JPS58164690A - 揮発化及び加熱工程によるグアユ−ル物質の処理 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はグアニール植物（ｃｔｗａｙ％ｌａ　ｐｌａｎ
ｔ　１９勿質を処理する方法に関する。史に評しくは、
グアニール植物から樹脂状物質、抽出物及び樹脂を転化
しそして回収する揮発化及び加熱工１ｅ４を言む処理方
法に関する。

主に南アメリカ合衆国及びメヤシコで生長するグアニー
ル＋ｊｌＪ、）母ルテニウム　アルｒンアイタム、ダレ
イ（Ｐａｒｔｈａｎｉｕｍ　ａｒｇａｎｔａｔｕｍ　Ｇ
ｒａｙ　）はゴム及び有情薬品の浩在的１内供給諌とし
て知られている。たとえば、Ｃｏｎ１ａｊｏ　ＮａＣ４
ｏｎαｌｄａ　Ｃ４ａｎｃｉａ　ｙ　Ｔａｃｈｎｏｌｏ
ｇｉａ、　５ａｌＴｉｌｌｏ。

Ｃｏａｈｕｉｌａ、　Ｍａｚｉｅｏ　　（１９７ｇ　）
により利付された本”　Ｇｕａｙｕｌａ　Ｒａａｎｃｓ
ａｎｔｒｏ　ｓｓ　ｇｊＤａａｉａｒｔｏ”及びに′ａ
ｄｍｒａｌ　ＥｍｅｒｇｅｎｃｙＭａｎａｇｅｍｅｎｔ
　Ａｇａｎｅｙ、　Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ、　Ｄ、　Ｃ
，。

２０４７２　、’Ｖｏｌｕｍｅ　Ｉ、！４，１９１１１
．４−９貞により刊行された雑誌＠Ｅｘ−デｇｏｎｅν
Ａｌａｎａｇａｍａｎｔ　Ａｇａｎｅｙ”＃照。ゴム及
び他の。

有用な有情１勿質は、前記グアニール物質を微粉砕する
こと、抽出及び／又は水滓上を含む公知方法に工ってグ
アニールから得ることができる。

グアニールからの弾性＃質の回収及び処理に対して多く
の注意が向けられたが切脂の如きこれらの源から侍られ
得る他の４１勿貢の利用には少ししか注意を払われなか
った。将来大量のゴムがグアニールから多分回収される
ので、大賞の他のグアニール有機生成物、九とえば油及
び樹脂も入十用１ビとなることは明らかである。故に、
これらの４≧アニール生成４１Ｊ′ｆｒｅ科、潤滑剤及
び化学的供帽原料として便用することができる液体及び
ガスの如き有用な′４１Ｊ′ｊｌ！［に転化するために
上記グアニール生成−全処理する方法は興味が増大して
いる。

本発明Ｖよこれらの鍛終目標を達成する。

グアニール樹脂、即ちグアニール植−ａ自体又はそれか
ら−造される輌脂状ゴムがア七トン、酢酸エチル等の如
き有機のｔＩ７を素化溶媒で抽出されるとき得られるグ
アニール植物のこれらの構成成分は脂肪酸及び精油源と
して記載された。（たとえば、せ衆国待ｃｆ’ＦＸＦ！
λ７４４１２５号及び第λ５７λ０４６号参照）。グア
ニール檀１Ｊｌｆｆのスチーム処理はＨａａｇａｎ−８
ｍｉｔ　ａｔ　ａｌ、、　Ｊ、　ｋｎａｒ、　Ｃｈｙｎ
。

Ｓｏｔ、、６６２０６８　（１９４４）により輸告され
た如き梱々のテルペンを生じることが見出された。上記
した本１グアニール”はグアニール樹脂からのフェス及
び接着剤の開発を記載するＢａ１ｍαデー１及びＪ（渇
１−　による調文を含む。

Ｂ％ａｈａ引■及びＢａ１ｍ’ａ漬に対するせ衆国待ｎ
ｇ４ｔａａｔａｔ−ｑ及ｉｇ”ｔｔｓａｓｏｓ−ｑはグ
アニール檀１を処理してゴムを与えそして檀吻中のゴム
形成を尚める改善された方法を記載する。

穐々の石油留分を処理する熱的及び触媒技術の使用ａ良
く知られている。たとえば、Ｂｒｏｏｋａ等に１り一等
されたＴｈｅ　Ｃｈａｒｎｉａｔｒｙ　ｏｆ’　Ｐａｔ
ｒｏ−１ａｕｍ　ｌ１ｙｄｒｏｃａｒｈｏｎａ、Ｒａ５
ｎルｏｌｄ　　Ｐｍｂｌｉａｋｓ＊ｇＣｏｒｐ−＊　Ｎ
Ｙ　（１９５５）　、％にＶｏｌｓｍｍ　ｌ、　２２ｓ
２３．２４及び２８章−照。しかしながら、グアニール
又は同様な源から導かれｆｃ佃出湯、樹脂又は供帖物の
処理に対する参考文献は見出嘔れなかった。

グアニール植物（Ｉｌｌ′ｊｌＮを処理して樹脂状佃出
吻を与え、次いで任意の中間１根を伴ない又は浄なうこ
となく、成る形總にある佃出勿の少なくとも一部を挿発
化して蒸気を侍、このものを加熱により′・・。

分解する（　ｆｒａｇｍ＃ｓｔ　ｌ　Ｃとによってグア
ニール　　　　　　鼻橋、」切簀から有用な液体及びガ
ス状生成１勿を＃改することができることが見出された
。かかる分解（ｆｒａｇｍａｎｔａｔｉｏｎ）　ｔま、
前記しｆｔ４杆下に、しばしば石油り２ツキング触媒、
たとえばアルミナ、シリカ及び少なくとも１８の金捕を
９−有して成る触媒の存在下に起こる１分ｊＷｌ＆ｌ　
（ｆｒａｇｔｖｕｘ口）は流出液の冷却及び／又は吸収
により回収して、たとえば燃料、潤滑剤及び化学的供給
原料の如き有用である有＠液体及びガスを与えることが
できる。これらの有機液体及びガスも又本発明の範四内
にある。

本発明において使用し侍る倒脂状＠簀を与えるゾ２ント
４！Ｊ實の中でも、多数のゴム及び関連した炭化水素を
生み出す鴇、たとえばグアニールそれ自体、クビットー
プラッシュ（Ｒａｂ　ｂ　ｓ　ｔ　−Ｂｙ％ａｈ）（Ｃ
ｒｙａｏｔｈａｔｎｓｓｍ　ｓａｓａｍｏｘａｕａ　）
、う１４−ビー：ｙ　（Ｉｔｍｂｂａｒｖｉｎａ　）　
（Ｃｒｙｐｔｏａｔａｇｉａ　ｇｒａｎｄｓ−ｆｌｏｒ
ａ　）、ミルクライード（ＭｉＬｋｗａａｄａ）（Ａａ
ａｌｇｐｉａａ　１ｎｃａｒｎａｔａ、　ａｓ＆ｂｌａ
ｔａ、　ａｙｒｉａｅａ等）、７−？ツキリフノウＩｌ
ｊ＆（Ｇｏｌｄａｎｒｏｄａ　）（Ｓｏｌｉｄａｇｏ　
ａｌｔｉａａｉｍａ、　ｇｒｔｍｉｎｉｆｏｌｉａ。

ｌａａｖａｎｗｏｒｔｈｉｉ、　ｒｉｇｉｄａ等）、／
Ｉｔ’シ（Ｓｏｗｔｈｉｓｔｌｅｓ）（Ｓｏｎａｈｗａ
　　ａｒｖａｎａｉａ　　ｏｌａｒａｏａｏｕａａｔ　
ａｊ）、ツキヌキｔ　ｒルマ（Ｎｏ　ａ　ｉｎ　Ｗａｎ
ｄｓ）（５ｉｌｐｈｉｕｖｐｈ　ａｐａａｉａａ　）、
マウンテンミ７ッ（Ｍｏｕｎｔａｉｎ　Ｍｉｓｔａ）　
（Ｐｙｃｎａｎｔん−ｎｕｔｓ　ｓｐａｃｉｎｇ）及び
カカリアアトリノリシフォリア（ＣａｃａＬｉａａｔｒ
’１ｐｌｉａｉｆｏｌｉａ　）を包含するグアニール及
びダアユール様檀柳である。４＃憎抽出、吻反び樹脂も
装造する多くの他の生成吻、軸にキク科（ｅｏｍｐｏ−
８山６、トウダイブＭｂ；ｓｐｈｏｒｂｉａｃｇａａ　
）、７ソ＋−）　（Ｌａｂｉａｔａａ　）、クワ科（Ｍ
ｏｒａｅａａａ　）か知られている。これらからの樹脂
状＃質は本＃、明においても有利に処理することができ
る。

上記した′−４Ｉ柳實は多数の公知方法に工り処理し−
Ｃ−ド兆明における使用のための慣・を指状＃賞を与え
ることができる、４常、該噛祷はノ・／マーミル、ロー
ルミル、ストーンミル、ボールミル、ノ譬ルデミルの如
き櫨々のタイプのミル装置で粉砕され、次いで抽出され
又は水浮上に付さｎる。こ１１−けしばしばあまりゴム
を含まない樹脂状＃質を生じる（一般には４０％エリ少
ないゴム、しばしば２０％又は１０％より少ない又は５
％ＬＯ少ないゴムを含有する）。

かくして本祐明は、 （α）（１）　　ダアユール檀切を処理して樹脂状榔簀
を得、（αバ１１）場合により該倒脂状吻實（１）から
溶媒を除去して樹脂状抽出物を得、 （α）（Ｉ）場合により、該＠指状Ｊ員又は抽出違から
ゴムを回収して樹脂（５％↓・、り少ないゴムを含有ハ する）を残し、 （α）（Ｉ嚇　場合により、ｃＸ＠脂状＃貰、袖出切父
は樹脂に有慎担体を加えて供給−１ｗＪを侍、（６）　
　該南脂状′４Ｂ質、抽出柳、樹脂、供給物又はその混
ｆｔ鴫の少なくとも一部を揮発化せしめて蒸気をイ鰺、 （Ｃ）　　蒸気（６）を加熱室において、その一部を分
解（ｆデαｇｔｘｇ％ｔ）せしめるのに十分な温度及び
圧力で及び時間加熱し、 ｌｄ）　　ａｍから該分解＊　（ｆｒａｙｍｇｎｔａ　
）を流出物（ａ／／Ｊｓａｓｔ　）として除去し、（リ
　該分解祷を該流出物から１Ｉ１２１収する１根より成
る。

本祐明の先の説明において、樹脂状４Ｂ質とは適当であ
るいかなる輝術によれグアニール漬樽の処理からの榔買
を指す、樹脂状−Ｊ買は、必らずしもそうではないが、
轡脂の他に、ゴム、溶媒、及び他の天然に存在する汚染
物を含有する。衛脂状抽番 出−はすべて溶媒（２％より少ない）を除いて樹脂状１
實の成分を含有し、一方樹脂は実質的に溶媒及びゴムを
含まない（各々２％より少なし１）。

有儲溶媒とは酸素化溶媒、たとえは１個乃全約８個の炭
案原子のアルコール、ケトン、エステル又はエーテル（
又はその２槍もしくはそれより掻くの混合物）又は約５
０−１５０°の那ｌＩ乾曲を・ｈする炭化水素溶媒、た
とえばヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン又はその
混性１でめることができる。芳香族溶媒、たとえばベン
ゼン、トルエン等を奉独で又は相互に混せ備として便用
することができる。微粉砕したグアニール権吻信實の溶
媒抽出の方法は公知であり、たとえば会衆１ｆｉｌ狩計
出ｗＡ着号第１４９．８６２号、弗２９８４４７１を及
び第３０７，４０５号に先にｍｌ帷されている。これら
の用途の該当する都外はダアユール檀吻吻實をも埋して
樹脂及び樹脂状Ｗ賞を与えることに関するそれらの開示
に対してはここに１瞼により本用細誓での説明にかえる
。

注目される通り、樹脂状ＱＪ：ｉは、しばしばｈ液の形
態で得られる。この溶液は下記する如き蒸気を与えるよ
うに直ｗｃ揮発化することができる。場せにより且つ更
に典型的には、それは混合物から溶媒を除去して樹脂状
４Ｂ質を与えるように先丁処畦される。この溶媒除去は
、蒸留、水蒸気熱留、吸着、吸収、抽出（第１浴媒に対
して第二溶媒でしかし抽出−、′ｌＪに対してではない
）の如き常用の方法により達成することができる。どん
な技術又は技術の徂賞せが１史用されるにせよ、奏膓状
ｊ田出物〃工生じ、これは更に処理されて存在するゴム
を回収しセして恨Ｉ脂を残す（一般に２％より少ないゴ
ムを１有する）、ｍ脂状祷質及び抽出匈からゴムを１−
１収する方法は知られてｈ・りそしてゴム溶媒による抽
出、水浮上及びその組合せを包含する。かかる方法の詳
細な説明は、たとえは合衆国彎計出績４ｔ４Ｂａｇ号に
示されており、これはダアニールゴムの回収に関するそ
の開示に対してここに１照して本明細での説明にかえる
。かかるゴムの除去は、残留物として樹脂を残し、これ
は場合にエリ有様担体をｍえろことにより希釈すること
ができる。かかるｗ体は信脂状切實、抽出９勿又は樹脂
のイｔＩ】れかに卯えられ、そしてその精成を減少する
作用をし、それに１ってその収扱い及び史なる処理を容
易にする。通常は、担体は８０″より篩い沸点を有する
芳香株炭化水嬌である。典型的有様担体にはキシレン、
檀々の置換ナフタレン、特にモノ及びジメチルナフタレ
ンが包含される。

樹脂状１賀、抽出物及び／又は樹脂への担体の添加は、
容易に取扱われ、ポン、、プ送りされ、そして処理ユニ
ット間で移送される・プロセスｔｉｔおける次の工程に
対する相対的に流姑性供給吻を提供する。

上記した工程及びサプエ橿は徨々の方法で組合わせるこ
とができ、そして撞々の任意の工程を便用でき又は当業
者には明かな如く特定の禦境によって支配されない、し
ばしばこれはグアニール偵１勿を４１理して＠脂状物負
を与えるために使用される技術に依存するであろう。と
きにはこの樹脂状、必實は、ゴムを含まない（即ち、そ
れは２％より少ないゴムを含む）、かかる狗においては
、任意工程（α）（１）は使用されない、他の場合に、
樹脂状１貞は＃媒中ＶＣあり、任意工１ｅ４（α）（■
）が包含される。

たとえば、有機溶媒は前記−た１個乃至約８個の炭素原
子のアルコール、ケトン、エステル又ハニーチルである
ことができ、そして王権（α）（Ｉｆ）、樹脂状抽出→
勿からのがムの回収は省かれる。かかる例において、は
しばしば、有機溶媒はアルコール、たとえばメタノール
１．グロノ９ノール又はイソノロノ母ノール又はケトン
た表えばアセトン、メチルエチ　　　　　　ｔルケトン
又はメチルイノブチルケトン又はその混汀１勿である。

他の環境においては、炭化水素溶媒、たとえばＣｍ−ｍ
Ｗ化水木を使用することができ、そして任意工程（ａ）
（＋ｅ）が実施される。史に他の場合においては、溶媒
（ａ）（−を除去しそして担体（（１）（ＩＶ）を加え
る任意の工程の何れか−ガ又は両方が有効である。なお
他の場合には、担体、たとえば約８００より尚い沸点を
Ｍする皆査族炭化水累が使用される。

本発明方法における次の工程、工ｍ（＆）は蒸気を与え
るための樹脂状ｖＪ買、抽出物、樹脂供給物又はその混
合物の少なくとも１部の１卓発化より戟る。

当業者はこの揮発化を達成するための適当な手段に気が
ついている一本発明は特定の揮祐化手設に＠足されない
のでＮｄはここには引用しない、典型的態様においては
、工ｍ（ｂ）は揮発化されるべき吻′員の少なくとも約
３０％が揮発化されるブレヒーターにおいて達成される
。

約２００’−９００°のＩ礒庇かに用される。真ｇ！（
約５０■Ｈａ）から大気圧まで変る圧力が広くゆきわた
っている。

揮発化工程（６）により与えられる蒸気は次いでその−
４が分解する、即ち低分子量分子を形成するのに十分な
ｍＫ％圧及び時１…〃口熱室で加熱される。

この分解は蒸気の沸°騰範囲の減少により明らかとなる
。ここでも、加熱量における所望の粂件を達成するため
の適当な手段を使用することができる。

典型的にはオープンが設けられる。このオープンはＬ−
利には、プロセスからの流出（勿の一部により感材を供
給することができる。その中の蒸気の広く何ＳＯたって
いる圧力及び浦貿時間と組み会わざるときの、加熱室中
のｒ品度は、ｇ４＠化された物置の一部を分解せしめる
のに十分なものである。

４富、この銀酸は約２００−８００°の範囲であろう。

蒲ｗ時間は典型的には約α００１−２時間の同で変わり
、そして圧力はｍｖＢ（大気）圧力から約５０龍水銀柱
の低い圧力まで変わる。２０〇−７５０°の範囲の温に
は下記した石油クラッキング触媒の如き触媒の存在にお
いて符に有用であることが見出されている。約α００１
−α５時間の滞留時間をに用することができる。

示されたＩＪ日＜、少なくとも１つの触媒、典型的には
石油クラッキング触媒はηΩ熱工糧＋Ｃ）期間中に存在
している。多くのかかる触媒が当呆省には知られており
、そして本発明において便用することができ、これは特
定のタイプの触媒に限定されない。典型的触［ｔｌｆア
ルミナ、シリカ及び少なくとも１檀の金員より成る。触
媒の使用は、１り低い加熱温度及びより蝮い＃貿時団を
許容することが見出され、そして収率及び本発明方法に
より製造□ された生成物の分布の増加及び／又Ｆ′ｉ変励を与える
ことが見出される。本発明において開用することができ
る特電の触媒は流動クラッキング触媒ＫＥＴＪＥＮ　　
ＣＡＴシリ−ｐｅＭＺ−’ＩＸと名付けられたオランダ
（ＤＡＫＺＯＣｈｅｍｉａＮａｄａｒ−１ａ％ｄ　Ｃｏ
ｍｐａ＊すにより販売されるアルミナ触媒である。この
触ｌ［は以下により十分に説明する。

本発明は特定の触媒に限ずされるものではなく、又は触
媒の存在すら限定するものではないのでこの点に関する
変動は尚業者によりなされることができ父なされるであ
ろう。

少なくとも蒸気の１ｔ！Ｉ６分を分解するに十分な所望
の植成、圧力及び時間に対して９口熱室における滞留の
恢、分解書は室から除去され（工程ｄ）そして回収され
る（工！！！６）、これらの工程を達成するための手段
が当業者には知られており、そして詳細に説明す慕必費
はない、典型的には、回収。□、、、 は冷却及び／又は固体又は液体吸収剤における吸　　　
　１収により達成される。典型的には、分解物は流出ｔ
、ＪＪとして除去され、これは約Ｏ＠、更に典型的には
約ｏ−３ｏ°に冷却されて液体フラクションを凝縮する
。次すでガス状フラクションが、たとえば水上のガスビ
ン又は他の常用の手段によってドラッグされる。しげし
ば分解された蒸気の約０＠への冷却は約２５−７５％の
有＠液体（蒸気の電電に基づいて）を与える。この液体
は適当なＡＳＴＭ標準により規定されｆＣ，＠ガソリン
から厘ガス油まで変るフラクションを官有するであろう
。

かかる加熱室パラメータ、たとえば編腿、滞留時間、圧
力及び触媒を調節することによって、たとえば潤滑油フ
ラクション及び化学的処理の丸めの供給原料を与えるこ
との如き生成物分布の変動が達成される。供給原料の中
には、不嘲和吻、たとえばエチレン、プロピレン異性体
ブチレン混合（勿、ペンタン、プタゾエン及び同様な生
成物を官有するガス状）２クシヨンがある。

本発明の方法の流出液を約０−３０＠に冷却し及び／又
は牧収することにより製造される液体は樽虐的及び／又
は化学的手段により更に処理して液体燃料、及び液体潤
滑剤、半固体グリース、液体、ガス状もしくは固体化学
的供給原料を与えるように物理的及び／又は化学的手段
により史に処理することができる。これらの物質はかか
る目的に対して琳独で又は爽に常用の源に対して得られ
る他の書留との組合せにおいて使用することができる。

本発明の艷により曳い理解は、下記実施例を参照して得
ることができる。実施例において、すべての百分率及び
部は重量であり、すべての電板は摂氏であり、本明細書
及び轡許請求の軛１においても温匿は摂氏である。

実施例 マイクロ活性触媒試験装愛が本発明を便利に説明するた
めに使用される。方法及び装置は本質的にはＡＳＴＭ　
　Ｄ−３９０７−８０（２５部、９．７８頁、議題”　
Ｆｌｕｉｄ　Ｃｒａｃｋｉｎｇ　Ｃａｔａｌｙｓｔ　ｈ
ｙＭｉｅｒＯＡａｔｔｖｔｔｙ　Ｔｅ５ｔｓ　”）に記
載されたそれらである。この例の期間中、ダアユール樹
脂からの蒸気は固定床反応器に入れられたクラツキンダ
触媒を通過する。流出液中の分解され友液体生成物は回
収されそしてガス状及び固体生成物の如く分析される。

百分率で表わされ九転化率は供給物及び未転化生成物の
重量間の差である。触媒上の供給物の通過の彼、反応器
加熱室でパージされ、そしてこの輩素パージでス、トリ
ップされる有機物□ 質は生成物受器に加えられる□。次いで触媒は反応器加
熱室から除去され、そしてその上の脚素化物負の量は決
足される。流出液中の凝縮不可能な生状される。

凝縮し九フラクション（本質的０＠で集められた）の重
量を欄）そしてガスクｐマトダラフィーＫ　ｊ　Ｊ）　
分析ｆる。凝縮不可能なガスもクロマトタラフィーによ
って分析される。凝縮した生成物はＡＳＴＭ　　７）９
８１１丁、問題”　Ｔｅ５ｔ　ｆｏｒ　Ｂｏｉｌ−＊ｎ
ｇ　Ｒａｎｇｅ　Ｉ）ｔａｔｒ４に％ｔｉｅｓ　　＠／
　ＰｅｔｒｏｌｅｓｔｎＦｒａａｔｉ轄ａ　ｉｙ　Ｇａ
ｓ　Ｃｈｒｏｖｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　”　ＩＩＣヨシ
分析される。下記実施例における結果は軽質ガソリン（
１００”又はそれより低くて留出する試料の約ｓｓ嗟に
相当する）、重質ガソリン（ｌ。

Ｏ−１１ｍ”で留出するフラクシ田ン）、及ヒ軽質すイ
クに油（！１＠−３４７０で留出する７う□Ｌ１− クション）への百分本転化率として表わされる。　　　
　　　１これらの実施例゛において使用される触媒は名
称Ｆｌｕｉｄ　Ｃｒａｎｋｉｎｇ　Ｃ＠ｔａｌｙａｇ　
ＫＥＴＪＩＩＮ　ＣＡＴシ９−：ｉｅＭＺ　−７ＸＯ下
に、　ＡＫＺＯ−ＣＨＥＭＯＮＥＤＥＲＬＡＮＤから入
手可能である。この触媒は優れ九摩滅特性（ａｔｔｒｉ
ｔｉｏｓ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を有する低表面積ク
ララ命ンダ触媒である。その化学的組成（百分率乾燥基
準）は、 アルンナ＜Ａｔ＊ｏｓ）ａ。

酸化ナトリウム（Ｎ町Ｏ）　　　α３゜鉄（Ｆａ）　　
　　　　　ａ、ｓ 硫酸塩（５０４）　　　　　　　　　ａｌである。物理
的性質はｔ７ｗｔ、α８０；表面積、ｍ”／ｌ　ｌ　５
０　ｇ細孔容積、−／ｆ１　α２８である。

ダアエール樹脂は結たに状物された本質的に合衆国特許
出願第１４＆８ｇ！号に記載された方法を使用して粉砕
されたダアユールのアセトン脱樹脂化（ｄｇｒｇ＊（ｓ
ａｔｓ＊ｓ）　Ｋｊ　、ＤＩＩうｔＬり。上１１６４？
許はダアユール樹脂の単−及び回収に対するその開示に
ｄｉ　して側照にょプ本明細書での説１１１１に替える
。

樹脂を１−メチルナフタレン（Ｓ　Ｏ−）で希釈シてそ
の粘度を減じる。ｌ−メチルナフタレン希釈剤の存在に
対して結果の補正がなされる。メチルナフタレ供給物ア
エール樹脂供給物は上記しｆｌＡＳＴＭ法を使用して処
理される。生成物への樹脂の転化率は４１６−であると
計算される。物質収支は仕込みの５ｔＳ−の割合を占め
る０分解物の生成物分布は表夏に要約される。実験にお
ける物質収支は高い（９１３ｇＩ）であるので、重量Ｇ
分率値はｔｏｏ慢ＫＩｉ節される。これは凝縮不可能な
ガス、液体及び一体の如き分解し九樹脂の一般的分布を
容Ｊ１１に明らかとする。水素ガス値は全凝縮不可能ガ
ス値に包含されること及び１触媒上のコークス１値は１
全コークス１値に４包含されることに注意され良い。

表１ グアエール樹脂のマイクロ活性試験 生成物蒸留 重量嘔 転化率　　　　　　　　　　　　　　４６６物質収支　
　　　　　　　　　　　　ｓｔｓ全凝縮不可能ガス　　
　　　　　　　ＩＬｆｆ水素ガス　　　　　　　　　　
　　　　　α０２軽質ガソリン　　　　　　　　　　　
　９．６重質プソリン　　　　　　　　　　　ｌ翫９軽
質サイクル油　　　　　　　　　　５Ｌ５残留物＊１．
７ 全コークス　　　　　　　、　　　　　　　ｉｓ触媒上
のコークス　　　　、、７．　　　　　　　龜意市ガス
ク■マトダラフイ一方法の残留物値１１１１ 分解され九ダアエール衝脂ＩＬ？悌はａＯ怠慢が水素と
して固定される凝縮不可能なガスとして現われることは
表Ｉのデータから気がつくであろう、これは、グアエー
ル樹脂の熱処理によりガス状燃料を得ることが可能であ
ることを示す、高度に分岐した有機化合物は樹脂中に存
在し、そして熱処理期間中有用な燃料生成物を生じるこ
とが予期されるでろろう０分解され九ダアユール樹脂の
全体は液体フラクション；たとえば軽質ガソリン（１６
％）、１１質カニ／　リン（ｔ　＆９　％）　、及ＣＦ
軽質サイクル油（ＳｔＳ＊）として塊われる。これはグ
アエール樹脂の熱処理からのイ４用な生成物の製造を示
す。

非揮発生残留物及び得られるコークス値は供給物を製造
するために使用されるグアニール樹脂の、、、、′ 水に可溶なフラクションのｔＳ＊の存在によシ多−。

分引起こされる。゛所望ならば、粗製樹脂は先ず水　　
　　　（で処理してこのフラクションを除去しそしてコ
ークス形成の量を最小にする。これは、触媒上の少量の
コークスはいくつかの観点において全プロセスに有利で
あり得るのですべての場合に望ましくないということは
ない。触媒は、たとえばコークスを燃焼させて揮発性二
酸化級素とする空気）譬−ジにより再生する仁とができ
、良く知られ良高亀に発熱性反応は触媒床の加熱をもた
らす。かかる工程はデルセスコストを低くシ、ｒｊ１時
にコークスを役立九せる。

土泥した実施例は説明の目的でのみ示されており、本発
明の範囲を限定−ｆるものではない、使用される装置及
び工程並びに供給物及び条件の変更は当業者には明らか
であり、本発明の範囲内にある。

特許出願人　デ・ファイヤーストーン・タイヤ・アンド
・うｊ青−・カンノ臂二一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（α）（１）　　ダアユール及び／又はＩＡ連した
   積重を処理して樹脂状４Ｊ貞を侍、 （α）（ｉ）場合により該情脂状切貧から＃媒を除去し
   て樹脂状抽出１を得、 （α）（１）場合により、該倒脂状＃簀又は抽出物から
   ゴムを回収して・−脂を快し、 （α）ｌｉｖ）　　場合にエリ、該衛脂状擢實、抽出、
   勿又は樹！１旨にＭ慎担体を加えて供給吻を僧、（６）
   　　該樹脂状掬實、抽出物、情１１叢、供給勿又はその
   混合Ｊの少なくとも一部を憚＠１１Ｚせしめて蒸気を侍
   、 （Ｃ）＃気（６）を７７０熱室において、その−郡を分
   解しせしめるのに十分な温１友及び圧力及び時間加熱し
   、 （ｄ）　　核室から該分解物を流出物として除去し、 （ａ）該分解物を該流出物から回収する王権より成るダ
   アユール樹脂状【、勿質を処理する方法。 ２　該１砿溶媒が１１ｖＡ又は８個の炭素原子のアルコ
   ール、ケト／、エステル又ハニーチル或いはその２檀又
   はそれより多くの混合物であり、工程（匈（−が省かれ
   該分解物が冷却及び／又は吸収により回収される軸ｆｆ
   縛＊の範囲第１項記載の方法。 λ　該判偵浴嫌がＣ１−１炭化水素であり、工程（α）
   （Ｉ）が実施される特許１ｊｌｔ氷の軛囲第１項記載の
   方法。 ４、　溶媒を除去しすして担体を加える随意の工程の何
   れか一方又は両方を行なう待ｉ！Ｉ！ｆ−請求の範囲第
   ２項記載の方法。 ＆　該溶媒がア七トンであり、該相体が約８０’より高
   い沸点を有する芳香疾炭化水＾である％計請求の範囲第
   ４項記載の方法。 ａ　該樹脂が工ｍｔ６）へ運ばれる面に水で抽出される
   符奸請求６ｗＡ囲第５項６計眞の方法。 ７、工程（６）において該圧力は周囲の圧力であり、温
   吸は約２００−８００°であり、ＮＩ貿待時間約０、０
   ０１〜２時間である狩＋ｆｆ請求の・側己囲第１−６項
   の１”Ｊれかに記載の方法。 ＆　少なくともｌ柚の石油クラッキンダ触媒か工程ｔＣ
   ）期間中存在し、そして工程ｔ６）が約５０−ｇ乃至周
   囲圧の圧力で、約２ｏｏ−７５０”で約、′、８ ０、　ＯＯ１−α５時間行なわれる待ｊ１ｆ祷水の紀曲
   第１−６項の１ｉＪれかに記載の）５級。 ９、　アルミナ、シリカ及び少なくともＩｎの他の金ｖ
   ４よシ成る石油流動クラッキング触媒が工程（Ｉｓ）期
   間中イｆ在し、１婦（Ｃ）ｔよ約５０＋ｗＨｙ乃至周囲
   ＧＤｊ５力で、約２００−２５０Ｕで約ＣＬＯＯＩ−α
   ５時間行なう籍ｉｌ！Ｆ祠求の範囲第５項記載の方法。 ｌα　該分解され九蒸気を約０６に冷却して約２５−７
   ５％の有機ｌ液体（蒸気の縦置に基づいて）會侍る特許
   請求の範囲第１−６項の倒れかに記載の方法。 １１、　　随意の工程（ａ）（ｍ）を失施しそして残っ
   た樹脂が２％より少ないゴムを含有する籍ｉｆ！Ｆ請求
   の範囲Ｍｌ墳ａ７ｉ！の方法。 １２、特許請求の範囲第１−６項の何れかに記載の方法
   の流出物を約０−３０＠に冷却及び／又□。 は吸収すること：に工９展造される有情液体。 １１　、醗ｆＩｆｗｔｉ’−の範囲第９項記載の方法の
   流出％ 物や。。−３０”ＩＣ％工１、／えゆ、□１よ　　　　
   １に工り装造される液体を含有して成る液体燃料、掲滑
   剤又ａ化学的供給原料。