JPS58217646A

JPS58217646A - 超合金スクラツプから有価金属を回収する方法

Info

Publication number: JPS58217646A
Application number: JP58089909A
Authority: JP
Inventors: ダグラス・ジエイ・ロビンソン; アニ−デイ・オ−・エツテ
Original assignee: University Patents Inc
Current assignee: University Patents Inc
Priority date: 1982-05-21
Filing date: 1983-05-21
Publication date: 1983-12-17
Also published as: EP0095358A1; NO831818L; US4442073A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は超合金スクラップからの有価金属の回収、より
特定すれば超合金スクラップからの実質上純粋体での有
価金属の分離に関する。

近年”超合金”は、それにより与えられる特性を持つ製
品に対する需要の故に用途が増し、生産量が非常に増大
している。これら特性は高温強度、高温酸化耐性、腐食
耐性等である。これら超合金の使用が増すにつれてそれ
らを含むスクラップその他の廃棄物の量も増している。

スクラップの形態は不良品、旋削くず、研摩くず、注型
スカルＣｐｏｕｒｉｎｇ　５ｋｕｌｌｓ）、金型ゲート
、７ラツ’／７ダスラソジ等の廃物等である。

典型的には超合金はＣｒ、　Ｎｉ、　Ｃｏ、　Ｍｏ、少
量のＦｅ、　Ａ／）、　Ｓｉ％Ｔｉ、　Ｃｂ、　Ｔａ等
に基づく。主として主成分としてのＣｒとＮｉ、そして
多くの場合ＫＣＯから構成される。

多くの場合において、前述の如き超合金スクラップは各
有価金属を再使用に単離てきないので埋立地に捨てられ
るか同様な方法で廃棄される。超合金製造に再使用でき
る様にＣｏ、Ｃｒ、Ｎｉの回収、再使用が望ましい。旋
削〈ず、研摩〈ずは同一合金組成を持つヒー）　（ｈｅ
ａｔｓ）での使用に再循環できると認識されているが、
スクラップの大部分は一般的には低く評価され、多くの
場合に捨てられている。更に、旋削〈ずや研摩くずは同
一合金組成のヒートで使うとすれば、合金メーカーが適
当なヒートに入れられる様に単離し、区分けしなければ
ならない。

冶金法が超合金スクラップの処理に使用されているが、
一般的には、Ｆｅｓ　ＣＯｂ　Ｎ　Ｚ　ｓそしておそら
くはＣｒ、Ｍｏを生成することが可能なだけであり、Ｔ
ａ、Ｔｉ、Ｃｂ　等の耐火金属はスラップ中に失われて
いる。これら金属は回収されても超合金生成に不適の形
をしている。

超合金スクラップから有価金属を回収するだめの多くの
方法が従来試みられているが、成功の程度は様々である
。それらの例はアメリカ特許４１８８２４９；４１９８
９６８；３０８８０８５；８５４４８０９号公報に開示
されている。

本発明により、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｍｏ等の超合金主成
分を相互から分離し、回収する。超合金スクラップから
有価金属を分離する方法が提供される。

この方法でそれら金属は実質上純粋な形で単離でき、超
合金製造に再使用できるので価値ある原料が保存される
。

超合金スクラップ回収法が提供される。本方法では水性
酸性媒体中で超合金スクラップを酸化する。

この水性酸性媒体は、非鉄添加超合金元素をその不溶性
酸化物に酸化し、主超合金成分を水溶性イオンに酸化す
るに充分な酸化力を持つ。水溶液から不溶性固体は分離
され、水溶液は実質上水不溶性のｔ−アミンで抽出して
有機相と水相を形成する。水相は本質的にＮｉとＣｒを
含む。有機相はついで、各金属を選択溶解して実質上単
一の金属を含む各水溶液を形成する水溶液で抽出する。

これら金属溶液を処理して実質上純粋な金属を得る。

本明細書で”超合金”はＮｉ及び／又はＣｒ、Ｃｏ、そ
して、Ｍｏ、ＡＲ、Ｔｉ、　Ｔａ、ｃｂからなる群から
選択される少くとも１種の金属を含む合金組成物をさす
。

”パルプ金属”は、コンデンサ、電気弁として役立つに
十分な安定性を持つ酸化物フィルムを形成するＴｉ、Ｔ
ａ、ｃｂ　等の耐火金属をさす。

本発明の実施に役立つ超合金スクラップは、研摩ぐずそ
の他の粒状物の様に単位重量当たりの表面積が大きい形
をしている。好ましくは２０〜２００の、より好ましく
は１００〜２００のメツシュサイズを有す。水性酸性媒
体中で容易に反応するので表面積は大きいこと′が望ま
しい。非常に大きな、即ち直径が約イ〜イインチ、超合
金スクラップ片も使用できるが、該酸溶液との反応性を
高めるにはサイズを小さくするのが好ましい。

好ましくは、該スクラップは、本発明の方法での処理に
先立ってまず適当な有機溶媒での脱脂及び／又はその他
の処理に付してダート等の不純物を除く。

ついで水性酸性媒体と接触させる。本発明の実施に役立
つ水性酸性媒体はＣｂ−イオンに富むものであり、従っ
てスクラップ中の金属と容易に反応するものである。Ｃ
１−濃度は１５０〜３５０ｇ／ｎ（４，２〜１０モルＨ
Ｃ１ｊに相当）とナベきである。

この水性酸性溶液は塩酸自体により提供できるが、Ｃｂ
　ガスで所望の酸度、ＣＩ３濃度とできる。

更に、Ｃｌガスの添加で塩酸濃度を高めることができる
。

急速リーチング即ち金属と酸性媒体との反応を達成する
には溶液電位は＋５００　ミＩＪ　Ｖより犬にコントロ
ールするのが好ましい。Ｆｅ　ｆＦｅ＋３、ＭｏをＭＯ
＋６として存在させるには溶媒抽出前に少くとも約７５
０、より好１しくは少くとも約８００ミリＶとすべきで
ある。Ｆｅ、Ｍｏのこれら酸化数は８００ミリＶ未満で
も維持できるが、これら酸化数状態を確保するには約８
００　ミＩＪ　Ｖに電位を維持するのが望ましい。更に
、酸化電位を約８００ミリＶに維持してパルプ金属を金
属状態から酸化物状態に確実に転化する。典型的には、
超合金中のパルプ金属はＡＲ，Ｓｉ、　Ｔｉ、　Ｔａ、
Ｃｂであり、従って酸化Ａｅ５二酸化Ｓｉ、二酸化Ｔｉ
１酸化Ｔａ、酸化ｃｂ　に転化される。これらパルプ金
属酸化物は該水性酸性媒体には不溶性であると考えられ
、戸去でき、回収すべき金属を含む該酸水溶液を更に処
理できる。

溶液酸化力は溶液にレドックス電極を入れ、ｍＶ年単位
ｐＨ計の読みを取ることで測定される。ＨかＣｅガスの
添加で溶液酸化力は調整できる。

Ｃｅガスを通気すると酸化力は上昇し、Ｈガスを通気す
ると低下する。

水性酸性媒体と超合金スクラップとの初期反応は、水の
沸点と溶存イオンとにより制限されるので約１０５℃、
大気圧で行われる。しかし反応を加圧下で行うならそれ
より高温を使用できる。最低反応温度は約８０℃である
。この反応は発熱性なので約８０’Ｃで反応を開始させ
れば発熱により沸点近くに上昇し、その温度に反応体を
維持する。

これら超合金は典型的には多量のＣｏとＣｒを含み、又
、大部分の超合金の場合において７０〜８０℃で反応提
供に充分であると考えられる。しかし、反応は発熱性な
ので溶液は典型的には９０〜１０５℃に昇温する。

水性酸性媒体と超合金スクラップの反応を完了迄進行さ
せ、固体を戸去する。これら固体はパルプ金属酸化物と
粒状体中に存在する地被酸化不純物である。典型的には
、生成水溶液はＦｅ、Ｍｏ、Ｃｏ、　Ｃｒ、　Ｎｉ　　
の形の金属を５０〜２００９／１３含む。各金属濃度は
当然、各スクラップ組成に依存する。可溶性金属は、Ｆ
ｅはＦ　ｅ　＋３．　ＭｏはＭｏに、ＣＯはＣＯ＋２、
ＣｒはＣｒ＋３、ＮｉはＮｉ＋２として存在する。

水溶液をまず実質上水不溶性のｔ−アミンで抽出する。

本発明の実施に役立つｔ−アミンは、平均してＣ原子数
が５以上の鎖がアミン基についている典型的な不溶性ア
ミンである。かかる水不溶性アミンの例はトリフェニル
アミン、トリイソブチルアミン、トリヘキシルアミン、
トリイソオクチルアミンである。本発明の実施に役立つ
代表的市販アミンはヘンケル社から販売されているトリ
イソオクチルアミンであるアラビノ（Ａｌａｍｉｎｅ　
）３３６である。このｔ−アミンは疎水性溶媒、より好
ましくは炭化水素系溶媒に溶ける。処理中の溶媒損失を
避けるためには１００℃以上で沸騰するものがこの炭化
水素系溶媒としては好ましい。

典型的には、平均してＣ原子数が９以上の炭化水素系か
モノアルコール系溶媒が役立つ。Ｃ原子鎖長の上限は溶
媒が処理温度で液体であるか歪力）により決まる。経済
的観点力）らは灯油等の炭化水素の使用が望ましい。イ
ソデカノールと灯油との混合物が水溶液からの金属の抽
出溶媒として特に役立つことが発見された。アミン濃度
は５〜２５Ｖ％が好ましい。

Ｆｅ　、Ｍｏ　、　Ｃｏ　、　Ｃｒ　、　Ｎ：を含む水
性酸性媒体を約３０〜５０℃に維持し、アミン溶液と良
く接触させる。Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｏが有機相に転溶し、Ｎ
ｉ、Ｃｒを含む水溶液が提供され、有機相は前記酸化状
態のＣｏ・Ｆｅ・Ｍｏを含む。

抽出を向流法で行うなら水相に対する有機相の割合は０
．５〜２．０、より好ましくは１．０〜１．２５とする
。ついで、有価金属を含む有機相’に８０〜１００、好
ましくは４０〜７５ｇ／１３の塩化コバルトｉ含む溶液
と良く接触させる。有機相を塩化Ｃｏ溶液で、好ましく
は向流で、ｃｏ浴溶液対する有機相の比を５〜１０とし
て抽出する。有機相中のＣｏを個有価金属、特にＦｅ、
がら選択分離するには塩化Ｃｏ溶液の濃度をコントロー
ルする必要がある。有機相を塩化Ｃｏ溶液でストリッピ
ングしたら抽出Ｃｏ　ｆ含む塩化Ｃｏ溶液を分離し、　
　　　　□当業者に良く知られている電解採取その他の
方法でＣｏを回収する。

Ｃｏが抽出除去されている有機相をついでわずかに酸性
化された水とよく接触してＦｅ＋３を除く。

この水の全クロリド含量は８０ｇ／１３未満でなければ
ならず、それ以外ではＦｅは有機相中に保持される。Ｆ
ｅは特ＶＣ豊富な金属で、回収以外の供給源がはるかに
安価なのでＦｅ　　を含む溶液は捨てることができる。

ついで、ｃｏとＦｅ′ｆ：含まない有機相を炭酸Ｎａ、
ＮａＯＨ等の適当な塩基でｐＨ全１０以上に調整する。

ｐＨ”ｆｌＯ以上に調整するとＭｏが有機相からストリ
ッピングされ、ついで、当業者に知られている方法で回
収できる。

本発明の方法により、原料たる超合金スクラップの初期
Ｍｏ、Ｃｏ含量を基準とすると９５％以上のＣｏ、９８
％以上のＭｏが回収されることが発見された。

Ｃｒ、Ｎｉを含む水溶液はついで、炭酸Ｈａ、％の適当
な塩基で脱酸性化してｐＨを約７より大にすることによ
り処理できる。沈殿物が形成され、これは添加物が炭酸
Ｎαの場合には炭酸Ｎｉ　と水酸化Ｃｒと理論付けられ
る。当業者に知られている他沈殿法も使用できるが、本
明細書記載の方法には、他金属が含まれない実質上純粋
なＮｉ−Ｃｒ沈殿物が形成されるという利点がある。つ
いでこの沈殿物を当業者に知られている方法で実質上純
粋なＮｉ−Ｃｒ合金に転化できる。別法として、このＮ
ｉとＣｒは別々の金属として分離できる。Ｎｉ−Ｃｒ沈
殿物は過酸化水素等の過酸化物で処理してＣｒ　　をＣ
ｒ　　に転化して溶解性にできる。つい−’ｃＮｉ沈殿
物をクロム酸塩含有溶液から分離できる。

本発明の方法を添付図面を参照しながら詳述する。

第１図で、スクラップは、酸化電位約８００ｍ　Ｖ、ク
ロリド濃度１５０〜３５０ｇ／ｌの水性酸性媒体を含む
適当な容器に入れる。ＣｒとＮｉ・が該媒体に溶けたら
不溶固体全濾過等で分離し、捨てる。回収すべき金属を
含む該媒体を適当な容器に入れ、有機アミン溶液で抽出
してＦｅ、Ｃｏ、Ｍ。

を含む有機相、ＮＺＩ　Ｃｒを含む水相を得る。ついで
塩化Ｃｏ水溶液でＣｏを抽出してＣｏを該水溶液に転溶
させ、これを有機溶液から分離する。ついでＣｏを電解
採取してＣｏ金属を形成する。有機溶液は再度水でスト
リッピングしで塩化Ｆｅ溶液を形成し、ついでこれは捨
てる。Ｆｅは水相中に、Ｍｏは有機相中にある。ついで
有機相中のＭｏｆ炭酸Ｈａでストリッピングし、塩化ア
ンモニウムと硝酸で処理して酸化Ｍｏｆ形成する。残り
の有機相を濃塩酸で処理して該ｔ−アミンにプロトン和
させると前記Ｆｅ−Ｃｏ−Ｍｏ抽出で再使用できる。

ついでＣｒとＮｉｆ含む水相を、ｃ？”＋３　全ｃｒ＋
６に酸化し、Ｎ１ｆ（不溶性炭酸Ｎｉとして）沈殿させ
、Ｎｉ含有固相をＣｒ＋６含有液相から分離することに
より処理する。ついで固体Ｎｉをか焼か電解採取してそ
れぞれ酸化ＮｉかＮｉ金属を形成し、クロム溶液ｆ、Ｃ
ｒ　ｆ晶出させてＮａ２Ｃｒ２０．　ｋ形成するために
処理する。

この様に本発明の方法は、超合金スクラップ中に存在す
るＣｏ　、Ｍｏ　＋Ｎｉ　ｒ　Ｃｒの回収、分離に適用
できる。

次実施例は本発明の方法の例示である。

実施例■ 次組底、粒径分布の超合金研摩屑を金属源として使った
。

５６％Ｎｉ１８％Ｃｒ１３％Ｃ。

５％Ｍ。

１％ＦｅＡｌ１．Ｔｉ、Ｔα及びＷメツシュサイズ　＋２０−２０±４０−４８＋１００−
１００＋２００−２００Ｗ　％　　　　２　２０．６　
　４９．８０　２０．５０　７．６０スターラ、温度計
、熱源の備わった２ＯＡ’ガラス製反応器にノミナル速
度で１１０．！？／時の超合金研摩屑と１６．６ｍＪ／
分の２９％ｌＩｃ１水溶液を入れた。８５〜１０５℃で
２１時間実施して２０９０ｙの研摩屑’ｋ　１９．９　
Ａの２９％ＨＣｌで処理した。

実施例■ ’　　１１０ｇ／時の研摩屑ノミナル供給速度、１６ｍ
１／分の２９％ＭＣＩ！水溶液ノミナル供給速度で実施
例Ｉを１９時間、ついで３，４時間実施した。最後に金
属研摩屑、酸をそれぞれ２２０ｇ／時、８２ｍ１１分の
ノミナル供給速度で装入した。研摩屑全供給量は４０５
０Ｌ酸全供給量は１４．５１だった。実験は８５〜１０
５℃で行った。

実施例■ 実施例Ｉの反応器に８０００．５’の実施例■の金属研
摩屑ｋｌｆＭの２９％ＨＣｌと共に入れた。反応は８５
〜１０５℃で２時間行った。２時間後に１６５０ｇの研
摩屑ｆ８８０１／時のノミナル速度で５４ｍ１１分の２
９％ＨＣｌと共に４時間供給した。本実施例では４６５
０９の研摩屑を２８１の２９％ｌ−ｌＣｌで処理した。

実施例■ 実施例ｍｔ＜り返した。但し、初めの２時間は研摩屑は
ｓａｏｇ７時のノミナル速度で５４ｍ１１分の２９％Ｈ
Ｃｉ５．８時間）と共に供給し、ついで、４４０．！９
／時の研摩屑’ｚ５４ｍｌ／分の２９％ＨＣｌと共にｓ
、ｉ時間供給した。

全実施例において金属研摩屑は見掛は上溶解した。しか
し、初期研摩屑の約５．６％は微黒色金属粉末として供
給し′た。

実施例■ 単一容器内で酸溶液を沈殿フラクションとあわせた。全
固形分は１９４００ｇであり、２９％ＨＣＩＩは１５１
．７　ｌだった。溶液ｐＨは０より十分に低かった。実
施例■の反応器に、あわせた該酸液の一部を入れ、９０
℃に加熱した。反応器に研摩屑は２２０ｇ／時、２９％
ＨＣＩＩは５４ｍ１／分の速度で供給した。反応は５時
間行った。

実施例１〜Ｖでは合計２４８７０９の金属研摩屑を使い
、わずか９３０ｇが不溶金属として残った。

表１は実施例Ｉ〜Ｖでの物質バランス＜１１＞を示す。

反応生成物の最終溶解性は次の通りだった。

８７．５０ｇ／１３　　Ｎｉ８２．５０　　ｒｔ　　　Ｃｒ２Ｏ，８０ｓ　　　Ｃ。

６．６５　　〃Ｆｅ２９４．６０　１　　　Ｃ１２，００モル　　ＨＣ７１！密度：　　１．２８０．！ｉ’／ｃｍ３実施例１−Ｖの
実施中に、研摩屑の有効溶解にはクロリドイオン濃度を
約２８０〜８０１１／＃に保つ必要があることがわかっ
た。

実施例１−ＶはＨＣｌを酸化剤として使って行ったが、
本発明の実施には酸素、オゾン、塩素、クロム酸イオン
、第２鉄イオン等の他酸化物も使用できる。

実施例１−Ｖのあわ鷺た反応生成物をＨ２Ｏ２で約＋８
００の酸化電位とし、固体ｔＦ去し、以下の実施例での
基本材料として使った。

実施例■ 攪拌装置、温度計の備わった５ガロン入りガラス製反応
器に１ガロンのあわせた反応生成物を１ガロンの８０Ｗ
％のアラミ／（Ａｌａｍｉｎｅ）８８６（トリイソオク
チルアミン）、４（１’％のインデカノール、・３０Ｗ
％の灯油と共に入れた。有機相と水相ｉ４０℃に迄加熱
し、４分間攪拌して２相をよく接触させた。有機相を反
応器から吐出し、１ガロンのアミン溶液を反応器に入れ
、前述の如く接触、分離を行った。再度１ガロンのアミ
ン溶液を入れ、前述の如く接触、分離を行った。かくて
１ガロンの反応生成物からＣｏ　、Ｍｏ　、Ｆｅ　ｆ　
８　ハツチの有機相に転溶させた。

これら３バツチの有機相をあわせ、ｐＨ２の１ガロンの
ＨＣＩＩ水溶液を使い４つの連続抽出装置で抽出した。

水相がＣｏ　ｆ、有機相がＦｅとＭｏを含んでいた。

Ｃｏが除去されている有機相を、１ガロンの水との接触
で抽出して水相中のＦｅｆ除いた。今やＭｏのみを含む
有機相を２２Ｗ％の炭酸Ｎα水溶液の添加によりｐＨ１
０〜１２に調整し、Ｍｏ　ｋ有機相からＮα２Ｍ０Ｏ４
としてストリッピングした。

ＨＣＩＩ添加により有機相をプロトン和し、次後の抽出
にイ史った。

１０．５ガロンのあわせた反応生成物を処理するために
実施例■の方法を数度くり返した。

実施例■の方法では９５％のＣｏ、９８％のＭｏ。

９９％のＮｊ、９４％のＣｒがあわせた反応生成物から
回収された。

実施例■により回収したＣｏ溶液′ｆｆ：濾過し、炭酸
ＮａでｐＨ５，５に中和してＮｉとＦｅを除いた。

このＣｏ溶液からの電解採取によりＣｏを回収した。

実施例■ 実施例■でＮα２ＭｏＯ，として形成されたＭｏの溶液
ヲ塩化アンモニウムついで硝酸との反応で処理してＭＯ
をＭｏＯ２にかえた。

実施例■で形成されたＮｉとＣｒを含む水溶液のｐＨを
７〜１０に調整（炭９Ｎα使用）してＮｉ　ＣＯｓとＣ
ｒ（ＯＨ）ａ　　ｋ沈殿させた。

この沈殿物を水に入れてスラリーとし、Ｈ２Ｏ２と反応
させてＣｒ＋’：５ｆＣγ＋６に酸化して可溶性クロム
酸Ｎαと沈殿ＮｉＣＯ３を得た。ＣｒはＣｒｙｓかＮα
、、Ｃｒ２Ｏ７として沈殿できた。

沈殿物はか焼によりＣＯ２を除くか、アルミノ熱還元に
よりＮｉとＣｒとの合金にすることもできた。

超合金スクラップから最大量の金属を回収するには処理
中に特定パラメータを守らなければならない。

例えば、有機相での抽出前に反応生成物を注意深く酸化
してＦｅｋＦｅ＋３、ＭＯをＭＯ＋６１ＣＯをｃｏ＋２
、ＣｒをＣｒ＋３　として存在させねばならな／を完全
に形成せねばならない。

以上の実施例はバッチ方式の回収法だが、本発明の方法
は既知向流法を使い連続法にも適用できる。

以上に述べた如く、本発明により超合金スクラップ中の
有価金属を相当量回収する方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法を例示するフローシートである。特許出願人　　ユニバーシティ・パテンツ・インコーホ
レーテッド（外４名）図面の浄書（内容に変−なし）手続補正書特許庁五官若杉和夫殿２、発明の名称赳し含ｊスつう／フ′≠・ε”４イ（Ｖ　ｉ４　ｊ　ｔ
ｒｌ　１１ス才３左−（６、補正をする者事件との関係　　特許出願人住所久弘マ　ユニへ−−Ｔイ　ハ゛ア／かインツー”　’　
　、、、　Ｆ４、代理人５、補正の対象

Claims

【特許請求の範囲】第１項超合金スクラップから有価金属を回収する方法において
、（ｉ）　　パルプ金属をその不溶性固体酸化物に酸化し
、非パルプ金属を水溶性イオンに酸化する（クロムは＋
３価に酸化される）に充分な酸化力を持つ水性酸性媒体
中で超合金スクラップを酸化し；（１１）水溶液から不
溶性固体を分離し；（ｒｒｌ）　　水溶液を水に実質上
不溶性のｔ−アミンで抽出して、ニッケルとクロム以外
の非パルプ有価金属を含む有機相と、ニッケルとクロム
を含む水相とを形成し；（Ｍ）ニッケルとクロムを含む水相から有機相を分離す
る、工程からなり、（Ｖ）　　クロム＋３を水溶性クロム＋６に酸化し；（
ｖｔ　　水相を水溶性炭酸塩で脱酸性化してｐＨを約７
〜１０として不溶性炭酸ニッケルを形成し；（ｖｉｉ）
クロム含有溶液から炭酸ニッケルを沈殿させ；（ｖｉｉｉ）炭酸ニッケル沈殿物からニッケルを回収し
；（１ｘ）溶液からクロムを回収する；工程を特徴さする方法。第　　２　項３クロムを酸化して水溶性クロム＋６を形成する前に水相
を脱酸性化して不溶性の炭酸ニッケル吉水酸化クロムを
特徴する特許請求の範囲第１項記載の方法。第３項工程（Ｖ）が過酸化水素でのクロムの酸化からなる、特
許請求の範囲第１項記載の方法。第４項工程（ｖｌ）が炭酸す）　ＩＩウムでの脱酸性化からな
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。第５項工程（ｖｉｉ）が炭酸塩からか焼によりニッケルを回収
して酸化ニッケルを形成することからなる、特許請求の
範囲第１項記載の方法。第６項工程（ｖｉｉｉ）が電解採取によるニッケル金属の回収
からなる、特許請求の範囲第１項記載の方法。第７項工程（ＩＸ）が結晶化によりクロムをクロム酸塩として
回収することからなる、特許請求の範囲第１項記載の方
法。第　　８　項クロムとニッケルのイオンを含む水性酸性相が塩化物溶
液であり、可溶性炭酸塩で脱酸性化され、炭酸ニッケル
が塩化物塩溶液中に形成される、特許請求の範囲第１項
記載の方法。第９項超合金スクラップから有価金属を回収する方法において
、（１）バルブ金属をその不溶性固体酸化物に酸化し、非
パルプ金属を水溶性イオンに酸化する（クロムは＋８価
に酸化される）に充分な酸化力を持つ水性酸性を形成し
；（ｖ）ニッケルとクロムを含む水相から有機相を分離す
る、工程からなり、水相を水溶性炭酸塩で脱酸性化してｐＨを約７〜ｌＯに
して不溶性の炭酸ニッケルと水酸化クロムを形成し；炭酸ニッケルと水酸化クロムを共沈させ；ニッケルとク
ロムをアルミノ熱還元により合金として回収する；工程を特徴とする方法。