JPS58154537A - オキシ安息香酸低級アルアルキルエステルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オキシ安息香酸又はその塩と低級アルアルキ
ルハライドとの反応によるオキシ安息香酸低級アルアル
キルエステルの製法の改良に関する。

オキシ安息香酸低級アルアルキルエステルのする方法、
オキシ安息香酸ハライドを低級アルアルキルアルコール
と反応させる方法、オキシ安息香酸アルカリ金属塩を低
級アルアルキルハライドと溶媒としてのエタノール又は
水の中で反応させる方法などが知られている。しかしこ
れらの方法は、低級アルアルキルアルコールがエステル
化触媒の存在下で分解又は重合を起こすこと、出発物質
として必要なオキシ安息香酸ハライドが低収率でしか得
られないこと、オキシ安息香酸塩と低級アルアルキルハ
ライドとの反応率が低いことなどのため、工業的方法と
してはきわめて不満足なものであった。

本発明は、環中に置換基を有していてもよいオキシ安息
香酸又はその塩を環中に置換基を有していてもよい低級
アルアルキルハライドと。

反応に実質的に関与しない溶媒中で触媒としての四級ア
ンモニウム塩の存在下に反応させることを特徴とする、
環中に置換基を有していてもよいオキシ安息香酸低級ア
ルアルキルエステルＣノ）製造法である。

オキシ安息香酸のベンゼン環中に存在しうる買換基とし
ては、例えばハロゲン原子、水酸基、低級アルキル基、
低級アルコキシル基、ニトロ基などがあげられる。オキ
シ安息香酸の塩としては、アルカリ金属塩又はアルカリ
土類金属塩などが好適である。

低級アルアルキルハライドとし、ては、好ましく（４、
アルギル基中に１〜３個の炭素原子を有するべ反応温媒
としては、低級アルアルキルハライドの過剰を用いても
よいが、通常は反応に実質的に関すしないもの、例えば
極性溶媒及び／′又は非極性溶媒、例えば水、アルコー
ル類、エーテル類、ケトン類、炭化水素など、ならびに
これら溶媒の２種以上の混合物が用いられる。溶媒の量
は攪拌が有効に行われることによって定められるが、通
常は原料（１４合物に対し０．５〜１０倍量程度である
。

イ・究明の特色は、エステル化触媒として四級アンモニ
ウム塩を用いることである。四級アンモニウム塩どして
は、テトラアルキル型、べ／ジルトリアルキル型、高分
子型のものなどが用いられ、例えばテトラエチルアンモ
ニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイ
ド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシト、ベンジル
トリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチル
アンモニウムアセテート、メチルトリエチルアンモニウ
ムクロリド、四級アンモニウム基を有するポリスチレン
樹脂などがあげられる。四級アンモニウム塩の使用量は
オキシ安息香酸もしくはその塩又は低級アルアルキルハ
ライドのいずれかに対し、１〜５０モル％、好ましくは
６〜３０モル％である。

エステル化反応は、前記のオキシ安息香酸又はその塩又
はこれらの混合物と低級アルアルキルハライドとを等モ
ルの比率で又はいずれかの成分を過剰に用い、前記の溶
媒中で触媒としての四級アンモニウム塩の存在］−に、
一般に約４０〜２５０℃、好ましくは約５０〜２ｏｏ０
Ｃの温度で行われる。

１」的物質は、６媒の回収又は分離後、常法により抽出
又は晶析し、さらに再結晶又は蒸留により精製すること
ができる。

本発明の方法によれば、目的物質であるオキシ安息香酸
低級アルアルキルエステルが従来法に比して著しく高い
収率及び高い純度（一般に９９％以上）で得られ、操作
法も簡便である。

したがって本発明方法の工業的価値はきわめて大きい。

実施例１ バラオキシ安息香酸モノナトリウム塩３２．０ｇ、バラ
オキシ安息香酸１１．０．！ｉ’及びベンジルクロライ
ド２５．　′５９をキシレン１６０９とメチルエチルケ
トン３．６ｇの混液に加える。触媒としてのテトラブチ
ルアンモニウムブロマイド４ｇな加え、１６７℃で６時
間攪拌下に反応させる。

今後、水４５ｍ１及び４８．５％水酸化ナトリウム溶液
６．６ｙを加え、バラオキシ安息香酸及び未反応のパラ
オキシ安息香酸モノナトリウム塩を抽出する。次いで水
２００　ｍｌ及び４８．５％水酸化すｌ・リウム溶液１
６．５ｇを加え、バラオキシ安息香酸ベンジルエステル
を抽出する。抽出液を希硫酸で中和すると、パラオキシ
安息香酸べ／ジルエステル４２゜６ｇ（収＄９６．４％
）カ得られる。副生ずるバラペンジルオキシ安息香酸ベ
ンジルエステルの含量はわずかである。

実施例２ パラオキ７安息香酸−モノナトリウム塩６２．０ｇ及び
ベンジルクロライド２５．５．９をキシレン１６０ｇと
メチルイソブチルケトン３．８ｇの混液に加える。触媒
としてのベンジルトリメチルアンモニウムクロライド４
ｇを加え、１３９°Ｇで１０時間攪拌下に反応させる。

今後、水４５ｍ／！及び４８．５％水酸化ナトリウム溶
液１．６ｇを加え、バラオキシ安息香酸及び未反応のバ
ラオキシ安息香酸モノナトリウム塩を抽出する。次（・
で水２００１Ａｌ及び４８．５％水酸化ナトリウム溶液
１４．９９を加えてバラオキシ安息香酸ベンジルエステ
ルを抽出する。抽出液を希硫酸で中和すると、バラオキ
７安息香酸ペンンルエステル３８．８　ｇ（収＄８５．
１％）カ得ら才する。副生ずるエーテルエステルはわず
かである。

実施例６ メタオキ７安息香酸モノナトリウム塩６２．０ｇ、メタ
オキシ安息香酸１１．Ｏｇ及びバラブロモベンジルブロ
マイド５０．２ｇをキュメン１６０ｇとメチルエチルケ
トン６．６ｇの混液に加える。触媒としてのテトラブチ
ルアンモニウムブロマイド４．９を加え、１６７℃で８
時間反応させる。

冷接、水４５ｍ１及び４８，５％水酸化ナトリウム溶液
１．６ｇを加え、メタオキ７安息香酸及び） リウム１６．５．５１を加え、メタオキシ安息香酸バラ
ブロモベンジルエステルを抽出する。抽出液を希硫酸で
中和すると、メタオキ７安息香酸バラブロモベンジルエ
ステル５７．２９　（収率９６−２％）が得られる。副
生ずるエーテルエステルはわずかである。

実施例４ 実施例１におけるバラオキシ安息香酸モノナトリウム塩
３２．０％及びバラオキシ安息香酸１１．０７０代わり
にパラオキシ安息香酸５８．７　を及び炭酸ナトリウム
１０．６７を用い、その他は実施例１と同様の条件で反
応及び仕上げ処理を行う。バラオキシ安息香酸ベンジル
エステル４１、６　Ｆ　（収率９１．２％）が得られる
。副生ずるエーテルエステルはわずかである。

出願人　株式会社上野製薬応用研究所

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 環中に置換基を有していてもよいオキシ安息香酸又はそ
   の塩を環中に置換基を有していてもよい低級アルアルキ
   ルハライドと、反応に実質的に関与しない溶媒中で触媒
   としての四級アンモニウム塩の存在下に反応させること
   を特徴とする。環中に置換基を有していてもよいオキシ
   安息香酸低級アルアルキルエステルの製造法。