JPS5813093B2 - ゴム組成物 - Google Patents
ゴム組成物Info
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- JPS5813093B2 JPS5813093B2 JP55023524A JP2352480A JPS5813093B2 JP S5813093 B2 JPS5813093 B2 JP S5813093B2 JP 55023524 A JP55023524 A JP 55023524A JP 2352480 A JP2352480 A JP 2352480A JP S5813093 B2 JPS5813093 B2 JP S5813093B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、常圧熱気加硫可能なゴム組成物に関するもの
である。
である。
エチレンープロピレン共重合体エラストマーは、有機過
酸化物加硫およびいおう加硫のいずれも可能で、また金
型成形、押出成形等により種々の形状に成形加工するこ
とができ、さらに得られる成形品は耐熱性、耐寒性、電
気特性等にすぐれ、近年自動車用部品、電線被覆、建築
用ガスケットその他一般シート等を中心に種々の分野に
応用されている。
酸化物加硫およびいおう加硫のいずれも可能で、また金
型成形、押出成形等により種々の形状に成形加工するこ
とができ、さらに得られる成形品は耐熱性、耐寒性、電
気特性等にすぐれ、近年自動車用部品、電線被覆、建築
用ガスケットその他一般シート等を中心に種々の分野に
応用されている。
しかしながら、上記した成形法はいずれも加圧加硫であ
り、押出成形においては水蒸気（スチーム）加硫が一般
的に行われ、この押出成形により得られる成形品の代表
的なものは電線、チューブあるいは各種の異形成形品が
知られている。
り、押出成形においては水蒸気（スチーム）加硫が一般
的に行われ、この押出成形により得られる成形品の代表
的なものは電線、チューブあるいは各種の異形成形品が
知られている。
上記した水蒸気加硫におけるスチームは高々２００℃程
度であり、一般には１５０〜１７０℃の範囲の温度を有
するスチームが使用されているが、これには押出速度に
対し加硫に長時間を要するという不利があり、また押出
成形品の形状によっては押出し一加硫を連続的に行なう
ことができず、それらをそれぞれ別工程としなければな
らないという欠点がある。
度であり、一般には１５０〜１７０℃の範囲の温度を有
するスチームが使用されているが、これには押出速度に
対し加硫に長時間を要するという不利があり、また押出
成形品の形状によっては押出し一加硫を連続的に行なう
ことができず、それらをそれぞれ別工程としなければな
らないという欠点がある。
また、電線被覆のように連続水蒸気加硫を行なう場合に
おいても作業速度をあげるためには長い加硫筒が必要と
され、これには設備費が多大になるという不利がある。
おいても作業速度をあげるためには長い加硫筒が必要と
され、これには設備費が多大になるという不利がある。
これに対してシリコーンゴム押出加工においてしばしば
利用される常圧熱気加硫は、使用する加硫剤の種類に制
限はあるが、高温雰囲気中（一般には２５０℃以上）を
常圧で通過させることによりきわめて短時間で加硫を達
成することができるという特長を有し、この加硫温度は
３５０〜４００℃に上昇させることも容易であり、これ
によれば高速押出・短時間加硫を行なうことができ、し
たがって生産性にきわめてすぐれ、また加硫設備に要す
る費用も連続水蒸気加硫におけるそれと比較することが
できないほど安価とすることができる。
利用される常圧熱気加硫は、使用する加硫剤の種類に制
限はあるが、高温雰囲気中（一般には２５０℃以上）を
常圧で通過させることによりきわめて短時間で加硫を達
成することができるという特長を有し、この加硫温度は
３５０〜４００℃に上昇させることも容易であり、これ
によれば高速押出・短時間加硫を行なうことができ、し
たがって生産性にきわめてすぐれ、また加硫設備に要す
る費用も連続水蒸気加硫におけるそれと比較することが
できないほど安価とすることができる。
他方、エチレンープロピレン系共重合体エラストマーも
クメンヒドロベルオキシドとコバルトあるいはクロム等
とを併用することによって低温加硫を行なうことができ
るが（日本ゴム協会誌、５１、Ｎｏ．５、２７４（１９
７８））、これによってもシリコーンゴムのような高温
熱気加硫を行なうことができず、とくに酸性の強いクレ
ーやシリカ等の充てん剤を配合してなる組成物において
は加硫剤がイオン分解をおこして架橋に必要なラジカル
反応が阻害されやすく、上記した加硫がより一層困難に
なる。
クメンヒドロベルオキシドとコバルトあるいはクロム等
とを併用することによって低温加硫を行なうことができ
るが（日本ゴム協会誌、５１、Ｎｏ．５、２７４（１９
７８））、これによってもシリコーンゴムのような高温
熱気加硫を行なうことができず、とくに酸性の強いクレ
ーやシリカ等の充てん剤を配合してなる組成物において
は加硫剤がイオン分解をおこして架橋に必要なラジカル
反応が阻害されやすく、上記した加硫がより一層困難に
なる。
本発明は電線被覆あるいはチューブ等のような押出加工
において常圧熱気加硫（ＨＡＶ）、熱媒加硫（ＨＬＶ）
あるいはビーズ加硫（ＦＢＶ）等の常圧熱気加硫可能な
ゴム組成物、とくにはエチレンープロピレン系共重合体
エラストマーを主体とする組成物に関し、さらには補強
性シリカ配合においても常圧熱気加硫を可能とした組成
物を提供しようとするものである。
において常圧熱気加硫（ＨＡＶ）、熱媒加硫（ＨＬＶ）
あるいはビーズ加硫（ＦＢＶ）等の常圧熱気加硫可能な
ゴム組成物、とくにはエチレンープロピレン系共重合体
エラストマーを主体とする組成物に関し、さらには補強
性シリカ配合においても常圧熱気加硫を可能とした組成
物を提供しようとするものである。
すなわち、本発明は
（イ）（Ａ）エチレンープロピレシ系共重合体エラスト
マー４０〜９９重量％と （Ｂ）１分子中にアルケニル基またはメルカプト基を有
する、平均重合度が１０００以上のジオルガノポリシロ
キサン６０〜１重量％ とからなる混合物 １００重量部、（ロ）比
表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強性シリカ１０〜１５０
重量部、 （ハ）１分子中にマレイミド基を少なくとも２個有する
有機化合物 ０．５〜１０重量部、および （ニ）硬化剤 ０．１〜１０重量部からなる
ものである。
マー４０〜９９重量％と （Ｂ）１分子中にアルケニル基またはメルカプト基を有
する、平均重合度が１０００以上のジオルガノポリシロ
キサン６０〜１重量％ とからなる混合物 １００重量部、（ロ）比
表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強性シリカ１０〜１５０
重量部、 （ハ）１分子中にマレイミド基を少なくとも２個有する
有機化合物 ０．５〜１０重量部、および （ニ）硬化剤 ０．１〜１０重量部からなる
ものである。
この（イ）〜（ニ）成分からなる組成物は、２５０℃以
上の高温雰囲気（空気）中、常圧下で発泡等を伴なうこ
となく短時間で加硫を行なうことができ、また既存の押
出機、加硫筒をそのまま利用することが可能であり、こ
のようにして得られる加硫物はエチレンープロピレン系
共重合体エラストマーが本来有するすぐれた諸物性が何
ら損なわれないという特長を有し、したがって前記組成
物がその生産性に及ぼす効果はきわめて大きい。
上の高温雰囲気（空気）中、常圧下で発泡等を伴なうこ
となく短時間で加硫を行なうことができ、また既存の押
出機、加硫筒をそのまま利用することが可能であり、こ
のようにして得られる加硫物はエチレンープロピレン系
共重合体エラストマーが本来有するすぐれた諸物性が何
ら損なわれないという特長を有し、したがって前記組成
物がその生産性に及ぼす効果はきわめて大きい。
以下、本発明に係るゴム組成物について詳細に説明する
。
。
まず、本発明において使用される（イ）成分としての混
合物は、エチレンープロピレン系共重合体エラストマー
とジオルガノポリシロキサンからなるものであって、こ
のエチレンープロピレン系共重合体エラストマーとして
は従来知られている各種のもの、例えばエチレンープロ
ピレンラバー（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレンターポ
リマー（ＥＰＴ、ＥＰＤＭ）があげられる。
合物は、エチレンープロピレン系共重合体エラストマー
とジオルガノポリシロキサンからなるものであって、こ
のエチレンープロピレン系共重合体エラストマーとして
は従来知られている各種のもの、例えばエチレンープロ
ピレンラバー（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレンターポ
リマー（ＥＰＴ、ＥＰＤＭ）があげられる。
これらは通常プロピレン含有量が１０〜７０モル％の範
囲のものであるが、実際の市販品は１５×５０モル％の
ものが多く、分子量は１〜２×１０５程度であり、この
ものはポリエチレン成分の含有量が高くなるにしたがっ
て結晶性を増しグリーン強度や加硫後の機械的強度の高
いものとなる。
囲のものであるが、実際の市販品は１５×５０モル％の
ものが多く、分子量は１〜２×１０５程度であり、この
ものはポリエチレン成分の含有量が高くなるにしたがっ
て結晶性を増しグリーン強度や加硫後の機械的強度の高
いものとなる。
一般には加硫促進のために第三成分としてジシクロペン
タジエン、エチリデンノルボーネン、１・４−へキサジ
エンなどが共重合される。
タジエン、エチリデンノルボーネン、１・４−へキサジ
エンなどが共重合される。
また、上記（イ）成分を構成するジオルガノポリシロキ
サンは、１分子中にビニル基、アリル基等のアルケニル
基および／またはメルカプト基を少なくとも１個、好ま
しくは２個以上有し、また重合度が１０００以上である
ことが必要とされる。
サンは、１分子中にビニル基、アリル基等のアルケニル
基および／またはメルカプト基を少なくとも１個、好ま
しくは２個以上有し、また重合度が１０００以上である
ことが必要とされる。
このジオルガノポリシロキサンの重合度が１０００未満
の場合には、配合ゴムのムーニー粘度が低下し常圧熱気
加硫時に成形品内部に気泡を生ずるようになる。
の場合には、配合ゴムのムーニー粘度が低下し常圧熱気
加硫時に成形品内部に気泡を生ずるようになる。
上記アルケニル基またはメルカプト基の結合位置は分子
鎖中、分子鎖末端またはこれらの両方であってもよく、
またそれらは必ずしもけい素原子に直接結合している必
要はなく、二価炭化水素基等を介してけい素原子に結合
していてもよい。
鎖中、分子鎖末端またはこれらの両方であってもよく、
またそれらは必ずしもけい素原子に直接結合している必
要はなく、二価炭化水素基等を介してけい素原子に結合
していてもよい。
このジオルガノポリシロキサンにおけるアルケニル基ま
たはメルカプト基以外のけい素原子に結合する有機基に
ついては、その全部がメチル基であるか、あるいはメチ
ル基とフエニル基であることがよく、該有機基がメチル
基とノエニル基である場合にはメチル基の割合（対全有
機基）が７０モル％以上であることが望ましい。
たはメルカプト基以外のけい素原子に結合する有機基に
ついては、その全部がメチル基であるか、あるいはメチ
ル基とフエニル基であることがよく、該有機基がメチル
基とノエニル基である場合にはメチル基の割合（対全有
機基）が７０モル％以上であることが望ましい。
このようなジオルガノポリシロキサンは従来公知の方法
、例えば相当するジオルガノジクロロシランを加水分解
し、ここで発生する塩酸を除去後、酸あるいはアルカリ
触媒を用いて重合することにより所望の重合度を有する
シロキサンが得られ、最も一般的には式 （Ｒ、Ｒ′；置換または非置換の一価炭化水素基、ｎ；
３〜６）で示される環状シロキサンを酸またはアルカリ
触媒の存在下で開環重合する方法があげられる。
、例えば相当するジオルガノジクロロシランを加水分解
し、ここで発生する塩酸を除去後、酸あるいはアルカリ
触媒を用いて重合することにより所望の重合度を有する
シロキサンが得られ、最も一般的には式 （Ｒ、Ｒ′；置換または非置換の一価炭化水素基、ｎ；
３〜６）で示される環状シロキサンを酸またはアルカリ
触媒の存在下で開環重合する方法があげられる。
この場合、アルケニル基またはメルカプト基は、例えば
それらを含有する環状シロキサンを重合前に混合し共重
合することにより導入される。
それらを含有する環状シロキサンを重合前に混合し共重
合することにより導入される。
またフエニル基もこれらと同様にして導入することがで
きる。
きる。
上記（イ）成分を構成するエチレン−プロピレン系共重
合体エラストマーとジオルガノポリシロキサンとの混合
割合は、前者４０〜９９重量％に対して後者６０〜１重
量％とすることが必要とされるが、ジオルガノポリシロ
キサンの割合が６０重量％をこえると、成形時において
成形品内部に気泡を生じるほか、得られる成形品の機械
的強度が著しく低下し実用に供し得ることが困難となる
。
合体エラストマーとジオルガノポリシロキサンとの混合
割合は、前者４０〜９９重量％に対して後者６０〜１重
量％とすることが必要とされるが、ジオルガノポリシロ
キサンの割合が６０重量％をこえると、成形時において
成形品内部に気泡を生じるほか、得られる成形品の機械
的強度が著しく低下し実用に供し得ることが困難となる
。
（口）成分としての補強性シリカとしては従来からシリ
コーンゴムなどに配合されている一般的なものを使用す
ることができ、本発明においてはとくにＢＥＴ法で測定
した比表面積が５０ｍ２／ｇ以上のものを使用すること
が必要とされ、さらによりすぐれた補強効果を得るため
に比表面積が１００ｍ２／ｇ以上（さらに好ましくは１
００〜３００ｍ２／ｇ）のものを使用することが好まし
いが、比表面積が大きくなるにしたがって分散にあたっ
ては十分注意をすべきである。
コーンゴムなどに配合されている一般的なものを使用す
ることができ、本発明においてはとくにＢＥＴ法で測定
した比表面積が５０ｍ２／ｇ以上のものを使用すること
が必要とされ、さらによりすぐれた補強効果を得るため
に比表面積が１００ｍ２／ｇ以上（さらに好ましくは１
００〜３００ｍ２／ｇ）のものを使用することが好まし
いが、比表面積が大きくなるにしたがって分散にあたっ
ては十分注意をすべきである。
この補強性シリカは、その製造方法により乾式法と湿式
法に大別されるが、この乾式法は一般にＳｉＣｌ４、Ｃ
Ｈ３ＳｉＣｌ３などのクロロシラン類を高温火炎中で加
水分解することにより実施され、ここで得られるシリカ
はｍμサイズの粒径を有する微粉末のもので、煙霧質シ
リカとも呼ばれ、このものは高純度で吸水性に乏しく補
強性にもきわめてすぐれるため電気絶縁用シリコーンゴ
ムに最も広く使用されている。
法に大別されるが、この乾式法は一般にＳｉＣｌ４、Ｃ
Ｈ３ＳｉＣｌ３などのクロロシラン類を高温火炎中で加
水分解することにより実施され、ここで得られるシリカ
はｍμサイズの粒径を有する微粉末のもので、煙霧質シ
リカとも呼ばれ、このものは高純度で吸水性に乏しく補
強性にもきわめてすぐれるため電気絶縁用シリコーンゴ
ムに最も広く使用されている。
この乾式法により得られるシリカとしては、例えばＡｅ
ｒｏｓｉｌ（デグツサ社製）、Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（キ
ャボット社製）などの商品名で市販されているものをあ
げることができる。
ｒｏｓｉｌ（デグツサ社製）、Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ（キ
ャボット社製）などの商品名で市販されているものをあ
げることができる。
また、湿式法は主としてけい酸ナトリウムを酸性水溶液
中で中和沈澱させ、ここで得られた沈澱物（ゲル）を水
洗し中和塩を除去したのち乾燥し最終目的物を得る方法
であって、酸性水溶液としては一般に塩酸、硫酸が使用
されるが、場合によってはアルコールを使用することも
ある。
中で中和沈澱させ、ここで得られた沈澱物（ゲル）を水
洗し中和塩を除去したのち乾燥し最終目的物を得る方法
であって、酸性水溶液としては一般に塩酸、硫酸が使用
されるが、場合によってはアルコールを使用することも
ある。
この湿式法により得られるシリカとしては、カーブレツ
クス（シオノギ社製）、トクシール（徳山曹達社製）、
ニプシール（日本シリカ社製）、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（シ
ー・ピー・ハル社製）、Ｈｉ−Ｓｉｌ（ピッツバーグプ
レートグラス社製）、Ｓａｎｔｏｃｅｌ（モンサントケ
ミカル社製）などの商品名で知られているものをあげる
ことができる。
クス（シオノギ社製）、トクシール（徳山曹達社製）、
ニプシール（日本シリカ社製）、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（シ
ー・ピー・ハル社製）、Ｈｉ−Ｓｉｌ（ピッツバーグプ
レートグラス社製）、Ｓａｎｔｏｃｅｌ（モンサントケ
ミカル社製）などの商品名で知られているものをあげる
ことができる。
これらの補強性シリカは本質的に表面あるいは内部に存
在する多数のシラノール基のために酸性を呈し、物理活
性のみならず化学活性も有し、例えばオルガノクロロシ
ランやオルガノシラザンなどの有機けい素化合物で処理
することにより容易に結合し疎水化される。
在する多数のシラノール基のために酸性を呈し、物理活
性のみならず化学活性も有し、例えばオルガノクロロシ
ランやオルガノシラザンなどの有機けい素化合物で処理
することにより容易に結合し疎水化される。
このシラノール基は、該シリカを減圧下で加熱したり、
あるいは溶媒で抽出を行っても除去することが難しく化
学的に結合しているものと判断される。
あるいは溶媒で抽出を行っても除去することが難しく化
学的に結合しているものと判断される。
前記したようなクロロシランあるいはシラザンなどの有
機けい素化合物で表面処理を行ったシリカは、シラノー
ル基の活性を低下させシラノール基が存在することによ
って生じる種々の不利を防止する効果をもつが、反面価
格が著しく高くなることからその実用化には問題があり
、さらにはエラストマー分子との結合を弱め補強効果、
モジュラスの低下をまねくという不利を有する。
機けい素化合物で表面処理を行ったシリカは、シラノー
ル基の活性を低下させシラノール基が存在することによ
って生じる種々の不利を防止する効果をもつが、反面価
格が著しく高くなることからその実用化には問題があり
、さらにはエラストマー分子との結合を弱め補強効果、
モジュラスの低下をまねくという不利を有する。
したがって、補強性シリカとして表面処理されていない
ものまたは表面処理されているもののいずれを使用する
かは個々の目的に応じ決定しなければならない。
ものまたは表面処理されているもののいずれを使用する
かは個々の目的に応じ決定しなければならない。
この（ロ）成分は、上記（イ）成分１００重量部に対し
て１０〜１５０重量部、好ましくは３０〜８０重量部の
範囲で配合することが必要とされるが、これは１０重量
部未満では十分な補強効果を得ることができず、また１
５０重量部を超えると満足できる機械的強度が得られな
いからである。
て１０〜１５０重量部、好ましくは３０〜８０重量部の
範囲で配合することが必要とされるが、これは１０重量
部未満では十分な補強効果を得ることができず、また１
５０重量部を超えると満足できる機械的強度が得られな
いからである。
（ハ）成分としての有機化合物は、分子中にマレイるこ
とが必須とされるほかはとくに制限がなく、このものは
マレイミド基が有する二重結合によって架橋剤としての
機能も有する。
とが必須とされるほかはとくに制限がなく、このものは
マレイミド基が有する二重結合によって架橋剤としての
機能も有する。
この（ハ）成分としては、具体的には下記に示すような
化合物をあげることができる。
化合物をあげることができる。
このマレイミド基含有有機化合物は、エチレンープロピ
レン系共重合体エラストマーの架橋剤としても公知であ
り、得られる硬化物のモジュラス向上や圧縮永久歪を改
良する効果を有するが、これをエチレンープロピレン系
共重合体エラストマーに単に配合したのみではＨＡＶ，
ＨＬＶあるいはＦＢＶ等の常圧熱気加儲を達成すること
ができない。
レン系共重合体エラストマーの架橋剤としても公知であ
り、得られる硬化物のモジュラス向上や圧縮永久歪を改
良する効果を有するが、これをエチレンープロピレン系
共重合体エラストマーに単に配合したのみではＨＡＶ，
ＨＬＶあるいはＦＢＶ等の常圧熱気加儲を達成すること
ができない。
（ニ）成分である硬化剤としては、いおう、いおう化合
物、有機過酸化物などを使用することができ、具体的に
はペンゾイパーオキサイド、２・４−ジクロロペンゾイ
ルパーオキサイド、２・４−ジクミルパーオキサイド、
２・５−ジメチルビス（２・５−ジ−ｔｅｒｔ−プチル
パーオキシ）ヘキサン、ジｔｅｒｔ−プチルパーオキサ
イド、ｔｅｒｔ−プチルパーベンゾエート、ジンクジブ
チルジチオカルバメート、ジベンゾチアジルジサルファ
イド、２−メルカプトベンゾチアゾール、テトラメチル
チウラムモノサルファイド、テトラエチルチウラムジサ
ルファイド、ジペンタメチレンチウラムテトラサルファ
イド、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジメチルチ
オカルバミン酸亜鉛などがあげられる。
物、有機過酸化物などを使用することができ、具体的に
はペンゾイパーオキサイド、２・４−ジクロロペンゾイ
ルパーオキサイド、２・４−ジクミルパーオキサイド、
２・５−ジメチルビス（２・５−ジ−ｔｅｒｔ−プチル
パーオキシ）ヘキサン、ジｔｅｒｔ−プチルパーオキサ
イド、ｔｅｒｔ−プチルパーベンゾエート、ジンクジブ
チルジチオカルバメート、ジベンゾチアジルジサルファ
イド、２−メルカプトベンゾチアゾール、テトラメチル
チウラムモノサルファイド、テトラエチルチウラムジサ
ルファイド、ジペンタメチレンチウラムテトラサルファ
イド、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ジメチルチ
オカルバミン酸亜鉛などがあげられる。
この硬化剤は使用にあたっては１種類に限定されるもの
ではなく、他の成分あるいは最終的に得られる成形品の
用途などの種類に応じて適宜選択使用することがよく、
併用することも差支えない３この（ニ）成分は、本発明
の組成物を良好に硬化させる見地から、上記（イ）成分
１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲で使用
することが必要とされる。
ではなく、他の成分あるいは最終的に得られる成形品の
用途などの種類に応じて適宜選択使用することがよく、
併用することも差支えない３この（ニ）成分は、本発明
の組成物を良好に硬化させる見地から、上記（イ）成分
１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲で使用
することが必要とされる。
本発明の組成物は、例えばまず（イ）〜（ハ）の各成分
を一般にゴム用に使用されているバンバリーミキサー、
ニーダー、インターミキサー、二本ロールなどの混合機
を使用して混練してコンパウンドを調製し、ついでこの
コンパウンドに所定量の（ニ）成分を添加混合すること
により調製され、このものは容易に常圧熱気加硫するこ
とができる。
を一般にゴム用に使用されているバンバリーミキサー、
ニーダー、インターミキサー、二本ロールなどの混合機
を使用して混練してコンパウンドを調製し、ついでこの
コンパウンドに所定量の（ニ）成分を添加混合すること
により調製され、このものは容易に常圧熱気加硫するこ
とができる。
上記した混練条件は配合内容に応じて適宜変更すること
が必要であり、また（口）成分あるいは後述する必要に
応じて添加される各種充てん剤が著しく吸湿している場
合には、それらを予じめ乾燥するか、配合後１００℃前
後で熱処理して水分を除去することがよい。
が必要であり、また（口）成分あるいは後述する必要に
応じて添加される各種充てん剤が著しく吸湿している場
合には、それらを予じめ乾燥するか、配合後１００℃前
後で熱処理して水分を除去することがよい。
また、常圧熱気加硫を行なうにあたっては、それに要す
る時間を短縮する目的から２５０℃以上の温度で行なう
ことが望ましい。
る時間を短縮する目的から２５０℃以上の温度で行なう
ことが望ましい。
なお、本発明のゴム組成物には必要に応じてたとえば、
酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化鉄など
の金属酸化物、カーボンプラックグラファイト、炭酸カ
ルシウム、マイカ粉、クレイ、タルク、石英粉、セライ
ト、バウイタ、水酸化アルミニウムその他有機質充てん
剤などの補強性シリカ充てん剤以外の充てん剤、難燃剤
、着色剤、離型剤、紫外線吸収剤、分散剤、プロセスオ
イル、ステアリン酸、ラウリン酸などの高級脂肪酸、各
種のカーボンファンクショナルシラン類などを添加配合
してもよい。
酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化鉄など
の金属酸化物、カーボンプラックグラファイト、炭酸カ
ルシウム、マイカ粉、クレイ、タルク、石英粉、セライ
ト、バウイタ、水酸化アルミニウムその他有機質充てん
剤などの補強性シリカ充てん剤以外の充てん剤、難燃剤
、着色剤、離型剤、紫外線吸収剤、分散剤、プロセスオ
イル、ステアリン酸、ラウリン酸などの高級脂肪酸、各
種のカーボンファンクショナルシラン類などを添加配合
してもよい。
本発明の組成物は、とくに電線被覆、チューブ異形押出
成形品等の加工に好適とされ、従来のものに比較して著
しく生産性にすぐれる。
成形品等の加工に好適とされ、従来のものに比較して著
しく生産性にすぐれる。
つぎに本発明の実施例をあげるが、各例中の部はすべて
重量部を示したものである。
重量部を示したものである。
実施例 １
エチレンープロピレン共重合体（商品名、ＥＰ４３、日
本イーピーラバー社製）７０部、ジメチルシロキサン単
位９９．５モル％とメチルビニルシロキサン単位０．５
モル％からなり、重合度が約６０００であるメチルビニ
ルポリシロキサン生ゴム３０部、亜鉛華５部、比表面積
が２００ｍ２／ｇの補強性シリカ（商品名、Ａｅｒｏｓ
ｉｌ２００、日本アエロジル社製）５０部、式 で示されるメチルフエニルポリシロキサン５部、ステア
リン酸１部、ビス（ ロピル）テトラサルファイド２．５部およびプロセスオ
イル１５部を二本ロールにて均一に混合しコンパウンド
を調製した（以下、これをコンパウンドＡという）。
本イーピーラバー社製）７０部、ジメチルシロキサン単
位９９．５モル％とメチルビニルシロキサン単位０．５
モル％からなり、重合度が約６０００であるメチルビニ
ルポリシロキサン生ゴム３０部、亜鉛華５部、比表面積
が２００ｍ２／ｇの補強性シリカ（商品名、Ａｅｒｏｓ
ｉｌ２００、日本アエロジル社製）５０部、式 で示されるメチルフエニルポリシロキサン５部、ステア
リン酸１部、ビス（ ロピル）テトラサルファイド２．５部およびプロセスオ
イル１５部を二本ロールにて均一に混合しコンパウンド
を調製した（以下、これをコンパウンドＡという）。
また、メチルビニルポリシロキサンを全く使用しなかっ
たほかは（ＥＰ ４３を１００部使用した）上記と同じ
組成からなるものを同様に処理しコンパウンドを調製し
た（以下、これをコンパウンドＢという）。
たほかは（ＥＰ ４３を１００部使用した）上記と同じ
組成からなるものを同様に処理しコンパウンドを調製し
た（以下、これをコンパウンドＢという）。
つぎに上記で得たコンパウンドＡもしくはＢ１またはそ
れらの混合物に下記の第１表に示すような量のＮ・Ｎ′
−ｍ−フエニレンビスマレイミドとジクミルパーオキサ
イド（ＤＩＣＵＰ ４０Ｃ）を添加混合したのち、厚さ
５ｍｍのシートを成形し、ついでこのシートを温度２５
℃の熱風乾燥機中に５分間放置した。
れらの混合物に下記の第１表に示すような量のＮ・Ｎ′
−ｍ−フエニレンビスマレイミドとジクミルパーオキサ
イド（ＤＩＣＵＰ ４０Ｃ）を添加混合したのち、厚さ
５ｍｍのシートを成形し、ついでこのシートを温度２５
℃の熱風乾燥機中に５分間放置した。
このシートの断面状態および該シートを大気中に１日間
放置後の表面状態を調べ、これの結果を下記の第１表に
示した。
放置後の表面状態を調べ、これの結果を下記の第１表に
示した。
実施例２
エチレンープロピレン共重合体（商品名、ＥＰ−３０４
５、三井石油化学社製）８０部、ジメチルシロキサン単
位９６．６モル％、ジフエニルシロキサン単位３．０モ
ル％および３−メルカプトプロピルメチルシロキサン単
位０．４モル％からなり、平均重合度が約６０００であ
るポリシロキサン生ゴム２０部、亜鉛華１０部、比表面
積が１８０ｍ２／ｇの補強性シリカ（商品名、Ｎｉｐｓ
ｉｌ ＶＮ３、日本シリカ社製）６０部、ステアリン酸
１部、プロセスオイル１７部および平均重合度が約１０
のα・ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン３部を
ニーダーにて均一に混合したのち、温度１２０℃の窒素
ガス雰囲気中で１時間加熱処理を行ない該混合物中の水
分を除去しコンパウンドを調製した（以下、これをコン
パウンドＣという）。
５、三井石油化学社製）８０部、ジメチルシロキサン単
位９６．６モル％、ジフエニルシロキサン単位３．０モ
ル％および３−メルカプトプロピルメチルシロキサン単
位０．４モル％からなり、平均重合度が約６０００であ
るポリシロキサン生ゴム２０部、亜鉛華１０部、比表面
積が１８０ｍ２／ｇの補強性シリカ（商品名、Ｎｉｐｓ
ｉｌ ＶＮ３、日本シリカ社製）６０部、ステアリン酸
１部、プロセスオイル１７部および平均重合度が約１０
のα・ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン３部を
ニーダーにて均一に混合したのち、温度１２０℃の窒素
ガス雰囲気中で１時間加熱処理を行ない該混合物中の水
分を除去しコンパウンドを調製した（以下、これをコン
パウンドＣという）。
また、ポリシロキサン生ゴムを全く使用しなかったほか
は（ＥＰ−３０４５を１００部使用した）上記と同じ組
成からなるものを同様に処理しコンパウンドを調製した
（以下、これをコンパウンドＤという）。
は（ＥＰ−３０４５を１００部使用した）上記と同じ組
成からなるものを同様に処理しコンパウンドを調製した
（以下、これをコンパウンドＤという）。
つぎに上記で得たコンパウンドＣもしくはＤまたはこれ
らの混合物に、下記の第２表に示すような量のＮ・Ｎ′
−（２・４−トリレン）ジマレイミドとジクミルパーオ
キサイドを添加混合したのち、ゴム用押出機（Ｌ／Ｄ＝
１２）を使用して直径５朋のロツドを押出成形した。
らの混合物に、下記の第２表に示すような量のＮ・Ｎ′
−（２・４−トリレン）ジマレイミドとジクミルパーオ
キサイドを添加混合したのち、ゴム用押出機（Ｌ／Ｄ＝
１２）を使用して直径５朋のロツドを押出成形した。
押出直後２５０℃で３分間常圧熱気加硫を行ない、この
加硫後のロツドの断面状態および大気中に１日間放置後
の表面状態を調べその結果を下記の第２表に示した。
加硫後のロツドの断面状態および大気中に１日間放置後
の表面状態を調べその結果を下記の第２表に示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １（イ）（Ａ）エチレンープロピレン系共重合体エラス
トマー４０〜９９重量％と （Ｂ）１分子中にアルケニル基および／またはメルカプ
ト基を有する、平均重合度が１０００以上のジオルガノ
ポリシロキサン６０〜１重量％ とからなる混合物 １００重量部、（ロ）比
表面積が５０ｍ２／ｇ以上の補強性シリカ１０〜１５０
重量部、 （ハ）１分子中にマレイミド基を少なくとも２個有する
有機化合物 ０．５〜１０重量部、および （ニ）硬化剤 ０．１〜１０重量部からなる
ゴム組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55023524A JPS5813093B2 (ja) | 1980-02-27 | 1980-02-27 | ゴム組成物 |
| US06/238,683 US4376184A (en) | 1980-02-25 | 1981-02-27 | Rubber compositions of ethylene-propylene elastomers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55023524A JPS5813093B2 (ja) | 1980-02-27 | 1980-02-27 | ゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56120744A JPS56120744A (en) | 1981-09-22 |
| JPS5813093B2 true JPS5813093B2 (ja) | 1983-03-11 |
Family
ID=12112825
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55023524A Expired JPS5813093B2 (ja) | 1980-02-25 | 1980-02-27 | ゴム組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4376184A (ja) |
| JP (1) | JPS5813093B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8952086B2 (en) | 2013-01-16 | 2015-02-10 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polyolefin rubber composition having surface lubricity |
| US9358188B2 (en) | 2012-11-13 | 2016-06-07 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Water-in-silicone oil macroemulsion cosmetic composition |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58198547A (ja) * | 1982-05-16 | 1983-11-18 | Bando Chem Ind Ltd | ゴム組成物 |
| US4500666A (en) * | 1982-05-16 | 1985-02-19 | Bando Chemical Industries, Ltd. | Rubber composition containing non-tackiness-imparting agent and conveyor belt having surface layer made of vulcanizate of said composition |
| DE3314742C2 (de) * | 1983-04-23 | 1987-04-02 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von an der Oberfläche modifizierten natürlichen, oxidischen oder silikatischen Füllstoffen und deren Verwendung |
| US4559688A (en) * | 1983-10-24 | 1985-12-24 | General Motors Corporation | Bonding EPDM gaskets to filled nylon heat exchanger parts |
| US4722380A (en) * | 1984-06-13 | 1988-02-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Coating material for use on sulfur vulcanized rubber |
| US4670496A (en) * | 1984-06-13 | 1987-06-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Coating material for use on sulfur vulcanized rubber |
| US4722379A (en) * | 1984-06-13 | 1988-02-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Coating material for use on sulfur vulcanized rubber |
| US4668728A (en) * | 1984-06-13 | 1987-05-26 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Coating material for use on sulfur vulcanized rubber |
| JPS6155154A (ja) * | 1984-08-27 | 1986-03-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 熱硬化性樹脂押出成形材料 |
| JPS6155153A (ja) * | 1984-08-27 | 1986-03-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 熱硬化性樹脂成形材料 |
| JPS6155150A (ja) * | 1984-08-27 | 1986-03-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 熱硬化性樹脂成形材料 |
| JPS6155152A (ja) * | 1984-08-27 | 1986-03-19 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 熱硬化性樹脂成形材料 |
| US4657965A (en) * | 1984-10-22 | 1987-04-14 | Toshiba Silicone Co., Ltd. | Silicone elastomer composition |
| US4710541A (en) * | 1984-10-22 | 1987-12-01 | Bridgestone Corporation | Process for molding and vulcanizing rubber products |
| JPS6213447A (ja) * | 1985-07-12 | 1987-01-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 耐油性ゴム組成物 |
| US4918127A (en) * | 1986-12-31 | 1990-04-17 | Bp Performance Polymers, Inc. | Filled elastomer blends |
| KR880010065A (ko) * | 1987-02-16 | 1988-10-06 | 아사쿠라 다쯔오 | 고무조성물, 가교될 수 있는 고무조성물 및 그로부터 제조되는 오일시일 및 고무호오스 |
| FR2613374B1 (fr) * | 1987-03-30 | 1989-08-18 | Total France Cie Raffina Distr | Compositions de caoutchouc epdm et/ou epr et de silicones |
| US5278204A (en) * | 1987-10-20 | 1994-01-11 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Heat-resistant rubber compositions |
| JPH01131272A (ja) * | 1987-11-16 | 1989-05-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ゴム組成物 |
| JPH06104763B2 (ja) * | 1987-12-14 | 1994-12-21 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 加硫性ゴム組成物 |
| JPH0657777B2 (ja) * | 1988-03-31 | 1994-08-03 | 信越化学工業株式会社 | ゴム組成物 |
| DE69128385T2 (de) * | 1990-08-24 | 1998-04-30 | Daikyo Gomu Seiko Kk | Gummizusammensetzung und -gegenstand für Arzneimittel und medizinische Behandlungssysteme |
| JP2644153B2 (ja) * | 1992-11-13 | 1997-08-25 | 信越化学工業株式会社 | ポリオレフィン系ゴム組成物 |
| US5585411A (en) * | 1993-08-11 | 1996-12-17 | Shell Oil Company | Plastic foams made from polybutylene blends |
| US5916937A (en) * | 1997-09-30 | 1999-06-29 | General Electric Company | Heat cured fluorosilicone rubber compositions having improved compression set |
| DE69928201T2 (de) | 1998-06-03 | 2006-07-13 | Mitsuboshi Belting Ltd., Kobe | Kraftübertragungsriemen |
| JP3586668B2 (ja) * | 2000-10-16 | 2004-11-10 | 株式会社サンケイ技研 | ゴム組成物 |
| US6857383B2 (en) * | 2003-03-27 | 2005-02-22 | Anchor Technology, Llc | Convertible anchor |
| DE102008001007A1 (de) * | 2008-04-04 | 2009-10-08 | Robert Bosch Gmbh | Silikon-Polymer modifizierte Gummi-Zusammensetzungen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie dieses Material umfassende Scheibenwischer |
| WO2013062649A1 (en) | 2011-10-24 | 2013-05-02 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Silica-filled rubber composition and method for making the same |
| NL2009868C2 (en) * | 2012-11-23 | 2014-05-27 | Apollo Vredestein Bv | Method of manufacturing an elastomeric product with a low hysteresis. |
| GB2521995A (en) * | 2013-08-16 | 2015-07-15 | Thermoseal Group Ltd | Elastomeric blend composition and use in window spacers |
| JP6452610B2 (ja) * | 2013-09-27 | 2019-01-16 | 古河電気工業株式会社 | 耐熱性シラン架橋樹脂成形体及びその製造方法、耐熱性シラン架橋性樹脂組成物及びその製造方法、シランマスターバッチ、並びに耐熱性シラン架橋樹脂成形体を用いた耐熱性製品 |
| JP2015115153A (ja) | 2013-12-11 | 2015-06-22 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 絶縁電線 |
| CA2953000C (en) * | 2014-06-27 | 2021-08-03 | Dow Global Technologies Llc | In-situ compatibilization of silicone rubber/polyolefin elastomer blends by forming ionomers for cold shrink splice and preparation method thereof |
| BR112017012180B8 (pt) | 2014-12-09 | 2022-05-10 | Arkema Inc | Composições e métodos para reticular polímeros na presença de oxigênio atmosférico |
| KR102624258B1 (ko) | 2014-12-09 | 2024-01-12 | 알케마 인코포레이티드 | 대기 산소의 존재 하에서 중합체를 가교시키기 위한 조성물 및 방법 |
| JP7329337B2 (ja) * | 2019-02-25 | 2023-08-18 | 三井化学株式会社 | ゴム組成物およびその架橋体 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1604415A (en) * | 1977-07-27 | 1981-12-09 | Raychem Ltd | Polymeric blends |
| DE2837117A1 (de) * | 1977-08-30 | 1979-03-15 | Shinetsu Chemical Co | Gummizusammenstellung |
| US4268637A (en) * | 1979-06-07 | 1981-05-19 | Hercules Incorporated | Elimination of bloom in [vul-cup] peroxide crosslinked elastomer compounds |
-
1980
- 1980-02-27 JP JP55023524A patent/JPS5813093B2/ja not_active Expired
-
1981
- 1981-02-27 US US06/238,683 patent/US4376184A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9358188B2 (en) | 2012-11-13 | 2016-06-07 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Water-in-silicone oil macroemulsion cosmetic composition |
| US8952086B2 (en) | 2013-01-16 | 2015-02-10 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polyolefin rubber composition having surface lubricity |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56120744A (en) | 1981-09-22 |
| US4376184A (en) | 1983-03-08 |
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