JPS58177972A - 尿素誘導体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酸アミドから効率よく尿素誘導体を製造する方
法に関するものである。さらに詳しくは。

本発明は（５−ｔ−ブチル−３−インオキ、サシイル）
ホルムアミドからＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ／　　（５−１
−ブチル−３−インオキサゾイル）尿素、又はニコチン
酸アミドからＮ、Ｎ〜ジメチル−Ｎ′−（β−ピリジル
）尿素、α−ピコリンアミドからＮ。

Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（α−ピリジル）尿素をそれぞれ
製造する方法に関するものである。

これらの化合物Ｉ″ｉ農薬、医薬の中間体、特に除草剤
として有効である。

従来、酸アミドのＮ−クロルアミドのナトリウム塩とジ
メチルアミンとを反応させる方法が採用されてきたが、
Ｎ−クロルアミドのナトリウム塩が有機溶剤に溶解しな
いこと、副生する塩化ナトリウムの水洗除去が困難であ
ることなどの欠点があった。

本発明片はこれらの欠点全改善するために鋭意検討した
結果１本発明に到達した。すなわち９本発明は。

一般式（１） で表わされるＮ−クロルアミドナトリウム塩を四級アン
モニウム塩と反応させて一般式（Ｉｆ）（式中のＱは四
級アンモニウム、Ｘは）・ロゲンをそれぞれ示し、Ａは
前記と同じである）で表わされるアンモニウム塩を得、
ついでジメチルアミンと有機溶媒中で反応させることを
特徴とする一般式（ｌＩｌ） （式中のＡは前記と同じである）で表わされる尿素誘導
体の製法に関するものである。

本発明の方法で使用する前記一般式で表わされるＮ−ク
ロルアミドのナトリウム塩は酸アミドと次亜鉛素ナトリ
ウム水溶液とを反応させること（二より得られる　Ｎ−
クロル−（５−ｔ−〕゛チチル−３−イソオキサゾイル
ルムアミドのナト１ノウムｉｔ　　Ｎ−ｎｏルーニコチ
ン酸アミド°のナト１ノウム塩、Ｎ−クロル−αピコリ
ンアミドのナト１ノウム塩である。

これらのＮ−クロルアミドのナト１ノウム塩を四級アン
モニウム塩と反応させて前記一般式（ｎ）で表わされる
アンモニウム塩を得る。このような四級アンモニウム塩
として、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（
ブロマイド）、テトラブチルアンモニウムブロマイド（
）゛ロマイド）、ラウリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド（）゛ロマイド）、オクチルトリメチルアンモニ
ウムクロライド（ブロマイド）などか挙げられる。反Ｌ
ａ、温度は０〜２０℃が適当である。

次に、前記一般式（ＩＩ）で表わされるアンモニウム塩
とジメチルアミンとを有機溶媒中で反応させて前記一般
式（ＩＩＩ）で表わされる尿素誘導体を製造する。

有ｄ溶媒としてベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙
げられる。

反応温度は５０〜１００℃、特に７０〜９０℃が好まし
く１反応時間は約２０〜９０分である。

ジメチルアミンの使用量は前記一般式（ｎ＞で表わされ
るアンモニウム塩に対して１．１〜１０モル倍。

特に１．５〜３モル倍が好ましい。反応により副生じた
四級アンモニウム塩は本反応に備環使用することができ
る。

反応生成物は前記一般式（ＩＩＩ）で表わされる尿素誘
導体でありＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（５−ｔ−ブチル
−３−インオキサゾイル）尿素及びＮ、Ｎ−ジメチル−
Ｎ′−（β−ピリジル）尿素、Ｎ、Ｎ−シ／１ナル−Ｎ
ｌ　　（α−ピリジル）尿素である。

伏に本発明の実施例と比較例を示す。

実施例１ 反応容器に６．９％Ｎｎ０Ｃ１１４゜８４．２　（１３
，７５ｍｍｏｌ　）及び５０％ＮｃＬＯＨ１，７ｐ　（
２１，２５ｍｍｏｌ、　）を仕込み、ついで（５−ｔ−
ブチル−３−イソオキサゾイル）ホルムアミドをｚ、２
７２０！！（純度８６．７３％１１．’７２ｍｍｏｌ　
）仕込む。反応温度が１８℃を越えないよケに反応容器
の外部を冷水で冷却し、攪拌を６０分行うと完全に溶け
て均−液となった。この反応溶液に市販のテトラブチル
アンモニウムブロマイドｆ　４．０３５ｙ　（１２，５
１ｍｍｏｌ　）加えると反応生成物かオイル状となって
分離してきた。２０分攪拌を続行した後、塩化メチレン
５〇−で２回抽出し、塩化メチレン層を濃縮した。この
濃縮物、およびトルエン１００−．１００％ジメチルア
ミン５，２３１（１１６，ｏ　ｍｍｏｌ）　ｆそれぞれ
ガラスオートクレーブに手早く仕込み、加熱攪拌を行っ
た。反比、温度勿８５℃に設定し６０分間行い、ついで
予熱を利用して、過剰のジメチルアミンを除いた後室温
まで冷却した。冷却後１反応液を分液ロートに移し、ト
ルエン５０ｍ１！をさらに加え、ついで水２０ｄ、１０
−の２回、水抽出金行ってテトラブチルアンモニウムク
ロリドを回収シた。（抽出した水層は、そのまま次の実
施例２に使用した）水洗後のトルエン層を濃縮し、　　
ＨＬＯ分析を行った。Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（５−
ｔ−ブチル−３−イソオキサゾイル）尿素ｚ、２ａｓｇ
、（１０，６４，ｍｍｏｌ　）　収率は９０．８％であ
った。

実施例２及び３ 実施例１において四級アンモニウム塩として。

ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（実施例２
）又はオクチルトリメチルアンモニウムクロライド（実
施例３）を用いた池は、実施例１と同様に反応全行った
。その結果、　　Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（５−ｔ−
ブチル−３−インオキサゾイル）尿素の収率はそれぞれ
８４．９％、８７．１％であった。

実施例４ 反応容器に９．８８％Ｎａ０ｃＪ　８．２９　ｐ　（１
１ｍｍｏｌ）５０％ＮｃＬＯＨ１，３６ｇ　（１７ｍｍ
ｏｌ　）　　を仕込み、ついでニコチン酸アミド１．２
２３５　ｇ　（１０ｍｍｏｌ　）を仕込む。反応温度か
７０を越えないように１反応この反応溶液にトリオクチ
ルメチルアンモニウムクロライド４．０４ｆ（１０ｍｍ
ｏｌ）　　加えついでトルエン２０ｍ加え２０分攪拌を
続行した。反応溶液にさらに冷却したトルエン８０ゴを
加えて分液を行った。この分離したトルエン層に１００
％ジメチルアミン６゜３７　ｚ　（１４１，５ｍｍｏｌ
　）を加え、ガラスオートクレーブに手早く仕込み、加
熱攪拌を行った。反応終了後予熱を利用して過剰のジメ
チルアミンを除き、室温まで冷却した。冷却後反応浴液
を水５０ｍ１で２回抽出し、この水層を濃縮してＨＬＣ
分析を行うとＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（β〜ルビリジ
ル尿素１．２０１１　ｇ収率７２．４％が得られた。

実施例５ α−ピコリンアミド１．２２２３ｆ（１０ｍｍｏｌ　）
を用いた池は、実施ｖす４と同様に反比、を行った。

その結果ｌＮｌＮ−ジメチル−Ｎ′−（α−ピリジル）
尿素１．２８０　ｇｒ、収率７７．５楚が得られた。

比較例１ 反応容器に６．９％ＮｔｈＯＣ１，２９，’７　ｇ（２
７，５２ｍｍｏｌ）５０％Ｎ４０Ｈ３，４、ｐ　（４２
，５ｍｍｏｌ　）を仕込み、ついで（５−ｔ−ブチル−
３−イソオキサゾイル）ホルムアミド４５３ｇ（純度８
６．７３％２３．３５ｍｍｏｌ　）　　を仕込む。反応
温度が１８℃を越えないように冷却し６０分攪拌を行っ
た。この反応溶液と１００％ジメチルアミン１０．２ｐ
（２２６ｍｍｏｌ　）　　を手早くガラスオートクレー
ブに仕込み実施例１と同様な反応操作を行った。反応液
冷却後トルエン１００ｍＡ’で３回抽出し、濃縮してＨ
ＬＯで生成量を定量した。Ｎ、　Ｎ−ジメチル−Ｎ’−
（５−ｔ−ブチル−３−インオキサゾイル）尿素は１．
２８　’ｉ’　Ｏｆｆ収率は２６．１％であった。

比較例２ 比較例１の半分のスケールで次亜塩素酸ナトリウムで反
応を行った後、この反応溶液よシ、Ｎ−クロルアミド体
を酸中和塩化メチレン抽出、再アルカリを行いＮ−クロ
ルアミド・ナトリウム塩を１４ｙ、シ出した。この結晶
物、およびトルエン１０’Ｏｍｌ、１００％ジメチルア
ミン６．０１？（１３３，３ｍｍｏｌ　）　　ｋそれぞ
れガラスオートクレーブに仕込み、実施例１と同様な反
応操作を行った。

室温まで冷却後、ガラスフィルターで結晶物を除キ、ト
ルエン溶液を濃縮してＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−（５−
ｔ−ブチル−３−インオキサゾイル）尿素をＨＬＣで定
量した。０．０２２　＃収率は。、０９％であった。

特許出願人　　宇部興産株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式ＣＩ） ｈわされるＮ−クロルアミドのナトリウム塩を四級アン
   モニウム塩と反応させて一般式（Ｉｔ）７、−６゜Ｎｏ
   ＜Ｑ■　８１１１１１９．（ｌｌ〕（式中のＱは四級ア
   ンモニウム、Ｘはハロゲンをそ７１ぞれ示し、Ａは前記
   と同じである）で表ゎさノとるアンモニウム塩を得、つ
   いでジメチルアミンと有機溶媒中で反応させることを特
   徴とする一般式（１■） Ａ　−ＮＨＣＯＮ　（ＣＨ３ ＣＨ３・・・・・・・・（ＩＩＩ） （式中のＡは前記と同じである）で表わされる尿素誘導
   体の製法。