JPS585905B2 - １−アミノ−８−ナフト−ル−３，６−ジスルホン酸（ｈ−酸）の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ナフチルアミントリスルホン酸異性体混合物
から圧力下におけるアルカリ性加水分解によりモノ−ア
ルカリ金属塩としての１−アミノ−８−ナフトール−３
・６−ジスルホン酸（Ｈ−酸）を製造する方法に関する
ものである。

更に詳しくは、本発明は、ナフテルアミン−トリスルホ
ン酸類及び／又はそれらの塩類の混合物を高められた圧
力及び高められた温度においてアルカリ金属水酸化物溶
液と反応させ、そして次に酸性化により１−アミノ−８
−ナフトール−３・６−ジスルホン酸をモノ−アルカリ
金属塩の形で分離することによる１−アミノ−８−ナフ
トール−３・６−ジスルホン酸モノ−アルカリ金属塩類
の製造方法において； 該酸性化用に、Ｈ２ＳＯ４＋水に関して３０〜６０重量
％強度の、２−ニトロナフタリン−４・８−ジスルホン
酸のマグネシウム塩の沈でんからの水性廃硫酸、この廃
酸が１〜１０重量％のナフタリン−及びニトロナフタリ
ン−モノ−、−ジ−及び−トリ−スルホン酸を含有して
いる；又はＨ２ＳＯ４＋水に関して３０〜６０重量％強
度の、２−ナフテルアミン−５・７−ジスルホン酸の沈
でんからの水性廃硫酸、この廃酸が１〜６重量％のナフ
チルアミン−モノ−、−ジ−及び−トリ−スルホン酸を
含有している；又はＨ２ＳＯ４＋水に関して３０〜６０
重量％強度の、ナフタリン−１５−ジスルホン酸の沈で
んからの水性廃硫酸、この廃酸が１０〜３０重量％のナ
フタリン−モノ−−ジ−及び−トリ−スルホン酸を含有
しておりそしてナトリウムイオンを含有していてもよい
；を使用することを特徴とする方法に関する。

１−アミノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸は
しばしばＨ−酸とも称せられており、染料の製造用の重
要な中間生成物である〔ウルマンス・エンツイクロペデ
イ・デル・テクニツシエンヘミー（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ
Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒＴｅｃｈｎｉｓｃ
ｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、３版、１２巻、６２１頁参照
〕。

ＦＩＡＴファイナル・レポートＮｏ．１０１６、３２〜
３９頁からＨ−酸が下記の如くして製造できることが知
られている：ナフタリンを硫酸−水塩（−１００％強度
Ｈ２ＳＯ４）及び６５％発煙硫酸と反応させ、そこでは
ある温度プログラムを保ち、そして硫酸−水塩及び発煙
硫酸を滴々添加してナフタリン−トリスルホン酸異性体
混合物を与え、それを混合酸を用いてニトロ化する。

混合物を水で希釈し、亜硝酸煙を追い出しそして硫酸を
硫酸カルシウムとして除去した後に、ニトロナフタリン
−トリスルホン酸の異性体混合物を鉄を用いて還元し、
溶解されている鉄塩を次に酸化マグネシウムを用いて沈
でんさせ、分離する。

塩化ナトリウム及び塩酸を加えることによりＴ−酸（１
−ナフチルアミン−３・６・８−トリスルホン酸：の酸
カルシウム−ナトリウム塩を沈でんさせ、濾別し、そし
て繰返し洗浄する。

この塩を洗浄水中に加え、そして炭酸ナトリウムを加え
る。

沈でんした炭酸カルシウムをフィルタープレス上で除き
、塩溶液を濃縮する。

Ｔ−酸の三ナトリウム塩の濃縮溶液を圧力下で５０％強
度水酸化ナトリウム溶液と反応させる。

その後まず硫酸をそして次に水を加え、最後に濾過、洗
浄及び乾燥によりＨ−酸を−ナトリウム塩として単離す
る。

この方法においては、中間生成物段階においてＴ−酸を
酸カルシウム−ナトリウム塩として分離しなければなら
ずその際廃水が生じ、それは有機成分の他に多量の塩化
ナトリウム、塩化カルシウム及び塩酸も含んでいるため
処理が非常に難かしくかつ費用がかかるということが欠
点である。

このようにして分離されたＴ−酸塩は塩化ナトリウムも
含有しており、それはＴ−酸の損失を伴なうような条件
下でのみ洗浄可能である。

塩化ナウムがＴ−酸中に残存しているなら、炭酸カルシ
ウムの分離後に得られる溶液は、１００ｇの溶液の滴定
時に約５．５ｇの亜硝酸塩消費に相当する濃度よりさら
に濃縮することはできず、その理由はそうしないと塩の
沈でんが生じてしまい連続的操作が不可能になるからで
ある。

しかしながら、水酸化ナ 応混合物中で特定のアルカリ濃度を得るために必要な量
をできる限り低く保つために溶液をできる限り濃縮する
ことが望ましい。

日本公告明細書２７２７３４５から、１−アミノ−８−
ナフトール−３・６−ジスルホン酸（Ｈ−酸）を下記の
如くして製造する方法が知られている。

：ナフタリンのトリスルホン化及びその後のニトロ化に
より得られる１−ニトロナフタリン−３・６・８−トリ
スルホン酸反応混合物を還元し、１−ナフテルアミン−
３・６・８−トリスルホン酸を単離し、アルカリと縮合
させ、そして生成したアルカリ融解混合物から１−アミ
ノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸を、１−ニ
トロナフタリン−３・６・８−トリスルホン酸反応混合
物と混合することにより、モノ−アルカリ金属塩として
沈でんさせ、そして濾過により単離する １−ニトロナ
フタリン−３・６・８−トリスルホン酸を含有している
瀘液を還元反応用の出発物質として使用する。

１−ニトロナフタリン−３・６・８−Ｈスルホン酸の他
に全部の有機副生物及び多量のアルカリ金属硫酸塩を含
んでいる、１−アミノ−８−ナフトール−３・６−ジス
ルホン酸のモノ−アルカリ金属塩の単離から得られる高
度に希釈された全部の濾液を、鉄又は他の還元剤を用い
る還元反応及びその後の沈でんにおいて使用しなければ
ならずそして１−ナフチルアミン−３・６・８−トリス
ルホン酸を酸アルカリ金属塩として濾別しなければなら
ないことが、この方法の欠点である。

これは低い空間／時間収率を与える。

さらに、アルカリに対して敏感な１−ニトロナフタリン
−３・６・８−トリスルホン酸が、アルカリ融解混合物
との混合工程中に高い局部的アルカリ濃度に露呈される
。

このため、工程全体としては結局、使用されたナフタリ
ンに関する１−アミノ−８−ナフトール−３・６−ジス
ルホン酸の不満足な収率しか与えない。

ナフチルアミン−トリスルホン酸類及び／又はそれらの
塩類の混合物を高められた圧力及び温度においてアルカ
リ金属水酸化物溶液と反応させ、その後酸性化により１
−アミノ−８−ナフトール＝３・６−ジスルホン酸をモ
ノ−アルカリ金属塩の形で分離することによる１−アミ
ノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸モノ−アル
カリ金属塩類の製造方法において、ナフタリンー及び／
又はニトロナフタリン−及び／又はナフチルアミン−及
び／又はナフト−ル−及び／又はアミノナフト−ル−モ
ノ−、−ジ−及び／又は−トリ−スルホン酸を含有して
いる水性硫酸を酸性化用に使用することを特徴とする方
法を今見出した。

適当な出発物質は例えば、Ｔ−酸の工業的製造から得ら
れるナフチルアミントリスルホン酸異性体混合物である
。

本発明に従う方法で使用できる混合物は一般に、ジアゾ
化可能な物質の全量に関して６５重量％より多い１−ナ
フチルアミン−３・６・８−トリスルホン酸（Ｔ−酸）
を含有している。

好適には、７０〜９０重量％の１−ナフチルアミン−３
・６・８−トリスルホン酸を含有している混合物が使用
される。

使用されるナフチルアミントリスルホン酸混合物は特に
好適には、７５〜８５重量％の１−ナフチルアミン−３
・６・８−トリスルホン酸、５〜１５重量％の１−ナフ
チルアミン−３・５・７−トリスルホン酸、１〜１０重
量％の１−ナフチルアミン−４・６・８−トリスルホン
酸、０．５〜５重量％の１−ナフチルアミン−２・５・
７−トリスルホン酸、０．１〜２重量％の２−ナフチル
アミン−３・５・７−トリスルホン酸、０．１〜２重量
％の２−ナフテルアミン−４・６・８−トリスルホン酸
及び（１１〜２重量％の２−ナフチルアミン−３・６・
８−トリスルホン酸を含有している。

そのような混合物は例えばナフタリンをトリスルホン化
し、生成した混合物をニトロ化し、そしてこのようにし
て得られたニトロ−ナフタリントリスルホン酸混合物を
還元することにより得られる。

これらの反応はＦＩＡＴ・ファイナル・レポトＮｏ．１
６、３７〜３８頁の最初に記されている方法に従って又
は他の希望する方法により実施できる。

ナフチルアミントリスルホン酸混合物は、該酸を遊離形
で、又は中性塩の形で、又は酸性塩の形で、含有できる
。

遊離酸類及び塩類を含有している混合物も使用できる。

ナフチルアミントリスルホン酸が全部又は部分的に塩状
で存在している場合には、アルカリ金属塩及びアルカリ
土類金属塩、特にナトリウム塩及びカリウム塩が好適で
ある。

酸を三ナトリウム塩の形で含有しているナフチルアミン
トリスルホン酸混合物が特に非常に好適である。

ナフチルアミントリスルホン酸混合物は、ナフチルアミ
ントリスルホン酸及びそれらの塩の他に他の生成物も含
有できる。

そのような生成物は、特にナフチルアミントリスルホン
酸の製造段階からの副生物、分解生成物又は未転化の中
間生成物、例えばナフタリンージスルホン酸、−トリス
ルホン酸及びーテトラスルホン酸、ニトロナフタリン−
モノ−、−ジ−及び−トリ−スルホン酸、ナフテルアミ
ン−モノ−及び−ジ−スルホン酸、例えば１−ナフテル
アミン−３・６−及び−５・７−ジスルホン酸、及びジ
ナフチルスルホン−スルホン酸及びそれらのアミン及び
ニトロ誘導体厚びにスルホン化及び／又はニトロ化中に
生成可能なナフタリン及び／又はナフタリンスルホン酸
の酸化生成物であることができる。

ナフテルアミントリスルホン酸混合物は固体形で又は分
子量が３８３の遊離酸として計算して例えば２０〜５０
重量％、好適には３０〜４０重量％、を含有している水
溶液状で使用できる。

本発明に従う方法用に適するアルカリ金属水酸化物溶液
は特に水酸化カリウム又は水酸化ナトリウム水溶液であ
る。

水酸化カリウム溶液を使用する方が水酸化ナトリウム溶
液より良好な収率を与えるが、後者は一般に費用の点か
らみると有利である。

１モルのジアゾ化可能な物質（分子量３８３を有すると
仮定＝Ｔ−酸）当り、例えば２５〜１２モルのアルカリ
金属水酸化物を使用することができる。

１モルのジアゾ化可能な物質当り６〜９モルのアルカリ
金属水酸化物を使用することが特に好ましい。

反応混合物中のアルカリ金属水酸化物の濃度は例えば（
アルカリ金属水酸化物＋全部の水の合計に関して）１０
〜５０重量％であることができる。

好適には、この濃度は２５〜３５重量％強度である。

反応は閉鎖容器中で、１５０〜２５０℃の温度において
、好適には１８０〜２２０℃において、実施できる。

その際生じる圧力は一般に本発明に従う方法を満足のい
くやり方で行なうのに完全に適している。

もちろん、本発明に従う方法は閉鎖容器中で自発的に生
じる圧力とは異なる圧力下でも実施できる。

例えば、本発明に従う方法用には５〜５０バールの範囲
内の圧力を使用できる。

反応時間は本質的に反応温度及びアルカリ金属水酸化物
濃度に依存している。

それは比較的高い反応温度及び比較的高いアルカリ金属
水酸化物濃度においては短かく、そして比較的低い反応
温度及び比較的低いアルカリ金属水酸化物濃度において
は長く、一般に１０分間〜１０時間である。

例えば、約２００℃の反応温度においてそして３０重量
％のアルカリ金属水酸化物濃度を用いると、１時間の反
応時間で良好な結果が得られる。

本発明に従う方法を実施する際には、有利なアルカリ金
属水酸化物濃度が全反応中存在していることが有利であ
る。

従って好適な方法は、ナフチルアミンー カリ金属水酸化物溶液の大部分を同時に、例えば５〜３
０分間、好適には１０〜２０分間、にわたって少量の最
初に加えられているアルカリ金属水酸化物溶液中にポン
プで加え、次に混合物を反応させる。

出発物質は最も有利には反応容器中に、混合熱及び適宜
中和熱の放出後に希望する反応温度が存在するような温
度において加えられる。

出発物質を比較的低い温度において一緒にしそしてそれ
らを反応容器中で希望する反応温度に加熱することもで
きる。

反応の完了後にモしてＨ一酸をモノ−アルカリ金属塩と
して分離する前に、反応混合物を冷却し及び／又はそれ
を水で希釈することが有利である。

例えば、それを２０〜１５０℃の範囲内の温度に好適に
は８０〜１２０℃の範囲内の温度に、冷却することもで
きる。

加えるべき水の量は反応条件に、例えばアルカリ金属水
酸化物の性質、それの量及びそれの濃度に、依存してい
る。

水の量を反応中に生成したアルカリ金属亜硝酸塩が溶解
するように選択することが有利である。

Ｈ一一をモノーアルカリ金属塩として分離するには、ナ
フタリンー及び／又はニトロナフタリンー及び／又はナ
フチルアミンー及び／又はナフトールー及び／又はアミ
ノナフトールーモノー、一ジー及び／又は一トリースル
ホン酸を含有している水性廃硫酸を本発明に従って使用
する。

そのような廃硫酸は例えば２−二トロナフタリン−４・
８−ジスルホン酸のマグネシウム塩の工業的製造から得
られる。

２−二トロナフタリン−４・８−ジスルホン酸は例えば
ウルマン （ Ｕｌｌｍａｎｎ ）のエンツイクロペデイ・デル・
テクニツシエン・ヘミー（ Ｅｎｖｋｌｏｐａ／′ｄｉ
ｅ ｄｅｒｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ
）、３版、９巻、６２９頁に従ってもしくは米国特許明
細書１７５６５３７に従って、又は他の希望する方法に
より製造できる。

そのような廃硫酸は例えば全部で１〜１０重量％のナフ
タリン−及びニトロナフタリン−モノ−、−ジ−及び−
トリ−スルホン酸を含有できる。

さらに、適当な廃硫酸は２−ナフチルアミン−５・７−
ジスルホン酸の工業的製造から得られる〔例えば、ウル
マンのエンツイクロペデイ・デル・テクニツシエン・ヘ
ミー、３版、９巻、６２９頁参照〕。

そのような廃硫酸は例えば全部で１〜６重量％のナフチ
ルアミン−モノ−、−ジ−及び−トリ−スルホン酸を含
有できる。

さらに、適当な廃硫酸は遊離酸状又はニナウム塩状のナ
フタリン−１・５−ジスルホン酸の工業的製造から得ら
れる〔例えば、ＦＩＡＴ、ファイナル・レポート、Ｎｏ
．１０１６、４５〜４７頁参照〕。

ナフタリン−１・５−ジスルホン酸の他の製造方法から
生じる廃硫酸を使用することもできる。

そのようＡ発硫酸は例えば１０〜３０重量％のナフタリ
ン−モノ−、−ジ−及び−トリ−スルホン酸を含有でき
、そしてナトリウムイオンも含有できる。

本発明に従ってＨ−酸を分離するためには、上記の廃硫
酸を個別に、又は互に希望する混合物状で、使用するこ
とができる。

廃硫酸はさらにアルカリ金属イオン及び／又はマグネシ
ウムイオンも含有できる。

例えば、廃硫酸はＨ２ＳＯ４＋水に関して３０〜６０重
量％のＨ２ＳＯ４を含有できる。

廃硫酸をＨ−酸の沈でん用に使用する前に濾過し、及び
／又は水と及び／又は新しい硫酸と混合することが有利
である。

Ｈ−酸の分離時の収率の損失を避けるため及び非常に良
好な性質のＨ−酸を得るためには、それぞれの廃硫酸又
は廃硫酸混合物の場合、新しい硫酸及び適宜水をどのよ
うに添加すると最良の結果が得られるかを別個に決める
ことが有利である。

例えば、一般に２−ニトロナフタリン−４・８−ジスル
ホン酸のマグネシウム塩の製造からの１モルの廃硫酸当
り少なくとも０．２５モルの新しい硫酸を加える場合に
良好な結果が得られる。

２−ナフチルアミン−５・７−ジスルホン酸の製造から
の廃硫酸を使用するときには、良好な結果を得るために
は一般に新しい硫酸を加える必要はないが、一方では新
しい硫酸を添加しても技術的に不利な結果をもたらさな
い。

廃硫酸／新しい硫酸混合物を使用するときには、一般に
１モルの廃硫酸当り１モルより多い新しい硫酸を使用す
る必要はない。

新しい硫酸の濃度は希望するように選択でき、例えば２
０〜８０重量％の間であることができる。

好適には、４０〜６０重量％強度の新しい硫酸が使用さ
れる。

１−アミノ−８−ナフトール−３・６−ジスルホン酸を
モノ−アルカリ金属塩として分離するための酸性化用に
使用される硫酸又は硫酸混合物の濃度も、広い範囲内で
、例えば２０〜８０重量％に、変化できる。

好適には、この濃度は３０〜６０重量％の範囲内である
。

これらの濃度は例えば水及び／又は適当な濃度の新しい
硫酸を加えることにより変化させることができる。

Ｈ−酸を分離するための、廃硫酸及び／又は廃硫酸／新
しい硫酸混合物の添加量は、Ｈ−酸の微溶性モノ−アル
カリ金属塩が生成するようなものである．生成した無機
塩、例えば硫酸ナトリウム又は硫酸カリウムが確実に沈
でんしないようにするには、廃硫酸の濃度を適当に選択
することによる及び／又は廃硫酸の添加前及び／又は添
加中に水を加えることによる段階を実施することが有利
である。

例えば、Ｈ−酸をモノ−アルカリ金属塩として分離する
ためには、ｐＨを０〜４の、好適には０．５〜２．５の
範囲内の値に調節し、そして加圧加水分解中に存在して
いる混合物の重量の０．１〜５倍の、好適には０．５〜
２倍の、重量の水を水との希釈により及び／又は廃硫酸
の濃度の適当な選択により加える。

Ｈ−酸のモノ−アルカリ金属塩は普通の方法で例えば濾
過により分離できる。

Ｈ−酸のモノ−アルカリ金属塩の分離前に、温度を冷却
により例えば蒸発令却により８０℃より低下させ、次に
塩を８０℃より低い温度において分離する。

好適には、それは２０〜６０℃の範囲内の温度において
分離される。

二酸化硫黄を完全に除去するためには、沈でん条件の設
定後にモしてＨ−酸のモノ−アルカリ金属塩の分離前に
、酸性化されそして希釈された混合物を還流下で沸とう
させるか、又はそれを真空下である時間例えば０．５〜
２時間保つか、又は二酸化硫黄を不活性気体、例えば窒
素と共に流出させることが有利である。

分離工程後に得られるＨ−酸のモノ−アルカリ金属塩は
、普通水で洗浄されそして例えば真空中で乾燥される。

本発明に従う方法を使用すると、生成したＨ−酸のモノ
−アルカリ金属塩は事実上定量的な収率でしかも非常に
高い純度で（例えば存在する全有機化合物に関して９８
〜９９％）単離できる。

このことは非常に驚異的なことであり、その理由は加圧
加水分解後に得られる混合物中でさえ約２５種の異なる
成分が同定でき、そして相当数の他の重要でない成分が
使用する廃硫酸を通して反応混合物中に加えられている
からである。

本発明に従う方法は、単離されたＴ−酸のアルカリ性加
圧加水分解及びその後の新しい硫酸を用いるＨ−酸の分
離による今までの普遍的方法と比べて相当の利点を有し
ており、従って特に経済的である。

第一に、硫酸が相当節約される。第二にいわゆる文字で
表示された酸類（ナフタリンを基にした染料中間生成物
）の全製造工程中の希酸の生成（これは技術的に調節が
難かしい）が相当減小する。

以前の方法と比べて、全廃水及び塩の量が非常に大きく
減じられる。

実施例 １ 下記のものを２．７ｌ容のニッケルオートクレープ中に
加え、そして１８０℃に加熱した：５８０２の下記の組
成の三ナトリウム塩の形のナフチルアミン−トリスルホ
ン酸混合物（強度１１．９ｇの全亜硝酸塩／１００ｇ、
５２．８重量％の分子量３８３のＴ−酸；全部で６９ｇ
の亜硝酸塩、０．８０モルのＴ−酸）： １−ナフチルアミン−３・ ８０．０％６・８−トリ
スルホン酸 １−ナフチルアミン−３・ ８．５％ ５・７−トリスルホン酸 １−ナフチルアミン−４・ ４．０％ ６・８−トリスルホン酸 ■−ナフチルアミン−２・ ３．０％ ５・７−トリスルホン酸 ２−ナフテルアミン−３・ １．２％ ５・７−トリスルホン酸 ２−ナフテルアミン−４・ ０．７％ ６・８−トリスルホン酸 ２−ナフチルアミン−３・ ０．５％ ６・８−トリスルホン酸 （各場合とも％量はジアゾ化可能な物質に関するもので
ある）、 この混合物はその他０．３重量％の１−ナフチルアミン
−３・６−ジスルホン酸のニナトリウム塩、１．３重量
％のナフタリン−１・３・６−トリスルホン酸の三ナト
リウム塩、０．６重量％の１一二トロナフタリン−３・
６・８−トリスルホン酸の三ナトリウム塩、４．６重量
％の水並びに定量的に測定できないある量のジナフテル
−スルホン−スルホン酸のアミノ誘導体及びニトロ誘導
体、及びナフタリン及びナフタリン−トリスルホン酸の
酸化生成物を含有していた；及び４００ｇの水。

６００ｇの５０重量％強度水酸化ナトリウム溶液（７．
５モルのＮａＯＨ）を１．３ｌ容鋼製オートクレープ中
で１８５℃に加熱し、そして窒素を用いて２．７ｌ容オ
ートクレープ中に強制的に加えることにより、全部の水
に関して３０重量％強度の水酸化ナトリウム溶液が生成
した。

同時に温度は ２００℃の値に達した。

反応混合物を２００℃に４５分間保ち、次にできる限り
急速に１００℃に冷却し、そして４００ｇの水で希釈し
た。

熱い反応溶液を１１００ｇの１重量部の４８重量％強度
Ｈ２ＳＯ４及び１重量部の２−ニトロナフタリン−４・
８−ジスルホン酸のマグネシウム塩の単離からの廃硫酸
の混合物を用いて酸性化してｐＨを１〜１．５に調節し
た。

その廃硫酸は下記の組成を有していた：４２重量％のＨ
２ＳＯ４、２．２重量％のニトロナフタリン〜ジスルホ
ン酸及び−トリスルホン酸、０．２５重量％のマグネシ
ウムイオン、２．６重量％の有機的に結合された炭素、
０．１５重量％の有機的に結合された窒素及び１．９重
量％の有機的に結合された硫黄。

混合物を次に還流下で１時間加熱して二酸化硫黄を完全
に除去し、蒸発冷却により４０℃に冷却し、そして４０
℃に２時間保った。

生成物を４０℃で濾別し、全部で５００ｇの水で洗浄し
、真空中で８０℃で乾燥した。

収率はＴ−酸異性体混合物に関しては５７％であり、ま
たＴ−酸に関しては７１．５％であった。

Ｈ−酸の性質を高圧液体クロマトグラフイにより評価す
ると以下の結果が得られた： Ｈ−酸の−ナトリウム塩 ８８．２％１−ナフ
チルアミン−３・６− ０．１％ジスルホン酸の−
ナトリウム塩 Ｗ−酸の−ナトリウム塩 ０．１％以下クロ
モトロープ酸の二ナトリウ １．１％ム塩 Ｔ−酸の二ナトリウム塩 ０．２％水
９．５％硫酸ナトリウム
０．４％マグネシウム
５ｐｐｍ以下異性体ナフチルアミン−トリス
ルホン酸からの反応生成物及び廃硫酸からの重要ではな
い成分は、単離された生成物中で検出できなかった。

実施例 ２ 実施例１の如く工程を行なったが、１００℃に冷却され
た反応混合物を３００１の水で希釈し、そして溶液をｐ
Ｈ調節下で（ｐＨ１〜１．５）１２００ｇの２−ナフチ
ルアミン−５・７−ジスルホン酸の単離からの廃硫酸を
用いて酸性化した。

この廃硫酸は下記の組成を有していた： ４１重量％のＨ２ＳＯ４、 ３．２重量％のナフチルアミン−ジスルホン酸及び−ト
リスルホン酸。

収率はＴ−酸異性体混合物に関して５６％であり、また
Ｔ−酸に関して７０％である。

Ｈ−酸の性質を高圧液体クロマトグラフイにより評価す
ると下記の結果を与えた： Ｈ−酸の−ナトリウム塩 ８８．５％Ｗ−
酸の−ナトリウム塩 ０ ％１−ナフチ
ルアミン−３・６− ０．１〜０．２％ジスルホン酸
の−ナトリウム塩 クロモトロープ酸の二ナトリウ ０．９〜１．１％ム
塩 Ｔ−酸の二ナトリウム塩 ０．１〜０．２％水
９．５％硫酸
ナトリウム ０．３％廃硫酸
からの２−ナフチルアミン−ジスルホン酸及び−トリス
ルホン酸は単離された生成物中では検出できなかった。

実施例 ３ 実施例１の工程を行なったが、１００℃に冷却された反
応混合物を３００ｇの水で希釈し、そして溶液をｐＨ調
節下で（ｐＨ１〜１．５）１２００２のナフタリン−１
・５−ジスルホン酸の単離からの廃硫酸を用いて酸性化
した。

廃硫酸は下記の組成を有していた： ３３重量％のＨ２ＳＯ４、 ２２．４重量％のナフタリン−ジスルホン酸及び−トリ
スルホン酸。

実施例２に記されている収率及び内容物が得られた。

廃硫酸からのナフタリン−ジスルホン酸及び−トリスル
ホン酸は単離された生成物中では高圧液体クロマトグラ
フイによって検出できなかった。

実施例 ４ａ〜ｇ 実施例１の工程を繰返したが、１００℃に冷却されそし
て４００ｇの水で希釈されたアルカリ性反応溶液を、実
施例１〜３からの種々の硫酸及フ又は新しい硫酸の混合
物を用いて酸性化した。

結果を表１にまとめた

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ナフチルアミンートリスルホン酸類及ヒ／又はそれ
   らの塩類の混合物を高められた圧力及び高められた温度
   においてアルカリ金属水酸化物溶液と反応させ、そして
   次に酸性化により１−アミノ−８−ナフトール−３・６
   −ジスルホン酸をモノ−アルカリ金属塩の形で分離する
   ことによる１−アミノ−８−ナフトール−３・６−ジス
   ルホン酸モノーアルカリ金属塩類の製造方法において；
   該酸性化用に、Ｈ２ＳＯ４＋水に関して３０〜６０重量
   ％強度の、２−ニトロナフタリン−４・８−ジスルホン
   酸のマグネシウム塩の沈でんからの水性廃硫酸、この廃
   酸が１〜１０重量％のナフタリン−及びニトロナフタリ
   ン−モノ−、−ジ−及び−トリースルホン酸を含有して
   いる；又はＨ２ＳＯ４＋水に関して３０〜６０重量％強
   度の、２−ナフチルアミン−５・７−ジスルホン酸の沈
   でんからの水性廃硫酸、この廃酸が１〜６重量％のナフ
   テルアミシ−モノ−、−ジ−及び−トリ−スルホン酸を
   含有している；又はＨ２ＳＯ４＋水に関して３０〜６０
   重量％強度の、ナフタリン−１・５−ジスルホン酸の沈
   でんからの水性廃硫酸、この廃酸が１０〜３０重量％の
   ナフタリン−モノ−、−ジ−及び−トリ−スルホン酸を
   含有しておりそしてナトリウムイオンを含有していても
   よい；を使用することを特徴とする方法。