JPS61272754A

JPS61272754A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPS61272754A
Application number: JP60114000A
Authority: JP
Inventors: Masataka Yamashita; 眞孝山下; Hajime Miyazaki; 宮崎　元; Takao Takiguchi; 隆雄滝口; Masakazu Matsumoto; 正和松本; Masaaki Ko; 弘　正明; Shozo Ishikawa; 石川　昌三
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1985-05-29
Filing date: 1985-05-29
Publication date: 1986-12-03
Also published as: GB8613095D0; GB2176021A; DE3617948C2; US4788119A; JPH0435749B2; DE3617948A1; GB2176021B; FR2582820B1; FR2582820A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は電子写真感光体に関し、更に詳しくは特定のア
ゾ系顔料を用いている電子写真感光体に関する。

これまで、セレン、磁化カドミ９ム、酸化亜鉛などの無
機光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は
、公知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されて来た＠　
ｆ！ｉえば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニ
ルアントラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾ
ール、アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール
類、ヒドラゾン類、ポリアリールアルカン類などの低分
子の有機光導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シ
アニン染料、多環キノン顔料、イリレン系顔料、インソ
が染料、チオインジが染料あるいはスクエアリック酸メ
チン染料などの有機顔料や染料が知られている。特に、
光導電性を有する有機顔料や染料は、無機材料に較ぺて
合成が容易で、しかも適当な波長域に光導電性を示す化
合物を選択できるパリエージ、ンが拡大されたことなど
から数多くの光導電性有機顔料や染料が提案されている
。例えば、米国特許第４１２３２７０号、同！４２４７
６１４号、同ｇ４２５１６１３号、同＠４２５１６１４
号、同第４２５６８２１号、同第４２６０６７２号、同
第４２６８５９６号、同第４２７８７４７号、同第４２
９３６２８号明細書などに開示された様に電荷発生層と
電荷輸送層釦機能分離した感光層忙おける電荷発生物質
として光導電性を示すジスアゾ顔料を用いた電子写真感
光体などが知られている・この様な有機光導電体を用いた電子写真感光体ハノ々イ
ンダーを適当忙選択すること忙よっテ塗工で生産できる
たわ、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供でき、
しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在にコン
トロールできる利点を有している。

また従来導電層上に有機顔料を含む感光体としては、（１）特公昭５２−１６６７号公報（電子写真プレート
）に開示される様な導電層上に顔料を絶縁性バインダー
に分散した層を設けるもの、（２）　　特開昭４７−３０３２８号公報（電子写真グ
レート）、特開昭４７−１８５４５号公報（電子写真影
法）忙開示される様な電荷輸送物質あるいは当該物質と
絶縁性バインダー（バインダー自身電荷輸送物質でも良
い）から成る電荷輸送媒体中ＶＣ顔料を分散した層を導
電層上に設けたもの、（３）　　特開昭４９−１０５５
３７号公報〔ｗｔ子写真板〕に開示される様な導電層、
有機顔料を含む電荷発生層、電荷輸送層から成るもの、（４）　　特開昭４９−９１６４８号公報（光導電性部
材）に開示される様な電荷移動錯体中に有機顔料を添加
したもの、（５）その他がある。

この様な電子写真感光体釦用いる光導電性アゾ顔料のう
ち、特開昭５６−１１６０３９号（米国特許！４，３５
６，２４３号）、同５７−６３５４１号、同５７−６３
５４２号、同５７−６３５４９号に開示されているベン
ズオキサゾール骨格を有するジスアゾ顔料、特開昭５７
−６３５３７号に開示されているベンズチアゾール骨格
を有するジスアゾ顔料、特開昭５７−４９９５０号、同
５７−７８５４２号、同５７−９０６３２号に開示され
ているベンズイミダゾール骨格を有するジスアゾ顔料は
、その特性が優れているものとされているが、感光体を
用いる複写機の高速化やコストダウン（感光体の高感度
化により、レンズ、光源、光源用電源等でコストダウン
が可能）への対応を更に強く要求されている。この様な
状況から、感光体のなお一層の高感度化が要望されてい
る。

〔発明の目的及び概要〕

本発明の１つの目的は、従来にも増して高感度の電子写
真感光体を提供するととｋある。

本発明の他の１つの目的は、耐久使用時においても暗部
電位及び明部電位の安定した電子写真感光体を提供する
ことにある＠上記目的は、導電性支持体上に感光層を有する電子写真
感光体において、前記感光層が下記一般式ＣＩ、ｌで示
されるジスアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写
真感光体によって達成される。

〔記〕

一般式〔■〕〔式中、Ｘは式中に示されたヒドロキシル基を有するベ
ンゼン環と縮合して、置換基を有していてもよい例えば
ナフタレン環、アントラセン環等の多環芳香族環又は置
換基を有していてもよい例えばカルバゾール環、ベンズ
カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ベンズナフトフラ
ン環、ジフェニレンサルファイド環等のへテロ環を形成
するのに必要な残基を表わす。Ｙは例えばフッ素、塩素
、臭素、ヨー素等のハロダン原子又はニトロ基、シ１）
基、トリフルオロメチル基、アセチル基等の電子吸引性
基を表わす。Ａは−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ−°Ｉ（但し％　Ｒ４は水素原子、置換基を有していてもよい
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の
アルキル基、置換基を有していてもよい％ｌｌ　、ｔ　
ｉｆベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等の
Ｉラルキル基、又は置換基を有していてもよい例、ｔは
フェニル基、ナフチル基等のアリール基を表わす、）を
表わす＠　Ｒ，、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ水素原子、
へロｒン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子）、置換基を有していてもよい例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、又は
置換基を有していてもよい例えばメトキシ基、エトキシ
基、グロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基を表わ
す。

ｎはＯ又はｌである。〕〔発明の詳細な説明及び実施例〕本発明で使用する一般式〔■〕のジスアゾ顔料の特徴は
、骨格にベンズオキサゾール、吋ン〆チアゾール又はベ
ンズイミダゾール骨格を用い、またカプラー残基のアニ
リド構造部分に、置換基として電子吸引性基を有し、そ
の位置を−ＣＯＮＨ−に対してオルト位としたことにあ
る。この様な特徴を有するととｋより高感度となる理由
の１つとして、電子吸引性基と一〇〇ＮＨ−中のＨとの
相互作用により、カプラー残基の平面性が高まり、その
結果としてジスアゾ顔料のキャリアー生成能力や感光層
忙おけるキャリアー搬送能力が高まることが考えられる
。また、高感度化の他の理由の１つとして、骨格の電子
状態と力ｆ２一部分の構造とが、キャリアーの発生及び
搬送等に対し特異的にバランスの良い状態となっている
ことが考えられる。一般式〔Ｉ〕のジスアゾ顔料のカツ
ラー残基の特に好ましいのは、３−ヒドロキシ−２−ナ
フタレン−〇−クロロアニリドである。

耐久使用時に於ける明部電位、暗部電位の安定性はジス
アゾ顔料を含む感光層内部に於けるキャリアーの搬送性
が飛躍的に改良された事と関連してもたらされた効果と
思われる。

本発明で使用する前記一般式〔！〕のジスアゾ顔料の具
体例として、下記一般式〔「〕乃至−一般式ＣＸＶで示
され、各々の顔料ムを付された化合物を挙げることがで
きる。

〔記〕

一般式［１［）式中、Ｂは、顔料ムＮ又は、である。

一般式〔ＩＩＩ〕又は、である。

一般式（ＩＶ）式中りは、又は、ｐである。

一般式〔■〕である。

一般式〔■〕式中、Ｆは、顔料屋又は、である。

一般式〔■〕式中、Ｇは、又は、Ｃｔである。

一般式〔■〕式中、■は、Ｎ又は、である。

一般式ＣＤＯ式中、工は、ｔである。

一般式（Ｘ）式中、Ｊは顔料ムである。

一般式（ＸＩ）：＆！、ゝ１１　　　　　　　　　　　　　顔料ムｔである。

一般式〔刈〕賢５（ｔｔ’１Ｌｔｌ　　　　　　　　　　　　　　顔料
ムｔである。

一般式〔虐〕式中、Ｍは顔料ム一般式（ＸＩＶＩ（Ｌ式中、Ｑは、である。

一般式（ＸＶ）式中、８は顔料点又はＢｒである。

本発明で使用する前記一般式［１）のジスアゾ類（式中
亀Ａ　＋　Ｒ１＃　Ｒ２ｅ　Ｒｓ及びｎは前述の意味を
有する。）で示されるジアミンを、常法にょシジアゾ化し、（式中
、Ｘ及びＹは前述の意味を有する。）で示されるカプラ
ーとアルカリの存在下でカップリング反応させるか、あ
るいは、一般式（Ｘ■Ｉのシア々ンのテトツゾリウム塩
又はヘキサゾニウム塩をホク７ツ化塩又は塩化亜鉛塩の
形で、一旦単離した後、適宜の溶媒（例えばＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）中でア
ルカリの存在下、一般式〔潤〕のカプラーと力、　ｆ　
リング反応させることくよシ、容易に製造することがで
きる。

本発明の電子写真感光体は前記一般式〔１〕で示される
ジスアゾ顔料を含有する感光層を有することを特徴とし
ておシ、下記（１つ楓５′）のいずれのタイプの電子写
真感光体にも適用できるが、一般式〔■〕で示されるジ
スアゾ顔料の光吸収によって生ずる電荷担体の輸送効率
を高めるためには、（２’）。

（３’）、（４’）のタイプの感光体として用いること
が望ましい。

（１′）特公昭５２−１６６７号公報（電子写真プレー
ト）に開示される様な導電層上に顔料を絶縁性バインダ
ーに分散した層を設けるもの、（２つ特開昭４７−３０３２８号公報（電子写真プレー
ト）、特開昭４７−１８５４５号公報（電子写真影法）
Ｋ開示される様な電荷輸送物質あるいは当該物質と絶縁
性バインダー（バインダー自身電荷輸送物質でも良い）
から成る電荷輸送媒体中に顔料を分散した層を導電層上
に設けたもの１（３’）　４！開昭４９−１０５５３７号公報（電子写
真板）に開示される様な導電層、有機顔料を含む電荷発
生層、電荷輸送層から成るもの、（４つ特開昭４９−９１６４８号公報（光導電性部材）
ｋ開示される様な電荷移動錯体中に有機顔料を添加した
もの、（５つその他更に電荷担体の発生機能と輸送機能を分離した（３′）
のタイプの感光体が前記顔料の特性を最大限に生かす上
でも望ましい。また、いずれの感光体においても、用い
る顔料の結晶形は、非晶質であっても、結晶質であって
もよい。

そこでこの（３′）のタイプの電子写真感光体について
更に詳しく述べる。

層構成としては、導電層、電荷発生層、電荷輸送層が必
須であシ、電荷発生層は電荷輸送層の上部あるいは下部
のいずれであっても良い。導電層と電荷発生層乃至は電
荷輸送層との接着性を向上する目的で必要に応じて接着
層を設けることができる。

以下、導電層、接着層、電荷発生層、電荷輸送層の順で
設けられた電子写真感光体について述べる。

本発明の゛電子写真感光体に用いられる導電層としては
、支持体自体が導電性をもつもの、例えばアルミニウム
、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウ
ム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、インジウ
ム、金や白金などの金属板、金属箔ないしは金属の筒体
があり、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化Ｇ１酸化インジウム−酸化錫合金な
どを真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラ
スチック（例えばＩリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ぼりエチレンテレフタレート、アクリル樹
脂、フェノール樹脂、Ｉす７ツ化エチレンなど）製の板
、フィルムないしは筒体がある。

又前記金属箔をはシ合わせた７″２スチツク製の板、フ
ィルム乃至は筒体も使用できる。

更に導電性粒子（例えば、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チ
タン等の金属酸化物、テルミ、銅、亜鉛、銀等の金属粒
子、カーゲンブラックなど）を適当なバインダーととも
にグラスチック又は前記導電。

柱支持体の上に被覆した基体、導電性粒子をプラスチ、
りや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有するプラス
チ、りなどを用いることができる。

接着層の材質としてはカゼイン、ポリビニルアルコール
、水ｇ　性’　！Ｊエチレン、ニトロセルローズなどの
樹脂が効果的である。接着層の厚さは０、１〜５μ好ま
しくは０．５〜３μが適当である。

導電層あるいは導電層に施した接着層の上に電荷発生層
を設ける場合、一般式ＣＩ）で示されるジスアゾ顔料を
微粒子化した後ノ々イングーなしであるいは必要があれ
ば適当なノ４イングー溶液中に分散し、これを塗布乾燥
して設ける。

ジスアゾ顔料の分散に際してはゾールミル、７　　１ト
ライター、サンドミルなど公知の方法を用いることがで
き、顔料粒子は、５μ以下好ましくけ２μ以下最適には
０．５μ以下とすることが望ましい。

ジスアゾ顔料はエチレンジアミンなどのアミン系溶剤に
溶かして塗布することもできる。塗布方法ハブレード、
マイヤーパー、スプレー浸漬などの通常の方法が用いら
れる。

電荷発生層の層厚は５μ以下、好ましくは０．０１〜１
μが望ましい。電荷発生層にバインダーを用いる場合バ
インダー量が多いと感度に影響するため、電荷発生層中
に占めるバインダーの割合は８０％以下好ましくは４０
％以下が望ましい。

使用されるバインダーとしてはポリビニルブチラール、
ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、？リカーｙＮネート、
フェノキシ樹脂、アクリル系樹脂、プリアクリルアミド
、Ｉリアミド、ポリビニルぎリジン樹脂、セルローズ系
樹脂、ウレタン樹脂、工？キシ樹脂、カゼイン、ポリビ
ニルアルコールなどの各種樹脂類が用いられる。

このようにして設けた電荷発生層上に電荷輸送層を設け
る。

電荷輸送物が膜形成能をもたない場合はバインダーを適
当な有機溶剤に溶かした液を通常の方法で塗布乾燥し電
荷輸送層を形成する。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
がある。

電荷輸送物質としては、クロルアニル、ブロモアニル、
テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２
．４．７−　トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，
５．７−チトラニトロフルオレノン、２．４．７−　）
ジニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、２，４
．５．７−チトラニトロキサントン、２．４．８−トリ
ニドロチオキサントンなどの電子吸引性物質やこれら電
子吸引物質を高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質として適当なものは、例えばＮ−Ｃ２Ｈ
５２Ｈ５ピラゾリン類（１）１−フェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン（２）１−７エニルー３−（４−Ｎ、Ｎ−ジグロピルス
チリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン（３）１−フェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジペンジ°ル
スチリル）−５−４−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノフェ
ニル）ピラゾリン（４）１−（ピリジル−（２））−３−（４−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン（５）１−［キノリル−（２））−３−（４−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン（６）１−（キノリル−４）−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン（７）１−（３−メトキシ−ピリジル（２）　”）　−
３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチリル）　−５−
（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン（
８）１−（レピジル−（２）　）　−３−（４−Ｎ、Ｎ
　−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−７
ｚチルアミノフエニル）ピラゾリン（９）１−７エニルー３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メチル−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン叫　１−フェニル−３−（α−メチル−４−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノスチリル）　−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン αη　１−〔ピリジル−（３）］　−３−（４−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン（６）　１−フェニル−３−（α−ベンジル−４−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリンジアリールアルカ７類（１）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
フェニル）ｆロノぐン（２）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
フェニル）デロノ々ン（３）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２１−メチルフェニル）プロノ臂ン（４）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メトキシフェニル）プロノ千ン（５）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メトキシフェニル）−２−メチルグロノ９ン（
６）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−
２−メチルフェニル）−２−フェニルプロパン（７）　
　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メ
チルフェニル）へブタン（８）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−１−シクロヘキシルメタン（９）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
フェニル）ペンタン α０１，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノフェ
ニル）ノルマルフタントリアリールアルカン類（１）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
フェニル）−１−フェニルメタン（２）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
フェニル）−１−フェニルメタン（３）　　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
−２−メチルフェニル）−１−フェニルメタン（４）　
　１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２−エ
チルフェニル）−２−フェニルエタン（５）　　１．１
−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン−２−メチルフェ
ニル）−３−フェニルプロパン（６）　　１．１−ビス
（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２，５−ジメトキシフ
ェニル）−３−フェニルプロパン　ンオキサジアゾール類・（１）　　２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノフェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール（２）
　　２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール（３）　　２．５
−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）　−１
，３，４−オキサジアゾール（４）　　２．５−ビス（
４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノフェニル）　−１，３，
４−オキサジアゾール（５）２−メチル−５−（３−カ
ルバゾリル）−１，３，４−オキサジアゾール（６）２−エチル−５−（３−カルバゾリル）−１．３
．４−オキサジアゾール（７）２−エチル−５−（９−エチル−３−カルバゾー
ル）　−１，３，４−オキサジアゾール（ｇ）　　２−
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−５−（９−エチル−３−カル
バゾール）　−１，３，４−オキサジアゾール（９）２
−スチリル−５−（３−カルバゾリル）−１，３，４−
オキサジアゾールアントラセン類（１）９−スチリルアントラセン（２）　　９−　（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスチリ
ル）アントラセン（３）　　９−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノステリル
）アントラセン（４）　　９−（４−Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノスチリ
ル）アントラセン（５）４−プロモー９−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
スチリル）アントラセン（６）　　α−（９−アントリル）−／−（３−カルバ
ゾリル）エチレン（７）　　α−（９−アントリル）−β−（９−エチル
−３−カルバゾリル）エチレンオキサゾール類（１）　　２−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル
）−４−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−５
−（２−クロロフェニル）オキサソール（２）　　２−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル
）−５−フェニルオキサゾール（３）　　４−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル
）−５−（２−／ロロフェニル）オキサソール（４）　
　２−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル）−４，
５−ジフェニルオキサゾール（５）　　２−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル
）−４−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−５
−（２−クロロフェニル）オキサゾール（６）　　２．５−ジー（２−クロロフェニル）　−４
−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）オキサゾー
ルスチルベン類（１）　　４．４’−ビス（ジエチルアミノ）スチルベ
ン（２）４−ジフェニルアミノ−４１−メトキシスチル
ベン（３）４−ジエチルアミノ−α−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）スチルベン（４）　　３−　（ｐ−メトキシスチリル）−９−ｐ−
メトキシフェニルカルバゾールなどを挙げることができる。その他１　ピレン、Ｎ−エ
チルカルパゾール、トリフェニルアミン、ポＩＪ　−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ハロダン化ホリーＮ−ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセ
ン、ポリビニルアタリジン、／！ｊ　−９−ビニルフェ
ニルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エ
チルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂なども用いるこ
とができる。

電荷輸送物質は、ここに記載したものに限定されるもの
ではなく、その使用に際しては電荷輸送物質を１種類あ
るいは２１１類以上混合して用いることができる。電荷
輸送層の層厚は５〜３０μ、好ましくは８〜２０μであ
る。

バインダーとしてはアクリル系樹脂、ポリスチレン、Ｉ
リエステル、ぼりカー−ネートなどを用いることができ
る。低分子の正孔輸送性物質のバインダーには先に述べ
た／　ＩＪ　−Ｎ−ビニルカルバゾールなどの正孔輸送
性ポリマーをバインダーに用いることができる。一方低
分子の電子輸送性物質のバインダーには米国特許第４１
２２１１３号にある様な電子輸送性モノマーの重合体を
用いることができる。

導電層、必要に応じて設けられる接着層、電荷発生層、
電荷輸送層の順に積層した感光体を使用する場合におい
て電荷輸送物質が電子輸送性物質からなるときは電荷輸
送層表面を正に帯電する必要があシ、帯電後露光すると
露光部では電荷発生層において生成した電子が電荷輸送
層に注入され、そのあと表面に達して正電荷を中和し表
面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラスト
が生じる。この様にしてできた静電潜像を負荷電性のト
ナーで現像すれば可視像が得られる。これを直接定着す
るかあるいはトナー像を紙やプラスチ、クフィルムなど
に転写後現像し定着することもできる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後現
像し定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方法、
定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用して
もよく特定のものに限定されるものではない。

一方電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後像路光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、そのおと表面に達した負電荷を中和
し、表面電位の減衰が生じ未路光部との間に静電コント
ラストが生じる。現像時には電子輸送物質を用いた場合
とは逆に正荷電性トナーを用いる必要がある。

（１リタイグの感光体は（３′）タイプの感光体の電荷
輸送層に用いられる様な絶縁性バインダー溶液に一般式
（Ｉ）で示されるジスアゾ顔料を添加し、分散径導電性
支持体に塗布乾燥して得られる。

（わタイプの感光体は（３リタイプの感光体の電荷輸送
材料と電荷輸送層に使われる様な絶縁性〕々インダーを
適当な溶剤に溶かした後、一般式〔ｌ〕で示されるジス
アゾ顔料を添加した後、分散後、導電性支持体の塗布乾
燥して得られる０（４つタイプの感光体は（３）タイプの感光体で述べた
電子輸送材料と正孔輸送材料を組合せると電荷移動錯体
を形成するのでこの電荷移動錯体の溶液中に一般式ＣＤ
で示されるジスアゾ顔料を添加し、分散後、導電性支持
体に塗布乾燥して得られる。

いずれの感光体においても用いるジスアゾ顔料は一般式
〔ｌ〕で示されるジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも
１種類の顔料を含有し、必要に応じて光吸収の異なる顔
料を組合せて使用し感光体の感度を高めたシ、パンクロ
マチックな感光体を得・　るなどの目的で、一般式（１
）で示されるアゾ顔料を２種類以上組合せたシ、又は公
知の染料、顔料から選ばれた電荷発生材料と組合せて使
用することも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーザープリンターやＣＲＴグ　　　１リン
ターなどの電子写真応用分野にも応く用いることができ
る。

次に本発明に使用するジスアゾ顔料について合成例で具
体的に説明する。

合成例　　　下記顔料２−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−６−アミツ
ペンズオキサゾール６．２２ｇ（０，０２６モル）水５
Ｑｍ／、濃塩酸３２ゴから成る液を４℃まで冷却した後
、亜硝酸ソーダ３．７７　ｇ（０，０５４６モル）を水
１３ゴに溶解した液を１５分間で滴下し、その後液温を
３〜５℃に保ち３０分間攪拌し、活性炭を加え濾過し、
テトラゾニウム水溶液を得た。

つぎにＤＭＩ’　１２００１Ｌｌに３−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸−Ｏ−クロルアニリド１９．９　ｇ（０，
０５７モル）とピリジン４７．５９を溶解した後液温を
５〜１０℃に保ちながら、前記テトラゾニウム塩水溶液
を３０分かけて滴下しその後２時間攪拌した。

次ぎに反応液を濾過し、得られた顔料を水洗後、８ＱＱ
ｍｊのアセトンで分散洗浄後乾燥し粗製顔料２０．０．
９を得た。つぎに各８００１１７０ＤＭＩ’−’？’２
回、各８００１１１１のＴＨＦで２回分散洗浄、濾過を
繰返した後減圧乾燥し１８．９ｇの精製顔料を得た。

ジアミンベースの収率　　　８５チ分解点　　　３００℃以上元素分析分子式　　　〇４８Ｈ４ｌＣ２２Ｎ２０５計算値（％）
　　　分析値（％）Ｃ６７，２９６７，２４Ｈ３，６５３，６１Ｎ　　　１１．４５　　　　１１．４６ＣＬ　　　８．
２８　　　　　８．２４ＩＲ吸収スペクトル第ニアｉド　　　　１６７０３−’ 以上ム１６顔料の合成法について述べたが、他のジスア
ゾ顔料も同様にして合成される。

次に本発明の実施例を示す。

実施例゛１厚さ１００μのアルミ板上に４リピニルアルコール水溶
液を塗布乾燥し、塗工量０．８７７７ｍ２の接着層を形
成し丸。

次に前記顔料Ａ（１６）顔料５Ｉと４リエステル樹脂（
−リエステルアドヒーシプ４９０００デ＆４ン社製、固
型分２０％）１０，９．テトラヒドロフラン８０３１４
を分散径上記接着層上に塗布し、乾燥後の塗工量を０．
３９７ｍ　　とした。

次に、４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
Ｎ、Ｎ−２７エ二ルヒドヲゾン５Ｉｉとビスフェノール
Ａタイプポリカー−ネート樹脂（数平均分子量２．６万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０１に溶解し、電荷発生
層上に塗工し、乾燥後の膜厚を１６ミクロンとした。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機（株）
製静電複写紙試欣装置Ｍｏｄｅｌ　５Ｐ−４２８を用い
てスタチック方式でθ５　ｋＶでコロナ帯電し、暗所で
１秒間保持した後、露光し帯１！特性を調べた。

初期電位をｖｏ（ｖ）、暗所での１秒間の電位保持率を
Ｖｋ（％）、半減衰露光量をＥ　％　（ｌｕｘ、ａ＠ｃ
）とし、本感光体の帯電特性を示す。

Ｖｏ：（）６２０　（Ｖ）　、　Ｖｋ：９７９ｋ　、　
ＥＶ２：１．８１ｕｘ、ｓｓｃ比較例１〜７実施例１との比紋のため下記に示すジスアゾ顔料を用い
実施例１と同様の方法で評価を行なった。

その結果を表１に示す＠ −〜 −呻り　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ロ表　　１実施例１と比較例１及び４〜７の特性比較によのＣｔの
場合特異的に感度の良くなる事が明らかであシしかも実
施例１と比較例２，３の特性比較によシ置換基がＣ０Ｎ
Ｈ−に対しオルト位の場合が特異的に高感度になる事が
判明した。

実施例２〜９実施例１で用いた顔料Ａαりの顔料に代って＆（ハ）。

（２）、勾、（ハ）、＠、ｅｌｊ、＠、ｅｌＪの顔料を
用いそれぞれ実施例１と全く同様にして感光体を作成し
特性を調べたその結果を表２に示す。

表　　２実施例２〜９と比較例８〜１１の比較より一般式ｌ中の
Ｙｔ本発明の実施例の如く電子駆引性の置換基とする事
により特異的に高感度が達成され友。

実施例２と比較例１２　、１３、実施例６と比較例１４
，１５、実施例７と比較例１６・１７１実　　”施例９
と比較例１８．１９の特性比較によりＹが電子吸引性の
置換基であっても一〇〇ＮＨ−に対して０位についた場
合のみ特異的に高感度となる事が判明した。

比較例８〜１９実施例２〜９で用いた一般式（１）中のＹが電子吸引性
の顔料に代えてＹが電子供与性の比較顔料８〜１１及び
実施例２、実施例６、実施例７、実施例９に対応する。

置換基Ｙの置換基位置の異る比較顔料１２〜１９ｆｔ用
い実施例２と全く同様にして感光体の作成並びに特性評
価を行いその結果を表３に示した・００　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｇロ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　−表　　３実施例１０実施例１で用いたム１６の顔料に代えてムロ０の顔料を
用い実施例１と全く同様に感光体を作成し特性を調べた
。その結果を表４に示す。

表　　４実施例　　使用顔料Ａ　　Ｖｏ（−Ｖ）　　Ｖｋ（％）
　　Ｅｙ、（ｌｕｘ、５ｅｃ）１０　　　　　６０　　
　　　６２０　　　９７　　　　　２．６比較例２０〜
２４実施例１Ｏで用いた一般式ＣＩ）中のＹが電子吸引性の
顔料に代えて電子供与性の比較顔料２０〜２２、実施ｖ
ＡＪＩ　Ｏテ用イタ顔料４６０　、！：　Ｙノｆｌ換基
位置の異る比較顔料２３．２４ｉ用い実施例１０と全く
同様に感光体の作成釜ひに特性評価を行いその結果を表
５に示した。

うロ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−へ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　−表　　５実施例１０と比較例２０〜２２の比較より一般式（１）
中のＹｉ本発明の如く電子吸引性の置換基とする事によ
り特異的に高感度が達成され友。

実施例１０と比較例２３．２４の比較よりＹが電子吸引
性の置換基であっても−ＣＯＮＨ−に対して０位につい
た場合のみ特異的に高感度が達成される。

実施例１１実施例１で用いたム１６の顔料に代えて遥７２の顔料を
用い実施例１と全く同様に感光体を作成し特性を調べた
その結果を表６に示す。

表　　６実施例使用顔料Ａ　　Ｖｏ（−Ｖ）　　Ｖｋ（％）Ｅη
（１ｕｘ−８ｅｃ）１１　７２　６２０　９８　２．４比較例２５〜２９実施例１１で用いた一般式（１）中のＹが電子吸引性の
顔料に代えて電子供与性の比較顔料２５〜２７、実施例
１１で用いた顔料４７２とＹの置換基位置の異る比較顔
料２８．２９を用い実施例１１と全く同様に感光体の作
成並びに特性評価全行いその結果を表７に示した。

哨　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ロト　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　■ヘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　へ
表　　７実施例１１と比較例２５〜２７の比較より一般式（１）
中のＹｔ本発明の如く電子吸引性の置換基とする事よ９
％異的に高感夏が達成された。

実施例１０と比較例２８．２９の比較よりＹが電子吸引
性の置換基であっても一〇〇ＮＨ−に対して０位につい
た場合のみ高感度が達成される。

実施例１２〜４０下記表中の各実施例に対応するジスアゾ顔料５ｇとゾチ
ラール樹脂（ブチラール化度６３モルチ）２９をエタノ
ール９５ゴに溶かした液と共に＆　−ルミルで分散した
後、接着層上にマイヤーパーで塗工し、乾燥後の塗工量
が０．３　／ｉ／ｍ２の電荷発生層：形成した。

次に実施例１で用いたと同じ電荷輸送層用溶液：ペーカ
ーアプリケーターを用いて塗工し乾燥後つ膜厚を１６μ
とした。感光体の帯電測定は実施１１と同様にして行っ
た。

表８に帯電特性を示した。

実施例４２実施例１で作成した電荷発生層の上に２．４．７−）リ
ニトロフルオレノン５１とポリメチルメタクリレート樹
脂（数平均分子量５万）５ｇ’ｔ−テトラヒドロフラン
７０ｍに溶解し、塗布乾燥後の塗工量を１２９／ｒｎ２
とした。実施例１と同様にして帯電測定を行い、その特
性値は次の通りであった。但し、帯電極性は■とした。

Ｖｏ■　；５９０ＶＥｙ２：　３．２　１ｕｘ−ｓｅｅ実施例４３厚さ１００μのアルミ板上にカゼインのアンモニア水溶
液を塗布乾燥し、塗工量１．０９７ｍの接着層を形成し
た。

次に、２−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）−
４−（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェール）　−５−
（２−クロルフェニル）オキサゾール５ＮとポＩＪ−Ｎ
−ビニルカルバゾール５ｇ（数平均分子量３０ｇ）をテ
トラヒドロフラン７０−に溶解した液に実施例１で用い
た４１６顔料１．０９を添加し分散径上記接着層上に塗
布乾燥し、膜厚を１２μとした。

この様に作成した感光体を実施例１と同様にして帯電測
定を行い、その測定値は次の通りであった・但し、帯電
極性は■とした。

Ｖｏ：＋５８５ＶＥ３，４：　　３．３　１ｕｘ、ｇｅｃ実施例４４１−フェニル−３−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン５ｇとポリ−２，２−プロパンビス（４−７
エールイソフタル酸−テレフタル酸コニステル）（イソ
フタル酸テレフタル酸モル比１：ｌ）５ｇをテトラヒド
ロフラン７Ｑｉに溶解した後、実施例１２で用いたＡ１
顔料１．ＯＩＩを添加し、分散径実施例１２で用いた接
着層上に塗布乾燥し、膜厚ｙｋ１５μとした。この様に
して作成した感光体を実施例１２と同様に帯電測定を行
いその測定値は次の通りであった。但し、帯電極性は■
とした。

ｖｏ；■６００ｖＥｙ２：　　２．８　１ｕｘ、ｓｅｃ実施例４５〜５０実施例１０で用いたＪＫ　６０の顔料５ｇとブチラール
樹脂（ブチラール化度６３モル％）２．１エタノール９
５−に溶かした液とともに分散した後、アルミ蒸着マイ
ラーフィルムのアルミ面に塗布し、乾燥後の塗工量を０
．２　ｇｈＬ２とした。次に表９に示した電荷輸送物質
５ｇとフェノキシ樹脂ＣＵＣＣ社製ベークライトＰＫ）
ＩＩ）　５　＃　ｔ−テトラヒドロフラン７９ｍｊに溶
解した液を上記電荷発生層に塗布乾燥し、塗工量が１１
１１ｈＬの電荷輸送層を形成した。

この様に作成した感光体を実施例１と同様に帯電測定を
行い、その特性を表１０に示す。

表　９　　電荷輸送物質表１０　　　帯電測定実施例５１実施例１で用いた接着層を設けたアルミ板の接着層上に
電荷輸送層、電荷発生層の順に実施例１と同じ塗工液を
実施例１と同様にして順次積層し電荷輸送層１６ミクロ
ン、電荷発生層０．３９７ｍ　の感光体を作成した。

帯電極性管■とした以外は実施例１と全く同様にして感
光体を作成した。

帯電特性を表１１に示す。

゛表１１Ｖｏ（−Ｖ）　　　Ｖｋ（％）　　　Ｅｙ２（ｌｕｘ、
５ｓｅ）５６０　　　　　９６　　　　　　２．０実施
例５２〜５６実施例１〜５に用いた感光体を用い繰返し使用時に於け
る明部電位と暗部電位の変動を測定した。

方法としては−５，６ｋｖのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り
付けた。この複写機は、シリンダーの駆動に伴い、転写
紙上に画像が得られる構成になっている。この複写機を
用いて初期の明部電位（ＶＬ）と暗部電位（Ｖｏ）をそ
れぞれ−１００Ｖ。

−６００Ｖ付近に設定し５０００回使用した後の明部電
位（Ｖｂ）暗部電位を測定した。この結果を表１２に示
す。

〔発明の効果〕

本発明は特定のアゾ顔料を感光層に用いる事により感光
層内部に於けるキャリヤー発生効率ないしはキャリヤー
輸送効率のいずれか一方ないしは双方が良くなることが
でき、感度や耐久使用時に於ける電位安定性のすぐれた
感光体が得られる。

代理人　弁理士　山　下　穣　平 η

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体
において、前記感光層が下記一般式〔 I 〕で示される
ジスアゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光
体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘはベンゼン環と縮合して、置換基を有してい
てもよい多環芳香環又はヘテロ環を形成するのに必要な
残基を表わす。Ｙは電子吸引性基を表わす。Ａは−Ｏ−
、−Ｓ−又は▲数式、化学式、表等があります▼（但し
、Ｒ＿４は水素原子、置換基を有していてもよいアルキ
ル基、アラルキル基又はアリール基を表わす。）を表わ
す。Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は、それぞれ、水素原子
、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基
又はアルコキシ基を表わす。ｎは０又は１である。〕
（２）感光層が単層構造の感光層である特許請求の範囲
第（１）項記載の電子写真感光体。
（３）感光層が電荷発生層及び電荷輸送層を含む積層構
造の感光層であり、前記電荷発生層が一般式〔 I 〕の
ジスアゾ顔料を含有する特許請求の範囲第（１）項記載
の電子写真感光体。
（４）ジスアゾ顔料が下記構造式を有するものである特
許請求の範囲第（１）項乃至第（３）項のうちの１に記
載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼
（５）ジスアゾ顔料が下記構造式を有するものである特
許請求の範囲第（１）項乃至第（３）項のうちの１に記
載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼
（６）ジスアゾ顔料が下記構造式を有するものである特
許請求の範囲第（１）項乃至第（３）項のうちの１に記
載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼
（７）ジスアゾ顔料が下記構造式を有するものである特
許請求の範囲第（１）項乃至第（３）項のうちの１に記
載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼
（８）ジスアゾ顔料が下記構造式を有するものである特
許請求の範囲第（１）項乃至第（３）項のうちの１に記
載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼
（９）ジスアゾ顔料が下記構造式を有するものである特
許請求の範囲第（１）項乃至第（３）項のうちの１に記
載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼
（１０）導電性支持体に近い側から電荷発生層次いで電
荷輸送層の順に積層している特許請求の範囲第（３）項
乃至第（９）項のうちの１に記載の電子写真感光体。
（１１）導電性支持体に近い側から電荷輸送層次いで電
荷発生層の順に積層している特許請求の範囲第（３）項
乃至第（９）項のうちの１に記載の電子写真感光体。