JPS58194869A - イソオキサゾリノン誘導体及び殺虫・殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なイソオキサシリノン誘導体およびそれを
含有する殺虫・殺ダニ剤に関する。

特公昭５３−４５３６７号公報には、 （式中、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基またはハロゲ
ン原子を示し、Ｒ２は低級アルキル基を示し、Ｒ３およ
びＲ４は低級アルキル基ン示す。）を有する化合物が殺
昆虫、殺ダニ剤として知られているが殺虫効力が不充分
であった。

本発明者等は次に示すように、５位に硫黄原子、スルフ
ィニル基またはスルホニル基ヲ介した置換基な有する化
合物は殺虫効力とくに浸透性効力が格段に優れ、アブラ
ムシ類およびダニ類の防除に極めて有効であることを見
い出した。

本発明の化合物は、 （式中、Ｒ１は水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｒ
２はアルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基
、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有
してもよいアリル基を示し、Ａは硫黄原子、スルフィニ
ル基またはスルホニル基を示す。）を有する２−カルバ
モイルイソオキサゾリン−３−オン誘導体である。

上記式（１〕中、丘のハロゲン原子としては、塩素、臭
素、沃素または弗素原子があげられるが、好ましくは塩
素ま友は臭素原子である。Ｒ２のアルキル基は直鎖状で
も有枝鎖状でもよく、０１〜８のアルキル基、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルま友はｎ−オクチルがあ
げられ、とくに０１−４アルキル基である。Ｒ２の低級
アルケニル基としては、例えばアリルまたはメタリルが
あげられる。Ｒ２の低級アルキニル基としては、例えば
１−プロピニルまたは２−７“ロピニルがあげられる。

Ｒ２のアラルキル基としては、ベンゼン環にハロゲン、
低級アルキルもしくは低級アルコキシのような置換基を
有するがもしくは有しないベンジル基またはフェネチル
基があげられ、とくにベンジル基である。Ｒ２の（２ アリル基としてはハロゲン、低級アルキルもしくは低級
アルコキシのような置換基１有するがもしくは有しない
フェニル基ｔｒｉはナフチル基があげられ、とくにフェ
ニル基である。

最も好適彦前記式（１）ヲ有する化合物は、Ｒ１が水素
原子、塩素原子または臭素原子であり、Ｒ２が直鎖状低
級アルキル基ま友は低級アルケニル基であり、Ａは硫黄
原子、スルフィニル基またはスルホニル基でアル。

本発明の化合物を次に例示する。なお化合物番号は以下
の記載において参照される。

本発明の化合ｖｌｊは、次に示す種々の方法で製造され
る。

（’Ｉ−２） （式中、ＦｌおよびＲ２は前述したものと同じ、Ｘおよ
びＹはハロゲン原子を示し、Ｍはアルカリ金属を示し、
ｎは１または２を示す。）１）式（１〕中、Ａが硫黄原
子である式（１−１）の化合物は、ａ）式（ｎ）の化合
物にメルカプチド（Ｒ２８Ｍ）を反応させるか、ｂ）式
（ト）の化合物にジメチルアミンを反応させることによ
って得られる。

ａ）の方法において、メルカプチドはあらかじめ製造さ
れたものを用いるか、あるいは反応溶媒中・において生
成せしめ、次いでこれに式（１）のカルバモイル化合物
を加えて反応させる。メルカプチドとの反応には、メタ
ノール、エタノールのようなアルコール類；アセトン、
メチルイソブチルケトンのよりなケトン類；テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ジグライムのようなエーテル類
；水；ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシド；
ヘキサメチルホスホルアミドおよびこれらの混合溶媒が
あげられるが、とくにアルコール類が好適である。

ｂ）の方法において、弐■の化合物は、弐閑の化合物に
塩基の不存在下にホスゲンン反応させ、過剰のホスゲン
ン留去して得られるが、生成し文武（ト）の化合物は精
製することなく、これに計算量のジメチルアミンと３級
アミン（例えばトリエチルアミン）の等モル混合物を反
応させる。

ホスゲンとの反応およびジメチルアミンとの反応には、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどのような芳香族炭化
水素類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素など
のようなノーロゲン化炭化水素類：およびこれらの混合
溶媒が好適に使用される。

２）式（１）中、Ａがスルフィニル基またはスルホニル
基である式（＋−２）の化合物は、式（１−１）の化合
物を過酸化物と反応させることによって得られる。

過酸化物としては過酸化水素、過酸化ベンゾイル、メタ
クロル過安−息香酸等があげられるが、とくにメタクロ
ル過安息香酸が好ましい。過酸化水素は当モル量使用す
ることが好ましく、反応温度は５〜２５℃の範囲が好ま
しい。メタクロル過安息香酸は通常当モル以上使用する
ことが好ましく、反応温度は０℃ないし室温以下で数時
間で反応は完結するが、必要に応じて溶媒還流下にて行
うこともできる。

反応溶媒としては、過酸化水素を用いる場合には、脂肪
族カルボン酸、とくに酢酸が；メタクロル過安息香酸な
用いる場合には、実質的に不活性な有機溶剤が使用され
るが、とくにノ・ロゲン化炭化水素類、例えば塩化メチ
レン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼンｔｆ
ｃけ０−ジクロルベンゼンが好ましい。

３）前記式（Ｉｆ）を有する原料化合物は新規であり、
ａ）式（鴇の５−ハロゲノメチルイソオキサゾール誘導
体とジメチルカルバミン酸）１ライドとｔ塩基の不存在
下に加熱し、同時に生成する３−ジメチルカルバモイル
オキシ誘導体’＆クロマトグラフィー、分別結晶のよう
な手段を用いて除去することにより単離される。

または、ｂ）式（資）の化合物とホスゲンとｔ塩基ｄ不
存在下に反応させて、生成する式（１）の化合物に計算
１のジメチルアミンと３級アミン（例えはトリエチルア
ミン）の等モル混合物な反応式せる方法により得られる
。反応溶媒は前述の式（ト）から式■をへて式（１−１
）の化合物な製造する反応と同じものが使用される。

４）前記式ｃｖ＋’ｖ有する原料化合物は新規でおり、
式（至）の化合物にメルカプチドを反応させることによ
って得られる。反応条件は前述の式（１）から式（１−
１）の化合物を製造する反応と同じである。

式（１）の化合物は果樹、野菜及び花弁に寄生するナミ
ハダニ類（Ｔθｔ、ｒａｎｙｃｈｕｓ　）　、　リンゴ
ハダニやミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　）及び
サビダニ等に対してずぐれ窺殺ダニ活性ケ有している。

またアブラムシ類、ツマグロヨコバイ、トビイロウンカ
等の各種農園芸害虫に対して活性である。

更にまたネコブセンテユウのような土壌線虫に対しても
活性である。

式（＋）の化合物を上記の用途に供するには、担体およ
び必要に応じて他の補助剤と混合して農薬として通常用
いられる製剤形態、たとえば粉剤、粗粉剤、微粒剤、微
粒剤Ｆ、水利剤、乳剤等の組成物に調製されて使用され
る。ここでいう担体とは処理すべき部位へ有効成分化合
物の到達性を助け、また、有効成分化合物の貯蔵、輸送
あるいは取り扱いを容易にするために、農薬中に混合さ
れる合成または天然の無機ｔ−ｆＩ：、は有機物質を意
味する。

適当な固体担体としては、カオリナイト群、モンモリロ
ナイト群あるいはアタパルジャイト群等で代表されるク
レー類、タルク、冥母、葉ロウ石、軽石、バーミキュラ
イト、石こう、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう
土、マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケ
イ酸、合成ケイ酸カルシウム　等の無機物質、大豆粉、
タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セ
ルロース等の植物性有機物質、クマロン樹脂、石油樹脂
、アルキド樹脂、ポリ［化ビニル、ポリアルキレングリ
コール、ケトン樹脂、エステルガム、コーパルガム、ダ
ンマルガム等の合成ｔ７ｊは天然の高分子化合物、カル
ナバロウ、賓ロウ等のワックス類、あるいは（１１） 尿素等があげられる。

適当な液体担体としては、ケロシン、鉱油、スピンドル
油、ホワイトオイル等のパラフィン系もしくはナフテン
系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼス、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素
、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロルエチレン、モ
ノクロルベンゼス、０−クロルトルエン等の塩素化炭化
水素、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン
等のケトン類、酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリ
コールアセテート、ジエチレングリコールアセテート、
マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエチル等のエステル類
、メタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、シクロヘキサノール、ベンジ
ルアルコール吟のアルコール類、エチレングリコールエ
チルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル１２
） ル、ジエチレングリコールエチルエーテル、シエチレン
グリコールブテルエーテル等のエーテルアルコール類、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性
溶媒あるいは水等があげられる。また気体担体としては
空気、窒素、炭酸ガス、フレオンのような気体がよく、
これらを混合噴射することもできる。

また薬剤の分散、乳化、展着、浸透、固着等の性質の向
上ンはかるため、各種界面活性剤、高分子化合物等を必
要に応じて加え、本則の動植物体への濡れ、付着、吸収
を高め、効果を高めることができる。

乳化、分散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分
安定４と、流動性改良、防錆等の目的で使用される界面
活性剤は、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性および
両性イオン性のいずれのものをも使用しうるが、通常は
非イオン性および（または）＃Ｃイオン性のものが使用
される。

適当な非イオン性界面活性剤としては、たとえば、ラウ
リルアルコール、ステアリルアルコ−ル、オレイルアル
コール等の高級アルコールにエチレンオキシトン重合付
加させ皮もの、イソオクチルフェノール、ノニルフェノ
ール等のアルキルフェノールにエチレンオキシドラ重合
付刃口させたもの、フ゛チルナフトール、オクチルナフ
トール等のアルキルナフトールにエチレンオキシド馨重
合伺加させたもの、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸等の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加さ
せ友もの、ステアリルりん酸、ジラウリルりん酸等のモ
ノもしくはジアルキルりん酸にエチレンオキシドな重合
付力口させたもの、ドデシルアミン、ステアリン酸アミ
ド等のアミンにエチレンオキシドを重合付加させたもの
、ソルビタン等の多価アルコールの冒級脂肪酸エステル
およびそれにエチレンオキシドを重合付加をせたもの、
エチレンオキシドとプロピレンオキシドを重合付加させ
たもの等があげられる。適尚な陰イオン性界面活性剤と
しては、たとえば、ラウリル硅酸ナトリウム、オレイル
アルコール硫酸エステルアミン塩（１５） 等のアルキル硫酸エステル塩、スルホこはく酸ジオクチ
ルエステルナトリウム、２−エチルヘキセンスルホン酸
ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩、イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、メチレンビスナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアリー
ルスルホン酸塩等があげられる。

さらに本発明の組成物には製剤の性状を改善し、生物効
果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アルブミン、
ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリビニルアルコール等の高分子化合物や他の補助剤を
併用することもできる。

上記の担体および種々の補助剤は製剤の剤型、適用場面
等Ｙ考慮して、目的に応じてそれぞれ単独にあるいは組
合わせて適宜使用される。

粉剤は、例えば有効成分化合物を通常１ないし２５重量
部含有し、残部は固体担体である。

（１６） 水利剤は、例えば有効成分化合物を通常２５ないし９０
重量部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であって、
必畳に応じて保護コロイド剤、チキソトロピー剤、消泡
剤等が加えられる。

粒剤は、例えば有効成分化合物を通常１ないし３５重量
部含有し、残部は大部分が固体担体である。有効成分化
合物は固体担体と均一に混合されているか、あるいは固
体担体の表面に均一に固着もしくは吸着されており、粒
の径は約０２カいし１．５−程度である。

乳剤は、例えば有効成分化合物を通常５ないし５０重量
部含有しており、これに約５ないし２０重量部の乳化剤
が含まれ、残部は液体担体であり、必要に応じて防錆剤
が加えられる。

このようにして種々の剤型に調製され九本発明の組成物
を、例えば、有害昆虫、ハダニ類の寄生した農作物に散
布するときは、有効成分濃度として１００〜１，０００
　ｐｐｍを農作物の茎葉ま食は土壌に処理することによ
り、有効に防除することができる。

本発明の組成物は、スペクトラムを広げるために他の殺
虫剤が配合されることは好ましく、場合によっては相乗
効果を期待することもできる。このような他の殺虫剤の
例としては、たとえば、０，０−ジエチル　０−（２−
イソプロピル−４−メチル−ｅ　−ヒＩＪミジニル）ホ
スホロチオエート；ｏ、ｏ−ジエチル　５−２−［（エ
チルチオ）エチルホスホロジチオニー）　；　０゜０−
ジメチル　０−（３−メチル−４−二トロフェニル）チ
オホスフェート；　ｏ、　ｏ−ジメチル５−（Ｎ−メチ
ルカーバモイルメチル）ホスホロジチオエート；０．ロ
ージメチル　５−（Ｎ−メチル−Ｎ−ホルミルカーパモ
イルメチル）ホスホロジチオエート；０，０−ジメチル
　Ｓ−２−（エテルチオ）エチルホスホロジチオニー）
　；　０．０−ジメチル　１−ヒドロキシ−２，２，２
−トリクロロエチルホスホネー）　；　Ｏ，Ｏ−ジエ−
７−ル０−　（５−フェニル−３−インキｆ　／　ＩＪ
ル）ホスホロチオエート；０，０−ジメチル　０−（３
−メｆルー４−ｉテルメルカフトフエニル）チオホスフ
ェート；０−エテル　０−ｐ−シアノフェニル　フェニ
ルホスホノチオエート：０，０−ジメチル　５−（１，
２−ジカルボエトキシエチル）ホスホロジチオエート；
２−クロロ−１−（２，４，５−）ジクロルフェニル）
ビニルジメチルホスフェート；２−クロロ−１−（２，
４−ジクロロフェニル）ビニルジメチルホスフエー）　
ｉ　０．　Ｏ−ジメチル　ｏ−ｐ−シアノフェニル　ホ
スホロチオエート；２，２−ジクロルビニル　ジメチル
　ホスフェート；エテルメルカプトフェニルアセテート
０，０−ジメチルホスホロジチオエートｉ　Ｓ−［（６
−クロロ−２−オキソ−３−ベンゾオキサゾリニル）メ
チル］０，０−ジエチルホスホロジチオエート；４−メ
チルチオフェニル　ジプロピルホスフェート；２−クロ
ロ−１−（２，４−ジクロロフェニル）ビニル　ジエチ
ルホスフェート；ｏ、ｏ−ジエチル−〇−（３−４キソ
−２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホ
ロチオエート；ｏ、ｏ−ジメチル　５−（１−メチル−
２−エチルスルフィニル）−エチル　ホスホロチオレー
）；０，０−ジメチル　Ｓ−フタリミドメチル　ホスホ
ロジチオエート：　ジメチル−メチル　カーパモイルエ
テルテオエチル　チオホスホロチオレーｈ　；　ｏ、　
ｏ−ジエチル　５−（Ｎ−エトキシカルボニル−Ｎ−メ
テルカーバモイルメチル）　ホスホロジチオニー）　ｉ
　０．０−ジメチル−日−［２−メトキシ−１，３，４
−チアジアゾール−５（４Ｈ）−オニル−（４〕−メチ
ル］ジチオホスフェート：２−メトキシ−４Ｈ−１゜３
．２−ベンゾジオキサホスホシン　２−サルフィド：０
．ｏ−ジエチル−〇　−（３，５，６’−トリクロロ−
２−ピリジル）示スホロテオエート；０ＩＳ−ジメチル
−Ｎ−アセチル　ホスホロアミドｆｙｔニー）　；　０
−２．４−ジクロルフェニル　０−エチル　８−プロピ
ルホスホロジチオエート；０，０−ジエチル　日−（２
−クロル−１−フタリミドエチル）ホスホロジチオエー
ト；０−６−ニトキシー２−エチルピリミジン−４−イ
ル　０，０−ジメチルホスホロチオエート等のり（１９
） ん系殺虫剤、１−ナフチルＮ−メテルカーバメイ）；５
−ｙｌチル−Ｎ−［（メチルカーバメート）オキシコチ
オアセトイミゾ−）；２ｓｅｃ−ブチルフェニル−Ｎ−
メチルカーバメート；２−イソプロポキシフェニル−Ｎ
−メチルカーバメート；１，３−ビス（カーバモイルテ
オ）＝２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）プロパン　塩ｓ
ｉ；ｚ−ジメチルアミノ−５，６−シメチルピリミジン
ー４−イル　ジメチルカーバメート等のカーバメート系
殺虫剤、砒酸ニコチン；ミルベマイシンＤ；６−メチル
−２，３−キノキサリンジテオサイクリック　Ｓ、Ｓ−
ジチオカルボネート；２，４−ジニトロ−６−５ｅｃ−
ブチルフェニル　ジメチルアクリレ−）　；　１．１−
ビス（ｐ−クロロフェニル）　２．２．２−　）　ＩＪ
　クロロエタノール；アゾキシベンゼン；ジー（ｐ−ク
ロロフェニル）−シクロプロピル　カルビノール；イン
プロビル−４，４−ジクロロベンジレート；エテル−４
，４１−ジクロルベンジレート；エテル　０−ベンゾイ
ル−３−クロ／Ｌ−−２，６−ジメ（２０） トキシベンゾヒドロキシメート；イソプロピル４．４′
−ジブロモベンジレート；水酸化トリシクロヘキシルス
ズ；２−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）シクロヘキシル
グロビニルスルフイト；３−メチル−１，５−ビス（２
，４−キシリル）−１，３，５−）リアザベンター１，
４−ジエン：２゜４、５．４’　−ｆ　）ジクロルジフ
ェニルスルホン；ヘキサクロルへキサヒドロメタノベン
ゾジオキサチェピンオキサイド；５−ジメチルアミノ−
１、２，３−一トリテアンーハイドロゲンオキザレート
：マシン油等の殺虫剤尋があげられるが、これらに限ら
れるものではない。

本発明の組成物はまた次のような殺菌剤と配合して使用
できる。

３．３−エチレンビス（テトラヒドロ−４，６−ジメチ
ル−２Ｈ−１，３，５−チアジアジン−２−チオン；エ
チレンビスジテオカーバメイト亜鉛塩ｔｆＣはマンガン
塩：ビス（ジメチルジテオカーバモイル）ジサルファイ
ド；プロピレンビスジチオカーバメイト　亜鉛塩；メチ
ル１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾー
ルカーバメート；１．２−ビス（３−メトキシカルボニ
ル−２−チオウレイド）ベンゼン；ビスジメチルジテオ
カルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメート等
のカーバメイト系殺菌剤、Ｎ−）リクロロメテルチオー
４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシミド；Ｎ−
テトラクロロエテルチオ−４−シクロヘキセン−１゜２
−ジカルボキシミド等のジカルボキシミド系殺菌剤、５
，６−シヒドロー２−メチル−１，４−オキサジン−３
−カルボキサ−リド−４，４−ジオキシド等のオキサジ
ン系殺菌剤、２．３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン
等のナフトキノン系殺菌剤、３−ヒドロキシ−５−メチ
ルイソキサゾール；５−エトキシ−３−トリクロロメチ
ル−１，２，４−チアジアゾール：２，４−ジクロロ−
６−（０−クロロアニリノ）　−１，３，５−）リアジ
ン；２．３−ジシアノ−１，４−ジチオアンスラキノン
；８−オキシキノリン銅；ポリオキシン；バリダマイシ
ン；テトラクロロイソフタロニトリル；２−（１−メチ
ルグロビル）　−４，６−ジニトロフェニル　β、β−
ジメチルアクリレー４；トリフェニルチン　ノーイドロ
キサイド：ヒトマイシン；ジニトロメチルへブチルフェ
ニルクロトネート：５−ブチル−２−ジメチルアミノ−
６−メチルピリミジン−４−オール、；６−　（３，５
−ジクロル−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリ
ダジノン；６−（３−ブロモフェニル）−３（２Ｈ）−
ビリダジノン；Ｎ−（２，６−シメチルフエニル）−Ｎ
−メトキシアセチル）−アラニン　メチルエステル；ビ
ス（８−グアジノオクチル）アミン酢酸塩等の殺菌剤。

実施例　１ ナトリウムメチルメルカプチドの１５％水浴　　　゛液
２．５ｇにエタノール１０１を加えて希釈し、この混合
溶液に室温で攪拌下に５−クロルメチ（２３） ルー２−ジメチルカルバモイル−４−インオキサゾリン
−３−オンの結晶１０２３１ｖ’ｉ加え友。室温で更に
３０分間攪拌の後エタノールおよび水！留去した。残留
物をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、ベンゼン：
アセトン＝１０　：　１の混合溶媒で溶出して精製し、
溶出液を濃縮し、残留物をジイソプロピルエーテルより
再結晶すると融点９１−９２℃を有する無色の柱状晶２
−ジメチルカルバモイル−５−メチルチオメチル−４−
インオキサゾリン−３−オン１８８■（収率　７２．＋
１）が得られ友。

実施例　２ ４−クロル−３−ヒドロオ＃シー５−ｘチルチオメチル
イソオキサゾール５８１■にホスゲン０．５−の５ＷＬ
ｔベンゼン溶液を加え、室温にて５（２４） 時間攪拌した後溶媒および過剰のホスゲンを留去した。

残留し友４−クロルー２−クロルカルボニル−５−エチ
ルチオメチル−４−インオキサゾリン−３−オンを精製
することなしに再び３０１のベンゼンに溶解し、この浴
液に室温にて攪拌下に計算量のジメチルアミンとトリエ
チルアミンの等モル混合物の５１ベンゼン溶液ヲ加えて
３０分間攪拌した。反応混合液を１０１ずつの０．１規
定硫酸で２回、次いで１０−ずつの水で３回洗浄し、ベ
ンゼン層を芒硝で乾燥した後浴媒馨貿去して、残留物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、ベンゼ
ン：アセトン＝２５：１の混合溶媒で溶出して精製し、
溶出液より溶媒奮留去するとｎ　Ｄ　１．５４５４　Ｙ
有する油状４−クロル−２−ジメチルカルバモイル−５
−エチルチオメチル−４−イソオキサゾリン−３−オン
１１■（収率　８３２チ）が得られた。

実施例　３ ４−クロル−２−ジメチルカルバモイル−５−メチルチ
オメチル−４〜イソオキサゾリン−３−オン５３０１１
１Ｙ１０ｄの塩化メチレンに溶解し、水冷攪拌下にメタ
クロル過安息香酸４３０７１１１ｉＪの５１１Ｌｌ塩化
メチレン溶液を３５分間かけて滴下した。室温で更に４
．５時間攪拌の後、反応混合液を１０−の５％炭酸水素
ナトリウム溶液で１回、１０１ずつの水で２回順次洗浄
し、有機層を芒硝で乾燥後溶媒を留去し、残留物ンシリ
カゲルカラムクロマトグラフイーに付し、ベンゼン：エ
タノール−３０＝１で溶出し、溶出液より溶媒を留去す
ると融点１０１〜１０２℃を有する目的物の結晶３６３
Ｔｎ９（収率６４．８％）が得られる。

この結晶を更に塩化メチレンとジイソプロピルエーテル
の混合溶媒より再結晶すると融点１０３〜１０４℃の４
−クロル−２−ジメチルカルバモイル−５−メチルスル
フィニルメチル−４−イソオキサゾリン−３−オンの純
品が得られた。

実施例　４ メタクロル過安息香酸１．３ｇを２５ｍ１の塩化メチレ
ンに溶解し７’Ｃ溶液に、水冷攪拌下に２−ジメチルカ
ルバモイル−５−エチルチオメチル−４−インオキサゾ
リン−３−オン７４０■の５ｄ、塩化メチレン溶液７３
０分間かけて滴下し皮。更に３０分間攪拌の後、メタク
ロル安息香酸の結晶’ＹＦ別し、Ｅ液より溶媒を留去し
て、残留物をジエチルエーテルより再結晶すると、融点
１００〜１０１℃を有する無色の２−ジメチルカルバモ
イル−５−エテルスル小ニルメチルー４−インオキサゾ
リン−３−オンの結晶７３ｏ〜（収率８７，０チ）が得
られた。

実施例　５ ４−クロル−２−ジメチルカルバモイル−５（２１） 一メチルスルフィニルメチルー４−イソオキサゾリン−
３−オン　３６３１９）１２０　ｍｌの塩化メチレンに
溶解し、水冷攪拌下にメタクロル過安息香酸の結晶３０
０ｍｇ火徐々に加えた。室温にて一夜放置し７、反応混
合物’１２０　ｍｌの５％炭酸水素ナトリウム液で１回
、２０ｍ１ずつの水で２回順次洗浄した。洗浄液ケ合せ
て１０ｍ６のクロロホルムで２回抽出し、有機層乞合せ
て芒硝で乾燥後溶媒７留去、残留物ケ塩化メチレンとジ
イソプロピルエーテルの混合溶媒より再結晶して融点１
２９〜１２９５°の４−クロル−２−ジメチルカルバモ
イル−５−メチルスルホニルメチル−４−イソオキサゾ
リン−３−オンの結晶３３７　ｒｎ９（理論１の８７．
５係）を得た。

参考例　１ （３ （５ ３−ヒドロオキシ−５−クロルメチルイソオキサゾール
１．３５１！、ヘキサンＳｏｍｌおよびジメ（２８） チルカルバそイルクロリド１．５ｇの混合物７６時間加
熱還流した。反応混合物より溶媒を留去し、残留物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。最初にジ
イソプロピルエーテルで浴出すると、原料の３−ヒドロ
オキシ−５−クロルメチルイソオキサゾール２５８Ｔｎ
９（収率１Ｂ、１％）が回収され、次いで展開溶媒をベ
ンゼン・アセトン−１０：１に変更して浴出すると、５
−クロルメチル−３−ジメチルカルバモイルオキシイソ
オキサゾール７３７’ｌｌ＋５？（収率　３６．９％）
が、最後に、２−ジメチルカルバモイル−５−クロルメ
チル−４−イソオキサゾリン−３−オン（融点８９〜９
０℃、ジイソプロピルエーテルより再結晶品）　８９０
　ＴＲ９（収率４３．４％）が溶出され文。

参考例１の方法に準じて、次の化合物を製造した。

参考例　２ ３−ヒドロオキシ−５−クロルメチルイソオキサソール
６７３■、ベンゼン１８ｒＲ１および液化ホスゲン約１
−の混合物を室温で５時間攪拌し友。反応混合液より過
剰のホスゲンおよび溶媒を留去すると、ｎｎ　１．５３
９１　Ｙ有する無色の油状の２−クロルカルバモイル−
５−クロルメチル−４−イソオキサゾリン−３−オン！
１００７＋１９（理論量の１００チ）が得られた。

参考例２の方法に準じて、次の化合物を製造した。

（３１） 参考例　３ ４−クロル−２−クロルカルボニル−５−クロルメチル
−４−イソオキサゾリン−３−オン２５４■を５１のベ
ンゼンに溶解し、室温にて攪拌下にジメチルアミン４８
ダとトリエチルアミン１０７■の２−ベンゼン溶液な加
え几。更に１０分間攪拌の後反応混合液’１２ｎＪの０
．１規定硫酸で１回、５１ずつの水で２同順次洗浄し、
有機層な芒硝で乾燥後、溶媒ケ留去して、残留（３２） 物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付Ｌ７ｔ。

ベンゼン：アセトン＝２０：１で浴出して精製し、溶出
液より溶媒を留去して、残留物をジイソプロピルエーテ
ルより再結晶すると、融点１０１〜１０８℃の結晶とし
て４−クロル−２−シメチルカルパモイル−５−クロル
メチル−４−イソオキサゾリン−３−オン１５９Ｉｎ９
（収率６２．８チ）が得られ７′ｊ。

参考例３の方法に準じて、次の化合物を製造した。

本発明の組成物の製剤例を次にあげる。文中単に部とあ
るのは全て重量部を意味する。

製剤例１．　粉剤 化合物番号３の化合物５部、メルク５０部、カオリン４
５部ｌ均一に混合して粉剤を得た。

製剤例２．　水利剤 化合物番号４の化合物５０部、クレー２Ｂ部、砂礫土１
０部、ホワイトカーボン５部、リグニンスルホン酸ナト
リウム３部、ニュー　：ｌ−／Ｌ／１１０６（日本乳化
剤社商品名）２部およびポリビニルアルコール１部を混
合機中で均一に混合し、ハンマーンルで３回粉砕して水
利剤を得た。

製剤例３．　粒剤 化合物番号２６の化合物７０部を微細に粉砕し、これに
クレー３０部を加えて混合機中で混和してプレミックス
とし穴。このプレミックス１０部をクレー６０部および
ベントナイト３０部と共に混合機中で均一に混和した。

このものに適当量の水を加え、ニーダ−中で捏和し、直
径０．８　ｔａｍのスクリーンより押し出し、５０℃の
通風乾燥機中で乾燥した。このものをシフターによって
整粒して粒剤！得た。

製剤例４．　乳剤 本発明の化合物９ｔ２０部とりツルポール・５Ｍ−２０
０（東邦化学登録商標名）１０部とキジロール１０部と
を加え、これらケよく攪拌混合すると乳剤を得る、。

このようにして調製され九本発明の組成物の試験例ケ次
にあげる。

試験例１．　ナミハダニ防除試験 本発明の化合物”１３００ｐｐｍ含有し、これに展着剤
００１チケ加用した薬液を用いた。この薬液にナミハダ
ニ成虫の寄生したササゲ葉を１０秒間浸漬し、風乾後２
５℃の定温室に放置し、７２時間後の殺ダニ率が１００
％のものＹ４，９９〜５ｏｆＤのものを３．１９〜２０
チのものを２として光示した。供試ハダニ成虫数は各処
理区とも平均５０頭である。結果を第１表に示す。

第１表 化合物（４）；２−ジメチルカルバモイル−５−メｆ）
ｂ　−４−インオキサゾリン−３−オン 試験例２　モモアカアブラムシ防除試験（接触性） 本発明の有効成分化合物１０部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ４部、ポリビニルアル　　　　゛□コール
２部およびクレー８４部！均一に混合し、衝撃式粉砕機
で３回粉砕して水利剤！得た。こ（３５） の水和剤を水で所定濃度に希釈し、これに展着剤（グラ
ミン）０．０１％Ｙ加用して薬液を作った。

モモアカアブラムシの寄生したコマツナ苗がら葉をとり
、−葉当り１０ｍの薬液をスプレーヤーで散布した。こ
の葉を葉柄を通して、水の入った３０就のビンに差し込
み、ビンの口な脱脂綿でふさぎ、２５℃、１２時間後の
死虫率馨調べた。その結果を第２表に示す。

（浸透性） 容量３０−のビンに前記に準じて調製した所定濃度の薬
液を入れ、モモアカアブラムシの寄生したコマツナ苗の
葉を葉柄ン通してさし込みビンの口を脱脂綿でふさぎ、
２５℃、１２時間後の死虫率ン調べた。その結果を第２
表に示す。

（３６） 第２表 に験ｆｔ１３．　　ツマグロヨコバイおよヒトビイロウ
ンカ防除試験 イネ苗馨植えたポットに、供試化合物の２％粉剤の所定
ｆｔヲプラスチックシリンダー内で散布した。シリンダ
ー内に抵抗性ツマグロヨコパイまたはトビイロウンカの
両種とも絡合幼虫１０〜１５頭を放ち、１２時間後の死
去率を２ポツトの合計から算出した。その結果を第３表
に示す。

第３表 （１）　　（灼　　　（イ）　　（４）１　　１００　
　１００　　　１００　１００２　　１００　　５０　
　　１００　　５８８　　１００　　９０　　　１００
　　９６１９　　１００　　６８　　　１００　　８２
対照化合物　　、６　　　　□　　　　　４１１３（４
） 脣　１０ａ　　当り２チ粉剤施用〜量（換算値）試験例
４．　サツマイモネコブセンテユウ防除試験 本発明の化合物の水利剤を水で１００　ｐｐｍ濃度に希
釈した。フ化２４時間内のサンｉイモネコプセンチュウ
２期幼虫を、１区約３００頭を供試（３９） し、２５℃の定温室中に２４時間この薬液に浸漬した。

処理後の供試虫は同室温中にてベールマン装置にかけ１
２時間放置した。ベールマン装置を透過した線虫な生存
束として顕微鏡下で計数調査ケおこなった。結果ン殺虫
率として第４表に示す。

第４表 化合物番号　　サツマイモネコブセンチュウ１　　　　
　　　１００（１） ２　　　　　　　　　　　１００ ８　　　　　　　　　　１００ ９　　　　　　　　　　１００ １８　　　　　　　　　　　　１０ １９　　　　　　　　　　　９８ 旧　　　　　　　　　ｇ５ ２２　　　　　　　　　　　　９０ ２３　　　　　　　　　　　８５ ２４　　　　　　　　　　　５０ ２５　　　　　　　　　　　９Ｔ ２６　　　　　　　　　　　９２ ２７　　　　　　　　　　　　９６ （４０）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中、Ｒ１は水素原子または）・ロゲン原子を示し、
   Ｒ２はアルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル
   基、置換基を有してもよいアラルキ中 ル基または置換基含有してもよいアリル基ン示し、Ａは
   硫黄原子、スルフィニル基ま次はスルホニル基を示す。 ）を有する　イソオキサシリノン誘導体。 （式中、Ｒ１は水素原子または・・ロゲン原子を示し、
   Ｆ２はアルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル
   基、置換基を有してもよいアラルキ♀ ル基または置換基を有してもよいアリル基を示し、Ａは
   硫黄原子、スルフィニル基またはスルホニル基を示す。 ）含有するイソオキサシリノン誘導体を有効成分とする
   殺虫・殺ダニ剤。