JPS58174369A - １−メチル−５−ハイドロキシピラゾ−ル−４−カルボン酸低級アルキルエステルおよびその製造法 - Google Patents
１−メチル−５−ハイドロキシピラゾ−ル−４−カルボン酸低級アルキルエステルおよびその製造法Info
- Publication number
- JPS58174369A JPS58174369A JP5129983A JP5129983A JPS58174369A JP S58174369 A JPS58174369 A JP S58174369A JP 5129983 A JP5129983 A JP 5129983A JP 5129983 A JP5129983 A JP 5129983A JP S58174369 A JPS58174369 A JP S58174369A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- lower alkyl
- reaction
- hydroxypyrazole
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 title claims abstract description 10
- NWHXZVJVRPCYIQ-UHFFFAOYSA-N CN1N=CC(=C1O)C(=O)O Chemical compound CN1N=CC(=C1O)C(=O)O NWHXZVJVRPCYIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N monomethylhydrazine Chemical compound CNN HDZGCSFEDULWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 22
- JMARSTSWTFXHMC-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-pyrazol-3-one Chemical compound CN1NC=CC1=O JMARSTSWTFXHMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- -1 Ethyl 1-methyl-5-hydroxypyrazole-4-carboxylate Chemical compound 0.000 abstract description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- SWGZHHCRMZDRSN-BTJKTKAUSA-N (Z)-but-2-enedioic acid 1-phenoxypropan-2-ylhydrazine Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O.NNC(C)COC1=CC=CC=C1 SWGZHHCRMZDRSN-BTJKTKAUSA-N 0.000 description 1
- XBYRMPXUBGMOJC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyrazol-3-one Chemical compound OC=1C=CNN=1 XBYRMPXUBGMOJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGVHNCAJPFIFCR-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1,2-dihydropyrazol-3-one Chemical compound CC1=CC(O)=NN1 WGVHNCAJPFIFCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 239000003048 aphrodisiac agent Substances 0.000 description 1
- 230000002509 aphrodisiac effect Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical group 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- LTMHNWPUDSTBKD-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-(ethoxymethylidene)propanedioate Chemical compound CCOC=C(C(=O)OCC)C(=O)OCC LTMHNWPUDSTBKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な１−メチル−５−ハイドロキシピラゾー
ル−４−カルボン酸低級アルキルエステルおよびその製
造法に関するものである。
ル−４−カルボン酸低級アルキルエステルおよびその製
造法に関するものである。
１−メチル−５−ハイドロキシピラゾール−４−カルボ
ン酸低級アルキルエステル（以下、単に本発明化合物ｉ
ｌｌという。）は１文献未載の新規化合物であり、農薬
、特に除草剤の有効成分化合物の中間体として有用な既
知化合物である１−メチル−５−ハイドロキシピラゾー
ル（以下、単に公知化合物Ａという。）の出発原料とし
て有用である。
ン酸低級アルキルエステル（以下、単に本発明化合物ｉ
ｌｌという。）は１文献未載の新規化合物であり、農薬
、特に除草剤の有効成分化合物の中間体として有用な既
知化合物である１−メチル−５−ハイドロキシピラゾー
ル（以下、単に公知化合物Ａという。）の出発原料とし
て有用である。
従来、公知化合物ムの合成法としては１次の２つの方法
が知られている。
が知られている。
（１）２−メチル−１−（Ｐ−）ルエンスルホニル）−
３−ビンゾリドンを加水分解する方法〔ユルナリッシェ
・プラクティッシェ・ヒエミー（Ｊ。
３−ビンゾリドンを加水分解する方法〔ユルナリッシェ
・プラクティッシェ・ヒエミー（Ｊ。
ｐｒａｋｔ−ｃｈｅｍ ｌ第３１３巻第１１１８員＋１
９７１年）参照〕 （２）１−メチル−５−ハイド四キシピラゾールー５−
カルボン酸の熱分解による方法 〔ヒエミ・ペリヒテ（ｃｈｅｗ −Ｂ［Ｉｒｅ ）第１
０９ＩＩｋ第２６１買（１９７６年）参照〕 上記（１）の合成法は９反応工程が複雑であり、（２）
の合成法は、熱分解に極めで１温１１１１．．且つ□ 収率が６Ｘ程度である。したがって、（１）および（２
）の合成法は、１−メチル−５−ハイドロキシピラゾー
ルを大量に合成する方法として満足で本発明者らは、１
−メチル−５−ハイドロキシピラゾールの有利な合成法
を種々検討した結果。
９７１年）参照〕 （２）１−メチル−５−ハイド四キシピラゾールー５−
カルボン酸の熱分解による方法 〔ヒエミ・ペリヒテ（ｃｈｅｗ −Ｂ［Ｉｒｅ ）第１
０９ＩＩｋ第２６１買（１９７６年）参照〕 上記（１）の合成法は９反応工程が複雑であり、（２）
の合成法は、熱分解に極めで１温１１１１．．且つ□ 収率が６Ｘ程度である。したがって、（１）および（２
）の合成法は、１−メチル−５−ハイドロキシピラゾー
ルを大量に合成する方法として満足で本発明者らは、１
−メチル−５−ハイドロキシピラゾールの有利な合成法
を種々検討した結果。
低級アルコ命ジメチレンマロン酸ジ低級アルキルエステ
ルとメチルヒドラジンの閉場反応によって本発明化合物
である新規な１−メチル−５−ハイドロキシピラゾール
−４−カルボン酸低級アルキルエステル（１）を合成し
２次にこの化合物と鉱酸とを反応させて１−メチル−５
−ハイドロキシピラゾールを高収率で得る方法を見出し
友。
ルとメチルヒドラジンの閉場反応によって本発明化合物
である新規な１−メチル−５−ハイドロキシピラゾール
−４−カルボン酸低級アルキルエステル（１）を合成し
２次にこの化合物と鉱酸とを反応させて１−メチル−５
−ハイドロキシピラゾールを高収率で得る方法を見出し
友。
本発明者らが検討した反応を反応式で示せば次の通りで
ある。
ある。
賄
＋Ｉｌｌ 本発明化合物（１）□１
０Ｈ，ＣＨｌ
（１１公知化合物Ａ
（反応式中 Ｒ１およびＲ１は低級アルキル基１表わす
。） 上記反応工ｓ０）で示される反応は、無溶媒でも可能で
あるが、適当な有機１１ｍ（ｆＩえばメタノール、エタ
ノール等）中で行なうことが望ましい。反応温度は反応
開始時は低温が望ましく。
。） 上記反応工ｓ０）で示される反応は、無溶媒でも可能で
あるが、適当な有機１１ｍ（ｆＩえばメタノール、エタ
ノール等）中で行なうことが望ましい。反応温度は反応
開始時は低温が望ましく。
反応終了時に近づくにつれて閉場反応【促進するために
′加熱することが望ましい。
′加熱することが望ましい。
反応工８！←）で示される反応は１反応工程（イ）で得
られた本発明化合物（１）を原料として、この化合物と
鉱酸とを、水の存在下で加熱して、加水分解と脱炭酸反
応とを同時に行なって得られた生成物を中和して公知化
合物ムである１−メチル−５−ハイドロキシピラゾール
を得る。
られた本発明化合物（１）を原料として、この化合物と
鉱酸とを、水の存在下で加熱して、加水分解と脱炭酸反
応とを同時に行なって得られた生成物を中和して公知化
合物ムである１−メチル−５−ハイドロキシピラゾール
を得る。
本発明は一般式巾二
（式中 Ｒ１は低級アルキル基を示す。）で表わされる
１−メチル−５−ハイドロキシピラゾール−４−カルボ
ン酸低級アルキルエステルおよび 一般式（Ｈ）： を示す。） で表わされる低級アルコキシメチレンマロン酸ジ低級ア
ルキルエステルとメチルとドラジンとを反応させること
ｔ４Ｉ黴とする上記一般式（１）で表わされる化合物の
製造法に関するものである。
１−メチル−５−ハイドロキシピラゾール−４−カルボ
ン酸低級アルキルエステルおよび 一般式（Ｈ）： を示す。） で表わされる低級アルコキシメチレンマロン酸ジ低級ア
ルキルエステルとメチルとドラジンとを反応させること
ｔ４Ｉ黴とする上記一般式（１）で表わされる化合物の
製造法に関するものである。
本発明において Ｒ１およびＲ１は１例えばメチル基。
エチル基、ｎ−プロピル基、１−プロピル基。
ｎ−ブチル基、 ５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基な
どが挙げられる。
どが挙げられる。
本発明化合物の製造法においては、ｆｆｉ科のメチルヒ
ドラジン１モルに対し、一般式（ＩＩ）で表わされる化
合物のモール範囲としてα１〜１０モルでも可能である
が１％にα５〜２モルの範Ｓが望ましく、更に１モル前
後が好適である。
ドラジン１モルに対し、一般式（ＩＩ）で表わされる化
合物のモール範囲としてα１〜１０モルでも可能である
が１％にα５〜２モルの範Ｓが望ましく、更に１モル前
後が好適である。
反応は、無溶媒でも可能であるが、遥轟な有機溶媒（例
えばメタノール、エタノ−ル等）中で行なうことが望ま
しい。反応温度は反応開始時は低温が望ましく１反応終
了時に近づくにつれて閉環反応【促進するために加熱す
ることが望ましい。
えばメタノール、エタノ−ル等）中で行なうことが望ま
しい。反応温度は反応開始時は低温が望ましく１反応終
了時に近づくにつれて閉環反応【促進するために加熱す
ることが望ましい。
本発明化合物を経由する本発明方法によれば。
従来法に比べて予期し得ないほどＯＩＩ＆収皐で。
且つ容易な操作で有用な公知化合物Ａｔ得ることができ
るという利点を有している。
るという利点を有している。
次に１本発明について、実施例並びに参考ｆｉ＠を具体
的に挙げて説明する。但し１本発明はこれらのみに＠定
されるものではない。
的に挙げて説明する。但し１本発明はこれらのみに＠定
されるものではない。
実施ｆｉｉ１
１−メチル−５−ハイド−キシピラゾール−４−カルボ
ン酸エチルエステルＯ合成 エタノール５００ｄ及びエトキシメチレンマロン酸ジエ
チルエステル２１４２ｆ（１０モル）１、ｏ℃以下に冷
却し１反応温度ｔＯ℃以下に保持しながら、メチルヒド
ラジン４６ｆ（ｔ。
ン酸エチルエステルＯ合成 エタノール５００ｄ及びエトキシメチレンマロン酸ジエ
チルエステル２１４２ｆ（１０モル）１、ｏ℃以下に冷
却し１反応温度ｔＯ℃以下に保持しながら、メチルヒド
ラジン４６ｆ（ｔ。
モル）を滴下し友。滴下終了後、室温中で１時間攪拌し
１次いで１時間ｊｊｌｌｌＬ、た。反応終了後減圧下で
エタノールを留去し、１ｉＷｉｔ）ルエンで再結晶して
、標記目的化合物１４８？（１８７モル） ｆ得た。収
＄８７Ｘ 融点１５０〜１５６℃！ １−メチル−５−ハイ、ドロキシピラゾールの合成 実施例１で得た１−メチル−５−ハイドロキシヒラソー
ル−４−カルボン酸エチルエステル１７、 Ｏｆ （Ｃ
Ｌ １モル）ｔ、１：１希塩＠２００ｄ中に加えて２時
間還流した。 反応終了後。
１次いで１時間ｊｊｌｌｌＬ、た。反応終了後減圧下で
エタノールを留去し、１ｉＷｉｔ）ルエンで再結晶して
、標記目的化合物１４８？（１８７モル） ｆ得た。収
＄８７Ｘ 融点１５０〜１５６℃！ １−メチル−５−ハイ、ドロキシピラゾールの合成 実施例１で得た１−メチル−５−ハイドロキシヒラソー
ル−４−カルボン酸エチルエステル１７、 Ｏｆ （Ｃ
Ｌ １モル）ｔ、１：１希塩＠２００ｄ中に加えて２時
間還流した。 反応終了後。
減圧下で留去、乾固し、残渣ｔイソプロピルアルコール
により再結晶して標記目的化合物の塩酸塩（融点１５５
〜１４７℃）管得た。その塩を炭酸水素カリウムで中和
して標記目的化合物ａ５Ｆ（（１０８７モル）を得た。
により再結晶して標記目的化合物の塩酸塩（融点１５５
〜１４７℃）管得た。その塩を炭酸水素カリウムで中和
して標記目的化合物ａ５Ｆ（（１０８７モル）を得た。
収率８７％特許出願人 日産化学工業株式金社
Claims (2)
- （１）一般式（Ｉ）： （式中、Ｒ゛は低級アルキル基【示す、）で表わされる
１−メチル−５−へイドロキシピラゾールー４−カルボ
ン酸低級アルキルエステル。 - （２）一般式＋Ｉｌｌ ： （式中 Ｒ１およびＲ″はそれぞれ低級アルキル基を示
す。） で表わされる低級アルコキシメチレンマロン酸ジ低級ア
ルキルエステルとメチルヒドラジンとを反応させること
を脣徴とする 一般式（ｉ）： ＨＩ （式中、Ｒ”は前記と同じ意味ｔ−表わす。）で表わさ
れる１−メチル−５−ハイドロキシビラゾール−４−カ
ルボン酸低級アルキルエステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5129983A JPS58174369A (ja) | 1983-03-26 | 1983-03-26 | １−メチル−５−ハイドロキシピラゾ−ル−４−カルボン酸低級アルキルエステルおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5129983A JPS58174369A (ja) | 1983-03-26 | 1983-03-26 | １−メチル−５−ハイドロキシピラゾ−ル−４−カルボン酸低級アルキルエステルおよびその製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1917082A Division JPS58140073A (ja) | 1982-02-09 | 1982-02-09 | １−メチル−５−ハイドロキシピラゾ−ルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58174369A true JPS58174369A (ja) | 1983-10-13 |
Family
ID=12883037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5129983A Pending JPS58174369A (ja) | 1983-03-26 | 1983-03-26 | １−メチル−５−ハイドロキシピラゾ−ル−４−カルボン酸低級アルキルエステルおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58174369A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3934924A1 (de) * | 1989-10-20 | 1991-04-25 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von 4-alkoxycarbonyl-3-chlormethyl-2h-pyrazolen |
| US6329530B1 (en) | 1998-11-19 | 2001-12-11 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the production of 1-substituted 5-hydroxypyrazoles |
| US6392058B1 (en) | 1998-11-19 | 2002-05-21 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing 1-substituted 5-Hydroxypyrazoles |
| JP2002371067A (ja) * | 2001-06-15 | 2002-12-26 | Japan Hydrazine Co Inc | １−メチル−５−ハイドロキシピラゾールの製造法 |
| US6600071B2 (en) | 1998-11-05 | 2003-07-29 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing 1-substituted 5-hydroxpyrazoles |
| CN109320457A (zh) * | 2018-10-12 | 2019-02-12 | 凯莱英医药化学（阜新）技术有限公司 | 羟基吡唑类化合物的制备方法及装置 |
| CN112441978A (zh) * | 2019-08-29 | 2021-03-05 | 江西天宇化工有限公司 | 一种1-甲基-5-羟基吡唑-4-羧酸乙酯的制备方法 |
-
1983
- 1983-03-26 JP JP5129983A patent/JPS58174369A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3934924A1 (de) * | 1989-10-20 | 1991-04-25 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von 4-alkoxycarbonyl-3-chlormethyl-2h-pyrazolen |
| DE3934924C2 (de) * | 1989-10-20 | 1994-01-27 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-Alkoxycarbonyl-3-chlormethyl-2H-pyrazolen |
| US6600071B2 (en) | 1998-11-05 | 2003-07-29 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing 1-substituted 5-hydroxpyrazoles |
| US6329530B1 (en) | 1998-11-19 | 2001-12-11 | Basf Aktiengesellschaft | Method for the production of 1-substituted 5-hydroxypyrazoles |
| US6392058B1 (en) | 1998-11-19 | 2002-05-21 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing 1-substituted 5-Hydroxypyrazoles |
| JP2002371067A (ja) * | 2001-06-15 | 2002-12-26 | Japan Hydrazine Co Inc | １−メチル−５−ハイドロキシピラゾールの製造法 |
| CN109320457A (zh) * | 2018-10-12 | 2019-02-12 | 凯莱英医药化学（阜新）技术有限公司 | 羟基吡唑类化合物的制备方法及装置 |
| CN112441978A (zh) * | 2019-08-29 | 2021-03-05 | 江西天宇化工有限公司 | 一种1-甲基-5-羟基吡唑-4-羧酸乙酯的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2103107C (en) | New amidation process | |
| Shi et al. | . delta.,. epsilon.-Unsaturated. beta.,. beta.-Difluoro-. alpha.-keto Esters: Novel Synthesis and Utility as Precursors of. beta.,. beta.-Difluoro-. alpha.-amino Acids | |
| JPH0742290B2 (ja) | １，２−ジヒドロ−３Ｈ−ピロロ〔１，２−α〕ピロール−１−カルボン酸エステルの５位のアロイル化方法 | |
| JPS58174369A (ja) | １−メチル−５−ハイドロキシピラゾ−ル−４−カルボン酸低級アルキルエステルおよびその製造法 | |
| JPS5929050B2 (ja) | シクロヘキサンジオン−（１，３）の製法 | |
| JPH10101627A (ja) | ３−アミノ−４，４，４−トリハロクロトネート化合物の製造方法 | |
| JPS58140073A (ja) | １−メチル−５−ハイドロキシピラゾ−ルの製造法 | |
| SU520032A3 (ru) | Способ получени 2-нитробензальдегида | |
| JP2002371067A (ja) | １−メチル−５−ハイドロキシピラゾールの製造法 | |
| JPS58140074A (ja) | １−メチル−５−ハイドロキシピラゾ−ルの製造方法 | |
| JPH02292263A (ja) | １―メチル―３―アルキル―５―ピラゾールカルボン酸エステル類の製造法 | |
| JP2015131783A (ja) | アリール−１，２，４−トリアゾール誘導体の製造方法 | |
| KR100589966B1 (ko) | 베타-케토에스테르 화합물의 제조방법 | |
| HU214086B (en) | Process for producing 3-isoxazolecarboxylic acid and intermediates thereof | |
| JPH06293700A (ja) | ６−クロロサリチル酸の製造法 | |
| JPS5927343B2 (ja) | ３−アミノイソオキサゾ−ル類の合成法 | |
| CA2523190C (en) | Process for the preparation of nicotinaldehydes | |
| JPS5867675A (ja) | １−アリ−ル−３−アリ−ルアミノ−２−ピラゾリン−５−オンの製法 | |
| JPH0158A (ja) | ３−アミノ−２，４，５−トリフルオロ安息香酸およびその製法 | |
| RU2529190C1 (ru) | Способ получения 2-гидрокси-2-карбоксиалкиладамантанов | |
| JPS607988B2 (ja) | ３―アミノ―５―第三ブチルイソオキサゾールの改良合成法 | |
| WO1998011070A1 (de) | Verfahren zur herstellung von (2'-fluorphenyl)-3-halogenpyridinen | |
| JPH02282345A (ja) | ２，４，５―トリフルオロ安息香酸の製造方法 | |
| Lizzi | Synthesis of Potential Insecticides and New Synthetic Applications of Vinamidinium and Azavinamidinium Salts: Reactions with Reducing Agents and Nitro Compounds | |
| JPS5848531B2 (ja) | Ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドの製造法 |