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JPS5837037A - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

Info

Publication number
JPS5837037A
JPS5837037A JP13430881A JP13430881A JPS5837037A JP S5837037 A JPS5837037 A JP S5837037A JP 13430881 A JP13430881 A JP 13430881A JP 13430881 A JP13430881 A JP 13430881A JP S5837037 A JPS5837037 A JP S5837037A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
properties
lldpe
ldpe
terene
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP13430881A
Other languages
English (en)
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JPS644535B2 (ja
Inventor
Takeshi Sugaya
健 菅谷
Masatake Takase
高瀬 昌武
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NIPPON PORIFURETSUKUSU KOGYO KK
Asahi Dow Ltd
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
NIPPON PORIFURETSUKUSU KOGYO KK
Asahi Dow Ltd
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NIPPON PORIFURETSUKUSU KOGYO KK, Asahi Dow Ltd, Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical NIPPON PORIFURETSUKUSU KOGYO KK
Priority to JP13430881A priority Critical patent/JPS5837037A/ja
Publication of JPS5837037A publication Critical patent/JPS5837037A/ja
Publication of JPS644535B2 publication Critical patent/JPS644535B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、樹脂組成物及びその積層フィルムに関し、更
に詳しくは、ドローダウン性、接着性、ホットタック性
が改良され、押出加工性、ヒートシール特性に優れ、押
出コーティング用樹脂組成物、並びに、この組成物より
なる層を表層に′有する積層フィルムに係るものである
最近、第3のポリ、−1テレンとして脚光を浴びている
、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であるLin
ear LOW Density Po1yethyl
ene (線状低密度ポリエチレン)(以下、LLDP
Eと略す。)は、通常の低密度ボ9.1テレン(以下L
DPEと略す。)と比べ、膜の強度が大きく、低温特性
に優れており、ヒートシール強度も大きく夾雑物シール
性、ホットタック性等にも、優れた性能を有しているた
め、 LDPE  に代る包装材として注目され、専ら
インフレーション及びT−グイ法によりフィルムに加工
され、単体フィルム及びドライラミネートフィルム等と
して用途展開がなされており、特開昭55−12008
等に開示されている。
しかしLLDPE単体は、 LDPEに比較して、溶融
時の粘性が小さく、押出コーティング加工に於いては、
ネックインが大きく、サージングの発生により、薄膜加
工性に劣り、直鎖状構造のためか、接着性が弱(、実用
上使用不可能であり、ラミネート包装材に、その優れた
ヒートシール特性を生かして使うには、インフレーショ
ン等のフィルムを予め製造し、その後基材と貼り合わせ
る工程を経なければならない。
一方、LLDPEの優れたヒートシール特性を押出コー
ティング分野でも生かすためには、加工性。
低温シール性、接着性を改良する必要があり、そのひと
つの手段として、溶融時の粘性が大きく。
ネックインが良好で、サージングの発生が非常に少ない
LDPEをブレンドすることが考えられるが、単なるL
LDPE+ LDPE 2成分系では、押出加工適性に
於いて、LLDPEで顕著であったサージングがなくな
り、ネックインも多少改善されるが、高速薄膜加工しよ
うとすると膜切れが見られるようになり、ドローダウン
性は、依然として不良で、更にヒートシール特性に於い
ては、最適シール温度でのシール強度が、LLDPB単
体より劣り、低温シール性、接着性も殆んど改良されず
、全体的に欠点のみが目立つようになり、現状のL D
 P E単体き比べて、特に特徴はなく、満足の行くも
のは得られていない。
本発明は、上記のような欠点を解決することを目的とし
て、鋭意研究の結果なされたもので、LLDPE + 
LDPE+エチレン系アイオノアイオノマー樹脂IRと
略す。)の3成分ブレンド系組成物が押出コーティング
用樹脂として、押出加工特性、接着性、ヒートシール特
性が非常に優れていることを見出し、本発明に到った。
すなわち、本発明は第1に、ドローダウン性、接着性、
ホットタック性が改良され、押出加工性、ヒートシール
特性に優れた押出コーティング用樹脂組成物として下記
の(II及び(III 、 (til+の各成分よりな
る樹脂組成物を提供するものである。
(レエテレンと炭素数3−10のα−オレフィンとの共
重合体である線状低密度ポリエチレン20− 70  
wt%0 (II)低密度ポリエチレン2 o”770 wt%、
(iiミリエチレンアイオノマー樹脂5−50 wtc
X。
また、本発明は第2に、少なくとも2層以上の積層構造
を有する積層フィルムであって、該積層フィルムの表層
に上記の樹脂組成物の層を少なくとも1層配してなるこ
とを特徴とする積層フィルムを提供するものである。
本発明の樹脂組成物に於ける必須の要件は、押出コーテ
ィング用樹脂として、LLDPEにLDPEとIRの相
方をブレンドし、全体として3成分系とすることである
その理由を詳細に述べると次のようになる。
LLDPE単8体は、前述のように、フィルム成形後シ
ーラントとしては、ヒートシール強度が大きいホットタ
ック性が良好、夾雑物シール性が優れる等、非常に優れ
た性能を持っているが、押出コーティングには、ネック
インが大きく、接着性が悪く、サージングがひどく、高
速薄膜加工性で劣り、実用不可能である〇 一方、LLDPEの上記欠点を改良するためにLDPE
をブレンドした、LLDPE+−’LDPE2成分系は
、前述のようにネックイン、サージングは改良されるも
のの、依然として、ドローダウン性は不充分であり、接
着性、ヒートシール性は、LDPE単体の場合に比べて
何等特徴は見られず実用上の価値は殆んど認められない
従って更に鋭意研究を重ねた結果、LLDPE+LDP
E2成分系に更にIRをブレンドした3成分系の樹脂組
成物が、押出コーティング用として、非“常に優れた性
能を有することを見出した。
すなわち、LLDPE+LDPR+I Rの3成分系で
は、ネックインは工Rのブレンドで、多少悪化するが、
実用上特に問題とはならず、高速薄膜・・加工時の膜切
れは少なくなり、実用上最も重要な性質のひとつである
ドローダウン性が大幅に改良され、又基材への接着性も
良くなり、ヒートシ−ル性に於ける低温シール性、シー
ル強度も良好でホットタック性は、IHのブレンドによ
りLLDPE単体に近づき、大幅に改良されることを見
い出した。
すなわち本1発明のL L D、 P E+ L D 
P R+ I R3成分系は、LLDPEの性質に由来
する強いシール強度、良好な夾雑物シール性、ホットタ
ック性を有し、且つLDPE及びIHにより、ネックイ
ア、接着憔を低温シール性、ホットタック性が改良され
、特にドローダウン性は顕著に改良され3成分夫々の長
所のみを発現させた非常に高いレベルでバランスのとれ
た押出コーティング用樹脂組成物である。
次に3成分系での各成分(IJ’L L D P E 
、(liJLDPE、(nlJ I Rの比率について
述べる゛。
+13 L L D P Eは20−70 wtX。好
ましくは3゜−50wtXであり、20 wtX未満で
は、ヒートシール強度が低く、又ホットタック性も悪(
なる。一方70wtにを越えると、サージングが見られ
、ドローダウン性が悪くなり、ネックインも大きくなっ
てしまう。
(11L D P Eは、20−70 wtX、好まし
くは30−50 wtXであり、20wt%未満ではド
ローダウン性、ネックインでの改良効果を発揮できない
し、70 wtXを越えると、LLDPE 、IRの性
質の発現が少な(なり、LDP:E単体と大差なくなっ
てしまう。
++l17 I Rは、5−50 wtX、好ましくは
1o−40wtXであり、5 wtX未満では、LLD
PE+LDPE2成分系と大差なく、特にドローダウン
性、ホットタック性に問題がある。一方FiOwt%を
越えると、■’Rと他のLLI)PE。
LDPRとの混合・分散性が悪くなるためが、サージン
グが大き−くなり、且つネックインも大きくなり、又I
R自体高価な樹脂であるため、3成分系全体での価格も
上がり、コストの割に性能が伴なわないと言った状況と
なる。
本発明に用いられる成分(i) L’L D P Eと
は、例えば、米国特許第4076698号明細書に示さ
れるような樹脂であり、気相法或いは、液相法によって
製造される、エチレンとブテン−1、オクテン−1、ヘ
キセン−1,4−メチル−ペンテン−1等の炭素数3〜
10のα−オレフィンとの共重合体を意味する。1テレ
ンとオクテン−1との共重合体が本発明において好適な
結果を与える。
また、LLDPEにおけるエチレンのコモノマーとして
のα−オレフィンは共重合体中1〜2゜wtXであるの
が好ましい。
メル、トインデックスは1.0P/10−以上、好まし
くは20〜159/105mのものが良く、残りの2成
分、LDPRlIRとの混合・分散性を考慮すれば、押
出コーティング用としてはかなり幅広い選択が可能とな
る。MIが1.09710 鯨未満ではLDPE、IR
との混ざりが悪く、又、ドローダウン性が悪い。但し、
MIが15グ/ 10 mを越える場合には、溶融時の
粘性が下がり、高温における均一な膜の維持が難しくな
る傾向があるが、これは、ブレンドするLDPE、IR
のMIを低目にする等の手段により解決することができ
る。又、密度(ASTMD−1505)については、特
に制限はないが加工性、LDPE、IRとの混合分散性
等の観点より0.910〜0.940P/♂のものが好
ましい。    ゛ 同様に、本発明に用いられる成分(21L D P R
とは、通常ラジカル重合触媒を使用する高圧法によって
製造される低密度ポリエチレンであって、MIについて
は2.0−15 ’i / 10 m、好ましくは4.
00−1(’/10−のものが良く、これも既存の押出
コーティンググレードの範囲以上に広く選択可能である
が、他の2成分、LLDPE、IRの物性を考慮に入れ
て慎重に選択する必要がある。
MIが2.05’/10m未満では、ドローダウン性の
改良効果が少な(,15P710mを越えると、他の2
成分とのブレンド適性が悪くなり、サージングが出やす
くなる。密度については、特に制限はないが、接着性、
低温シール性の観点から、好ましくは0.910〜0.
9239/−のものが良い。
又、同様にIRとは、1テレン及び金属イオンにより部
分的又は完全にイオン架橋されたα、β−エチレン型不
飽和カルボン酸、場合により、α。
β−エチレン型不飽和カルボン酸エステルを構成成分と
する共重合体であり、特公昭39−6810、特公昭4
9−315F)6にて公知の共重合体であって、製造法
及び金属イオンの種類等には、特に制限はなく、他の2
成分LLDPE 、 LDPEとの混合・分散性が良い
ものであれば、Ml等特に制限はない。更に、ブレンド
する樹脂が末だイオン架橋を有していす、コーティング
の際、押出機等の系内でイオン架橋が形成され、結局基
村上にコーティングされた樹脂がイオン架橋を有する樹
脂となっている場合も含むものである。
更に9本発明を構成する3成分の樹脂のブレンド方法に
ついては、特に制限はなく、トライブレンドでも良いし
、公知の溶融混練装置、1例えば押出機、バンバリーミ
キサ−等を用いて゛、より均一に混合を打栓っでも良い
また1本発明は第2に、少なくとも2層以上の積層構造
を有する積層フィルムであって、該積層フィルムの表層
に下記の各成分: (1)1テレンと炭素数3〜10のα−オレフィンとの
共重合体である線状低密度ボ9.1テレン20〜70 
wt%、 (j)低密度ポリ1テレン20〜70wtX、011J
工チレン系アイオノマー樹脂5〜50重量%よりなる樹
脂組成物の少なくとも1層を配してなることを特徴とす
る積層フィルムを提供するものである。
本発明の積層フィルムに用いられる基材としては、紙、
セロファン、アルミニウム箔の他、種々の重合体のフィ
ルムを用いることができる。重合体としては、例えば、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、
ポリアクリル酸エステル等のビニル系重合体、高密度ポ
9、−1テレン、中・低密度ポリエチレン、1テレン一
酢酸ビニル共重合体、1テレ′y−酢酸ビニル共重合体
のケン化物、1テレン一アクリル酸エステル共重合体、
エチレン系アイオノマー、ポリプロピレン、ポリブテン
−1等のオレフィン系重合体、ポリ1テレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレ
フタレート/イソフタレート等のポリエステル、ナイロ
ン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナ
イロン610等のポリアミド、ポリカーボネート等が挙
げられる。
また、基材としては上記の如き重合体単独で形成されて
いてもよいし、2種以上の重合体の混合物で形成されて
いてもよい。
本発明に係る積層フィルムは、少なくとも2層よりなる
ものであり、本発明の樹脂組成物をR1基材を” + 
S゛l + S2・・・・等で表示すると、以下のよう
な層構成: R/S 、 R/8/R、R/ Ss/St、 R/S
t/St/R、R/81/82/811 、 R/St
/St/Ss/ R等が例示され、2層以上であれば幾
層からなるものであってもよい、・また、基材層は延伸
配回されていてもよい。
基材としては、酸素バリヤー性が要求される場合にはポ
リ塩化ビニリデン、1テレン一酢酸ビニル共重合体のケ
ン化物、ポリアミド、等が選択使用される。また、透明
性、剛性等が要求される場合には基材としてポリプロピ
レンを基材として用いるのが好ましい。
なお、本発明の積層フィルムにおいては、層間の接着を
より向上させるためのアンカーコート剤(ACj剤)の
使用を妨げるものではない。
各種添加剤については、本発明の効果に悪影響を及ぼさ
ない範囲での樹脂組成物への添加は妨げない0 以下本発明で用いる用語及j評価法の説明を行なう。
1)ネックイン:(T−ダイのデツケル幅)−(コーテ
ィング樹脂のコート幅) 評価基準:60路以下であれば実用上の問題はない。
2)ドローダウン:コーティングスピード60ルー厚み
20μになるようにスフ リュー回転数を設定し、吐出 量一定でコーティングスピー ドを上げて行き、サージング、 膜切れの起こるスピード、厚 みを測定、評価する。
評価基準: 120%/sj+以上、厚み10μ以下ま
で加工可能であれば実用 上の問題はない。
3)サージング:コーティング時の溶融樹脂膜の横ゆれ
及びコーティング厚みの 斑。
4)接着性:クラフト紙への接着強度をボンドテスター
でテスト、破裂、コート樹脂 膜の浮上に要する圧力を測定、評価 する。
評価基準: 2.5b/−以上であれば実用上の問題は
ない。
5)ヒートシール強度=15IIII幅のシール部のT
−剥離の強度を引張試験機で測定 (測定温度23℃)。引張速 度300町省ヒートシールの圧 力2.orl/cJ、時間1.0 sec、。
評価基準:シール温度160 Cの場合の強度(未晒し
クラフト紙/ シール層20μの場合) 800p/15s+s以上であれば実 用上の問題はない。
6雇温シール性:ヒートシール温度ioo ℃及び12
0℃でのシール強度で評価 評価基準二ンール強度100℃、120℃の場合の強度
(未晒しクラフト 紙/シール層20μの場合) の和が95097455m以上であ れば実用上の問題はない。
7)夾雑物シール性:シール面にサラダ油を脱脂綿で塗
り、そのままシールし、シー ル強度(未晒しクラフト紙/ン ール層20μの場合)を測定、 評価する。ヒートシール条件、 測定体は夾雑物がない場合と同 様。
評価基準: 600y/1511B以上であれば実用上
問題はない。
8)ホットタック性:2SllB幅、長さ3001oI
のサンプル(基材:0−ナイロ ン、シール層20μ)を切 り出し、上端を固定し、シ ールバー開放と同時に、下 端に459の加重をかけ( T剥離)、シール部の剥離 距離を測定、評価する。
評価基準:剥離距離が1511)以下では実用上問題は
ない。
次に、本発明を実施例、比較例を用いて詳細に説明する
が、押出コーティング加工は、次の装置を用いて評価を
行なった。
押出機:住友重機65jllllIφ押出機スクリュー
:L/D−28,圧縮比−3,5,フルフライトタイプ T−ダイ:ストレートマニホールドダイ〔実施例1−6
〕 LLDPEとして、ダウレツク:x、 x O−61f
i00.35及び203.2(ダウケミカル社製) 、
LDPRとしてL−188Fi及びL−185OA(旭
ダウポリエチレン、旭ダウ社製)、IRとして、コーボ
レンD−210(旭ダウ社製)の3成分を所定の割合で
、トライブレンドし、上記65118φ押出ラミネータ
ーを用いて、押出コーティング適性を評価した。ドロー
ダウン性が良好であったので、基材として未晒しクラフ
ト紙、ウレタンAC剤を塗布した0−ナイロンを用いて
コーティングしたサンプルの接着性、ヒートシール特性
を前記の方法で評価した。その結果は表・1にまとめて
示すが、非常にバランスのとれた良好な樹脂であること
がわかった。
〔比較例1〜9〕 LLDPEとしてダウレックス2o47及び×0・61
500.3Fi、LDPEとしてL−1885及びL−
115OA、IRとしてD−210,、−nテレン酢酸
ビニル共重合体(32を下EVAと略す。)としてQ3
40(旭ダウ社製)を表に示した割合でトライブレンド
して、実施例1と同様に評価を行なった。
比較例1〜3は、LLDPE+LDPE+IRの3成分
系であり、夫々、LLDPE!Jッテ、LDPEリッチ
、IRリッチであり、実施例1−6とC1」違って、押
出加工適性、ヒートシール特性が劣り、押出コーティン
グには不適当な樹脂であることがわかる。
又、比較例4は、LLDPE単体であり、全く押出コー
ティングには実用不可能であることがわかる。
比較例5,6は、LLDPE+LDPEの2成分系であ
り、比較例7,8は、LLDPE+IHの2成分系であ
り、やはり実施例1−6と比較すると、性能が非常に劣
ることがわかる。
比較例1〜8に於いては、押出加工適性が非常に劣るも
の、高速薄膜加工の不可能なものは、以降の接着性、ヒ
ートンール性の評価は省略した。
それらの結果は、表1にまとめて示した。
比較例9は、LLDPE十LDPE+EVA3成分系で
あるが、EVAの耐熱性が低いため、押出加工時の樹脂
温度を上げることができず、ドローダウン性は非常に悪
いことがわかる。
にまとめて示した。
* 1 : 80 m / m 、 30μで加工した
サンプルの測定値。参考値。
*2:サージング、膜切れ発生時の測定値0参考値。
J:測定せず。
表 2. 基礎物性 以上のように述べた如く、本発明によれば、押出コーテ
ィング樹脂として、LLDPE +LDPE+ I R
の3成分系組成物を使用することで、押出コーティング
適性ヒートシール特性が高いレベルでバランスされて、
非常に優れた、具体的にはL LDPEを押出コーティ
ング分野でも使用出来るようになり、比較的安価で、ド
ローダウン性が良好で、接着性、ホットタック性が改良
された押出JJu工性、ヒートシール特性の優れた押出
コーティング樹脂組成物及びその積層フィルムの提供が
可能となった。
出 願 人  旭ダウ株式会社 日本ポリフレックス工業株式会社 代理人 豊 1)善 雄

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)  下記の各成分: filT−テレンと炭素数3〜10のα−オレフィンと
    の共重合体である線状低密度ポリ1テレン20〜70w
    tX。 (i+4低密度ポリ1テレン20〜70 wt 9g、
    (iii) 、cテレン系アイオノマー樹脂5〜50 
    wt%よりなる樹脂組成物。 (2)少なくとも2層以上の積層構造を有する積層フィ
    ルムであって、該積層フィルムの表層に下記の各成分: (1)1テレンと炭素数3〜10のα−オレフィンとの
    共重合体である線状低密度ポリ−1テレン20〜70w
    t%、 (11)低密度ポリエチレン20〜70 wt%、(i
    ii) 、cテレン系アイオノマー樹脂5〜50東賞よ
    りなる樹脂組成物の少なくとも1層を配してなることを
    特徴とする積層フィルム。
JP13430881A 1981-08-28 1981-08-28 樹脂組成物 Granted JPS5837037A (ja)

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JP13430881A JPS5837037A (ja) 1981-08-28 1981-08-28 樹脂組成物

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JP13430881A JPS5837037A (ja) 1981-08-28 1981-08-28 樹脂組成物

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JPS644535B2 JPS644535B2 (ja) 1989-01-26

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