JPS58122939A

JPS58122939A - ゴム組成物

Info

Publication number: JPS58122939A
Application number: JP546282A
Authority: JP
Inventors: Yoshito Yoshimura; 吉村　嘉人; Noboru Ooshima; 昇大嶋; Akira Tsuji; 昭辻; Tatsuo Fujimaki; 藤巻　達雄; Tomoharu Yamada; 知治山田; Shinsuke Yamaguchi; 信介山口; Seisuke Tomita; 富田　誠介
Original assignee: Bridgestone Corp; Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd; Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: Bridgestone Corp; Mitsubishi Chemical Corp; JSR Corp
Priority date: 1982-01-19
Filing date: 1982-01-19
Publication date: 1983-07-21
Also published as: JPH021179B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は転がり摩擦抵抗が小さくウェットスキッド抵抗
が大きくてタイヤトレッドに適するゴム組成物に関する
。

自動車の低燃費化、走行安全性の要求からタイヤトレッ
ド用ゴムとして転がり摩擦抵抗が小さく、かつ湿れた路
面でのすべり抵抗（ウェットスキッド抵抗）の大きいゴ
ム材料が強く望まれている。しかしこれら特性は相反す
る特性で、従来これら特性を同時に満足するゴムはなか
った。そこでこれら特性の調和をとるだめ異種ゴムのブ
レンド組成物が用いられてきた。

乗用車用タイヤトレッドゴムとしては乳化重合スチレン
ブタジェン共重合体、酸液重合スチレンブタジェン共重
合体などのスチレ／ブタジェン共重合体と高ンスボリブ
タジエン、低シスポリブタジェンなどのポリブタジェン
とのブレンドゴム組成物が広く用いられてきた。

しかしこれらブレンド組成物は転がり摩擦抵抗、ウェッ
トスキッド特性の点で必らずしも十分でない。

本発明の目的は破壊特性及び摩耗特性を損なうことなく
転がり摩擦抵抗が小さくウェットスキッド抵抗が大舞い
ゴム組成物を提供することにある。

本発明に従って、＆）スズ、ケイ素及びゲルマニウムから選ばれる少なく
とも一種の金属と炭素との結合管分子鎖に含む重合体を
少なくとも２０重量％含有し、ビニル結合金有量が２０
％以上で６０％未満であるポリプタジエ／２０〜８０重
量％ｂ）結合スチレンが１０〜４０重量％でかつポリブタジ
ェン部分のビニル含量が５０％以下であるスチレンブタ
ジェン共重合体２０〜８０重量％及びｃ）天然ゴム、ンスボリイングレン、シスポリプタジエ
／から選ばれる一種以上のゴム０〜４０重量％からなる
ゴム組Ｉｌｌが提供される。

本発明のゴム組成物の特徴は金属−炭素結合を分子鎖中
に含有する重合体を少なくとも２０重量％含有し、ビニ
ル結合金有量が２０〜６０％、好ましくは３０〜５０％
であるポリブタジェン（、）を用いることである。ポリ
ブタジェン嗅・の金属−炭素結合鎖含有量が２０％未満
であれば転がり摩擦抵抗及び破壊特性が改良されない。

またビニル結合金有量が２０％未満であればウェットス
キッド抵抗が向上しない、一方ビニル結合金有量が６０
％をこえると本発明の（ｂ）成分のスチＶンプタジェン
共重合体との相溶性が悪くなり転がり抵抗及び破壊特性
が向上しない。

更にポリブタジェン（、）のムーニー粘度は好ましくは
２０〜１５０、より好ましくは３０〜８０である。ムー
ニー粘度が２０未満では破壊特性、転がし摩擦特性が劣
り、一方１５０をこえると加工性が劣る。

本発明のポリブタジェン（ａ）は、好ましくは、不活性
炭化水素溶媒中で有機リチウム開始剤を用いてエーテル
、第３級アミンなどの極性化合物の存在下で１，３−プ
タジエ／を重合させ、ついで分子鎖中に金属−炭素結合
を導入することにより製造される。

ここで有機リチウム開始剤としてたとえばメチルリチウ
ム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、（６）−ブ
チルリチウム、アミルリチウム、フェニルリチウムなど
が用いられる。

エーテル、第３級アミンなどはミクロ構造のコントロー
ル剤として用いられ、たとえばジオキサン、テトラヒド
ロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、トリ
エチルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチルエ
チレンジアミンなどが示される１、重合溶媒としてぺ／
ゼン、トルエンの如き芳香族炭化水素、シクロヘキサン
、メチルシクロペンタンの如き脂肪族炭化水素、プロパ
ン、ペンタン、ｎ−ヘキサンの如き脂肪族炭化水素が用
いられる。

上記の重合反応の方法及び条件については例えば特願昭
５５年１２月１６日付出願の特願昭５５−　　　　に詳
細に記載されている。

かくして得られた重合体の分子鎖にケイ素、ゲルマニウ
ム、スズから選ばれる少なくとも一種の金属を導入する
方法として例えばカップリング反応を利用することがで
きる。

カップリング剤としてはハロゲン化ケイ素、ハロゲン化
ケルマニウムあるいはハロゲン化スズ等が用いられるが
、工業的原材料の人手性から二塩化スズ、四塩化ケイ素
、四臭化ケイ素、四塩化スズ、四臭化スズ、四塩化ゲル
マニウム等が好適に用いられる。

本発明のゴム組成物に於いてポリブタジェンの割合は２
０−８０重量％であり、２０重量％未満では転がり摩擦
抵抗の点で不十分で本あり、８０重量％をこえるとウェットキッド抵抗及び破
壊特性の点で不十分である。

本発明のスチレンブタジェン共重合体（ｂ）は結合スチ
レンが１０−４０重量％好ましくは１５−３５１量％で
あり、かつポリブタジェン部分のビニル含量が５０％以
下、ムーニー粘度Ｍ　Ｂ　’、０．ｃ　　が２０−１５
０の重合体で乳化重合又は溶液重合で得られる非油展又
は油展のランダムなスチレンブタジェン共重合体が用い
られる。

結合スチレンが１０重量％未満ではウェットスキッド抵
抗特性が悪くなり、又結合スチレンが４０重量％を越え
たりポリブタジェン部分のビニル含量が５０重量％を越
えると前述のポリブタジェン（ａ）との相溶性が悪くな
り、又転がり摩擦抵抗特性が悪くなる。

伺、スチレン−ブタジェン共重合体としてスズ、ケイ素
、ゲルマニウム等の金属と炭素結合鎖を含むスチレン−
ブタジェン共重合体であってもよい。

本発明のゴム組成物のスチレン−ブタジェン共重合体（
ｂ）の割合は２０−８０重−１％であり、２０重ブイ未
満ではウェットスキッド抵抗及び破壊特性の点では不十
分であす、８０重量％をこえると転がり摩擦抵抗の点で
不十分である。

本発明の他のゴム成分（ｃ）として天然ゴム、シス１，
４−ポリイノグレン、シス１，４−ホｌＪブタジェンか
ら選ばれた一種又は二種以上のゴムが４０重量％以下の
割合で用いられる。

本発明によって得られるゴム組成物はウェットスキッド
特性、転がり摩擦特性の点で改善され、破壊特性、摩耗
特性の点でも調和がとれているため、タイヤトレッド用
ゴム素材として好適に使用できる。その場合、配合剤と
して、通常使用される各種配合剤、例えばカーボンブラ
ック、プロセスオイル、充填剤、加硫促進剤、加硫剤な
どを使用することができる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、これら実施例に
よって制限されるものではない。

各実施例において結合スチレンは赤外法（６９９ｃｍ−
’の吸収に基く検量線から）により、ポリブタジェンの
ミクロ構造はり、ＭＯｒｅｒ。

らの方法［：　Ｃｈｉｍ、ｅ　Ｉｎｄ、４１７５８（１
９５９））によって求めた。

ウェットスキッド特性の指標としてはスキットテスター
によるウェットスキッド抵抗を用いた。

転がり摩擦抵抗の指標としては７０℃でのダンロップ反
撥弾性を用いた。

金属−炭素結合鎖を含有する重合体の含有量ハケルバー
ミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ法）で測定される
高分子量成分の割合から求められた。

実施例１〜４．比較例１〜５：実施例１〜４及び比較例１〜４で用いられるポリブタジ
ェンは表１の処方に従って作った。比較例５は市販のポ
リブタジェンを用いた。

５ｔのスチレン製反応器にンクロヘキサン２．２５Ｋｐ
、ｌ、３−プタジエ１５００ｆ、所定量のテトラヒドロ
フラフ（ＴＨＦ）を仕込み、これら混合物を５０℃に調
節した後、所定量のｎ−ブチルリチウムを添加して５０
℃等温下で６０分間重合を行なった。重合体溶液に所定
量のテトラクロロスズを添加し、５０℃３０分間カップ
リング反応を行った。但しポリブタジェン−２はカップ
リング反応を行わなかった６１重合体は重合体溶液に２
，６−ジターシャリ−ブチル−Ｐ−クレゾールを添加後
、スチームストリッピングで脱溶媒を行ない、１００℃
熱ロール乾燥を行なうことにより得られた。重合体の特
性値を第１表に示す。

（１１）第２及び３表に示す配合処方に従ってブラベンダーグラ
ストミル及びロールで混練り配合して、１４５℃３５分
間加硫を行なった。

加硫物の性質を第３表に示す。

第２表重量部重合体　　　　　１００ＨＡＦ　　　　　　　５０ステアリン酸　　　　　　　１亜鉛華　　　　　　　３イオウ　　　　　　１．７５加硫促進剤Ｔ　Ｂ　Ｂ　Ｓ　（ＮＳ）”１．０”Ｎｔｅ
ｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド第３表から本発明の実施例は転がり摩擦抵抗が小さく（
反撥弾性大）ウェットスキッド抵抗が大きくて（ウェッ
トスキッド指数大）バランスがとれたすぐれた特性を示
し、破壊特性（モジュラス、引張強さ）を損わないこと
を示している。

（１２）１）日本合成ゴム社製ＢＲＯＩシス１，４９２）引張特
性ＪＩＳＫ６３０１に従って測定３）英国スタンレー社
製スキッドテスターをで測定。

比較例５を１００として指数で示した。

（１３）２８５− ５％　ムーニー粘度４８（指数が大きい方が良好）第１頁の続き ■出　願　人　ブリデストンタイヤ株式会社東京都中央
区京橋１丁目１ｏ番１

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ａ）　　スズ、ケイ素及びゲ・レマニウムから選
ばれる少なくとも一種の金属と炭素との結合を分子鎖に
含む重合体を少なくとも２０重量％含有し、ビニル結合
金有量が２０％以上で６０％未満であるポリブタンエフ
２０〜８０重駿％ｂ）結合スチレンが１０〜４０重量にでかつポリブタジ
ェン部分のビニル含量が５０％以下であるスチレンブタ
ジェン共重合体２０〜８０重量％及びｃ）天然コム、シスポリイソプレ／、ンスボリブタジエ
ンから選ばれる一種以上のゴム０〜４０重量％からなる
ゴム組成物。
（２）上記金属−炭素結合がスズ−炭素結合である特許
請求の範囲第１項記載のゴム組成物。
（３）上記ポリブタジェンが炭化水素溶媒中で有機リチ
ウム化合物触媒を用いて１．３−ブタジェンを重合させ
て得られるものである特許請求の範囲第１項記載のゴム
組成物。