JPS58118650A

JPS58118650A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPS58118650A
Application number: JP149782A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Takasu; 高須　義雄; Naoto Fujimura; 直人藤村; Masaki Kuribayashi; 正樹栗林
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1982-01-07
Filing date: 1982-01-07
Publication date: 1983-07-14
Also published as: JPH0338583B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、改良された電子写真感光体に関するもので、
特に電荷を発生させる層とｔａ荷を輸送する層に機能分
離した積層構造を有する電子写真感光体に関する本ので
ある。

従来１１１子写真感光体で用いる光導電材料として、セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光＃ＩＩｗ
Ｌ性材料が知られている。これらの光導電性材料は、数
多くの利点、鉤えは暗所で適当な電位に帯電できること
、暗所で電荷の逸散が少ないことＳあ〜るいは光照射に
よって速かに電荷を逸散できるなどの利点をもっている
反面、各種の欠点を有している。例えに、セレン系感光
体では、温度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容ＩｈＫ
結晶化が進み、特に雰囲気温度が４０°Ｃを越えると結
晶格化が著しくなり、帯電性の低下や画像に白−斑点が
発生するといった欠点、がある。また、セレン系感光体
や硫化カドミウム系感光体は、多湿下の経時の使用にお
いて安定した耐久性が得られない欠点がある。

な増感色素がコロナ帯電による帯電劣化や露光光による
光退色を生じるため長期に亘って安定した画像を与える
ことができな一欠点を有している。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
マーは、前述の無機系゛光導電材料に較ぺ成膜性、軽量
性などの火点で優れているＫもかかわらず、今日までそ
の実用化がｆ！ｇ離であったの社、感度、耐久性および
環境変化による安定性の点で無機系光導電材料に較べ劣
９ているためであった。

この様なことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸送
層に機能分離させた積層構造体とする提案がされている
。この積層構造を感光層とした電子写真感光体は、例え
ば下記のものが知られている。

（１）　　ｌＥ電荷発生層スクエアリック酸メチン染料
を含有する層により構成し、電荷輸送層をトリアリール
ピラゾリン化合物を含有する層により構成したもの（特
開昭４９−１０５５３６号公報）。

（２）　　電荷発生層としてダイアンブルーを含有スる
層により桐成し、電荷輸送層を２，５−ビス−（ｐ−ジ
エチルアミ／フェニル）−１，３，４−オキサジアゾー
ルを含有する層により構成したもの（特開昭４８−．６
６４４４号公報）。

（３１１１１Ｎ発生層をペリン糸顔料の蒸着層により構
成し、ＩＩＥ荷輸送層を２，５−ヒス−（Ｐ−ジエチル
アミ／フェニル）−１，３，４−オキサジアゾールを含
有する層により構成したもの（特開ｆｉ４９−４８３３
４号公報）。

ア（４）電荷発生層をビス季ゾ顔料を含有する層によりＩ
＃成し、電荷輸送層をヒドラゾン化合物しかし、この様
な従来から知られている電子写真感光体では、未だに十
分な感度を与えるものが数少なく、シかも繰り返し帯電
および露光を行なった際には表面電位の変動、特に縁り
返し露光および帯電を行なった時に１明部電位の増加と
暗部電位の低下を惹き起こしてしまうことや、環境の変
化、特に湿度の変動に従つて感光体の感度や画像フント
ラストなどが変化する欠点を有している。

本発明の目的は、前述の欠点若しくけ不利を解消しうる
新規な電子写真感光体を提供することにある。

本発明の別な目的は、高感度な電子写真感光体を提供す
ることにある。また、同時に可視域から赤外領域まで分
光感度を有す電子写真感光体を提供する事にある。

本発明の別の目的は、高耐久性の電子゛写真感光体を提
供することにある。

本発明の別の目的は、湿度の変動に対して安定な特性を
示す電子写真感光体を提供することにある０本発明のその他の目的は、下Ｗ、ｄ−ら容易に明らかと
なるであろう。

本発明のかかる目的は、下記一般式（１）およびω）で
示されるシアニン染料を含有する電荷発生層を有する電
子琴に感光体によって達成される。

一般式式中、ＲＩおよびＲ１は、アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、１６０−プロピル基、
ｎ−ブチル基、１・０−ブチル基、１８゜−ブチル基、
ｔ−ブチル基、鳳−アミル基、１−アミル基、ｎ−ヘキ
シル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基など）、置換
アルキル基（例えば２−ヒドロキシエチル基、３−ヒト
ルキシプルピル基＼４−ヒドロキシブチル基、２−アセ
トキシエチル基、カルｌキシメチル基、２−カルボキシ
エチル基、３−カルボキシプロピル基、２−スルホエチ
ル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、３
−スル７エートブロビル基、４−スルフェートブチル基
、Ｍ−（メチルスルホニル）−力ルパミルメチルｉＥ、
３−（アセチルスルファミル）プロピル基、４−（アセ
チルスルフアミＡＩ）ブチル基など）、環式アルキル基
（例えば、シクロヘキシル基など）、アリル基（ｏｎ！
＝ｏｎ　−ＯＨ，−）、アラルキル基（例えば、ベンジ
ル差、フェネ阪チル基、α−す７チル・メチル基、β−
す７チルメチル基など）、置換アラルキル基（例えば、
カルボキシベンジル基、スルホベンジル基、ヒドロキシ
ベンジル基など）、アリーＡ／基（例えば、フェニル基
など）また＃′ｉ置換アリール基（例えば、カルボキシ
フェニル基、スルホフェニル基、ヒドロキシフェニル基
など）を示す。特に１本発明においては、これらの有機
残基のうち、疎水性のものが好ましい。

ｚｌおよび２．は、置換または未置換の複素環、例えば
、チアゾール系列の核（例えばチアゾール、４−メチル
チアゾール、４−フェニルチアゾール、５−メチルチア
ゾール、５−フェニルチアゾール、４．５−ジメチルチ
アゾール、４，５−ジメチルチアゾール、４　　（２−
チェニル）−チアゾールなど）、ベンゾチアゾール系列
の核（例えｈベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチア
ゾール、５−メチルベンゾチアゾール、６−メチルベン
ゾチアゾール、５，６−シメチルベンゾチアゾール、５
−ブロモベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾ
ール、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベ
ンゾチアゾール、５，６−シメトキシベンゾチアゾール
、５，６−ジｊキシメチレンベンゾチアゾール、５−と
ド誼キシベンゾチアゾール、６−ヒドロキシベンゾチア
ゾール、４゜５．６．７−テＦラヒドロペンゾチアゾー
ルなど）、ナフトチアゾール系列の核（例えばナフト（
２，１−ａ）チアゾール、ナ７）（１，２−ｄ）チアゾ
ール、５−メトキシナフト（１，２−（１）チアゾール
、５−エトキ’に％シ子フト（１，２−ｄ）チアゾール
、８−メトキシナフト（２，１−１１）チアゾール、７
−メドキシナ７）（２，１−４）チアゾールなど）、チ
オナフテン（７，６−（Ｌ）チアゾール系列の杉も（例
えば７−メドキシチオナフテン（７，６−ａ）チアゾー
ル）、オキサゾール系列の核（例えば４−メチルオキサ
ゾール、５−メチルオキサゾール、４−フェニルオキサ
ゾール、４．５’−ジメチルオキサゾール、４−エチル
オキサゾール、４　；　５−ジメチルオキサゾール、５
−フェニルオキサゾール）、ベンゾオキサゾール系列の
核（例えはベンゾオキサゾール、５−クロロベンゾオキ
サゾール、５−メチルベンゾオキサゾール、δ−フェニ
ルベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール
、５，６−シメチルペンゾオキサゾール、５−メトキシ
ベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾール
、５−とドルキシベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシ
ベンゾオキサゾールなど）、ナンドオキサゾール系列の
核（例えばナフ）　（２，１−ａ　、）オキアゾール、
ナ７）（１，２−ｄ）オキサゾールなど）、セレナゾー
ル系列の核（例えば４−メチルオキサゾール、４−フェ
ニルセレナゾールなど）、ベンゾセレナゾール系列の杉
（例、ｔｔｌ’ベンゾセレナゾール、５−クロロベンゾ
セレナゾール、５−メチルベンゾセレナゾール、５．６
−シメチルベンゾセレナゾール、５−メトキシベンゾセ
レナゾール、５−メチル−６−メトキシベンゾセレナゾ
ール、５．６−シオキシメチレンベンゾセレナゾール、
５−ヒドロキシベンゾセレナゾール、４，５，６．７−
チトラヒドロベンゾ七しナゾールなど）、ナフトセレナ
ゾール系列の核（例えばす７ト（２＋　１−ａ　）セレ
ナゾール、ナツト（１，２−ａ）セレナゾール）１、チ
アゾリン系列の核（例えばチアゾリン、４−メチルチア
ゾリン、４−ヒドロキシメチル−４−メチルチアゾリン
、４．４−ビス−ヒドロキシメチルチアゾリンなど）、
オキサゾリン系列の核（例えばオキサゾリン）、セレナ
ゾリン系列の核（例えばセレナゾリン）、２−キノリン
系列の核（例えばキノリン、６−メチルキノリン、６−
りｐロキノリン、６−メドキシキ／リン、６−ニトキシ
キノリン、６−ヒドロキシキノリン）％４−キノリン系
列の核（例えばキノリン、６−メドキシキノリン、ツー
メチルキノリン、８−メチルキノリン）、ｌ−イソキノ
リン系列の核（例えばイソキノリン、３゜４−ジヒドロ
イソキノリン）、３−インキ／リン系列の核（例えはイ
ソキノリン）、３．３−ジアルキルインドレニン系列の
核（例えば３，３−ジメチルインドレニン、３．５−ジ
メチル−５−クロロイソドレニン、３，３．５−）ジメ
チルインドレニン、３，３，７−）リメチルインドレニ
ン人ピリジン系列の核（例えばピリジン、５−メチルビ
リジン）、ベンゾイミダゾール系列の核（例えば１−エ
チル−５，６−ジクロａベンゾイミダゾール、１−ヒド
ロキシエチ／％’−５，６−ジクロロベンゾイミダゾー
ル、１−エチル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−
エチル−５，６−ジブロモベンゾイミダゾール、ｌ−エ
チル−５−７二二ルペンゾイミダゾール、１−エチル−
５−フルオロベンゾイミダゾール、ｌ−エチル−５−シ
ア／ベンゾイミダゾール、ｌ−（β−アセトキシエチル
）−５−シアノベンゾイミダゾール、１−エチＡ／　−
５−クロロ−６−シア／ベンゾイミダゾール、ｌ−エチ
ル−５−フルオロ−６−シア／ベンゾイミダゾール、ｌ
−エチル−５−ア七チルベンゾイミダゾール、ｌ−エチ
ル−５−カルボキシベンゾイミダゾール、１−エチル−
５−エトキシ力ルホニルベンゾイミダゾール、１−エチ
ル−５−スルファミルベンゾイミダゾール、１−エチル
−５−Ｎ−エチルスルファミルベンゾイミダゾール、ｌ
−エチル−５，６−ジフルオｐベンゾイミダゾール、ｌ
−エチル−５，６−ジシアツペンゾイミダゾール、ｌ−
エチル−５−エチルスルホニルベンゾイミダゾール、ｌ
−エチル−５−メチルスルホニルベンゾイミダゾール、
１−エチル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾー
ル、１−エチル−５−トリフルオロメチルスルホニルベ
ンゾイミダゾール、１−エチル−５−トリフルオロメチ
ルスルフィニルベンゾイミダゾールなど）全完成するに
必要な非金属原子群を表わす。ｔは、塩化物イオン、臭
化物イ著ン、ミラ化物イオン、過塩素酸塩イオン、ベン
ゼンスルホン酸塩イオン、Ｐ−トルエンスルホン酸塩イ
オン、メチル硫酸塩イオン、エチル硫酸塩イオン、プロ
ピル硫酸塩・イオンなどの陰イオンを表わし、ｘＣ）Ｆ
ｌＲ，および（または）Ｒ１自体が陰イオン基、例えば
−ｓｏ、θ、ｏｓｏ、＜ｑ−００００・ＳξＮＨ−１−
８Ｏ，−Ｍ−００−１−８Ｏ７−曾−８Ｏ□−を含むと
きには存在しない。−−１例えば水素陽イオン、ナトリ
ウム陽イオン、アンモ篤寞ニウム陽イオン、カリウム陽
イオン、ピリジウム陽イオンなどの陽イオンを表わす。

次に１本発明で用いるシアニン染料の代表例を下記に列
挙するが、便宜上ベタイン構造で表わす。

しかし、これらの染料の調製においては、ベタイン形や
塩の形にある染料の混合物が得られるので、混合物とし
て使用される。

これらのシアニン染料は、１種または２種以上組合せて
用−ることかできる。

また、これらのシアニン染料は、特公昭５１−４１０６
１号公報に記載された様に、例えばクロコン酸またはそ
の誘導体（例えばモノ、ジアルキルエステル）とシアニ
ン染料化学分野で知られた２−メチル−シクロアンモニ
ウム四級塩または対応する２−メチレン塩基との縮合に
よって調製できる。

本発明で用いるシアニン染ｆＰ４ハ、バインダー中に分
散されて電荷発生層を形成することができる。

この際に用いるバインダーとしては、ポリエステル、ポ
リカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリメチルメ
タクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、塩化ゴム
、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルピリ
ジン、スチレン−無水マレイン酸コポリマーなどを挙げ
ることができる。

これらのバインダーの溶剤は、例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン、メシチレン、モノクロロベンゼン、ヘテ
トラヒドロ７ラン、境化工％〜チレンなどを用いること
が好まし−。

バインダーが電荷発生層に占める割合は、電荷発生層の
総重量の８０重量−以下、好ましくは５０重量％以下、
特に４０重量幡以下が適して−る。

シアニン染料をバインダー中に分散させる方法としては
、ボールミル分散法、アトライター分散、サンドミル分
散法などを用−ることかでき、この際５ミクロン以下、
好ましくは２ミクロン以下、最適Ｋｔｆ０５１り四ン以
下の粒子〜サイズにすることが有効である。

本発明で用いる電荷発生層の膜厚は、一般に０１〜２ミ
クロン、特に０．５ミクロン程度が適している。また、
電荷発生層は、前述のシアニン染料を分散したバインダ
ー組成物を適当な支持体の上ニブレードコーティング法
、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング
法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エア
ーナイフコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法によって論布させて得られる。

前述のシアニン染料をバインダー中に分散させるｔ際、
適当な＃面活性剤、特に非イオン性界面活性剤を併用で
きる。適当な非イオン界面活性剤としては、例えはサポ
ニン、ポリエチレングリコ−ルモノステアレート、ポリ
エチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリ
コールジステアレート１ポリエチレングリコールジラウ
レート、ンルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパ
ルミテート、ンルビタンモノステアレート、ソルビタン
セスキオレート、ソルビタントリオレート、グリセロー
ルモノステアレート、ジエチレングリコールモノステア
レート、グリコールアミドステアレート、ミリスチシ酸
ジェタノールアミド、ヤシ脂肪酸ジェタノールアミド、
ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノラウレートなどを用いる
ことができる。

また、本発明の電荷発生層は、真空蒸着法により形成し
た前述のシアニン染料の被膜を用いることができる。

本発明の電子写真感光体は、前述の電荷発生層の上に電
荷輸送層を設けることができる。この電荷輸送層は、電
荷輸送物質を適当なバインダー中に含有させて形成され
ている。電荷輸送物質としることかできるが、本発明に
お−ては、特にヒドラゾン化合物またはピラゾリン化合
物などの正孔輸送性物質が適して―る。

前述のヒドラゾン化合物は、特に下記一般式１１■また
は（ｖｌで示される化合物が好ましい。

一般式％式％（）式中、ム、Ｕフェニル基、ナフチル基、アラルキル基、
ピレニル基などのアリール基、または力にパゾール環、
７ラン環、チオフェン環、ピリジン環、フェノチアジン
環、フェノキサジン環１ベンゾイミダゾール票、ベンゾ
チアゾール環、ベンゾオキサゾール環などの複素環かも
誘導される１価の複素環基を表わし、これらのアリール
基は、ジメチルアミノ基、ジエチルアミ７基、ジプロピ
ルアミ７基、ジブチルアミノ基、ジベンジルアミ７基、
ジエチルアミ７基、ジフェニルアミ７基ジトリルアミ７
基、ジー置換アミノ基などのジー置換アミノ基、ピロリ
ジノ基、ピペリジノ基、モルホリフ基などの環式アミ７
基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基などのアコル★キシ基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、アミル基などのアルキル基、塩素原子、臭素原子、
沃素原子などのハロゲン原子によって置換されてもよ−
。Ａ！およびム、け、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、アミル基などのアルキル基、フェニル基、
ナフチル基などの了り−ル基、ベンジル基、７エネヘチ
ル基、ナフチルメチル基などのアラルキル基を表わす。

これらメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
コシ基などのアル文キシ基、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミ７基、ジプロピルアミ７基、ジブチルアミノ基など
のジ−アルキル置換アミノ基、ヒドロキシ基などによっ
て置換されていてもよく、またアリール基およびアラル
キル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などのアルキル基によって置換されて−てもよい。

Ａ４Ｆｉ、ジー置換アミノ基、ジエチルアミノ基、ジプ
ロピルアミ７基、ジエチルアミ７基、ジベンジルアミノ
基、ジトリルアミノ基などのジー置換アミノ基を置換基
として有するフェニル基１カルバゾール環、ピリジン環
、７ラン環、チオフェン環、インドール環、ベンゾイミ
ダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール
環などの複葉環から誘導される１価の複素環基を表わし
、適当な原子または有機残基によって置換されることが
できる。ム、は、フェニル基で７、適当な原子または有
機残基によって置換されることができる。

好ましい置換基としては、軛メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジー置換アミノ基、ジ
ブチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミ
ノ基、ジフェニルアミノ基などである。

ム、は、カルバゾール環、オキサゾール環１ベンゾオキ
サゾール環、ナフトオキサゾール環、チアゾール環、ベ
ンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、インドール環
、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾセレ
ナゾール環、ナフトセレナゾール環、キノリン環、フェ
ノキサジン環、フェノチアジン環などから誘導されるｌ
　ｆｔＪ（Ｄ＠素環基を表わし、適当な原子または有機
残基によって置換されて−てもよい。ム？は、置換もし
くは未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基、１ｓＯ−プロピル基、ブチル基、ｔ−ブ
チル基、アミル基、ｔ−アミル基、オクチル晶、２−エ
チルヘキシル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキ
シエチル基、２−クロルエチル１．３−ヒドロキシエチ
ル基、３−メトキシプロピル基、４−メトキシブチル基
、３−スルホプロピル基など）、置換若しくは未置換の
アラルキル基（例えに、ベンジル基、７エネ〜チル基、
α−す７チルメチル基、クロロベンジル基、ジクロロベ
ンジル基、トリクロロベンジル基、エチルベンジル基、
メトキシベンジル基、シアノベンジル基など）ｔたは置
換若しくは未置換のアリール基（例えば、フェニル基、
トリル基、キシリル基、ビフェニル基、エチルフェニル
基、メトキシフェニル基、ジメトキシフェニル基、り四
四フェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロ四フェニ
ル基、シアノフェニルＭ、ｂｒｗ−ジ−メチルアミノフ
ェニル基、Ｍ、Ｍ−ジエチルアミノ７エエル基、ＭｅＭ
−ジ−プロピルアミノフェニル基、Ｍ、Ｍ−ジベンジル
アミノフェニル基、モルホリノフェニル基、ピペラジノ
フェニル基、ビロリジ／フェニルｌ＆ど）を示す。

２、は、複素環（例えば、チアゾリン環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環、オキサゾ
ール環、オキサゾリン環、ベンゾオキサゾール環、ナフ
トオキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾー
ル環、ナットイミダゾ−−ル環、ベンゾセレナゾール環
、ナフトセレナゾール環、インドリン環、２−キノリン
環、４−キノリン環、２−ピリジン環、４−ピリジン環
、トリアゾール環、チアジアゾール環、インベンゾイミ
ダゾール量、インベンゾオキサゾール環など）を完成す
るに必要な原子群を示す。これらの複素率は、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子、沃素原子など）、
アルキル基（Ｈえば、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、アミル基、オクチル基など）、アルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基など）、アリール基（例えば、フェニル基、
トリル基、キシリル基、りシロフェニル基、ブロモフェ
ニル基すど）、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、ア
ミ７基、アルキルアミ７基（例えはＮ−メチルアミノ基
、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−れることもできる。

また、ｎｒｉＯ′ｇ！たは１である。

本発明の電荷輸送層で用−るのに適したヒドラ（３２）また、前述のピラゾリン化合物は、特に下記一般式（ν
ρで示される化合−が好ましψ。

一般式（ＶｊＪ：？４Ｊ１式中、Ｄ□（ｒｉフェニル基などのアリール基、ピリジ
ン環、キノリン環、ベンゾチアゾール環などの複素環か
も誘導される１価の複素ｌｌ基を表わし、これらのフェ
ニル基および＊＊環基け、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基などのアルキル基また龜メ）＋シ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ
基などによって置換されていてもよ一０馬およびり、は
、フェニル基などのアリール基、フラン環、チオフェン
環、ピリジン環、カルバゾール環などの複素環から誘導
される１価の複素環基を表わす。この複素環基は、適当
な原子や有機残基によってｆｉｔ換されていてもよい。

特に、前述した様なジー置換アミノ基が遣しでいる。ｉ
）４およびり、は、水素原子、アルキル基、（例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基
など）、アラルキル基（ｅｌ、ｔｔｆベンジル基、７エ
ネチル基、ナフチルメチル基なと）またはアリール基（
例えは、フェニル基、トリル基、千シリル基など）表わ
し、アルキル基、＾アラルキル基およびアリール基は、適当な原子や有機残
基によって置換されていてもよい。ｍ＃″ｌｔ。

０また／Ｉｉ１である。

これらのピラゾリン化合物の代表例を下記に示す。

これらのヒドラゾン化合物またはピラゾリン化合物は、
１種または２種以上組合せて用いることができ、またヒ
ドラゾン化合物とピラゾリン化合物を組合せても用いる
ことができるＯまた、本発明は、前述のヒドラゾン化合切また社ピラゾ
リン化合物の他に、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾール、
Ｎ−イソプロビルカルノくゾール、２．５−ビス（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ
ール、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、へロゲン化ポリーＮ−ビニルカルバゾール、ホリ
ビニルビレン、ポリビニルアントラセン、ホ゛リビニル
アクリジン、ポリ−９−ビニル７エエルアントラセン、
ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホ
ルムアルデヒド樹脂なども電荷輸送物質として用いるこ
とができる。

本発明で用ψる電荷輸送層は、前述の電荷輸送物質と結
着剤とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液を塗布し、乾燥
せしめることにより形成させることか好ましい。ここに
用いる結着剤としてハ、−えばポリスルホン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、−ポリエステル樹
脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンあ
るいけこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を含
む共重合体樹脂などを挙げることができ、特にポリエス
テル樹脂、ポリカーボネートが好ましいものである。ま
た、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールの様にそれ自身重荷
輸送能力をもつ光導電性ポリマーをバインダーとしても
使用することができる。

この結着剤と電荷輸送化合物との配合割合は、結着剤１
００重量部当り電荷輸送化合物を１０〜５００１ｊＬ社
とすることが好ましい。この電荷輸送層の厚さは、２〜
１００ミクロン、好ましくは５〜３０ミクロンである。

また、電荷輸送層を設ける時に用−る塗布方法としては
、ブレードコーティング法、マイヤーパーコーティング
法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビ
ードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カ
ーテンコーティング法などの通常の方法を用いることが
できる。

また、本発明の電荷輸送層を形成させる際に用いる溶剤
としては、多数の有用な有機溶剤を包含している。代表
的なものとしては、例えばベンゼン、トルエン、キシレ
ン、メシチレン、クロロベンゼンなどの芳香族系炭化水
素類、アセトン、２−ブタノンなどのケトン類、塩化メ
チレン、クロロホルム、塩化エチレンなどのハロゲン化
脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロ７ラン、エチルエー
テルガどの環状若しくは直鎖状のエーテル類など、ある
ーはこれらの混合溶剤を挙けることができる。

本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化
ジフェニル、０−ターフェニル、Ｐ−ターフェニル、ジ
ブチル７タレート、ジメチルグリコール７タレート、ジ
オ°クチル７タレート、トリフェニル燐酸、メチルナフ
タリン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウリ
ルチオプロピオネート、３，５−ジニトロサリチル酸、
各種フルオロカーボン類、シリコンオイル、シリコンゴ
ムおるｎ（ｄジプチルヒドロキシドルエン、２゜２′−
メチレン−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ールン、α−トフ７エロール、２−ｔ−オクチル−５−
クロロハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノンなどのフェノール性化合物類などを挙げるこ
とができる。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式ＣＩ）またｉｆ
　（１１）で示されるシアニン染料の蒸着層あるいは箪
工層を適当な支持体の上に設けて電荷発生層とし、この
電荷発生層の上に前述の電荷輸送物質を含有する塗工層
を積層することによって調製することができる。この型
の電子写真感光体は、適当な中間層を支持体の上に設け
、これを介して前述の電荷発生層を設け、その上に前述
の亀Ｊｉｉｒ＄１１送層を形成してもよψ。この中間層
は、積層榊造からなる感光層の帯電時において導電性支
持体から感光層への自由電荷の注入を阻止するとともに
、感光層を導電性支持体に対して一体的に接着保持せし
める接着層としての作用を示す。この中間層は、酸化ア
ルミニウム、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム
−酸化錫混合物、ポリエチレン、ポリプロピレン、アク
リル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネー
ト、ポリウレタン、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアル
コール、水溶性ポリエチレン、ニトロセルロース、カゼ
イン、ゼラチンなどを用−ることかできる。この中間層
または接着層の厚みは、Ｏｌｌツクン〜５ミクロン、好
ましく　Ｆｉｏ、　５ミクロン〜３ミクロンが適当であ
る。

また、本発明の電子写真感光体は、電荷発生層を電荷輸
送層の上に設けた櫨層絢造とすることができる。この際
、電荷発生層の上にポリエチレン、ポリプロピレン、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化゛ビニル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、フェノール樹脂１エポキシ樹脂、ポリエス
テル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレ
タン、ポリイミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体などからなる保護層を設けるこ
と１できる。

また、本発明の電子写真感光体では、電荷発生層より上
層の電荷輸送層のキャリア注入を均一にするためＫ、必
要に応じて電荷発生層の表面を研磨し、鏡面仕上けをす
ることができる。鏡面仕上げ法としては、例えば特開昭
５５−１５５３５６号公報に開示された方法を用−るこ
とかできる。

本発明の電子写真感光体に用いる支持体としては、導電
性が付与されていれば何れのものでも良く、従来用いら
れているいずれのタイプの導電層でめりてもさしつかえ
な−。具体的には、アルミニウム、バナジウム、モリブ
デン、りｐム、カドミウム、チタン、ニッケル、銅、亜
鉛、パラジウム、インジウム、錫、白金、金、ステンレ
ス錆、真ちゅうなどの金属シートあるーは金属を蒸着わ
るい―ラミネートしたプラスチックシートなどを挙ける
ことができる。また、その型状については、シート状あ
るい位シリンダー状、その他のものでありても差しつか
えない。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンタ、ＣＲＴプリンター、電
子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広く
用いることができる。

本発明に上れば、従来の電子写真感光体に較べて、感度
が著しく高感度となり、しかも繰り返し帯電および露光
を１０ρ００ｔｇＩ以上実施した時でも明部電位の増加
と暗部電位の低下を起こすことがない。しかも、湿度の
変動による感度の変化が拉とんどなく、極めて環境安定
性に優れている。

以下本発明を実施例に従って説明する。

実施例１アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、２８襲アンモニア水１１水２２２　ａＪ）を
マイヤーバーで塗布乾燥し、塗工量１．Ｏｇ／Ｗｌ　の
接着層を形成した。

次に、前記に例示したシアニン染料のうちＡ　（５＋の
シアニン染料の５ｇをブチラール樹脂（ブチラール化ｇ
ｔ６３モル％）２ｇとエタノール９５−とからなる溶液
に加え、これをボールミルで４０時間分散した。こうし
て得た分散液を接着層上にマイヤーバーで、乾燥後の塗
工量が０．２　Ｊ／　ｄとなる様に塗工し、電荷発生層
を形成した。

その後、前記に例示したヒドラゾン化合物のうち、！（
１）のヒドラゾン化合物の５ｇをポリ−４゜４′−ジオ
キシジフェニル−２，２′−プロパンカーボネート（分
子量：　３０，０００　）５　ｇとテトラヒドロフラン
７０１からなる溶液に添加し、溶解させた。この溶液を
先に得た電荷発生層の上にマイヤーバーで、乾燥後の塗
工量がｌ　Ｏｇ　／　Ｗｔとなる様に塗工し、電荷輸送
層を形成した。

この様にして、電荷発生層と電荷輸送層を有する電子写
真感光体を作成し、これを温度２０℃および相対湿度６
５％で調湿した後、川口重機■製の静寛複写紙試験装＠
　［ｍｏａ・ｌ　ＳＦ　−４２８Ｊによりスタチック方
式で−５にボルトのコロナ帯電を施し、暗所で１０秒間
保持した後、照度５ルツクスで露光した時の帯電特性を
調べた。この際、初期電圧をＶＯ（−ボルト）とし、暗
所での１０秒間の電位保持率をＶｋ（％）とし、また帯
電電圧〃ぶ初期電圧１′。

の１／２となる、必要な露光量をＥ１名（ルック入・秒
）として帯電特性を測定した。この結果を第１表に示す
。

第１表Ｖｏ　　　’　　　−５８０ボルトｖｋ　：　　８８％１１ｉ１／２　　：　　　４．３ルツクス・秒実施例２実施例１で用いたシアニン染料層（５）に代えて、前述
のシアニン染料のうち、シアニン染料Ａａ鎌を用いたほ
かは、実施例１と全く同様の方法で電子写真感光体を作
成してから、その帯電特性を測定した。この結果を第２
表に示す。

第２表Ｖｏ　　：　　　−５５０ボルトｖｋ　：　　８７％町／２　　：　　　４．８ルツクス・秒実施例３直径１２０φのアルミドラムｔカゼインの了ンア水％ｇ
および水２２２１１／）に浸漬し、このアルセドラムの
上に塗工量１．Ｏｇ／ｓｒのカゼイン接着層を形成した
。

次に１前記に例示したシアニン染料のうちＡＱＧのシア
ニン染料の５ｇをブチテール樹脂（ブチラール化度６３
モル％）２ｇとエタノール９５ｗとからなる溶液に加え
、これをボールミルで４０時間分散した。こうして得た
分散液を接着層上に浸漬コーティング法により乾燥後の
塗工量が０．２　ｇ／１１１となる様に塗工し、電荷発
生層を形成した。

その後、前記に例示したヒドラゾン化合物のうち、ム（
１）のヒドラゾン化合物の５ｇｔビス７案エノールムと
テレフタル醸−イソ７タル醗のコポリし、溶解させた。

この溶液を先に得た電荷発生層の上に浸漬コーティング
法により乾燥後の塗工量がＬｏｇ／ゴとなる様に塗工し
、電荷輸送層を形成した。

この様にして作成した電子写真感光体の帯１１特性を実
施例１と同様の方法で測定した。この結果を第３表に示
す。

第３表ｙｏ　　：　　−６００ボルトｙｋ　：８９％ ”Ｉ／！　　　：　　　４．５／ｌ／ツクス・秒実施ｆ
Ｉ１４〜１４実施例３で用φたシアニン染料Ａ（ＬＱに代えて、下記
に示す第４表に挙げたシアニン染料を用いたほかは、実
施例３と全く同様の方法により電子写真感光体を作成し
、その帯電特性を実施例１と１川様の方法により測定し
た。これらの結果を第４表ｒ併記する０第４表実施ｆＡ１５〜２１実施例１で用いたヒドラゾン化合物Ａ　（１）に代え”
Ｃｓ前記に示す第５表に挙げたヒドラゾン（ヒ金物を用
−たはかは、実施例１と全く同様の方法で電子写真感光
体を作成し、その帯電特性を実施例１と同様の方法で測
定した。

これらの結果を第５表に併記する。

第　　　５　　　　表実施例２２実施例１で用いたヒドラゾン化合物に代えて、下記第６
表に挙けたピラゾリン化合物を用−た朽かは、実施例１
と全く同様の方法で電子写真感光体を作成し、その帯電
特性を実施例１と同様の方法で測定した。これらの結果
を第６表に示す。

第　　　６　　　　表特許出願人　キャノン株式金社

Claims

【特許請求の範囲】電荷発生層と電荷輸送層を有する電子写真感光体におい
て、前記電荷発生層が下記一般式（１）および［１）で
示されるシアニン染料の少なくとも１種を含有すること
を特徴とする電子写真感光体。一般式（式中、Ｒ１およびＲ１は、置換もしくは未置換のアル
キル基、環式アルキル基、アリル基、置換もしくは未置
換のアラルキル基また＃′ｉ置換もしくは未置換のアリ
ール基を示す。２．およびＺ、Ｈ１置換または未置換の
複素環を完成するに必要な非金属原子群を示す・智は、
陽イオンを示し、９け陰イオンを示す。）