充填剤で充填さ゛れた熱ｉ性有機重合体の物
   理的性質を改１１−ｊるための一体的添加物であって。 （１）　　！１１４ＤＦＦｍ剤ｆ＆クチ。 ←）　該界面剤は相互に共重合することがで、！。 （＆）　　少なくとも１つの界面剤は該重合体に機械化
   学的ダラフト化することができる少なく・とも１個の反
   応性オレフィン性二重結合を含着’シ。 （−）　１つの界面剤は充填剤表面により高度に吸着′
   　する°ことができ、他方の界面剤は充填された重合体
   中によシ高度に、＃！！解性であシ、（４該界面剤は相
   乗インデッ□クスＳｆ有し、Ｓは逢 Ｏよシ大きく０式 ％式％） 式中、Ｑ　及びＱ　はそれぞれ吸着可能な界面ｓ 剤及′び溶解可能な界面剤にかける最も反応性のオレフ
   ィン性二重結合のアルフレイプライス共鳴−臂うメータ
   であり、Ｉｔ／は流出剤としてキシレンをそして標準と
   してジー誌−ツチル、フマレートを使用して中性シリカ
   グルによる薄層り四マドｒラフイーによ〕測定される該
   吸着可能な。 界面剤の相対的流量比であシ、そしてΔは該溶解可能な
   界面剤のヒルデプラシド１８％性パラメーーと該重合体
   のそれとの間の差である。によシ 定義される。上記界面剤（１）と （２）　　異面活性剤であって。 （ａ）　　少なくとも１２、個の炭素原子を有する少な
   くとも１個のケイ素結合したアルキル基を含有するシセ
   キサン、又は （＆）−各々が１端でジロー！ンかツク、少なくとｔｔ
   ｓ−個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基
   に結合し、そし、て他端でアル−キシ基又はｗｙｗキシ
   基に結合した１個又はそれよシ多くのポリオキシアルキ
   レンブロックを有するポリオキシアルキレン 化合物より成る表面ｔｉｍｔ２＞とを含有して成る一体
   的添加物。