JPH11501981A - 良好な皮膚コンディショニング性、皮膚の感触、及び濯ぎ良好性を有する液状もしくはゲル状のライトデュティー食器洗浄用洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 優れた洗浄性能を示し、望ましい皮膚の感触、及び濯ぎ有効性をもたらす、液状、及びゲル状の食器洗浄用洗剤組成物が開示されている。このような組成物は、洗浄性界面活性剤、ノニオン界面活性剤とヒドロトロープとを含有する皮膚の感触／濯ぎ性を高める系、及び皮膚のコンディションを整える少量の選ばれたプロテアーゼ酵素からなるものである。このような組成物は、起泡増進剤、及び二価の金属カチオンを付加的に含むのが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】 良好な皮膚コンディショニング性、皮膚の感触、及び濯ぎ良好性を有する 液状もしくはゲル状のライトデュティー食器洗浄用洗剤組成物 技術分野 本発明は、消費者が好む皮膚コンディショニング性、皮膚の感触、及び濯ぎ性 を食器洗浄用洗剤製品に付与する為に、洗浄性界面活性剤、皮膚の感触と濯ぎ性 を高める系、及び低レベルのプロテアーゼ酵素皮膚コンディショニング剤を含有 する、液状もしくはゲル状の食器洗浄用洗剤組成物に関するものである。 発明の背景 手による食器洗浄作業に有用な液状もしくはゲル状のライトデュティー洗剤組 成物は、当該技術分野で良く知られている。このような製品は通常、数多くの様 々な性能特性や性質をもたらすように配合する。液状もしくはゲル状の食器洗浄 用製品は、先ず第一に、このような製品から形成された水溶液の中で洗浄する食 器の食べ物の汚れ、特に油脂性の汚れの満足のゆく可溶化、及び除去を実現する 為に、十分な界面活性剤、及び他の洗浄用補助剤を用いて配合しなければならな い。 また、このような組成物は、食器を洗浄するのに適切であることに加えて、手 による食器洗浄作業での感じの良さを高める数多くの性質も有しているのが望ま しい。従って、有用な手による食器洗浄用液体もしくはゲルには、このような製 品から形成される洗浄溶液の起泡性能を高める成分を用いる。起泡性能により、 洗浄水中に先ず適切な量の泡が生成されるだけでなく、食器洗浄中も持続する泡 が形成される。 適切な手による食器洗浄用製品の感じの良さに関する他の特徴は、濯ぎ性能に 関するものである。高度に濃縮された、もしくは高濃度の食器洗浄用製品を使用 すると、手による攪拌や洗浄が一旦終わった食器から洗剤組成物を除去するのに 必要な濯ぎ液の量を増やさなければならないことがある。例えば、直接塗布する 条件では、食器を湿らせて、高濃度の、もしくは希釈されていない形態の洗剤組 成物を食器に塗布する。消費者が手で攪拌して拭き取った後、食器を流水の下に 置いて濯ぐ。このように食器は、食器上に残っている洗剤物質が除去されたと消 費者が納得する迄、流水下に置いたままにされる。食器から泡が完全に除去され 、また食器に触れてもべとべとしたり、ぬるぬるしなくなくなった時に濯ぎを終 えることが多い。周囲水を用いる条件や、直接塗布する条件のような、消費者が 洗浄を行う際の幾つかの洗浄条件下では、濯ぎを完全に行うという問題が、特に 重要である。 適切な手による食器洗浄用製品の感じの良さに関するまた別の特徴には、この ような製品が、それから作られる食器洗浄用溶液に付与することのできる皮膚の 「感触」、及び皮膚コンディショニング効果が含まれる。皮膚の「感触」に関し ては、一部の消費者は、このような製品から形成された食器洗浄溶液に手を触れ た時にぬるぬるしたり、つるつるしたりしないものを好む。また、満足できる手 による食器洗浄用製品は、皮膚、特に手に優しくなければならず、皮膚の乾燥、 あかぎれ、もしくは荒れを起こすようなものであってはならない。このような皮 膚の症状は、食器洗浄中に皮膚から天然の油分が落ちてしまうことによることが 多い。従って、手による食器洗浄用組成物は、望ましくは、皿から油脂を除去す るのには効果的でなければならないが、皮膚から天然の油分を除去することのな いものでなければならない。 上記記載から、満足のゆく望ましいバランスを、洗浄性能と製品の感じの良さ との間にもたらす手による食器洗浄用の液体やゲルを配合することが、引き続き 望まれている。従って、本発明の目的は、手による食器洗浄作業という状況下で 、 汚れた食器から食べ物の汚れを除去するのに特に効果的な、液状もしくはゲル状 のライトデュティー食器洗浄用組成物を提供することである。 本発明の他の目的は、適切、且つ望ましい起泡性能をもつ、液状もしくはゲル 状のライトデュティー食器洗浄用組成物を提供することである。 本発明の他の目的は、望ましい濯ぎ性をもつ、液状もしくはゲル状のライトデ ュティー食器洗浄用組成物を提供することである。 本発明のまた別の目的は、組成物から形成される洗浄溶液がぬるぬるしない望 ましい感触を皮膚に与え、且つ望ましくは皮膚に優しく、皮膚を刺激しない洗浄 溶液をもたらす、液状もしくはゲル状のライトデュティー食器洗浄用組成物を提 供することである。 界面活性剤、ヒドロトロープ、及び皮膚コンディショニング酵素の或る選ばれ た組み合わせにより、上記の目的を達成する食器洗浄用組成物が得られることが 分かった。この選ばれた組み合わせの成分の要素は、下記の通りである。 発明の要旨 組成物の態様に於いては、本発明は、或る種の洗浄性界面活性剤を約５〜９８ 重量％、皮膚の感触と濯ぎ性を高める二成分系を約３〜２０重量％、及び有効な プロテアーゼ酵素を約０．００１〜５重量％含んでなる、液状もしくはゲル状の ライトデュティー食器洗浄用洗剤組成物に関するものである。このような組成物 のｐＨは、約４〜１１である。 このような組成物に用いる洗浄性界面活性剤には、ポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド、ノニオン脂肪アルキルポリグルコシド、Ｃ_8-22アルキルサルフェート、Ｃ_{9- 15} アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ_8-22アルキルエーテルサルフェート、Ｃ_{8- 22} オレフィンスルホネート、Ｃ_8-22パラフィンスルホネート、Ｃ_8-22アルキルグ リセリルエーテルスルホネート、脂肪酸エステルスルホネート、第二アルコール サルフェート、Ｃ_12-16アルキルエトキシカルボキシレート、Ｃ_11-16第二 石鹸、両性洗浄性界面活性剤、及び双性イオン洗浄性界面活性剤が含まれる。こ れらの洗浄性界面活性剤の混合物も考えられる。 皮膚の感触と濯ぎ性を高める系は、エトキシル化アルコールノニオン界面活性 剤成分とヒドロトロープ成分の両方から実質的になるものである。ノニオン界面 活性剤成分とヒドロトロープ成分との重量比は、約１０：１〜１：１０である。 皮膚の感触／濯ぎ性を高める系のノニオン界面活性剤成分には、エチレンオキ シド約５〜１５モルと縮合させたＣ₆〜Ｃ₁₂アルカノールが含まれる。皮膚の感 触／濯ぎ性を高める系のヒドロトロープ成分には、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルアリールス ルホネート、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アルカノール、Ｃ₁〜Ｃ₆カルボキシサルフェート及びス ルホネート、尿素、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロカルボキシレート、Ｃ₁〜Ｃ₄カルボキシレー ト、Ｃ₂〜Ｃ₄有機二酸、並びにこれらの物質の混合物が含まれる。 方法の態様に於いては、本発明は、皮膚の感触が改善され、その結果、皮膚に 対する刺激の少ない、手による食器洗浄作業という状況下での、手を浸す方法に 関するものである。このような方法は、前述の一般的なタイプの食器洗浄用洗剤 組成物を有効量用いて食器洗浄用水溶液を調製し、その後、食器洗浄者の手を、 手による食器洗浄作業を完了させるのに有効な長さの時間、該食器洗浄用溶液に 浸すことからなるものである。 発明の詳しい説明 本発明の液状もしくはゲル状のライトデュティー食器洗浄用洗剤組成物には、 三つの必須成分が含まれる。それらの成分は、下記（１）〜（３）である。 （１）洗浄性界面活性剤、 （２）ノニオン界面活性剤とヒドロトロープとを含有している、皮膚の感触と 濯ぎ性を高める系、及び （３）低レベルの有効なプロテアーゼ酵素 本発明の組成物の様々な性能や、感じの良さに関する性質を補う為に、もしく は高める為に、任意の成分を添加することができる。本明細書中で用いる「ライ トデュティー食器洗浄用洗剤組成物」とは、手による食器洗浄に用いる組成物で ある。このような組成物は、一般的に高起泡性である。洗浄性界面活性剤 本発明の組成物は、洗浄性界面活性剤を約５〜約９８％、好ましくは約１０〜 約７０％、最も好ましくは約２０〜約６０％含有する。 この部類に入るのは、液状もしくはゲル状の食器洗浄用洗剤に一般的に用いら れる、幾つかのアニオン界面活性剤である。これらのアニオン界面活性剤と会合 するカチオンは、カルシウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニ ウム、アルカノールアンモニウム、及びそれらの混合物からなる群から選ぶのが 好ましく、ナトリウム、アンモニウム、カルシウム、マグネシウム、及び／又は それらの混合物が好ましい。本発明に有用なアニオン界面活性剤の例は、以下の ものである。 （１）アルキル基が直鎖状、もしくは分枝鎖状の炭素数が９〜１５、好ましく は１１〜１４であるアルキルベンゼンスルホネート。特に好ましい線状アルキル ベンゼンスルホネートは、炭素数が約１２個である。米国特許第２，２２０，０ ９９号、及び第２，４７７，３８３号の各明細書には、これらの界面活性剤につ いて詳しく記載されている。 （２）炭素数が８〜２２、好ましくは１２〜１６であるアルコールを硫酸化す ることにより得られるアルキルサルフェート。このアルキルサルフェートは、式 ＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺（ＲはＣ_8-22アルキル基であり、Ｍは一価及び／又は二価のカチ オンである）をもつものである。 （３）アルキル成分中に炭素数が８〜２２、好ましくは１２〜１６であるパラ フィンスルホネート。この一般的なタイプの界面活性剤は、例えばヘキスト・セ ラニーズからのホスタプールＳＡＳのように、市販されている。 （４）炭素数が８〜２２、好ましくは１２〜１６であるオレフィンスルホネー ト。米国特許第３，３３２，８８０号明細書には、好適なオレフィンスルホネー トについての記述が含まれている。 （５）炭素数が８〜２２、好ましくは１２〜１６であるアルコールを、エチレ ンオキシド３０モル未満、好ましくは１２モル未満でエトキシル化して得られる アルキルエーテルサルフェート。このアルキルエーテルサルフェートは、下記式 で示されるものをもつものである。 ＲＯ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＳＯ₃ ^-Ｍ⁺ 式中、ＲはＣ_8-22アルキル基であり、ｘは１〜３０であり、またＭは一価もしく は二価のカチオンである。アルキルエーテルサルフェートが本発明に用いるのに 好ましく、また本発明の組成物の約１５〜３５重量％を含んでなるのが好ましい 。 （６）アルキル成分中に炭素数が８〜２２、好ましくは１２〜１６であるアル キルグリセリルエーテルスルホネート。 （７）下記式で示されるものの脂肪酸エステルスルホネート。 Ｒ₁−ＣＨ（ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＯ₂Ｒ₂ 式中、Ｒ₁は約Ｃ₈〜Ｃ₁₈、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₆の直鎖状もしくは分枝鎖状アル キルであり、Ｒ₂は約Ｃ₁〜Ｃ₆、好ましくは主としてＣ₁の直鎖状もしくは分枝鎖 状アルキルであり、またＭ⁺は一価もしくは二価のカチオンを表す。 （８）炭素数が６〜１８、好ましくは８〜１６である第二アルコールサルフェ ート。 （９）下記一般式で示されるもののアルキルエトキシカルボキシレート。 ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺ 式中、ＲはＣ₁₂〜Ｃ₁₆アルキル基であり、ｘは０〜約１０であり、ｘが０である 物質の量が約２０重量％未満、好ましくは約１５重量％未満、最も好ましくは約 １０重量％未満であり、ｘが７より大きい物質の量が約２５重量％未満、好まし くは約１５重量％未満、最も好ましくは約１０重量％未満であり、Ｒの平均がＣ₁₃ またはそれ未満である場合にはｘの平均が約２〜４であり、Ｒの平均がＣ₁₃よ り大きい場合にはｘの平均が約３〜６であるようなエトキシレート分布であり、 またＭは、好ましくはアルカリ金属、アンモニウム、モノエタノールアンモニウ ム、ジエタノールアンモニウム、及びトリエタノールアンモニウムから、最も好 ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びそれらの混合物から選ばれ るカチオンである。好ましいアルキルエトキシカルボキシレートは、ＲがＣ₁₂〜 Ｃ₁₄アルキル基のものである。 （１０）以下の一般構造は、本発明で用いられる「特別な石鹸」、もしくはそ れらの前駆体である酸（a.k.a.Ｃ_11-16アルキルカルボキシル）の内の幾つかを 示すものである。 Ａ．本発明で用いる非常に好ましい種類の石鹸には、式Ｒ³ＣＨ（Ｒ⁴）ＣＯ ＯＭのＣ₁₀〜Ｃ₁₆第二カルボキシル物質が含まれる。式中、Ｒ³はＣＨ₃（ＣＨ₂ ）_xであり、Ｒ⁴はＣＨ₃（ＣＨ₂）_yである（ｙは０、もしくは１〜６の整数であ ってよく、ｘは６〜１２の整数であり、ｘとｙの合計は６〜１２、好ましくは７ 〜１１、最も好ましくは８〜９である）。 Ｂ．本発明に有用な他の種類の特別な石鹸には、カルボキシル置換基が環状 のヒドロカルビル単位上にあるカルボキシル化合物、すなわち式Ｒ⁵−Ｒ⁶−ＣＯ ＯＭの第二石鹸が含まれる。式中、Ｒ⁵はＣ₇〜Ｃ₁₀、好ましくはＣ₈〜Ｃ₉アルキ ルもしくはアルケニルであり、またＲ⁶はベンゼン、シクロペンタン、シクロヘ キサン等のような環状構造である。（ここでＲ⁵は環上のカルボキシルに対して 、オルト、メタ、もしくはパラの位置にあってよい。） Ｃ．また別の種類の石鹸には、式Ｒ⁷ＣＨ（Ｒ⁸）ＣＯＯＭのＣ₁₀〜Ｃ₁₈第一 及び第二カルボキシル化合物が含まれる。式中、Ｒ⁷とＲ⁸の炭素数の合計は８〜 １６であり、Ｒ⁷はＣＨ₃−（ＣＨＲ⁹）_xの形であり、またＲ⁸はＨ−（ＣＨＲ⁹）_y の形である。ここでｘとｙは０〜１５の整数であり、Ｒ⁹はＨ、又は線状、もし くは分枝鎖状のＣ_1-4アルキル基である。Ｒ⁹は、一つの−（ＣＨＲ⁹）_x.y基中で は、Ｈと、線状もしくは分枝鎖状のＣ_1-4アルキル基とのどのような組み合わせ であってもよいが、この種の各分子は、ＨではないＲ⁹を少なくとも一つ含んで いなければならない。これらのタイプの分子は、例えば枝分かれしたオレフィン の水素化改質や酸化、枝分かれしたオレフィンのヒドロキシカルボキシル化、枝 分かれしたオキソアルコールを含むゲルベ反応生成物の酸化による等の数多くの 方法により作ることができる。枝分かれしたオレフィンは、より短いオレフィン 、例えばブテン、イソブチレン、枝分かれしたヘキセン、プロピレン、及びペン テンのオリゴマー化により得ることができる。 Ｄ．更に別の種類の石鹸には、例えばネオ酸、式Ｒ¹⁰ＣＲ¹¹（Ｒ¹²）ＣＯＯ ＭのＣ₁₀〜Ｃ₁₈第三級カルボキシル化合物であって、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹およびＲ¹²の炭 素の合計は８〜１６である。Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、及びＲ¹²はＣＨ₃−（ＣＨＲ¹³）_xの形 である（ｘは０〜１３の整数であり、またＲ¹³はＨ、又は線状もしくは分枝鎖状 のＣ_1-4アルキル基である）。Ｒ¹³は、一つの−（ＣＨＲ¹³）_x基中では、Ｈと、 線状もしくは分枝鎖状のＣ_1-4アルキル基とのどのような組み合わせであっても よいことに注目のこと。これらのタイプの分子は、カルボキシル基を分枝したオ レフィンに付加することにより、例えばコッホ反応により生じる。市販されてい るものの例には、エクソンにより製造されているネオデカン酸、及びシェルによ り製造されているヴァーサティック（商品名）酸が含まれる。 上式Ａ、Ｂ、Ｃ、及びＤのそれぞれに於いて、Ｍ種は、例えば水素、アルカリ 金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム、ジアルカ ノールアンモニウム、トリアルカノールアンモニウム、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル置換ア ンモニウム等のような、どのような適切な対イオン、特に水可溶化対イオンであ ってもよい。ナトリウム、及びジエタノールアンモニウムが都合よい。 本発明で用いるのに好ましい特別な第二石鹸は、２−メチル−１−ウンデカン 酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロピル−１−ノナン酸、２−ブチル−１ −オクタン酸、２−ペンチル−１−ヘプタン酸、２−メチル−１−ドデンカン酸 、２−エチル−１−ウンデカン酸、２−プロピル−１−デカン酸、２−ブチル− １−ノナン酸、及び２−ペンチル−１−オクタン酸の水溶性の塩、並びにそれら の混合物からなる群から選ばれる水溶性のものである。 （１１）これらのタイプのアニオン界面活性剤の混合物。 上記のアニオン界面活性剤は、全て市販されている。ジアルキルスルホスクシ ネートと脂肪酸エステルスルホネートは両方共、中性からややアルカリ性のｐＨ で良く機能するが、約８．５よりずっと高いｐＨをもつ組成物中では、化学的に 安定でないということに留意すべきである。 組成物用のその他の有用な界面活性剤は、ノニオン詣肪アルキルポリグルコシ ドである。これらの界面活性剤は、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₈〜Ｃ₁₅、好ま しくは約Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルキル基を含み、且つグルコース単位を平均約１〜５個も つものである。グルコース単位が平均１〜２であるのが最も好ましい。米国特許 第４，３９３，２０３号、及び第４，７３２，７０４号の各明細書に、これらの 界面活性剤が記載されている。これらの特許明細書は、参考として本明細書に記 載するものである。 本発明の組成物は、下記構造式で示されるもののポリヒドロキシ脂肪酸アミド 界面活性剤も含むことができる。 式中、Ｒ¹は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル、すなわちＣ_pＨ_2p+1、２−ヒドロキ シエチル、２−ヒドロキシプロピル、もしくはそれらの混合物であって、好まし くはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、より好ましくはＣ₁もしくはＣ₂アルキル、最も好ましく はＣ₁アルキル（すなわちメチル）であり、ＲはＣ₅〜Ｃ₃₁ヒドロカルビル、好ま しくは直鎖状のＣ₇〜Ｃ₁₉アルキルもしくはアルケニル、より好ましくは直鎖状 のＣ₉〜Ｃ₁₇アルキルもしくはアルケニル、最も好ましくは直鎖状のＣ₁₁〜Ｃ₁₇ アルキルもしくはアルケニル、又はそれらの混合物であり、またＺは、ヒドロキ シルが少なくとも三個直接鎖に結合している線状ヒドロカルビル鎖を有するポリ ヒドロキシヒドロカルビル、もしくはそのアルコキシル化（好ましくはエトキシ ル化、もしくはプロポキシル化）誘導体である。Ｚは、還元糖から還元アミノ化 反応により得るのが好ましく、Ｚがグリシチルであるのがより好ましい。還元糖 として適切なものには、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、 ガラクトース、マンノース、及びキシロースが含まれる。原料としては、高ブド ウ糖コーンシロップ、高果糖コーンシロップ、及び高麦芽糖コーンシロップの他 、上で挙げた個々の糖類を用いることができる。これらのコーンシロップは、Ｚ の為に、糖成分の混合物を形成していてもよい。言うまでもなく、その他の適切 な原料を排除するものではない。Ｚは、−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、 −ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂ （ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ（ｎは３〜５の整数（３と５を含む） であり、またＲ’はＨ、又は環状もしくは脂肪族単糖類である）、及びそれらの アルコキシル化誘導体からなる群から選ぶのが好まし い。最も好ましいのは、ｎが４のグリシチル、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−Ｃ Ｈ₂ＯＨである。 式（Ｉ）中、Ｒ¹は、例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イ ソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、もしくはＮ−２−ヒドロ キシプロピルであってよい。 Ｒ²−ＣＯ−Ｎ＜は、例えばコカミド、ステアルアミド、オレアミド、ラウラ ミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タロウアミド等であってよ い。 Ｚは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチル、１−デオキシマル チチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマ ンニチル、１−デオキシマルトトリオチチル等であってよい。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを作る方法は、当該技術分野で知られている。そ れらは通常、アルキルアミンを還元アミノ化反応で還元糖と反応させて対応する Ｎ−アルキルポリヒドキシアミンを生成し、その後、そのＮ−アルキルポリヒド キシアミンと、脂肪族脂肪エステルもしくはトリグリセリドとを縮合／アミド化 工程で反応させてＮ−アルキル，Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を生成 することにより作ることができる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む組成物を 作る方法は、例えば１９５９年２月１８日に公開された Thomas Hedley & Co.， Ltd.による英国特許第８０９、０６０号、１９６０年１２月２０日に E．R．Wil son に対して発行された米国特許第２，９６５，５７６号、１９５５年３月８日 に Anthony M．Schwartzに対して発行された米国特許第２，７０３，７９８号、 １９３４年１２月２５日に Piggottに対して発行された米国特許第１，９８５， ４２４号、１９９３年２月２３日に Connor 等に対して発行された米国特許第５ ，１８８，７６９号、及び１９９３年３月１６日に Connor 等に対して発行され た米国特許第５，１９４，６３９号の各明細書に開示されている。これらの 各特許明細書は、参考として本明細書に記載するものである。ポリヒドロキシ脂 肪酸アミドも、本発明の食器洗浄用洗剤組成物に用いるのに非常に好ましい。こ のような物質は、組成物の約３〜８重量％を含んでいるのが好ましい。 双性イオン界面活性剤には、脂肪族成分が直鎖状であっても分枝鎖状であって もよく、また脂肪族置換基の内の一つが炭素数が約８〜２４であり、且つ一つの 脂肪族置換基がアニオン系水可溶化基を含んでいる脂肪族第四アンモニウム、ホ スホニウム及びスルホニウム化合物の誘導体が含まれる。特に好ましい双性イオ ン物質は、１９７５年１２月９日に Laughlin 等に対して発行された米国特許第 ３，９２５，２６２号、及び１９７５年１２月３０日に Laughlin 等に対して発 行された米国特許第３，９２９，２６２号の各明細書に開示されている、エトキ シル化アンモニウムスルホネート及びサルフェートである。これらの特許明細書 は、参考として本明細書に記載するものである。 両性界面活性剤には、脂肪族成分が直鎖状であっても分枝鎖状であってもよく 、また脂肪族置換基の内の一つが炭素数が約８〜約２４であり、且つ一つの脂肪 族置換基がアニオン系水可溶化基を含んでいる脂肪族もしくは複素環式第二及び 第三アミンの誘導体が含まれる。皮膚の感触と濯ぎ性を高める系 本発明の食器洗浄用組成物の二つ目の必須成分は、皮膚の感触と濯ぎ性を高め る系である。このような系は通常、本発明の組成物の約３〜２０重量％を含んで なる。皮膚の感触／濯ぎ性を高める系は、本発明の組成物の約４〜１５重量％を 含んでなるのがより好ましく、本発明の組成物の約６〜１２重量％を含んでなる のが最も好ましい。 皮膚の感触と濯ぎ性を高める系自体は、二つの成分からなるものである。それ らは、エトキシル化ノニオン界面活性剤成分とヒドロトロープ成分である。 １）エトキシル化ノニオン界面活性剤 皮膚の感触／濯ぎ性を高める系の一つの成分には、或る種の比較的短鎖エトキ シル化アルコールノニオン界面活性剤が含まれる。このようなエトキシル化アル コールは、エチレンオキシド約５〜１５モルと縮合させたＣ₆〜Ｃ₁₂アルカノー ルである。より好ましくは、このようなノニオン界面活性剤には、エチレンオキ シド約８〜１２モルと縮合させたＣ₈〜Ｃ₁₁アルカノールが含まれ、またノニオ ン界面活性剤は、約４〜８重量％程度迄、組成物中に存在させる。 ２）ヒドロトロープ 皮膚の感触／濯ぎ性を高める系の二番目の成分には、或る種のヒドロトロープ 物質が含まれる。本発明の組成物の皮膚の感触／濯ぎ性を高める系に用いるのに 適したヒドロトロープには、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルアリールスルホネート、Ｃ₆〜Ｃ_{1 2} アルカノール、Ｃ₁〜Ｃ₆カルボキシサルフェート及びスルホネート、尿素、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ヒドロカルボキシレート、Ｃ₁〜Ｃ₄カルボキシレート、Ｃ₂〜Ｃ₄有機二酸 、及びこれらのヒドロトロープ物質の混合物が含まれる。 好適なＣ₁〜Ｃ₃アルキルアリールスルホネートは、好ましくはＣ₇〜Ｃ₉アルキ ルアリールスルホネートであって、キシレンスルホン酸ナトリウム、カリウム、 カルシウム及びアンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、カリウム、カル シウム及びアンモニウム、クメンスルホン酸ナトリウム、カリウム、カルシウム 及びアンモニウム、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸ナトリウム、カリ ウム、カルシウム及びアンモニウム、並びにそれらの混合物が含まれる。 好適なＣ₁〜Ｃ₈カルボキシサルフェートもしくはスルホネート塩は、炭素数が １〜８である（置換基の炭素原子は除く）あらゆる水溶性の塩、もしくは有機化 合物であって、サルフェート、もしくはスルホネートで置換されていて、且つカ ルボキシル基を少なくとも一つもつものである。置換有機化合物は、環状誘導体 、非環状誘導体、もしくは芳香族誘導体、すなわちベンゼン誘導体であってよ い。好ましいアルキル化合物は、サルフェートもしくはスルホネートで置換され た炭素数が１〜４であり、且つカルボキシル基が１〜２であるものである。この タイプのヒドロトロープの例には、スルホコハク酸塩、スルホフタル酸塩、スル ホ酢酸塩、ｍ−スルホ安息香酸塩、及びジエステルスルホコハク酸塩が含まれ、 米国特許第３，９１５，９０３号明細書に開示されているようなナトリウム塩、 もしくはカリウム塩が好ましい。 本発明に用いるのに適したＣ₁〜Ｃ₄ヒドロカルボキシレート及びＣ₁〜Ｃ₄カル ボキシレートには、酢酸塩、プロピオン酸塩、及びクエン酸塩が含まれる。本発 明に用いるのに適したＣ₂〜Ｃ₄二酸には、コハク酸、グルタル酸、及びアジピン 酸が含まれる。 ヒドロトロープとして本発明に用いるのに適した、ヒドロトロープ効果をもた らすその他の化合物には、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アルカノールと尿素が含まれる。 本発明に用いるのに好ましいヒドロトロープは、クメンスルホン酸ナトリウム 、カリウム、カルシウム及びアンモニウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、カ リウム、カルシウム及びアンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、カリウ ム、カルシウム及びアンモニウム、並びにそれらの混合物である。最も好ましい のは、クメンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カルシウム、及びそれ らの混合物である。これらの好ましいヒドロトロープ物質は、組成物中に約２〜 ７重量％程度迄、存在させる。 ３）ノニオン界面活性剤／ヒドロトロープ比 皮膚の感触／濯ぎ性を高める系中でのエトキシル化ノニオン界面活性剤とヒド ロトロープの重量比は、一般的には約１：１０〜１０：１である。より好ましく は、ノニオン界面活性剤／ヒドロトロープ比は約５：１〜１：５である。最も好 ましくは、ノニオン界面活性剤とヒドロトロープの比は約３：１〜１：３である 。プロテアーゼ酵素 本発明の組成物は、有効なプロテアーゼ酵素、すなわち蛋白質分解酵素を、通 常約０．００１〜約５重量％、より好ましくは約０．００３〜約４重量％、最も 好ましくは約０．００５〜約３重量％含有する。プロテアーゼの活性は、洗剤組 成物１キログラムに対するアンソン単位（ＡＵ）で表すことができる。本発明の 組成物に於いては、１キログラムにつき０．０１〜約１５０ＡＵ、好ましくは約 ０．０５〜約８０ＡＵ、最も好ましくは約０．１〜約４０ＡＵが、満足のゆくレ ベルであることが分かった。 蛋白質分解酵素は、動物、植物、もしくは微生物（好ましい）由来のものであ ってよい。より好ましいのは、細菌由来のセリン蛋白質分解酵素である。この酵 素の精製された、もしくは精製されていない形のものを用いることができる。化 学的に、もしくは遺伝学的に変性された変異体により産生される蛋白質分解酵素 は、類似した構造酵素変種なので、当然含まれる。特に好ましいのは、Bacillus subtilis 及び／又は Bacillus licheniformis から得られる、細菌性セリン蛋白 質分解酵素である。 好適な蛋白質分解酵素には、ノボ・インダストリー社のアルカラーゼ（商品名 ）（好ましい）、エスペラーゼ（商品名）、サビナーゼ（商品名）（デンマーク 、コペンハーゲン）、ジスト・ブロケーズのマキサターゼ（商品名）、マキサカ ル（商品名）、及びマキサペム１５（商品名）（蛋白質処理したマキサカル（商 品名））（オランダ、デルフト）、並びに市販のサブチリシンＢＰＮ、及びＢＰ Ｎ′（好ましい）が含まれる。１９９４年１２月２８日に特許を付与され、１９ ８８年１月７日に公開されたヨーロッパ特許第Ｂ−２５１，４４６号明細書（特 に１７頁、２４頁、及び９８頁）に記載されていて、本明細書中で「プロテアー ゼＢ」とも呼ばれる、ジェネンコール・インターナショナル社（カリフォルニア 州、サンフランシスコ）により作られているもののような、変性細菌性セリンプ ロテ アーゼも好ましい蛋白質分解酵素である。１９９１年７月９日に発行された米国 特許第５，０３０，３７８号(Venegas)明細書では、本明細書中で「プロテアー ゼＡ」（ＢＰＮ′と同じ）と呼ばれる変性細菌性セリン蛋白質分解酵素（ジェネ ンコール・インターナショナル）が引き合いに出されている。プロテアーゼＡと その変種についての、アミノ配列を含む完全な記述については、特に米国特許第 ５，０３０，３７８号明細書の第２欄、及び第３欄を参照のこと。従って、好ま しい蛋白質分解酵素は、アルカラーゼ（商品名）（ノボ・インダストリー社）、 ＢＰＮ′、プロテアーゼＡ及びプロテアーゼＢ（ジェネンコール）、並びにそれ らの混合物からなる群から選ばれるものである。プロテアーゼＢが最も好ましい 。 「プロテアーゼＤ」と呼ばれるもう一つの好ましいプロテアーゼは、自然界で は見られないアミノ酸配列をもつカルボニルヒドロラーゼ変異体である。これは 、前駆体であるカルボニルヒドロラーゼから、１９９５年４月２０日に公開され たジェネンコール・インターナショナルの国際特許出願第９５／１０６１５号明 細書に記載されている Bacillus amyloliquefaciens サブチリシンの番号付けに よる＋７６位に相当する該カルボニルヒドロラーゼ中の位置にある複数のアミノ 酸残基を、好ましくはまた＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、 ＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１ ５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１ ６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、及び／又は＋２７４ からなる群から選ばれる位置に相当する一つ、もしくは二つ以上の位置にあるア ミノ酸残基を、別のアミノ酸で置換することにより得られる。 有用なプロテアーゼは、以下のＰＣＴの公報にも記載されている。１９９５年 １１月９日に公開されたザ・プロクター・アンド・ギャンブル社の国際特許出願 第９５／３００１０号、１９９５年１１月９日に公開されたザ・プロクター・ア ンド・ギャンブル社の国際特許出願第９５／３００１１号、１９９５年１１月９ 日に公開されたザ・プロクター・アンド・ギャンブル社の国際特許出願第９５／ ２９９７９号。 プロテアーゼ酵素は、本発明の食器洗浄用洗剤製品、及び食器洗浄法の状況に 於いては、皮膚保護効果をもたらすことができる。プロテアーゼは、洗剤組成物 に主として表皮脱落作用をもたらすことにより機能するものと考えられる。プロ テアーゼは、皮膚の表面上の損傷した（例えば乾燥した）皮膚細胞を除去し、そ れにより、損傷に伴う荒れた感じを少なくするものと考えられる。プロテアーゼ は、皮膚を傷つける効果をなくし、より新鮮でより若々しい外見や感じを皮膚に 与える。プロテアーゼを洗浄性界面活性剤、及び皮膚の感触／濯ぎ性を高める系 と組み合わせた場合の総合的な効果は、良好な洗浄性能を保ちつつも、皮膚の健 康状態を高め、またプロテアーゼを含んでいない他の類似の洗剤組成物よりも優 れた、それと分かる穏やかさ、もしくは皮膚の感触／外見をもたらす、というこ とである。組成物ｐＨ 本発明の食器洗浄用組成物のｐＨは、通常、約４〜１１である。本発明の組成 物は、ｐＨが約７〜１０のアルカリ性であるのがより好ましい。 本発明の食器洗浄用組成物は、使用時に、すなわち希釈して汚れた食器に塗布 した時に、食べ物の汚れにより生じる酸性のストレスにさらされる。７よりも高 いｐＨをもつ組成物がより効果的である為には、そのような組成物は、組成物中 で、また希釈溶液中で、すなわち組成物の約０．１〜０．４重量％水溶液中で、 一般的に、よりアルカリ性のｐＨをもたらすことのできる緩衝剤を含んでいなけ ればならない。この緩衝剤のｐＫａ値は、組成物の求められている（上記のよう に限定された）ｐＨ値より、約０．５〜１．０ｐＨ単位低くなければならない。 好ましくは、緩衝剤のｐＫａは、約７〜約９．５でなければならない。このよう な条件下では、ｐＨは、最少量の緩衝剤により、最も効果的にコントロールされ る。 緩衝剤は、当然、有効な洗剤であってもよいし、或いはアルカリ性のｐＨを維 持する為にこの組成物中に単独で用いられる低分子量の有機もしくは無機物質で あってもよい。本発明の組成物の緩衝剤として好ましいのは、含窒素物質である 。その幾つかの例は、アミノ酸、もしくはモノエタノールアミン、ジエタノール アミン、及びトリエタノールアミンのような低級アルコールアミンである。その 他の好ましい含窒素緩衝剤は、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオ ール、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１， ３−プロパンジオール、トリス−（ヒドロキシメチル）アミノメタン（a.k.a.ト リス）、及びグルタミン酸二ナトリウムである。Ｎ−メチルジエタノールアミン 、１，３−ジアミノ−２−プロパノールＮ，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ジア ミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（a. k.a.ビシン）、及びＮ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルグリシン（a.k.a.ト リシン）も好ましい。上記のもののいずれの混合物も、許容される。 緩衝剤は、もし用いるのであれば、本発明の組成物中に、組成物の約０．１〜 １５重量％、好ましくは約１〜１０重量％、最も好ましくは約２〜８重量％のレ ベルで存在させる。任意の成分 本発明の食器洗浄用組成物中の任意の成分として好ましいものには、起泡増進 剤／安定化剤、プロテアーゼ酵素安定化系、並びにカルシウムイオン、及び／又 はその他の無機イオンが含まれる。これらの成分、及びその他の任意の成分につ いて以下に述べる。 ａ）起泡増進剤 本発明の組成物は、ベタイン、或る種の比較的長鎖のアルコール／エチレンオ キシド縮合物、脂肪酸アミド、アミンオキシド半極性ノニオン界面活性剤、スル タイン、複合ベタイン、及びカチオン界面活性剤のような起泡増進剤を、約１〜 ２０％、好ましくは約２〜１５％含むのが好ましい。 本発明の組成物は、下記一般式で示されるものを有するベタイン洗浄性界面活 性剤を含むことができる。 式中、Ｒは、炭素数が約１０〜約２２、好ましくは約１２〜約１８であるアルキ ル基、ベンゼン環を炭素数が約２に相当するものとして扱って同様の数の炭素数 であるアルキルアリール基、及びアリールアルキル基、並びにアミドもしくはエ ーテル結合が間に入った同様の構造からなる群から選ばれる疎水性の基であり、 各Ｒ¹は、炭素数が１〜約３であるアルキル基であり、またＲ²は、炭素数が１〜 約６であるアルキレン基である。 好ましいベタインの例は、ドデシルジメチルベタイン、セチルジメチルベタイ ン、ドデシルアミドプロピルジメチルベタイン、テトラデシルジメチルベタイン 、テトラデシルアミドプロピルジメチルベタイン、及びドデシルジメチルアンモ ニウムヘキサノエートである。 その他の適切なアミドアルキルベタインは、米国特許第３，９５０，４１７号 、第４，１３７，１９１号、及び第４，３７５，４２１号、並びに英国特許第２ ，１０３，２３６号の各明細書に開示されている。これらの特許明細書は全て、 参考として本明細書に記載するものである。 上記のベタイン界面活性剤のアルキル（及びアシル）基は、天然の供給源から 得ても良いし、合成的な供給源から得ても良いということが分かるであろう。例 えば、天然に生じる脂肪酸、チーグラー法、もしくはオキソ法により得られるも ののようなオレフィン、又は「クラッキング」を行って、もしくは行わずに石油 から分離したオレフィンから得ることができる。 アルコール／エチレンオキシド縮合物起泡増進剤は、エチレンオキシド基（親 水性）と有機疎水性化合物との縮合により製造された、脂肪族であってもアルキ ル芳香族であってもよい化合物である、と広く定義されるものである。いずれか の特定の疎水性基と縮合させる親水性基、もしくはポリオキシアルキレン基の長 さは、所望の親水性要素と疎水性要素とのバランスを有する水溶性化合物を生成 する為に、容易に調節することができる。 起泡安定化剤として好適なこのようなエチレンオキシド縮合物の例は、比較的 鎖長の長い脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物である。脂肪族 アルコールのアルキル鎖は、直鎖状であっても分枝鎖状であってもよく、また炭 素数が通常約１４〜約１８、好ましくは約１４〜約１６であり、エチレンオキシ ドが、アルコール１モルにつきエチレンオキシドが約８〜約３０モル、好ましく は約８〜約１４モルとなる量で存在しているものが、起泡安定化剤として最良の 性能をもたらす。 本発明に於いて起泡増進剤として有用なアミド界面活性剤の例には、アシル成 分に炭素数が約８〜約１８であり、且つ下記一般式で示される、脂肪酸のアンモ ニアアミド、モノエタノールアミド、及びジエタノールアミドが含まれる。 Ｒ₁−ＣＯ−Ｎ（Ｈ）_m-3（Ｒ₂ＯＨ）_3-m 式中、Ｒ₁は、炭素数が約７〜２１、好ましくは約１１〜１７である飽和もしく は不飽和脂肪族炭化水素基であり、Ｒ₂はメチレン基、もしくはエチレン基を表 し、またｍは１、２、もしくは３であって、好ましくは１である。該アミドの具 体的な例は、モノエタノールアミンココナツ脂肪酸アミド、及びジエタノールア ミンドデシル脂肪酸アミドである。これらのアシル成分は、天然に生じるグリセ リド、例えばココナツ油、ヤシ油、大豆油、及び獣脂から得てもよいが、例えば 石油の酸化により、もしくはフィッシャー−トロプシュ法による一酸化炭素の水 素化により合成的に得ることができる。Ｃ_12-14脂肪酸のモノエタノールアミド 及びジエタノールアミドが好ましい。 アミンオキシド半極性界面活性剤には、下記式で示されるものを有する化合物 、及び化合物の混合物が含まれる。 Ｒ₁（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）Ｎ⁺Ｒ₂Ｒ₃-----Ｏ^- 式中、Ｒ₁は、アルキル及びアルコキシにそれぞれ炭素数が約８〜約１８である アルキル基、２−ヒドロキシアルキル基、３−ヒドロキシアルキル基、もしくは ３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル基であり、Ｒ₂とＲ₃はそれぞれメチル 、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプ ロピル、もしくは３−ヒドロキシプロピルであり、ｎは０〜約１０である。特に 好ましいのは、下記式で示されるもののアミンオキシドである。 式中、Ｒ₁はＣ_12-16アルキルであり、Ｒ₂とＲ₃はメチル、もしくはエチルである 。上記のエチレンオキシド縮合物、アミド、及びアミンオキシドは、米国特許第 ４，３１６，８２４号（Pancheri）明細書に、より詳しく記載されている。この 特許明細書は、参考として本明細書に記載するものである。 本発明に於いて起泡増進剤として有用なスルタインは、式（Ｒ（Ｒ¹）₂Ｎ⁺Ｒ² ＳＯ₃ ^-をもつ化合物である。式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈ヒドロカルビル基、好ましく はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキル基、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₃ アルキル基であり、各Ｒ¹は典型的にはＣ₁〜Ｃ₃アルキル、好ましくはメチルで あり、またＲ²はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキレン基 、もしくは好ましくはヒドロキシアルキレン基である。好適なスルタインの例に は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄ジメチルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルスルホネート、Ｃ_12-14 アミドプロピルアンモニオ−２−ヒドロキシプロピルスルタイン、Ｃ_12-14 ジヒドロキシエチルアンモニオプロパンスルホネート、及びＣ_16-18ジメチルア ンモニオヘキサンスルホネートが含まれ、Ｃ_12-14アミドプロピルアンモニオ− ２−ヒドロキシプロピルスルタインが好ましい。 本発明に於いて起泡増進剤として用いられる複合ベタインは、下記式で示され るものをもつものである。 式中、Ｒは炭素数が７〜２２である炭化水素基であり、Ａは（Ｃ（Ｏ）基であり 、ｎは０もしくは１であり、Ｒ₁は水素、もしくは低級アルキル基であり、ｘは ２もしくは３であり、ｙは０〜４の整数であり、Ｑは−Ｒ₂ＣＯＯＭ基（Ｒ₂は炭 素数が１〜６であるアルキレン基であり、またＭは水素、もしくはアルカリ金属 、アルカリ土類金属、アンモニウム、及び置換アンモニウムからなる群から選ば れるイオンである）であり、またＢは水素、もしくは既に定義したＱ基である。 本発明の組成物は、下記式で示されるものの或る種のカチオン系第四アンモニ ウム界面活性剤、 ［Ｒ¹（ＯＲ²）_y］［Ｒ³（ＯＲ²）_y］2Ｒ⁴Ｎ⁺Ｘ^- もしくは下記式で示されるものアミン界面活性剤も含むことができる。 ［Ｒ¹（ＯＲ²）_y］［Ｒ³（ＯＲ²）_y］Ｒ⁴Ｎ 式中、Ｒ¹は、アルキル鎖中に炭素数が約６〜約１６であるアルキル基、もしく はアルキルベンジル基であり、各Ｒ²は、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃ ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、及びそれらの混合 物からなる群から選ばれ、各Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシア ルキル、ベンジル、及び（ｙが０でない場合）水素からなる群から選ばれ、Ｒ⁴ はＲ³と同一であるか、もしくはアルキル鎖であって、Ｒ¹とＲ⁴の炭素数の総数 が約８〜約１６であり、各ｙは０〜約１０であって、ｙの値の合計は０〜約１５ であり、またＸはいずれかの適合するアニオンである。 上記のもので好ましいのは、アルキル第四アンモニウム界面活性剤、特に上式 中、Ｒ⁴がＲ³と同じ群から選ばれるモノ長鎖アルキル界面活性剤である。最も好 ましい第四アンモニウム界面活性剤は、塩化、臭化、及びメチル硫酸Ｃ_8-16アル キルトリメチルアンモニウム塩、Ｃ_8-16アルキルジ（ヒドロキシエチル）メチル アンモニウム塩、Ｃ_8-16アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩、Ｃ_8-16 アルキルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、及びＣ_8-16アルキルオ キシプロピルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩である。上記の内、Ｃ_{10 -14} アルキルトリメチルアンモニウム塩、例えばメチル硫酸デシルトリメチルア ンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ミリスチルトリメチル アンモニウム、並びに塩化及びメチル硫酸ココナツトリメチルアンモニウムが好 ましい。 本発明の組成物に用いる起泡増進剤は、上で挙げた起泡増進剤のうちのいずれ か一つ、もしくはそれらの混合物を含むことができる。 ｂ）酵素安定化系 本発明の好ましい組成物は、酵素安定化系を付加的に約０．００１〜約１０重 量％、好ましくは約０．００５〜約８重量％、最も好ましくは約０．０１〜約６ 重量％含有することができる。酵素安定化系は、本発明のプロテアーゼ酵素と適 合するいかなる安定化系であってもよい。このような安定化系は、１９８１年４ 月１４日に Hora 等に対して発行された米国特許第４，２６１，８６８号、１９ ８３年９月１３日に Taiに対して発行された米国特許第４，４０４，１１５号、 Letton等の米国特許第４，３１８，８１８号、１９８１年１月６日に Guildert 等に対して発行された米国特許第４，２４３，５４３号、１９８４年７月３１日 に Boskampに対して発行された米国特許第４，４６２，９２２号、１９８５年７ 月３０日に Boskampに対して発行された米国特許第４，５３２，０６４号、及び １９８５年８月２７日に Severson Jr．に対して発行された米国特許第４，５３ ７，７０７号の各明細書に記載されているように、カルシウムイオン、硼酸、プ ロピレングリコール、短鎖カルボン酸、硼素酸、ポリヒドロキシ化合物、及びそ れらの混合物を含むものであってよい。これらの特許明細書は全て、参考として 本明細書に記載するものである。 更に、多くの水道水中に存在している塩素漂白剤種が、特にアルカリ性の条件 下で酵素を攻撃して失活させるのを防ぐ為に、本発明の組成物に塩素漂白剤スキ ャベンジャーを０〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約６重量％添加する ことができる。水中の塩素のレベルは典型的には約０．５〜約１．７５ｐｐｍと 低いかもしれないが、食器洗浄中に酵素と接触する水の全体積中の有効な酵素は 一般的に多く、その為に酵素の使用時の安定性が問題になることがある。 好適な塩素スキャベンジャーアニオンは、アンモニウムカチオンを含む塩であ る。これらは、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、チオ亜硫酸塩、チオ硫酸塩、沃化物等の ような還元性物質、カルバミン酸塩、アスコルビン酸塩等のような酸化防止剤、 エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）もしくはそのアルカリ金属塩、及びモノエ タノールアミン（ＭＥＡ）のような有機アミン、並びにそれらの混合物からなる 群から選択することができる。硫酸塩、重硫酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、過炭酸塩 、 硝酸塩、塩化物、硼酸塩、過硼酸ナトリウム三水和物、過硼酸ナトリウム一水和 物、過炭酸塩、燐酸塩、縮合燐酸エステル、酢酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、 ギ酸塩、乳酸塩、マレイン酸塩、酒石酸塩、サリチル酸塩等のような他の通常の 掃去アニオン、及びそれらの混合物も用いることができる。特定の塩素スキャベ ンジャーアニオンの好ましいアンモニウム塩、もしくはその他の塩は、起泡調節 剤の代わりに用いてもよいし、起泡調節剤の他に添加してもよい。 アンモニウム塩は洗剤組成物と混合してもよいが、それらは水を吸着し、及び ／又はアンモニアガスを放出する傾向がある。従って、米国特許第４，６５２， ３９２号（Baginski等）に記載されているような粒子の中に入れて保護するのが より良い。この特許明細書は、参考として本明細書に記載するものである。 ｃ）カルシウム及び／又はマグネシウムイオン カルシウム及び／又はマグネシウム（二価）イオンが存在することにより、様 々な組成物、すなわちアルキルエトキシサルフェートもしくはカルボキシレート 、及び／又はポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の油脂汚れに対する 洗浄性が改善される。これは、二価のイオンが少ししか含まれていない軟水中で 組成物を用いた場合に、特に当てはまる。カルシウム及び／又はマグネシウムイ オンは、油／水の界面に於ける界面活性剤の充填率を高め、それにより界面張力 を下げて、油脂洗浄性を高める。 マグネシウム及び／又はカルシウムイオンを含む本発明の組成物は、優れた油 脂除去性を示し、皮膚に優しく、また良好な貯蔵安定性をもたらす。これらのイ オンは、本発明の組成物中に、約０．１〜４重量％、好ましくは約０．３〜３． ５重量％、より好ましくは約０．５〜１重量％の有効レベルで存在させる。 マグネシウムもしくはカルシウムイオンは、水酸化物、塩化物、酢酸塩、ギ酸 塩、酸化物、もしくは硝酸塩として本発明の組成物に添加するのが好ましい。カ ルシウムイオンは、ヒドロトロープの塩として添加することもできる。 本発明の組成物中のカルシウムもしくはマグネシウムイオンの量は、アルキル エトキシカルボキシレート及びポリヒドロキシ脂肪酸アミドの量を含む、組成物 中に存在する界面活性剤の合計量により依存する。本発明の組成物中にカルシウ ムイオンが存在している場合、本発明の組成物中のカルシウムイオンと全アニオ ン界面活性剤のモル比は、約０．２５：１〜約２：１である。 二価のイオンを含有するこのような組成物の、アルカリ性のｐＨをもつマトリ ックス中での配合は、二価のイオン、特にマグネシウムと、水酸化物イオンとが 適合しない為に難しいことがある。二価のイオンとアルカリ性のｐＨとを、本発 明の界面活性剤混合物と組み合わせると、アルカリ性のｐＨ単独、もしくは二価 のイオン単独で得られる油脂汚れ除去性よりも優れた油脂汚れ除去性が得られる 。しかし、これらの組成物の貯蔵中の安定性は、水酸化物の沈殿が形成される為 に低下する。従って、以下で論じるキレート化剤も必要なことがある。 ｄ）その他の任意の成分 前述の必須成分、及び好ましい任意の成分の他に、組成物はその他の従来の成 分、特に食器洗浄用組成物に関係する成分を含有する。 組成物は、泡を形成せず、しかも起泡を抑制することさえあるノニオン洗浄性 界面活性剤も、約０．０１〜約１５重量％、好ましくは約１〜約１０重量％含有 することができる。好適なノニオン洗剤は、Smith 等の米国特許第４，３２１， １６５号（１９８２年３月２３日）、Pancheriの米国特許第４，３２１，８２４ 号（１９８２年２月２３日）、及び Laughlin 等の米国特許第３，９２９，６７ ８号（１９７５年１２月３０日）の各明細書に開示されている。典型的であって 非限定的な種類の有用なノニオン界面活性剤を、以下に挙げる。 １．アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリブチレン オキシド縮合物。一般的には、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これら の化合物には、直鎖状状もしくは分枝鎖状で炭素数が６〜１２であるアルキル基 を有するアルキルフェノールと、アルキレンオキシドとの縮合生成物が含まれる 。この種のノニオン界面活性剤で市販されているものには、ＧＡＦにより販売さ れているイゲパール（商品名）ＣＯ−６３０、並びにローム・アンド・ハース社 により販売されているトライトン（商品名）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００ 、及びＸ−１０２が含まれる。 ２．エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮 合により生成される疎水性塩基との縮合生成物。これらの化合物の疎水性部分は 、約１５００〜約１８００の分子量をもち、水に対して不溶性を示すのが好まし い。 ３．エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応か ら得られる生成物との縮合生成物。 ４．１９８６年１月２１日に Llenadoに対して発行された米国特許第４，５６ ５，６４７号明細書に開示されている、炭素数が約６〜約３０、好ましくは約１ ０〜約１６である疎水性基と、糖類単位を約１．３〜約１０、好ましくは３１． ３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である多糖類親水性基、例えばポ リグリコシド親水性基とを有するアルキル多糖類。米国特許第４，３９３，２０ ３号、及び第４，７３２，７０４号（これらの特許明細書は、参考として本明細 書に記載するものである）の各明細書にも、許容される界面活性剤が記載されて いる。 約５％以下の添加剤レベルで通常用いられるその他の従来の任意の成分には、 乳白剤、酸化防止剤、殺菌剤、染料、香料等が含まれる。 洗浄効果を更に得る為に、リパーゼ及び／又はアミラーゼのような任意の酵素 を、本発明の組成物に添加することができる。 洗浄性ビルダーも０〜約５０％、好ましくは約２〜約３０％、最も好ましくは 約５〜約１５％の量で存在していてよい。液状もしくはゲル状のライトデュティ ー食器洗浄用洗剤組成物中には、洗浄性ビルダーが存在していないのが典型的で ある。しかしながら、マグネシウムもしくはカルシウムイオンを含む或る種の組 成物は、ビシン／ビス（２−エタノール）ブリシン）シトレート、Ｎ−（２−ヒ ドロキシエチル）イミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシ−プ ロピル）イミノ二酢酸（ＧＩＤＡ）、及びそれらのアルカリ金属塩からなる群か ら選ばれるキレート化剤を、好ましくは０〜約１０％、より好ましくは約０．５ 〜約３％といった低いレベルで付加的に存在させる必要のあることがある。これ らのキレート化剤の内の幾つかは、当該技術分野に於いては、洗浄性ビルダーと もみなされている。 本発明の組成物は、キレート化と洗浄性を目的として、下記一般式で示される ものの或る種のアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤を、約０ ．００１〜約１５％含むことができる。 式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは約１〜約２４であり、Ｒ₁とＲ₂は 、水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基、及びそれら混合物か らなる群から選ばれるものであって、Ｒ₁とＲ₂のうち少なくとも一つはコハク酸 基、及び／又はヒドロキシコハク酸基である。本発明に用いることのできる市販 のアルキルポリエトキシポリカルボキシレートの例は、コネチカット州、チェシ アにあるオーリン社のポリ・タージェントＣである。 このアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤は、その親水性度 に基づき選択する。二価のイオンに関係する洗浄効果、又は液状もしくはゲル状 の食器洗浄用洗剤組成物の起泡性に影響を与えずにキレート化効果を最大限に得 る為に、アルキルポリエトキシポリカルボキシレートには、カルボキシル化とエ トキシル化のバランスが求められる。カルボキシレート基の数によりキレート化 能が左右され、カルボキシル化が過剰だとキレート化剤が強くなりすぎて、二価 のイオンによる洗浄性が妨害されることになる。穏やかさと溶解性にとっては、 エトキシル化度が高いのが望ましい。しかしながら、そのレベルが高すぎると、 起泡性に影響する。従って、適度なエトキシル化度と最低限のカルボキシル化度 をもつアルキルポリエトキシポリカルボキシレートが望ましい。 その他の望ましい成分には、希釈剤と溶剤が含まれる。希釈剤は、硫酸ナトリ ウム、塩化ナトリウム、重炭酸ナトリウム等のような無機の塩であってよく、ま た溶剤には、水、及びエチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低分子量 のアルコールが含まれる。液体洗剤組成物中には、水を典型的には０〜約９０％ 、好ましくは約２０〜約７０％、最も好ましくは約４０〜約６０％と、エチルア ルコール、イソプロピルアルコール等を含む溶解性を高める成分を０〜約５０％ 、最も好ましくは約３〜約１０％存在させる。組成物の調製 本発明の液状もしくはゲル状の食器洗浄用洗剤組成物は、必須成分と任意の成 分とを、均一な製品を形成する為に適切な攪拌を用いて、いずれかの都合の良い 順序で混合することにより調製できる。本明細書に開示されているタイプの洗剤 組成物を作る為の好ましい方法、及びこのような組成物の種々の成分を調製する 為の好ましい方法は、１９９５年１２月１２日に発行された米国特許第５，４７ ４，７１０号（Ofosu-Asante）明細書に、より詳しく記載されている。この特許 明細書は、参考として本明細書に記載するものである。食器洗浄法 汚れの付着した食器は、効果的な量の、典型的には約０．５〜約２０ｍｌ（２ ５個の食器を処理するのに対して）、好ましくは約３〜約１０ｍｌの本発明の洗 剤組成物に接触させることができる。液体洗剤組成物の実際的な使用量は使 用者の判断に基づくが、典型的には、組成物中の有効成分の濃度を含む組成物の 個々の製品の配合、洗浄しようとする汚れた食器の数、食器の汚れの程度等のよ うなファクターにより異なる。個々の製品の配合もまた、組成物製品の予定して いる市場（すなわち米国、ヨーロッパ、日本等）のような、数多くのファクター により異なる。以下は、食器を洗浄するのに本発明の洗剤組成物を用いる典型的 な方法の例である。これらの例は、具体的に説明する為のものであって、限定す るものではない。 米国向けの典型的な方法に於いては、約３〜約１５ｍｌ、好ましくは約５〜約 １０ｍｌの液体洗剤組成物を、約５，０００〜約２０，０００ｍｌ、より典型的 には約１０，０００〜約１５，０００ｍｌの容積の流しの中で、約１，０００〜 約１０，０００ｍｌ、より典型的には約３，０００〜約５，０００ｍｌの水と混 合する。洗剤組成物の混合界面活性剤濃度は約２１〜約４４重量％、好ましくは 約２５〜約４０重量％である。洗剤組成物と水の入った流しの中に汚れた食器を 沈め、そこで、食器の汚れの付着した面に、布、スポンジ、もしくはそれに類す るものを接触させることにより、食器を洗浄する。この布、スポンジ、もしくは それに類するものは、食器の表面と接触させる前に、洗剤組成物と水の混合物に 浸してもよく、また典型的には約１〜約１０秒間、食器の表面に接触させるが、 実際的な時間は、それぞれの使用の仕方や使用者により異なる。布、スポンジ、 もしくはそれに類するものを接触させる際には、同時に、食器の表面をごしごし 擦るのが好ましい。 ヨーロッパ市場向けの典型的な方法に於いては、約３〜約１５ｍｌ、好ましく は約３〜約１０ｍｌの液体洗剤組成物を、約５，０００〜約２０，０００ｍｌ、 より典型的には約１０，０００〜約１５，０００ｍｌの容積の流しの中で、約１ ，０００〜約１０，０００ｍｌ、より典型的には約３，０００〜約５，０００ｍ ｌの水と混合する。洗剤組成物の混合界面活性剤濃度は約２０〜約５０重量％、 好ましくは約３０〜約４０重量％である。洗剤組成物と水の入った流しの中に汚 れた食器を沈め、そこで、食器の汚れの付着した面に、布、スポンジ、もしくは それに類するものを接触させることにより、食器を洗浄する。この布、スポンジ 、もしくはそれに類するものは、食器の表面と接触させる前に、洗剤組成物と水 の混合物に浸してもよく、また典型的には約１〜約１０秒間、食器の表面に接触 させるが、実際的な時間は、それぞれの使用の仕方や使用者により異なる。布、 スポンジ、もしくはそれに類するものを接触させる際には、同時に、食器の表面 をごしごし擦るのが好ましい。 ラテンアメリカ市場向けの典型的な方法に於いては、約１〜約５０ｍｌ、好ま しくは約２〜約１０ｍｌの洗剤組成物を、約５００〜約５，０００ｍｌ、より典 型的には約５００〜約２，０００ｍｌの容積のボールの中で、約５０〜約２，０ ００ｍｌ、より典型的には約１００〜約１，０００ｍｌの水と混合する。洗剤組 成物の混合界面活性剤濃度は約５〜約４０重量％、好ましくは約１０〜約３０重 量％である。汚れた食器を、食器の汚れの付着した面に、布、スポンジ、もしく はそれに類するものを接触させることにより洗浄する。この布、スポンジ、もし くはそれに類するものは、食器の表面と接触させる前に、洗剤組成物と水の混合 物に浸してもよく、また典型的には約１〜約１０秒間、食器の表面に接触させる が、実際的な時間は、それぞれの使用の仕方や使用者により異なる。布、スポン ジ、もしくはそれに類するものを接触させる際には、同時に、食器の表面をごし ごし擦るのが好ましい。 日本の食器洗浄習慣を代表する他の使用方法には、ディスペンサーボトル中に 入っている希釈していないか、もしくは希釈した本発明の洗剤組成物中を、洗浄 しようとする汚れた食器に直接塗布することが含まれる。これは、スポンジや布 巾のような、液状の食器洗浄用洗剤を吸収する道具を用いて行うことができる。 このような道具は、希釈していないか、もしくは幾らか希釈した、別の量の液状 食器洗浄用組成物の中に、典型的には約１〜約５秒間直接入れる。その後、この 吸収性の道具を、従って希釈していないか、もしくは幾らか希釈した液状食器洗 浄用組成物を、食べ物の汚れを除去する為に、汚れの付着した食器のそれぞれの 表面に個々に接触させればよい。吸収性の道具は、各食器表面に約１〜約１０秒 間接触させるのが典型的であるが、実際の適用時間は、食器の汚れの程度といっ たファクターにより依存する。吸収性の道具を食器の表面に接触させる際には、 同時にごしごし擦るのが好ましい。この方法は、接触させてごしごし擦る前に、 汚れた食器を、液状の食器洗浄用洗剤が何も入っていない水浴中に浸す工程を含 むことができる。ごしごし擦った後、食器を流水の下で濯げばよい。 本明細書中のパーセンテージ、部、及び比は、特に断りのない限り、全て重量 によるものである。 以下の例は、本発明を説明し、また本発明を容易に理解させる為のものである 。 例Ｉ Ｃ_12-13アルキルポリエトキシレート（１２）硫酸ナトリウムを２０％、Ｃ₁₂ グルコースアミドを４％、及びＣ₁₂アルキルジメチルアミンオキシドを４％含む 水性ライトデュティー食器洗浄液（組成物Ｂ）に、Ｃ₁₀Ｅ₈アルコールエトキシ レート、キシレンスルホン酸カルシウムヒドロトロープ、及びプロテアーゼ酵素 を、それぞれ６．０％、５．０％、及び０．０５％のレベルで全て添加する（組 成物Ａ）。 １２０名のパネリストにより、家庭での使用テストを行う。パネリストの半分 は、プロテアーゼと濯ぎ／感触系を含む製品（組成物Ａ）を、また他の半分は非 酵素製品（組成物Ｂ）を、二週間にわたって用いる。その後、パネリストに、テ ストした製品と自分で使っている製品とを比較してもらう。製品の穏やかさ、手 の柔らかさ、及び手の滑らかさについては、組成物Ａに対する評価は有意に高い （信頼水準＞９５％）。組成物Ａはまた、組成物Ｂに比べて、つるつるしたり、 ぬるぬるしたりする感じをパネリストに与えなかった。 同様に、手を浸すテストでは、パネリストに、月曜から木曜の毎日、二つの異 なる製品の溶液に３０分間、手を浸してもらう。その後で、パネリストの手の状 態を専門家の評点者が評価して、総合的な健康状態、及びかさつきの程度を評価 し、またパネリストがどちらの処理剤が好きかを確認する。このようなテストか ら、組成物Ａで処理した皮膚は、組成物Ｂで処理した皮膚よりもしっとりとして 滑らかであり、パネリストに、より好まれるということが分かる。 例ＩＩ 液状のライトデュティー食器洗浄用洗剤配合物を、以下のように調製する。 組成物Ｃ、Ｄ、及びＥを手による食器洗浄作業に用いた場合、Ｃ₈Ｅ₁₁アルコ ールエトキシレートとキシレンスルホン酸塩ヒドロトロープの両方を含んでいる 本発明の組成物Ｅは、組成物Ｃ、もしくは組成物Ｄから形成された溶液よりも、 食器から容易に濯ぎ流せる洗浄溶液をもたらす。 例ＩＩＩ 液状のライトデュティー食器洗浄用洗剤配合物を、以下のように調製する。 パネリストに四日間、一日に１５分間づつ二回手を浸してもらう手を浸すテス トの結果、組成物Ｇ、及び組成物Ｈを用いた場合に、コントロールＦよりも皮膚 の状態が有意に改善される。 例ＩＶ 液状のライトデュティー食器洗浄用洗剤配合物を、以下のように調製する。 １８名のパネリストが計四日間、一日に一回３０分間、テスト製品に手を浸す 手を浸すテストの結果、プロテアーゼを含んでいるどちらの組成物（ＪとＫ）を 用いた場合も、コントロール（Ｉ）に比べて、皮膚の総合的な状態が有意に改善 される。 例Ｖ 本発明の濃縮液状ライトデュティー食器洗浄用洗剤組成物を、以下のように調 製する。 １：ダウファックス２Ａ プロテアーゼＢを、マキサカル（商品名）、サビナーゼ（商品名）、エスペラ ーゼ（商品名）、及びＢＰＮ’のような他のプロテアーゼに変えると、本発明の 他の組成物が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 17/00 Ｃ１１Ｄ 17/00 (72)発明者 ポール、ジェローム、クラブトリー 兵庫県神戸市東灘区向洋町中５―15―601 (72)発明者 ジェームズ、シー．ティー．アール．バー ケット―セントローレント アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ギデオン、レイン、11477 (72)発明者 スチャリータ、パティル ベルギー国ベー―1060、ブリュッセル、リ ュ、デジョンカー、56 (72)発明者 ジョアンナ、マーガレット、クラーク ベルギー国ベー―1050、イクセルス、ブリ ュッセル、リュ、アルマン、カンペンハウ ト、80

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 下記（ａ）〜（ｃ）のものをを含んでなり、ｐＨが約４〜１１である、 良好な皮膚コンディショニング性、皮膚の感触、及び濯ぎ性をもたらす、液状も しくはゲル状のライトデュティー食器洗浄用洗剤組成物。 （ａ） ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、ノニオン脂肪アルキルポリグリコシド 、Ｃ_8-22アルキルサルフェート、Ｃ_9-15アルキルベンゼンスルホネート、 Ｃ_8-22アルキルエーテルサルフェート、Ｃ_8-22オレフィンスルホネート、Ｃ_8-22 パラフィンスルホネート、Ｃ_8-22アルキルグリセリルエーテルスルホネート、脂 肪酸エステルスルホネート、第二アルコールサルフェート、Ｃ_12-16アルキルエ トキシカルボキシレート、Ｃ_11-16第二石鹸、両性洗浄性界面活性剤、及び双性 イオン洗浄性界面活性剤、及びそれらの混合物からなる群から選ばれる洗浄性界 面活性剤を約５〜９８重量％、 （ｂ） 下記ｉ）およびｉｉ）を、ノニオン界面活性剤とヒドロトロープとの 重量比が約１０：１〜１：１０となるように含む、皮膚の感触と濯ぎ性を高める 系を約３〜２０重量％、及び ｉ）エチレンオキシド約５〜１５モルと縮合させたＣ₆〜Ｃ₁₂アルカノ ールを含むノニオン界面活性剤成分、及び ｉｉ）Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルアリールスルホネート、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アルカノール 、Ｃ₁〜Ｃ₆カルボキシサルフェートもしくはスルホネート、尿素、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒド ロカルボキシレート、Ｃ₁〜Ｃ₄カルボキシレート、Ｃ₂〜Ｃ₄有機二酸、及びこれ らのヒドロトロープ物質の混合物を含むヒドロトロープ成分、 （ｃ）有効なプロテアーゼ酵素を約０．００１〜５重量％。 ２． 下記（ａ）〜（ｆ）を含んでなる、請求項１に記載の組成物。 （ａ）洗浄性界面活性剤が、組成物の約２０〜６０重量％を含んでいて、ポリ ヒドロキシ脂肪酸アミド、Ｃ_8-22アルキルサルフェート、Ｃ_8-22アルキルエーテ ルサルフェート、Ｃ_12-16アルキルエトキシカルボキシレート、及び Ｃ_11-16第二石鹸から選ばれるものであり、 （ｂ）皮膚の感触と濯ぎ性を高める系が、組成物の約６〜１２重量％含んでな り、 （ｃ）皮膚の感触と濯ぎ性を高める系のエトキシル化アルコールノニオン界面 活性剤成分が、エチレンオキシド約８〜１２モルと縮合させたＣ₈〜Ｃ₁₁アルカ ノールを含んでなり、 （ｄ）皮膚の感触と濯ぎ性を高める系のヒドロトロープ成分が、キシレンスル ホン酸ナトリウム、カリウム、カルシウム、及びアンモニウム、トルエンスルホ ン酸ナトリウム、カリウム、カルシウム、及びアンモニウム、クメンスルホン酸 ナトリウム、カリウム、カルシウム、及びアンモニウム、ナフタレンスルホン酸 ナトリウム、カリウム、カルシウム、及びアンモニウム、並びに該ヒドロトロー プ物質の混合物から選ばれるものであり、 （ｅ）皮膚の感触と濯ぎ性を高める系中のエトキシル化アルコールノニオン界 面活性剤とヒドロトロープの重量比が約１：５〜５：１であり、そして （ｆ）プロテアーゼ酵素成分が組成物の約０．００５〜３重量％含んでなり、Bacillus subtilis 、 Bacillus licheniformis 、及びそれらの混合物から得ら れるセリン蛋白質分解酵素である。 ３． ベタイン、長鎖アルコールエトキシレート、脂肪酸アミド、アミンオキ シド半極性ノニオン界面活性剤、スルタイン、複合ベタイン、カチオン界面活性 剤、及びそれらの混合物から選ばれる起泡増進剤を付加的に約１〜２０重量％含 んでなる、請求項２に記載の組成物。 ４． マグネシウムもしくはカルシウムイオン、又はそれらの混合物を付加的 に約０．１〜約４重量％含む、請求項３に記載の組成物。 ５． 酵素安定化系を付加的に約０．００１〜約１０重量％含む、請求項４に 記載の組成物。 ６． 組成物のｐＨが約７〜１０である、請求項５に記載の組成物。 ７． 下記（ａ）〜（ｆ）を含んでなり、ｐＨが約７〜１０である、良好な皮 膚コンディショニング性、皮膚の感触、及び濯ぎ性をもたらす、液状もしくはゲ ル状のライトデュティー食器洗浄用洗剤組成物。 （ａ）一分子につきエチレンオキシド成分が約１〜３０であるＣ_8-22アルキル エーテルサルフェートから選ばれるアニオン界面活性剤を約１５〜３５重量％、 （ｂ）下記式で示されるもののポリヒドロキシ脂肪酸アミドノニオン界面活性 剤を約３〜８重量％、 （式中、ＲはＣ₉〜Ｃ₁₇アルキルもしくはアルケニルであり、ｐは１〜６であり 、またＺは還元糖、もしくはそのアルコキシル化誘導体から得られるグリシチル である） （ｃ）エチレンオキシド約８〜１２モルと縮合させたＣ₈〜Ｃ₁₁アルカノール を一、もしくは二以上含んでなるエトキシル化アルコールノニオン界面活性剤を 約４〜８重量％、 （ｄ）キシレン及びトルエンスルホン酸ナトリウム、カリウム、アンモニウム 、及びカルシウウムから選ばれるヒドロトロープを約２〜７重量％、 （ｅ）Bacillus subtilis 、 Bacillus licheniformis 、及びそれらの混合物 から得られるセリン蛋白質分解酵素を組成物１キログラムにつき約０．１〜４０ アンソン単位、及び （ｆ）ベタイン、及びアミンオキシド半極性ノニオン界面活性剤から選ばれる 起泡増進剤を約２〜１５重量％。 ８． マグネシウム及び／又はカルシウムイオンを付加的に約０．５〜１重量 ％含む、請求項７に記載の組成物。 ９． 該カルシウム及び／又はマグネシウムイオンの少なくとも一部が、水酸 化物、酸化物、塩化物、ギ酸塩、酢酸塩、及びこれらの化合物の混合物から選ば れる化合物によりもたらされるものである、請求項８に記載の組成物。 １０． カルシウムイオンの少なくとも一部が、該組成物中に用いたヒドロト ロープ物質によりもたらされるものである、請求項８に記載の組成物。 １１． セリン蛋白質分解酵素がサビナーゼ（商品名）、マキサカル（商品名 ）、ＢＰＮ¹、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＢ、エスペラーゼ（商品名）、及 びそれらの混合物から選ばれるものである、請求項８に記載の組成物。 １２． 下記１）および２）の工程を含んでなる手による食器洗浄作業という 状況下に於ける、その作業により生じる皮膚に対する刺激の少ない手を浸す方法 。 １）請求項１に記載の食器洗浄用洗剤組成物を有効量用いて食器洗浄水溶液を 調製する工程、及び ２）手による食器洗浄作業を完了するのに有効な長さの時間、該食器洗浄用溶 液中に食器洗浄者の手を浸す工程。 １３． 食器洗浄者の手を、少なくとも約１５分間、該食器洗浄用溶液に浸す 、請求項１２に記載の手を浸す方法。 １４． 食器洗浄者の手を、少なくとも約３０分間、該食器洗浄用溶液に浸す 、請求項１２に記載の手を浸す方法。