JPS58173141A - 押出し延伸用ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
押出し延伸用ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法Info
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- JPS58173141A JPS58173141A JP5551382A JP5551382A JPS58173141A JP S58173141 A JPS58173141 A JP S58173141A JP 5551382 A JP5551382 A JP 5551382A JP 5551382 A JP5551382 A JP 5551382A JP S58173141 A JPS58173141 A JP S58173141A
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- Japan
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- propylene
- stretching
- polymerization
- ethylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、分子量分布の広いポリプロピレン系樹脂組成
物の製造方法に関する。さらに詳しくは、押出し成形性
及び延伸性に優れた延伸物の製造を可能にするポリプロ
ピレン系樹脂組成物の製造方法に関する。
物の製造方法に関する。さらに詳しくは、押出し成形性
及び延伸性に優れた延伸物の製造を可能にするポリプロ
ピレン系樹脂組成物の製造方法に関する。
例えば、ポリプロピレン２軸延伸フイルムには、透明性
とブロッキング性のバランスの他に、延伸の容易性（易
延伸性）及び腰の強さく剛性）が要求される。これらの
緒特性を満足させる為の方法として、オレフィン系ワッ
クス、石油樹脂などの改質材を混合する方法、他のコモ
ノマーを共重合する方法、高密度ポリエチレンなど異種
ポリマーを混合する方法等が提案されているが、いずれ
もフィルムの剛性が低下する欠点を有していた。
とブロッキング性のバランスの他に、延伸の容易性（易
延伸性）及び腰の強さく剛性）が要求される。これらの
緒特性を満足させる為の方法として、オレフィン系ワッ
クス、石油樹脂などの改質材を混合する方法、他のコモ
ノマーを共重合する方法、高密度ポリエチレンなど異種
ポリマーを混合する方法等が提案されているが、いずれ
もフィルムの剛性が低下する欠点を有していた。
本発明者らは、フィルムの剛性を高い状態に維持し、か
つ、易延伸性を更に改良することを目的とし鋭意検討し
た結果、本発明において特定する方法によって製造され
たプロピレン系重合体組成物が、押し出し延伸用に特に
好適であることを見出し、本発明を完成した。即ち、本
発明は、プロピレンの単独重合、あるいはプロピレンと
エチレンとの共重合を同一重合系内で重合条件を変えて
二段階以上で重合する方法において、２３０℃荷重２．
１６に９のメルトフローインデックス（以下ＭＦＩとい
うことがある）が０．０２〜５ｇ７１０分、エチレン含
量が多くとも７重量％のプロピレン単独重合体もしくは
ランダム共重合体を６０〜９５重量％、及びメルトフロ
ーインデックスが５０〜１０００ ｇ／ｌ ０分、エチ
レン含量が多くとも４重量％のプロピレン単独重合体も
しくはランダム共重合体を５〜４０重量係重合すること
からなり、メルトフローインデックス０．１〜２０ｇ／
１０分、荷重１０Ｋｇと荷重２、１６ Ｋ９のメルトフ
ローインデックスの比（以下ＭＬＭＦＩ／ＭＦＩ とい
うことがある。）が２２〜３８、プロピレン含量が少く
とも′９４重量％の押出し延伸用ポリプロピレン系樹脂
組成物の製造方法にある。
つ、易延伸性を更に改良することを目的とし鋭意検討し
た結果、本発明において特定する方法によって製造され
たプロピレン系重合体組成物が、押し出し延伸用に特に
好適であることを見出し、本発明を完成した。即ち、本
発明は、プロピレンの単独重合、あるいはプロピレンと
エチレンとの共重合を同一重合系内で重合条件を変えて
二段階以上で重合する方法において、２３０℃荷重２．
１６に９のメルトフローインデックス（以下ＭＦＩとい
うことがある）が０．０２〜５ｇ７１０分、エチレン含
量が多くとも７重量％のプロピレン単独重合体もしくは
ランダム共重合体を６０〜９５重量％、及びメルトフロ
ーインデックスが５０〜１０００ ｇ／ｌ ０分、エチ
レン含量が多くとも４重量％のプロピレン単独重合体も
しくはランダム共重合体を５〜４０重量係重合すること
からなり、メルトフローインデックス０．１〜２０ｇ／
１０分、荷重１０Ｋｇと荷重２、１６ Ｋ９のメルトフ
ローインデックスの比（以下ＭＬＭＦＩ／ＭＦＩ とい
うことがある。）が２２〜３８、プロピレン含量が少く
とも′９４重量％の押出し延伸用ポリプロピレン系樹脂
組成物の製造方法にある。
本発明の効果は、剛性と延伸性に最も顕著に認められる
。剛性に関しては同−ＭＦＩの通常のポリプロピレンに
比し高いＭＦＩと低いＭＦＩの混合された本組成物は大
巾に改善される。第二成分のＭＦＩが高いほど、その割
合が多いほど効果が大きい。延伸性改善の効果もほぼ同
様である。
。剛性に関しては同−ＭＦＩの通常のポリプロピレンに
比し高いＭＦＩと低いＭＦＩの混合された本組成物は大
巾に改善される。第二成分のＭＦＩが高いほど、その割
合が多いほど効果が大きい。延伸性改善の効果もほぼ同
様である。
本組成物は未延伸で使用する用途例えば、射出成形等に
使用する場合には同−ＭＦＩの通常品に比し耐衝撃性が
低下するため、好ましくない。
使用する場合には同−ＭＦＩの通常品に比し耐衝撃性が
低下するため、好ましくない。
本組成物をポリプロピレン２軸延伸フイルムに使用した
ときは前述のごとく、剛性と易延伸性が改善され、また
、ＰＰバンド製造において、本発明による組成物を用い
ると同一延伸倍率においてよりすぐれた強度を示し、さ
らにその延伸倍率が向上している（最高延伸倍率向上）
また、配向プロー成形において配向後、強ジンな成形品
を与える。またシート成形において、従来の分子量分布
をもつシート用プロピレン重合体と同一の押出量（生産
量）で比較した場合本発明による分子量分布を広げた重
合混合物は、より強ジンなシート成形物を与える等の優
れた効果を発揮する。
ときは前述のごとく、剛性と易延伸性が改善され、また
、ＰＰバンド製造において、本発明による組成物を用い
ると同一延伸倍率においてよりすぐれた強度を示し、さ
らにその延伸倍率が向上している（最高延伸倍率向上）
また、配向プロー成形において配向後、強ジンな成形品
を与える。またシート成形において、従来の分子量分布
をもつシート用プロピレン重合体と同一の押出量（生産
量）で比較した場合本発明による分子量分布を広げた重
合混合物は、より強ジンなシート成形物を与える等の優
れた効果を発揮する。
重合はモノマーに対する水素濃度の異なる２段階以上で
行なわれるが各段階をいくつかの重合槽に分けて、行な
ってもよく又同一重合槽で行なってもよい。第一段階で
は、水素濃度、重合温度、重合時間、エチレン濃度（所
望によＶ）を調節することにより、ＭＦＩ（２３０℃、
２．１６にダ）が０．０２〜５ｇ／１０ｍのプロピレン
単独重合体もしくはエチレン含量７重量％以下のエチレ
ンプロピレンランダム共重合体（以下第１成分というこ
とがある）を全重合量の６０〜９５重量％製造する。第
二段階では水素濃度１合温度、重合時間、エチレン濃度
（所望により）を調節することにより、ＭＦＩ（２３０
℃、２．１６Ｋｆ）５０〜１，０００ ｇ／１０馴のプ
ロピレン単独重合体もしくはエチレン含量４重量％以下
のエチレン・プロピレンランダム共重合体（以下第２成
分ということがある。）を全重合量の５〜４０重量％製
造する。第一成分のＭＦＩが０．０２ｇ／１０分より低
くなるか、もしくは第２成分のＭＦＩが１，０００を超
えると第二成分との混合性が悪く、組成物の均質性が劣
る事となり本発明による望ましい効果を発現することが
できなくなる。
行なわれるが各段階をいくつかの重合槽に分けて、行な
ってもよく又同一重合槽で行なってもよい。第一段階で
は、水素濃度、重合温度、重合時間、エチレン濃度（所
望によＶ）を調節することにより、ＭＦＩ（２３０℃、
２．１６にダ）が０．０２〜５ｇ／１０ｍのプロピレン
単独重合体もしくはエチレン含量７重量％以下のエチレ
ンプロピレンランダム共重合体（以下第１成分というこ
とがある）を全重合量の６０〜９５重量％製造する。第
二段階では水素濃度１合温度、重合時間、エチレン濃度
（所望により）を調節することにより、ＭＦＩ（２３０
℃、２．１６Ｋｆ）５０〜１，０００ ｇ／１０馴のプ
ロピレン単独重合体もしくはエチレン含量４重量％以下
のエチレン・プロピレンランダム共重合体（以下第２成
分ということがある。）を全重合量の５〜４０重量％製
造する。第一成分のＭＦＩが０．０２ｇ／１０分より低
くなるか、もしくは第２成分のＭＦＩが１，０００を超
えると第二成分との混合性が悪く、組成物の均質性が劣
る事となり本発明による望ましい効果を発現することが
できなくなる。
又、第１成分のＭＦＩが５を超えるかもしくは第２成分
のＭＦＩが５０より小さくなると、組成物のＭＬＭＦＩ
／ＭＦＩ比を２２以上に維持するのが困難となる。
のＭＦＩが５０より小さくなると、組成物のＭＬＭＦＩ
／ＭＦＩ比を２２以上に維持するのが困難となる。
なお、上記第一段階と第二段階を逆の順序で製造しても
よい。通常、必要に応じて、公知の脱灰処理、ＡＰＰ除
去処理を行ない、所望の添加剤を加えて混練しペレット
を得る。重合反応は、スラリー重合、溶液重合気相重合
及びこれらの組み合せのいづれでも行なうことが出来、
重合反応器もこれに応じて公知のいづれも使用すること
が出来る。重合溶媒を使用しスラリー重合を行なう場合
には、プロピレンモノマー、飽和炭化水素、芳香族炭化
水素など任意に使用出来、重合温度は２０℃〜１２０℃
好壕しくけ４０℃〜９０℃で行なう。本発明で用いられ
るプロピレンを単独もしくは共重合させるための固体触
媒として三塩化チタンを主成分とする固体触媒たとえば
Ａ型、ＡＡ型、ＨＡ型その他の三塩化チタン及びこれら
を電子供与性化合物及び又は金属ハロゲン化合物で活性
化処理しｔ； たまにこれらを粉砕処理したもの、マグネシウム化合物
（たとえばハロゲン化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ムなど）と３価もしくは４価の７・ロゲンを含むチタニ
ウム化合物で処理したものなど、アイソタクチックポリ
プロピレンを製造するための固体触媒を任意に用いるこ
とができる。助触媒成分としての有機アルミニウム成分
としては上記固体触媒と組み合わせてアイソタクチック
ポリプロピレンを製造できれば特に制限はないが三塩化
チタンを主成分とする。固体触媒の場合にはノ・ロゲン
化アルミニウムもしくはこれと電子供与性化合物との組
み合せで用いられ、マグネシウム化合物を含む場合には
主としてトリアルキルアルミニウム化合物もしくはこれ
と電子供与化合物との組み合せで好適に用いられる。こ
の結果、ＭＦＩｏ、１〜２０ｇ／１０分、エチレン含量
６重量％以下ＭＬＭＦ Ｉ （：２３０°ｔＯＫｇ）／
ＭＦ’Ｉ比２２〜３８のプロピレン単独重合体もしくは
エチレン・プロピレンランダム共重合体もしくは両者の
重合混合物を得、押し出し延伸用に供することができる
。本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は押し出し延伸
用、例えば−軸もしくは二軸延伸、ポリプロピレンフィ
ルム、インフレニ軸延伸ポリプロピレンフィルム、ポリ
フロピレンバンド、配向フロー、シートなどの用途に好
適である。これらの成形方法について特に制限はなく公
知の方法で成形することができる。
よい。通常、必要に応じて、公知の脱灰処理、ＡＰＰ除
去処理を行ない、所望の添加剤を加えて混練しペレット
を得る。重合反応は、スラリー重合、溶液重合気相重合
及びこれらの組み合せのいづれでも行なうことが出来、
重合反応器もこれに応じて公知のいづれも使用すること
が出来る。重合溶媒を使用しスラリー重合を行なう場合
には、プロピレンモノマー、飽和炭化水素、芳香族炭化
水素など任意に使用出来、重合温度は２０℃〜１２０℃
好壕しくけ４０℃〜９０℃で行なう。本発明で用いられ
るプロピレンを単独もしくは共重合させるための固体触
媒として三塩化チタンを主成分とする固体触媒たとえば
Ａ型、ＡＡ型、ＨＡ型その他の三塩化チタン及びこれら
を電子供与性化合物及び又は金属ハロゲン化合物で活性
化処理しｔ； たまにこれらを粉砕処理したもの、マグネシウム化合物
（たとえばハロゲン化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ムなど）と３価もしくは４価の７・ロゲンを含むチタニ
ウム化合物で処理したものなど、アイソタクチックポリ
プロピレンを製造するための固体触媒を任意に用いるこ
とができる。助触媒成分としての有機アルミニウム成分
としては上記固体触媒と組み合わせてアイソタクチック
ポリプロピレンを製造できれば特に制限はないが三塩化
チタンを主成分とする。固体触媒の場合にはノ・ロゲン
化アルミニウムもしくはこれと電子供与性化合物との組
み合せで用いられ、マグネシウム化合物を含む場合には
主としてトリアルキルアルミニウム化合物もしくはこれ
と電子供与化合物との組み合せで好適に用いられる。こ
の結果、ＭＦＩｏ、１〜２０ｇ／１０分、エチレン含量
６重量％以下ＭＬＭＦ Ｉ （：２３０°ｔＯＫｇ）／
ＭＦ’Ｉ比２２〜３８のプロピレン単独重合体もしくは
エチレン・プロピレンランダム共重合体もしくは両者の
重合混合物を得、押し出し延伸用に供することができる
。本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は押し出し延伸
用、例えば−軸もしくは二軸延伸、ポリプロピレンフィ
ルム、インフレニ軸延伸ポリプロピレンフィルム、ポリ
フロピレンバンド、配向フロー、シートなどの用途に好
適である。これらの成形方法について特に制限はなく公
知の方法で成形することができる。
次に実施例及び比較例をあげ、本発明をさらに詳細に説
明する。
明する。
実施例−１
ヘプタン中四塩化チタンをジエチルアルミニウムモノク
ロライドで一５〜０℃において還元し、ヘプタン洗浄し
た後、インアミルエーテルで処理し、ひきつづいて四塩
化チタンで処理活性化した三塩化チタンを主成分とする
固体触媒３．３ｇ、ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド２０ｇ及びトリフェニルホスファイト３Ｉを窒素置換
した１５０１オートクレーブに仕込み、プロピレンを４
２Ｋｇ導入後、第一段階として７０℃で一時間重合した
、このときの液中水素濃度はプロピレンに対して２０
ｏｍｏｌｐｐｍであった。一時間後食量サンプルを抜き
出し測定したところＭＦＩ ０．２６ｇ／１０−固体
触媒当シのグロダクテイプイテイーは４，３２０Ｅｌ／
ｌ／であった。引き続いて第二段階として更に水素を供
給し、系内の水素濃度を４．００ ｏｍＯｘｐｐｍとし
、７０℃で更に３０分重合した。プロピレンモノマーを
パージすることにより重合を停止し、ヘプタンを５容量
チ含む、ｎ−ブタノールで、９０℃において２回洗浄す
ることにより脱灰処理し、白色粉末ポリマー１９．２
Ｋｆを得た。このもののＭＦＩは１．３２ ｇ７’ｉｏ
ｍ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｒｉｔｙは５，９２４１１／ｇ
テあり、Ｐｒｏｄｕｃｔ １ｖｉｔｙの比から全重合量
に対する第二段階の重合量の割合は２７．２％であった
。参考のため、前述の第二段階のみの重合を行なったと
ころＭＦＩは３４０ｇ／１０−であった。
ロライドで一５〜０℃において還元し、ヘプタン洗浄し
た後、インアミルエーテルで処理し、ひきつづいて四塩
化チタンで処理活性化した三塩化チタンを主成分とする
固体触媒３．３ｇ、ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド２０ｇ及びトリフェニルホスファイト３Ｉを窒素置換
した１５０１オートクレーブに仕込み、プロピレンを４
２Ｋｇ導入後、第一段階として７０℃で一時間重合した
、このときの液中水素濃度はプロピレンに対して２０
ｏｍｏｌｐｐｍであった。一時間後食量サンプルを抜き
出し測定したところＭＦＩ ０．２６ｇ／１０−固体
触媒当シのグロダクテイプイテイーは４，３２０Ｅｌ／
ｌ／であった。引き続いて第二段階として更に水素を供
給し、系内の水素濃度を４．００ ｏｍＯｘｐｐｍとし
、７０℃で更に３０分重合した。プロピレンモノマーを
パージすることにより重合を停止し、ヘプタンを５容量
チ含む、ｎ−ブタノールで、９０℃において２回洗浄す
ることにより脱灰処理し、白色粉末ポリマー１９．２
Ｋｆを得た。このもののＭＦＩは１．３２ ｇ７’ｉｏ
ｍ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｒｉｔｙは５，９２４１１／ｇ
テあり、Ｐｒｏｄｕｃｔ １ｖｉｔｙの比から全重合量
に対する第二段階の重合量の割合は２７．２％であった
。参考のため、前述の第二段階のみの重合を行なったと
ころＭＦＩは３４０ｇ／１０−であった。
上記粉末を５０聰φ押し出し機でペレタイズしたペレッ
トのＭＦＩは１．４２ｇ／１Ｏ−ｉｓ ＭＬＭＦＩ／Ｍ
ＦＩは、２８であったが、これを５５Ｘφの押し出し機
に装着した１００℃スチーム加熱された２本のロール延
伸装置で、延伸倍率をかえながら７５ｍ／ｍの成形速度
でポリプロピレンバンドを押し出し延伸成形した。押し
出し機のシリンダ一温度が第一ゾーン２１０℃、第二ゾ
ーン２１０℃、第一ゾーン２１０℃、ダイス温度２２０
℃においてモーター回転数６０Ｏｒｐｍで押し出した所
、押出量は１４Ｋｇ／時間であった。押し出された原反
を８倍延伸し、巾１５ｍ。
トのＭＦＩは１．４２ｇ／１Ｏ−ｉｓ ＭＬＭＦＩ／Ｍ
ＦＩは、２８であったが、これを５５Ｘφの押し出し機
に装着した１００℃スチーム加熱された２本のロール延
伸装置で、延伸倍率をかえながら７５ｍ／ｍの成形速度
でポリプロピレンバンドを押し出し延伸成形した。押し
出し機のシリンダ一温度が第一ゾーン２１０℃、第二ゾ
ーン２１０℃、第一ゾーン２１０℃、ダイス温度２２０
℃においてモーター回転数６０Ｏｒｐｍで押し出した所
、押出量は１４Ｋｇ／時間であった。押し出された原反
を８倍延伸し、巾１５ｍ。
厚み０．６ ｗｍのバンドを得た。その強度をショツパ
ー型引張試験機で測定したところ２２０Ｋｇであった。
ー型引張試験機で測定したところ２２０Ｋｇであった。
又、８．５倍延伸では２２２Ｋｇ、１２倍延伸では２３
０に７であった。
０に７であった。
実施例−２，３
実施例１と同様に表のごとく各段のＭＦＩ及び重合量比
を変えて製造し、実施例１と同様にポリプロピレンバン
ドを成形し評価した。結果を第１表に示す。
を変えて製造し、実施例１と同様にポリプロピレンバン
ドを成形し評価した。結果を第１表に示す。
比較例１
実施例１と同様に但し、第一段階のみ、７０℃で１，５
時間重合した。このときプロピレンに対スるＨ２濃度は
４４０ ｍ ＯＩＩ）ｐｍであった。得られた白色ペレ
ットのＭＦＩは１４０であった。分子量分布の目安に用
いるＮｉＬＩＭＦＩ／ＭＦＩは１９．６であった。
時間重合した。このときプロピレンに対スるＨ２濃度は
４４０ ｍ ＯＩＩ）ｐｍであった。得られた白色ペレ
ットのＭＦＩは１４０であった。分子量分布の目安に用
いるＮｉＬＩＭＦＩ／ＭＦＩは１９．６であった。
実施例１と同様にバンド成形機で押出した所モーター回
転数６ｏｏｒｐｍで１４−４時間であった。押出された
原反を８倍延伸したバンドの強度は、１９０Ｋｇであっ
た。また、８．５倍以上の延伸では延伸されず切断した
。
転数６ｏｏｒｐｍで１４−４時間であった。押出された
原反を８倍延伸したバンドの強度は、１９０Ｋｇであっ
た。また、８．５倍以上の延伸では延伸されず切断した
。
比較例−２，３，４
０実施例−１と同様にして但し第一段のＭＦＩは０７Ｂ
９／１０＃ＩＩＩ＋の条件で全重合量の２５重量％を重
合した。実施例の１と同様に精製しペレタイズした結果
ＭＦ Ｉ １．３７ｇ／１０＝＋ ＭＬＭ［；”Ｉ／Ｍ
ＦＩ＝２１２の白色ベレットを得た。（比較例２）０ま
た、実施例−１と同様に但し、第一段のＭＦＩＯ，９’
４．９／１０ ｍを全重合量の９６重量％重合し、第二
段でＭＦＩ １２０ｇ／１０＃ｔｈの条件で全重合量
の４重量％重合した。実施例−１と同様に精製ペレタイ
ズして、ＭＦＩ １．４６．９／１０覇、ＭＬＭＦＩ
／ＭＦＩ ２０．７のベレットをえた。（比較例３）
０次に実施例−１と同様に但し、第一段 ＭＦＩＯ，１
０ｇ／１０−を全重合量の４９．８重量％、第二段でＭ
ＦＩ １７０ｇ／１０−を全重合量（Ｄ５０．２重量
％を重合し、同様にペレタイズしＭＦＩ １．３１／
１０頗 ＭＬＭＦ Ｉ／ＭＦ Ｉ ＝ ３４．２のベレ
ットを得た。（比較例４） 次にこれらを実施例１と同様にＰＰバンドを成形し、評
価した。結果を第１表に示す。
９／１０＃ＩＩＩ＋の条件で全重合量の２５重量％を重
合した。実施例の１と同様に精製しペレタイズした結果
ＭＦ Ｉ １．３７ｇ／１０＝＋ ＭＬＭ［；”Ｉ／Ｍ
ＦＩ＝２１２の白色ベレットを得た。（比較例２）０ま
た、実施例−１と同様に但し、第一段のＭＦＩＯ，９’
４．９／１０ ｍを全重合量の９６重量％重合し、第二
段でＭＦＩ １２０ｇ／１０＃ｔｈの条件で全重合量
の４重量％重合した。実施例−１と同様に精製ペレタイ
ズして、ＭＦＩ １．４６．９／１０覇、ＭＬＭＦＩ
／ＭＦＩ ２０．７のベレットをえた。（比較例３）
０次に実施例−１と同様に但し、第一段 ＭＦＩＯ，１
０ｇ／１０−を全重合量の４９．８重量％、第二段でＭ
ＦＩ １７０ｇ／１０−を全重合量（Ｄ５０．２重量
％を重合し、同様にペレタイズしＭＦＩ １．３１／
１０頗 ＭＬＭＦ Ｉ／ＭＦ Ｉ ＝ ３４．２のベレ
ットを得た。（比較例４） 次にこれらを実施例１と同様にＰＰバンドを成形し、評
価した。結果を第１表に示す。
実施例−４
実施例１と同じ固体触媒３．４ｇを用いて実施例＝１と
同様に但し、エチレンを５分毎に１５．４．９づつ１２
回に分けてｆｅｅｄ Ｌ、Ｈ２濃度は３４０ｍｏｌｐｐ
ｍで第一段階を６０分重合した。このとき少量サンプル
を抜き出したところＭＦＩは０．６２Ｉ／１０−エチレ
ン含量は１．２重量％Ｐｒｏｄｕｃｔｉｖｉｔｙは４，
４２０ ｇ／ｙであった。引きつづいて、第二段階とし
てＨ２濃度３．２００ ｍｏＡＩ）ｐｍとして同じ温度
で２０分重合した。プロピレン及びエチレンモノマーを
パージして、重合停止し、実施例１と同様に精製乾燥し
１８．７に９の白色粉末を得た。実施例１と同様にペレ
タイズしたペレットのＭＦＩは、１．７４．！９／１０
馴エチＬ／７含量０．９５％ＭＬＭＦＩ／ＭＦＩ は２
５．４−１うた。
同様に但し、エチレンを５分毎に１５．４．９づつ１２
回に分けてｆｅｅｄ Ｌ、Ｈ２濃度は３４０ｍｏｌｐｐ
ｍで第一段階を６０分重合した。このとき少量サンプル
を抜き出したところＭＦＩは０．６２Ｉ／１０−エチレ
ン含量は１．２重量％Ｐｒｏｄｕｃｔｉｖｉｔｙは４，
４２０ ｇ／ｙであった。引きつづいて、第二段階とし
てＨ２濃度３．２００ ｍｏＡＩ）ｐｍとして同じ温度
で２０分重合した。プロピレン及びエチレンモノマーを
パージして、重合停止し、実施例１と同様に精製乾燥し
１８．７に９の白色粉末を得た。実施例１と同様にペレ
タイズしたペレットのＭＦＩは、１．７４．！９／１０
馴エチＬ／７含量０．９５％ＭＬＭＦＩ／ＭＦＩ は２
５．４−１うた。
なお、この第２段階だけの条件で重合したところＭＦＩ
は１８５．！９／１０−であった。又、全重合量に対す
る第２段階重合量の割合は２０．５重量％であった。
は１８５．！９／１０−であった。又、全重合量に対す
る第２段階重合量の割合は２０．５重量％であった。
これを４０％φの押出機に供給し、２６０℃に加熱され
たＴダイから３０℃のキャスティングロール上に押出し
、厚さ７０μ、幅３００ｍ＋の押出しフィルムを得た。
たＴダイから３０℃のキャスティングロール上に押出し
、厚さ７０μ、幅３００ｍ＋の押出しフィルムを得た。
該フィルムを１３５℃で異なる周速の２つのロール間で
縦方向に延伸し、引続き１６０℃でテンターにより、
横方向に延伸し、縦／横の延伸の状態を観測した。結果
を第２表に示す。
縦方向に延伸し、引続き１６０℃でテンターにより、
横方向に延伸し、縦／横の延伸の状態を観測した。結果
を第２表に示す。
実施例５
実施例１に同様にして、第一段、第二段各段階の水素濃
度をかえて、第一段ＭＦＩ Ｏ，８２，９／１０Ｍ第
二段ＭＦＩ ３４０．！ｉ＋／１０ｍｇ二段重合量比
２６７％組成物のＭＦＩ １．９６９／１０１Ｉ！＝
ＭＬＭＦＩ／ＭＦＩ＝２６８であった。
度をかえて、第一段ＭＦＩ Ｏ，８２，９／１０Ｍ第
二段ＭＦＩ ３４０．！ｉ＋／１０ｍｇ二段重合量比
２６７％組成物のＭＦＩ １．９６９／１０１Ｉ！＝
ＭＬＭＦＩ／ＭＦＩ＝２６８であった。
実施例４と同様にフィルムの延伸状態を観測した結果を
第２表に示す。
第２表に示す。
比較例−５
比較例−１と同様に但しエチレンを少量フィードし水素
濃度をかえてＭＦＩ １．８０．！ｉ’／１０順エチ
レン含量０．９０重量％のペレットを製造した。
濃度をかえてＭＦＩ １．８０．！ｉ’／１０順エチ
レン含量０．９０重量％のペレットを製造した。
比較例−６
実施例１と同様に但し第一段、第二段各段階の水素濃度
、重合時間をかえて、第一段ＭＦＩ １．６８ｇ／１０
−第二段ＭＦＩ １７０．９／１０＝＝−、第二段重
合量比４．１％ベレットＭＦＩ １．８６９／１０ｊ
ｔｈＭＬＭＦＩ／ＭＦ Ｉ ＝ ２０．３であった。
、重合時間をかえて、第一段ＭＦＩ １．６８ｇ／１０
−第二段ＭＦＩ １７０．９／１０＝＝−、第二段重
合量比４．１％ベレットＭＦＩ １．８６９／１０ｊ
ｔｈＭＬＭＦＩ／ＭＦ Ｉ ＝ ２０．３であった。
実施例４と同様にフィルムの延伸状態を観測した結果を
第２表に示す。
第２表に示す。
２軸延伸特性
Ａ；延伸割れなく、かつ偏肉がなくスムーズに延伸され
た Ｂ；延伸できるが、偏肉あり Ｃ；延伸がかろうじてできた Ｄ：延伸不能 実施例−６ 実施例１で用いたペレットの２３０’Ｃにおける溶融張
力は３．４ｇであったが、これをインラインスクリュで
の射出ユニットを有する延伸ブロー機にてノズル温度２
３０℃で有底パリソンを射出成型し、６０℃まで冷却さ
れたパリソンを１５０１：まで再加熱して２００ｍ１容
器の延伸ブロー成形を行なった。
た Ｂ；延伸できるが、偏肉あり Ｃ；延伸がかろうじてできた Ｄ：延伸不能 実施例−６ 実施例１で用いたペレットの２３０’Ｃにおける溶融張
力は３．４ｇであったが、これをインラインスクリュで
の射出ユニットを有する延伸ブロー機にてノズル温度２
３０℃で有底パリソンを射出成型し、６０℃まで冷却さ
れたパリソンを１５０１：まで再加熱して２００ｍ１容
器の延伸ブロー成形を行なった。
延伸倍率は縦方向１２０％、横方向４００％であった。
成形品は偏肉及び型くずれなく、又、成形品の表面は肌
荒れのないものであった。
荒れのないものであった。
比較例−７
比較例１に用いたペレッ） （２３００における溶融張
力は２．８ｇであった。）を用いた他は、実施例６と同
様に実施したところ、成形品は形くずれして成形不能で
あった。
力は２．８ｇであった。）を用いた他は、実施例６と同
様に実施したところ、成形品は形くずれして成形不能で
あった。
Claims (1)
- プロピレンの単独重合、あるいはプロピレンとエチレン
との共重合を同一重合系内で重合条件を変えて二段階以
上で重合する方法において、メルトフローインデックス
が０．０２〜５９７１０分、エチレン含量が多くとも７
重量％のプロピレン単独重合体もしくはランダム共重合
体を６０〜９５重量％、及びメルトフローインデックス
が５０〜１０００ｇ／１０分、エチレン含量が多くとも
４重量％のプロピレン単独重合体もしくはランダム共重
合体を５〜４０重量多重合することからなり、メルトフ
ローインデックス０．１〜２０ｇ／１０分、荷重１０Ｋ
ｇと荷重２．１６Ｋｐのメルトフローインデックスの比
が２２で３８、プロピレン゛含量が少くとも９４重量−
の押出し延伸用ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5551382A JPS58173141A (ja) | 1982-04-05 | 1982-04-05 | 押出し延伸用ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5551382A JPS58173141A (ja) | 1982-04-05 | 1982-04-05 | 押出し延伸用ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58173141A true JPS58173141A (ja) | 1983-10-12 |
Family
ID=13000766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5551382A Pending JPS58173141A (ja) | 1982-04-05 | 1982-04-05 | 押出し延伸用ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58173141A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4981938A (en) * | 1987-02-04 | 1991-01-01 | Chisso Corporation | Highly crystalline polypropylene |
| JP2003502468A (ja) * | 1999-06-10 | 2003-01-21 | アトフイナ・リサーチ・ソシエテ・アノニム | 高い溶融強度と延伸性を示すポリプロピレン |
| US6699574B2 (en) | 2001-03-22 | 2004-03-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene-based resin composition for stretched film, process for producing the same and stretched film |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5485289A (en) * | 1977-12-20 | 1979-07-06 | Showa Denko Kk | Propylene polymer having broad molecular weight distribution |
| JPS587406A (ja) * | 1981-07-06 | 1983-01-17 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | プロピレン重合体の製造法 |
-
1982
- 1982-04-05 JP JP5551382A patent/JPS58173141A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5485289A (en) * | 1977-12-20 | 1979-07-06 | Showa Denko Kk | Propylene polymer having broad molecular weight distribution |
| JPS587406A (ja) * | 1981-07-06 | 1983-01-17 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | プロピレン重合体の製造法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4981938A (en) * | 1987-02-04 | 1991-01-01 | Chisso Corporation | Highly crystalline polypropylene |
| JP2003502468A (ja) * | 1999-06-10 | 2003-01-21 | アトフイナ・リサーチ・ソシエテ・アノニム | 高い溶融強度と延伸性を示すポリプロピレン |
| JP2011168789A (ja) * | 1999-06-10 | 2011-09-01 | Total Petrochemicals Research Feluy | 高い溶融強度と延伸性を示すポリプロピレン |
| US6699574B2 (en) | 2001-03-22 | 2004-03-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polypropylene-based resin composition for stretched film, process for producing the same and stretched film |
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