JPH11354138A - リブ付き燃料電池セパレ―タ、その製造法及び燃料電池 - Google Patents
リブ付き燃料電池セパレ―タ、その製造法及び燃料電池Info
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- JPH11354138A JPH11354138A JP11078795A JP7879599A JPH11354138A JP H11354138 A JPH11354138 A JP H11354138A JP 11078795 A JP11078795 A JP 11078795A JP 7879599 A JP7879599 A JP 7879599A JP H11354138 A JPH11354138 A JP H11354138A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 リブ付きの燃料電池セパレータにおいて、ガ
スの不浸透性、電気伝導性、液未膨潤性を確保し、更に
リブの高さが高い形状においても平板部の板厚を薄く形
成でき、軽量化が可能なリブ付きセパレータ、ガスの不
浸透性、電気伝導性、液未膨潤性を確保し、更にリブの
高さが高い形状においても平板部の板厚を薄く形成で
き、軽量化が可能なリブ付きセパレータの製造法及びガ
スの不浸透性、電気伝導性、液未膨潤性を確保し、更に
リブの高さが高い形状においても平板部の板厚が薄く、
軽量化されたリブ付きセパレータを有することにより、
高性能な燃料電池を提供する。 【解決手段】 樹脂中に膨張黒鉛が分散されてなり、リ
ブと平板が一体成形されてなるリブ付き燃料電池セパレ
ータ、膨張黒鉛造粒粉と熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂
の混合物を原料とし、これを金型を用いて一体熱圧成形
することを特徴とするリブ付き燃料電池セパレータの製
造法及び前記リブ付き燃料電池セパレータ又は前記の製
造法により得られる燃料電池セパレータを有してなる燃
料電池。
スの不浸透性、電気伝導性、液未膨潤性を確保し、更に
リブの高さが高い形状においても平板部の板厚を薄く形
成でき、軽量化が可能なリブ付きセパレータ、ガスの不
浸透性、電気伝導性、液未膨潤性を確保し、更にリブの
高さが高い形状においても平板部の板厚を薄く形成で
き、軽量化が可能なリブ付きセパレータの製造法及びガ
スの不浸透性、電気伝導性、液未膨潤性を確保し、更に
リブの高さが高い形状においても平板部の板厚が薄く、
軽量化されたリブ付きセパレータを有することにより、
高性能な燃料電池を提供する。 【解決手段】 樹脂中に膨張黒鉛が分散されてなり、リ
ブと平板が一体成形されてなるリブ付き燃料電池セパレ
ータ、膨張黒鉛造粒粉と熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂
の混合物を原料とし、これを金型を用いて一体熱圧成形
することを特徴とするリブ付き燃料電池セパレータの製
造法及び前記リブ付き燃料電池セパレータ又は前記の製
造法により得られる燃料電池セパレータを有してなる燃
料電池。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、燃料電池の燃料ガ
スと酸化剤ガス（空気又は酸素）を分離するリブ付き燃
料電池セパレータ、その製造法及び燃料電池に関する。
スと酸化剤ガス（空気又は酸素）を分離するリブ付き燃
料電池セパレータ、その製造法及び燃料電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】燃料電池は、エネルギー効率が高く環境
汚染を低くできることより、将来小型発電機、ＥＶ用電
源に広く普及することが期待されている。燃料電池は電
解質層の上下に電極（正負極）を配し電極の上下に燃料
ガスと酸化剤ガス（空気又は酸素）を流し電極における
酸化、還元反応、電解質層での陽イオン、電子の移動反
応で化学エネルギーが電気エネルギーに変換され電位差
が得られる原理となっている。燃料電池は上記電極、電
解質層を交互に多段積層する構造で製造される為、積層
する正極と負極の間に燃料ガスと酸化剤ガスを分離する
分離板（セパレータ）が設けられる。また、ガスの供給
路を確保する為、セパレータにリブ（溝）を付ける構造
が一般的に使われている。さらに単電池で得られた電位
差は一般的には多段に積層した外側の集電板で集電する
構造となっている。
汚染を低くできることより、将来小型発電機、ＥＶ用電
源に広く普及することが期待されている。燃料電池は電
解質層の上下に電極（正負極）を配し電極の上下に燃料
ガスと酸化剤ガス（空気又は酸素）を流し電極における
酸化、還元反応、電解質層での陽イオン、電子の移動反
応で化学エネルギーが電気エネルギーに変換され電位差
が得られる原理となっている。燃料電池は上記電極、電
解質層を交互に多段積層する構造で製造される為、積層
する正極と負極の間に燃料ガスと酸化剤ガスを分離する
分離板（セパレータ）が設けられる。また、ガスの供給
路を確保する為、セパレータにリブ（溝）を付ける構造
が一般的に使われている。さらに単電池で得られた電位
差は一般的には多段に積層した外側の集電板で集電する
構造となっている。
【０００３】この為、セパレータは１）燃料ガスと酸化
剤ガスの分離（ガスの不浸透性）、２）電気の導電性、
３）負極で生成される水、電解液に膨潤しないこと等の
特性が要求される。このセパレータは、一般的には黒鉛
ブロック、ガラス状炭素に溝を機械加工しリブをたて燃
料ガスと、酸化剤ガスの供給路を確保する方法で製造す
る。
剤ガスの分離（ガスの不浸透性）、２）電気の導電性、
３）負極で生成される水、電解液に膨潤しないこと等の
特性が要求される。このセパレータは、一般的には黒鉛
ブロック、ガラス状炭素に溝を機械加工しリブをたて燃
料ガスと、酸化剤ガスの供給路を確保する方法で製造す
る。
【０００４】また、鱗片状の天然黒鉛を酸処理後加熱処
理して得られる膨張黒鉛や膨張黒鉛シートを高圧で成形
する方法、もしくは、液に対する膨潤を対策する為、前
膨張黒鉛成形体に液状の熱硬化性樹脂を含浸硬化する方
法で作られていた（特開昭６０−６５７８１号公報、特
開昭６０−１２６７２号公報等）。
理して得られる膨張黒鉛や膨張黒鉛シートを高圧で成形
する方法、もしくは、液に対する膨潤を対策する為、前
膨張黒鉛成形体に液状の熱硬化性樹脂を含浸硬化する方
法で作られていた（特開昭６０−６５７８１号公報、特
開昭６０−１２６７２号公報等）。
【０００５】また、国際公開番号ＷＯ９７／０２６１２
明細書では、特定の粒子径の膨張黒鉛粉末を熱可塑性樹
脂又は熱硬化性樹脂に分散させ、ブロック状の成形体を
得た後、溝を機械加工する方法が記載されている。しか
し、前記の各種の機械加工する製造方法では、コスト高
となり、さらに膨張黒鉛を用いる製造方法では、製造可
能なリブの寸法が限られ更に成形時に発生するガスが原
因で製品に膨れが発生しやすく、安定して製品を供給で
きない問題を有していた。
明細書では、特定の粒子径の膨張黒鉛粉末を熱可塑性樹
脂又は熱硬化性樹脂に分散させ、ブロック状の成形体を
得た後、溝を機械加工する方法が記載されている。しか
し、前記の各種の機械加工する製造方法では、コスト高
となり、さらに膨張黒鉛を用いる製造方法では、製造可
能なリブの寸法が限られ更に成形時に発生するガスが原
因で製品に膨れが発生しやすく、安定して製品を供給で
きない問題を有していた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】請求項１〜７に記載さ
れる発明は、前記問題を解決するものであり、リブ付き
の燃料電池セパレータにおいて、ガスの不浸透性、電気
伝導性、液未膨潤性を確保し、更にリブの高さが高い形
状においても平板部の板厚を薄く形成でき、軽量化が可
能なリブ付きセパレータを提供するものである。
れる発明は、前記問題を解決するものであり、リブ付き
の燃料電池セパレータにおいて、ガスの不浸透性、電気
伝導性、液未膨潤性を確保し、更にリブの高さが高い形
状においても平板部の板厚を薄く形成でき、軽量化が可
能なリブ付きセパレータを提供するものである。
【０００７】また、請求項８及び９に記載される発明
は、上記課題に加えて電池の熱圧成形作業が容易なリブ
付きセパレータを提供するものである。また、請求項１
０に記載される発明は、上記課題に加えて、セパレータ
を長期間使用しても安定した電池特性が確保できるリブ
付きセパレータを提供するものである。
は、上記課題に加えて電池の熱圧成形作業が容易なリブ
付きセパレータを提供するものである。また、請求項１
０に記載される発明は、上記課題に加えて、セパレータ
を長期間使用しても安定した電池特性が確保できるリブ
付きセパレータを提供するものである。
【０００８】また、請求項１１に記載される発明は、リ
ブ付きの燃料電池セパレータの製造法において、ガスの
不浸透性、電気伝導性、液未膨潤性を確保し、更にリブ
の高さが高い形状においても平板部の板厚を薄く形成で
き、軽量化が可能なリブ付きセパレータの製造法を提供
するものである。また、請求項１２に記載される発明
は、ガスの不浸透性、電気伝導性、液未膨潤性を確保
し、更にリブの高さが高い形状においても平板部の板厚
が薄く、軽量化されたリブ付きセパレータを有すること
により、高性能な燃料電池を提供するものである。さら
に、請求項１３に記載される発明は、上記課題に加え
て、セパレータを長期間使用しても安定した電池特性が
確保できる燃料電池を提供するものである。
ブ付きの燃料電池セパレータの製造法において、ガスの
不浸透性、電気伝導性、液未膨潤性を確保し、更にリブ
の高さが高い形状においても平板部の板厚を薄く形成で
き、軽量化が可能なリブ付きセパレータの製造法を提供
するものである。また、請求項１２に記載される発明
は、ガスの不浸透性、電気伝導性、液未膨潤性を確保
し、更にリブの高さが高い形状においても平板部の板厚
が薄く、軽量化されたリブ付きセパレータを有すること
により、高性能な燃料電池を提供するものである。さら
に、請求項１３に記載される発明は、上記課題に加え
て、セパレータを長期間使用しても安定した電池特性が
確保できる燃料電池を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、樹脂中に膨張
黒鉛が分散されてなり、リブと平板が一体成形されてな
るリブ付き燃料電池セパレータに関する。また、本発明
は、０．５mm以上のリブの高さを有する前記の燃料電池
セパレータに関する。また、本発明は、１．０mm以上の
リブの高さを有する前記の燃料電池セパレータに関す
る。また、本発明は、前記のリブの高さ（Ａ）と平板の
板厚（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）が２以上である燃料電池セパ
レータに関する。また、本発明は、前記のリブが平板の
片面に配置される燃料電池セパレータに関する。
黒鉛が分散されてなり、リブと平板が一体成形されてな
るリブ付き燃料電池セパレータに関する。また、本発明
は、０．５mm以上のリブの高さを有する前記の燃料電池
セパレータに関する。また、本発明は、１．０mm以上の
リブの高さを有する前記の燃料電池セパレータに関す
る。また、本発明は、前記のリブの高さ（Ａ）と平板の
板厚（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）が２以上である燃料電池セパ
レータに関する。また、本発明は、前記のリブが平板の
片面に配置される燃料電池セパレータに関する。
【００１０】また、本発明は、前記のリブが平板の両面
に配置される燃料電池セパレータに関する。また、本発
明は、前記の平板の板厚が０．２５mm以上１．０mm以下
である燃料電池セパレータに関する。また、本発明は、
前記のリブが２度以上９０度未満のテーパを有する燃料
電池セパレータに関する。また、本発明は、前記のリブ
が２度〜２０度のテーパを有する燃料電池セパレータに
関する。また、本発明は、前記の燃料電池が固体高分子
型である燃料電池セパレータに関する。
に配置される燃料電池セパレータに関する。また、本発
明は、前記の平板の板厚が０．２５mm以上１．０mm以下
である燃料電池セパレータに関する。また、本発明は、
前記のリブが２度以上９０度未満のテーパを有する燃料
電池セパレータに関する。また、本発明は、前記のリブ
が２度〜２０度のテーパを有する燃料電池セパレータに
関する。また、本発明は、前記の燃料電池が固体高分子
型である燃料電池セパレータに関する。
【００１１】また、本発明は、膨張黒鉛造粒粉と熱硬化
性樹脂又は熱可塑性樹脂の混合物を原料とし、これを金
型を用いて一体熱圧成形することを特徴とするリブ付き
燃料電池セパレータの製造法に関する。また、本発明
は、前記の燃料電池セパレータを有してなる燃料電池に
関する。さらに、本発明は、前記の燃料電池が固体高分
子型である燃料電池に関する。
性樹脂又は熱可塑性樹脂の混合物を原料とし、これを金
型を用いて一体熱圧成形することを特徴とするリブ付き
燃料電池セパレータの製造法に関する。また、本発明
は、前記の燃料電池セパレータを有してなる燃料電池に
関する。さらに、本発明は、前記の燃料電池が固体高分
子型である燃料電池に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明におけるリブ付き燃料電池
セパレータを図を用いて説明する。図１は平板２の両面
にリブ１を配置する両リブのセパレータの断面図、図２
は平板２の片面にリブ１を配置する片リブのセパレータ
の断面図である。また、図３はセパレータ３と電解質層
８、電極（４及び６）を組み合わせた、燃料電池の部分
断面図で、セパレータ３は正極４を流れる燃料ガス５と
負極６を流れる酸化剤ガス（空気又は酸素）７を分離す
る箇所に組み付けられる。
セパレータを図を用いて説明する。図１は平板２の両面
にリブ１を配置する両リブのセパレータの断面図、図２
は平板２の片面にリブ１を配置する片リブのセパレータ
の断面図である。また、図３はセパレータ３と電解質層
８、電極（４及び６）を組み合わせた、燃料電池の部分
断面図で、セパレータ３は正極４を流れる燃料ガス５と
負極６を流れる酸化剤ガス（空気又は酸素）７を分離す
る箇所に組み付けられる。
【００１３】本発明におけるセパレータは、樹脂中に膨
張黒鉛が分散されたものからなり、その素材は一般に、
膨張黒鉛粉と熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を原料と
し、これを一体成形、好ましくは一体熱圧成形して得ら
れる。膨張黒鉛粉に用いる膨張黒鉛は、特開昭５４−３
３７９９号公報等に示される公知の製法で作製したもの
などを使用することができる。例えば、天然黒鉛、キッ
シュ黒鉛、熱分解黒鉛等高度に結晶構造が発達した黒鉛
を、濃硫酸と硝酸との混液、濃硫酸と過酸化水素水との
混液等の強酸化性の溶液に浸漬処理して黒鉛層間化合物
を生成させ、水洗してから急速加熱して、黒鉛結晶のＣ
軸方向を膨張処理した虫状形で圧縮特性を有する膨張黒
鉛が用いられる。
張黒鉛が分散されたものからなり、その素材は一般に、
膨張黒鉛粉と熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂を原料と
し、これを一体成形、好ましくは一体熱圧成形して得ら
れる。膨張黒鉛粉に用いる膨張黒鉛は、特開昭５４−３
３７９９号公報等に示される公知の製法で作製したもの
などを使用することができる。例えば、天然黒鉛、キッ
シュ黒鉛、熱分解黒鉛等高度に結晶構造が発達した黒鉛
を、濃硫酸と硝酸との混液、濃硫酸と過酸化水素水との
混液等の強酸化性の溶液に浸漬処理して黒鉛層間化合物
を生成させ、水洗してから急速加熱して、黒鉛結晶のＣ
軸方向を膨張処理した虫状形で圧縮特性を有する膨張黒
鉛が用いられる。
【００１４】本発明のセパレータに使用する膨張黒鉛
は、膨張した状態の膨張黒鉛でも、これを一度粉砕し所
定形状に微細化した粉砕粉でも良い。樹脂が粉末の場合
は、一定圧力に予備成形したシートを粉砕した造粒粉の
方が、樹脂粉末と混合し成形する際膨張黒鉛に含まれる
ガス発生が少なく、更に膨張黒鉛の絡み合いが残り、樹
脂の補強効果が確保しやすくセパレータの強度を向上さ
せることができるので好ましい。
は、膨張した状態の膨張黒鉛でも、これを一度粉砕し所
定形状に微細化した粉砕粉でも良い。樹脂が粉末の場合
は、一定圧力に予備成形したシートを粉砕した造粒粉の
方が、樹脂粉末と混合し成形する際膨張黒鉛に含まれる
ガス発生が少なく、更に膨張黒鉛の絡み合いが残り、樹
脂の補強効果が確保しやすくセパレータの強度を向上さ
せることができるので好ましい。
【００１５】膨張黒鉛の膨張倍率はセパレータの強度、
シール性を確保する為には、高い方が好ましく、１５０
倍以上であることがより好ましい。樹脂と混合する膨張
黒鉛粉の平均粒度は５０μｍ以上であることが好まし
く、５０〜５００μｍの範囲であることがより好まし
く、５０〜３００μｍの範囲であることがさらに好まし
く、５０〜２００μｍの範囲であることが最も好まし
い。５０μｍ未満では、膨張黒鉛の絡み合いの効果が少
なくなり、セパレータの強度低下が起こる傾向がある。
なお、本発明において平均粒度は数平均値であり、(株)
島津製作所製、ＳＡＬＤ−３０００Ｊなどの粒度分布測
定装置により測定できる。
シール性を確保する為には、高い方が好ましく、１５０
倍以上であることがより好ましい。樹脂と混合する膨張
黒鉛粉の平均粒度は５０μｍ以上であることが好まし
く、５０〜５００μｍの範囲であることがより好まし
く、５０〜３００μｍの範囲であることがさらに好まし
く、５０〜２００μｍの範囲であることが最も好まし
い。５０μｍ未満では、膨張黒鉛の絡み合いの効果が少
なくなり、セパレータの強度低下が起こる傾向がある。
なお、本発明において平均粒度は数平均値であり、(株)
島津製作所製、ＳＡＬＤ−３０００Ｊなどの粒度分布測
定装置により測定できる。
【００１６】本発明に使用する樹脂は、粉状又は液状の
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等の熱硬
化性樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂等の耐熱性のある
熱可塑性樹脂が使用される。
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等の熱硬
化性樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂等の耐熱性のある
熱可塑性樹脂が使用される。
【００１７】使用する樹脂は、耐熱耐食性から、熱硬化
性樹脂が好ましく、特に作業性では熱圧成形時にガス発
生が少ない粉末のフェノール樹脂が好ましい。フェノー
ル樹脂としては、開環重合により重合する樹脂、例え
ば、ジヒドロベンゾオキサジン環を含むフェノール樹脂
がガス発生が特に少ないので好ましい。
性樹脂が好ましく、特に作業性では熱圧成形時にガス発
生が少ない粉末のフェノール樹脂が好ましい。フェノー
ル樹脂としては、開環重合により重合する樹脂、例え
ば、ジヒドロベンゾオキサジン環を含むフェノール樹脂
がガス発生が特に少ないので好ましい。
【００１８】粉末状の樹脂の場合、その粒度分布は特に
制限ないが、膨張黒鉛造粒粉との乾式で均一に混合する
為には、成形時の樹脂の流れを考慮し、１μｍ〜１００
μｍの平均粒度とすることが好ましく、５μｍ〜５０μ
ｍの平均粒度とすることがより好ましい。
制限ないが、膨張黒鉛造粒粉との乾式で均一に混合する
為には、成形時の樹脂の流れを考慮し、１μｍ〜１００
μｍの平均粒度とすることが好ましく、５μｍ〜５０μ
ｍの平均粒度とすることがより好ましい。
【００１９】本発明のセパレータのリブ形状はガス供給
量に影響する流路断面積と、垂直方向の導電に影響する
リブと電極の接触面積、電極とガスの接触面積等を考慮
し最適化した値で設定される。以上の検討より、リブの
高さは、０．５mm以上であることが好ましく、１．０mm
以上であることがより好ましく、１．０mm〜３．０ｍｍ
であることがさらに好ましい。０．５０ｍｍ未満では、
電極とセパレータの寸法が狭く流路抵抗が大きくなる
為、ガスの供給量を安定化にすることが難しくなる傾向
にある。一方３．０mmを超える寸法では電池の寸法が大
型になり好ましくない。
量に影響する流路断面積と、垂直方向の導電に影響する
リブと電極の接触面積、電極とガスの接触面積等を考慮
し最適化した値で設定される。以上の検討より、リブの
高さは、０．５mm以上であることが好ましく、１．０mm
以上であることがより好ましく、１．０mm〜３．０ｍｍ
であることがさらに好ましい。０．５０ｍｍ未満では、
電極とセパレータの寸法が狭く流路抵抗が大きくなる
為、ガスの供給量を安定化にすることが難しくなる傾向
にある。一方３．０mmを超える寸法では電池の寸法が大
型になり好ましくない。
【００２０】リブの高さ（Ａ）と平板の板厚（Ｂ）の比
（Ａ／Ｂ）は２以上であることが好ましく、２〜５であ
ることが電池サイズを小型化し、軽量化する上でより好
ましい。Ａ／Ｂが２未満では、安定した流量を確保する
為には平板板厚が必要以上に厚くなりすぎ、厚さ方向の
導電性が悪化する傾向にある。一方５を超えると平板板
厚に対してセパレータのリブが高くなりすぎ、セパレー
タの剛性が不足し、電池組み付け時にセパレータが破損
する不具合を起こすことがある。なお、リブの高さ
（Ａ）と平板の板厚（Ｂ）の定義は図１及び図２に示さ
れる。
（Ａ／Ｂ）は２以上であることが好ましく、２〜５であ
ることが電池サイズを小型化し、軽量化する上でより好
ましい。Ａ／Ｂが２未満では、安定した流量を確保する
為には平板板厚が必要以上に厚くなりすぎ、厚さ方向の
導電性が悪化する傾向にある。一方５を超えると平板板
厚に対してセパレータのリブが高くなりすぎ、セパレー
タの剛性が不足し、電池組み付け時にセパレータが破損
する不具合を起こすことがある。なお、リブの高さ
（Ａ）と平板の板厚（Ｂ）の定義は図１及び図２に示さ
れる。
【００２１】本発明のリブは、図１に示す平板の両面に
リブを配置してなる両リブでもよく、図２に示す平板の
片面にリブを配置してなる片リブでもよい。両リブは平
板が一枚で済む為、片リブに比べて電池の小型軽量化が
図れる。
リブを配置してなる両リブでもよく、図２に示す平板の
片面にリブを配置してなる片リブでもよい。両リブは平
板が一枚で済む為、片リブに比べて電池の小型軽量化が
図れる。
【００２２】平板の板厚は０．２５mm〜１．０mmである
ことが好ましい。０．２５mm未満になると、セパレータ
のガスシールレベルが悪化する傾向にある。一方、１．
０mmを超えるとセパレータの軽量化が図れないと共に電
気比抵抗も増大する傾向にある。
ことが好ましい。０．２５mm未満になると、セパレータ
のガスシールレベルが悪化する傾向にある。一方、１．
０mmを超えるとセパレータの軽量化が図れないと共に電
気比抵抗も増大する傾向にある。
【００２３】また、リブには２度以上９０度未満のテー
パ（Ｃ）を付けることが好ましく、２度〜２０度のテー
パ（Ｃ）を付けることがより好ましい。Ｃの角度の定義
を図１に示す。テーパの角度が２度未満では、一体成形
した製品を金型より分離させることが困難となる傾向に
あり、一方、リブの角度が９０度を超えると電極の接触
面積、流路の断面積が縮小する為小型軽量化の上で好ま
しくない。
パ（Ｃ）を付けることが好ましく、２度〜２０度のテー
パ（Ｃ）を付けることがより好ましい。Ｃの角度の定義
を図１に示す。テーパの角度が２度未満では、一体成形
した製品を金型より分離させることが困難となる傾向に
あり、一方、リブの角度が９０度を超えると電極の接触
面積、流路の断面積が縮小する為小型軽量化の上で好ま
しくない。
【００２４】本発明のセパレータは、所望のセパレータ
の形状を形成できる金型を用いて、前記膨張黒鉛造粒粉
と樹脂の混合物を充填し、一体成形、好ましくは熱圧成
形する。膨張黒鉛造粒粉と樹脂の混合比率に特に制限は
ないが、成形性及び特性を考慮すると膨張黒鉛造粒粉／
樹脂＝９５／５〜２０／８０（重量比）の範囲が好まし
く、特に１０／９０〜３０／７０の範囲が好ましい。こ
こで、混合する膨張黒鉛造粒粉の量が、９５／５を超え
ると成形性が低下する傾向にあり、マトリックス不足に
より機械的強度が急激に低下する傾向にある。一方、２
０／８０未満では、導電性が低下する傾向にある。
の形状を形成できる金型を用いて、前記膨張黒鉛造粒粉
と樹脂の混合物を充填し、一体成形、好ましくは熱圧成
形する。膨張黒鉛造粒粉と樹脂の混合比率に特に制限は
ないが、成形性及び特性を考慮すると膨張黒鉛造粒粉／
樹脂＝９５／５〜２０／８０（重量比）の範囲が好まし
く、特に１０／９０〜３０／７０の範囲が好ましい。こ
こで、混合する膨張黒鉛造粒粉の量が、９５／５を超え
ると成形性が低下する傾向にあり、マトリックス不足に
より機械的強度が急激に低下する傾向にある。一方、２
０／８０未満では、導電性が低下する傾向にある。
【００２５】膨張黒鉛造粒粉と熱硬化性樹脂又は熱可塑
性樹脂との混合方法に制限はない。液状樹脂及び固形樹
脂を溶剤に溶解したものを使用する場合、容器に所定量
の膨張黒鉛粉と樹脂溶液を配合し、撹拌機を用い均一に
撹拌することで得ることができる。ここで、溶剤を含ん
だ樹脂を使用して製造した混合は、通常、減圧乾燥器等
で脱溶剤し粉砕して使用される。また、膨張黒鉛粉と粉
末状の樹脂をドライブレンドする方法（シエイカー、ミ
キサー等で溶媒無しで混合する方法）を用いることもで
きる。コスト、作業性を考慮するとドライブレンドする
方法が好ましい。
性樹脂との混合方法に制限はない。液状樹脂及び固形樹
脂を溶剤に溶解したものを使用する場合、容器に所定量
の膨張黒鉛粉と樹脂溶液を配合し、撹拌機を用い均一に
撹拌することで得ることができる。ここで、溶剤を含ん
だ樹脂を使用して製造した混合は、通常、減圧乾燥器等
で脱溶剤し粉砕して使用される。また、膨張黒鉛粉と粉
末状の樹脂をドライブレンドする方法（シエイカー、ミ
キサー等で溶媒無しで混合する方法）を用いることもで
きる。コスト、作業性を考慮するとドライブレンドする
方法が好ましい。
【００２６】燃料電池セパレータの成形条件は、樹脂の
種類に応じて選択することができ、特に制限はないが、
通常、成形温度は、常温〜４００℃の温度を用いること
ができ、好ましい温度は、１５０〜２００℃である。１
５０℃未満の低温では成形物の硬化が不十分で実使用中
に未硬化分が溶出する恐れがある。また、２００℃を超
えると急激に硬化する為、均一に硬化させることが難し
く、製品が変形する場合がある。また、好ましい成形圧
力は、２０〜１００kg/cm2である。２０kg/cm2未満では
成形物が低密度となり、ガス通気性の低下、電気比抵抗
増大等電池性能が低下する傾向にある。また、１００kg
/cm2を超えると、成形物が高密度となり熱圧成形時に製
品バリが発生しやすく作業性が悪化する傾向にある。
種類に応じて選択することができ、特に制限はないが、
通常、成形温度は、常温〜４００℃の温度を用いること
ができ、好ましい温度は、１５０〜２００℃である。１
５０℃未満の低温では成形物の硬化が不十分で実使用中
に未硬化分が溶出する恐れがある。また、２００℃を超
えると急激に硬化する為、均一に硬化させることが難し
く、製品が変形する場合がある。また、好ましい成形圧
力は、２０〜１００kg/cm2である。２０kg/cm2未満では
成形物が低密度となり、ガス通気性の低下、電気比抵抗
増大等電池性能が低下する傾向にある。また、１００kg
/cm2を超えると、成形物が高密度となり熱圧成形時に製
品バリが発生しやすく作業性が悪化する傾向にある。
【００２７】また樹脂の種類に応じて、硬化の際に発生
する、縮合水等の不要物のガスを抜く工程を設けること
もできる。更に、得られる成形物の硬化を更に進めるた
めに、成形後に熱処理を行ってもよい。
する、縮合水等の不要物のガスを抜く工程を設けること
もできる。更に、得られる成形物の硬化を更に進めるた
めに、成形後に熱処理を行ってもよい。
【００２８】本発明のセパレータの用途としては、アル
カリ水溶液型、酸水溶液型、固体高分子型、固体酸化物
型、溶融炭酸塩型等の燃料電池が考えられる。燃料電池
の電解質としては、アルカリ水溶液型の場合は水酸化カ
リウム等が用いられ、酸水溶液型の場合はリン酸等が用
いられ、固体高分子型の場合はイオン交換膜等が用いら
れ、溶融炭酸塩型の場合は炭酸リチウム等が用いられ、
固体酸化物型の場合は安定化ジルコニア等が用いられ
る。電極の基材としては、カーボン繊維等のカーボン材
などが挙げられ、必要に応じて、白金、パラジウム、
銀、ニッケル等の触媒層を表面に設けたものが用いられ
る。燃料ガスである水素は、水の分解物や、天然ガス、
石油、石炭、メタノールなどの原料を必要に応じ水等と
反応させて水素リッチな改質ガスを取り出し、これを用
いることにより供給される。作動温度、電解質に対する
耐食性等の点を考慮すると本発明のセパレータは、固体
高分子型の燃料電池に適用することが最も好ましい。
カリ水溶液型、酸水溶液型、固体高分子型、固体酸化物
型、溶融炭酸塩型等の燃料電池が考えられる。燃料電池
の電解質としては、アルカリ水溶液型の場合は水酸化カ
リウム等が用いられ、酸水溶液型の場合はリン酸等が用
いられ、固体高分子型の場合はイオン交換膜等が用いら
れ、溶融炭酸塩型の場合は炭酸リチウム等が用いられ、
固体酸化物型の場合は安定化ジルコニア等が用いられ
る。電極の基材としては、カーボン繊維等のカーボン材
などが挙げられ、必要に応じて、白金、パラジウム、
銀、ニッケル等の触媒層を表面に設けたものが用いられ
る。燃料ガスである水素は、水の分解物や、天然ガス、
石油、石炭、メタノールなどの原料を必要に応じ水等と
反応させて水素リッチな改質ガスを取り出し、これを用
いることにより供給される。作動温度、電解質に対する
耐食性等の点を考慮すると本発明のセパレータは、固体
高分子型の燃料電池に適用することが最も好ましい。
【００２９】
【実施例】次に本発明の実施例を説明する。 実施例１ 板厚１．０mm、密度１．０g/cm3の膨張黒鉛シート（日
立化成工業(株)製、商品名 カーボフィットＨＧＰ−１
０５）を粗粉砕機、微粉砕機で粉砕し平均粒径１００μ
ｍの膨張黒鉛造粒粉７００ｇを得た。次にレゾール型フ
ェノール樹脂粉末（大日本インキ(株)製、商品名 ＴＤ
２０４０Ｃ）３００ｇを加え、小型Ｖ型ブレンダで乾式
混合し１０００ｇの混合粉を得た。
立化成工業(株)製、商品名 カーボフィットＨＧＰ−１
０５）を粗粉砕機、微粉砕機で粉砕し平均粒径１００μ
ｍの膨張黒鉛造粒粉７００ｇを得た。次にレゾール型フ
ェノール樹脂粉末（大日本インキ(株)製、商品名 ＴＤ
２０４０Ｃ）３００ｇを加え、小型Ｖ型ブレンダで乾式
混合し１０００ｇの混合粉を得た。
【００３０】リブの高さが２．５mm、平板板厚０．５mm
でリブの凹部が２mm、凸部が２mmの等ピッチの形状で１
０度のリブテーパを有する１００mm×１００mmのセパレ
ータを成形する為、セパレータ形状を転写した形状の金
型を予め１８０度に加熱し前述の混合粉を坪量２０００
g/m2、重量２０ｇ計量後金型に均一に投入した。１８０
度の熱プレスで面圧５０kg/cm2、成形時間１０分、ガス
抜き３回の条件で圧縮成形して規定のリブ形状を有する
密度１．４g/cm3のセパレータを得た。
でリブの凹部が２mm、凸部が２mmの等ピッチの形状で１
０度のリブテーパを有する１００mm×１００mmのセパレ
ータを成形する為、セパレータ形状を転写した形状の金
型を予め１８０度に加熱し前述の混合粉を坪量２０００
g/m2、重量２０ｇ計量後金型に均一に投入した。１８０
度の熱プレスで面圧５０kg/cm2、成形時間１０分、ガス
抜き３回の条件で圧縮成形して規定のリブ形状を有する
密度１．４g/cm3のセパレータを得た。
【００３１】実施例２ （１）開環重合するフェノール樹脂（ジヒドロベンゾオ
キサジン環を含む樹脂）の製造 フェノール１．９kg、ホルマリン（３７％水溶液）１．
０kg及びしゅう酸４ｇを５リットルのフラスコに仕込
み、環流温度で６時間反応させた。引き続き、内部を６
６６６．１Pa（５０mmHg）以下に減圧して未反応のフェ
ノール及び水を除去し、フェノールノボラック樹脂を合
成した。得られた樹脂は、軟化点８４℃（環球法）、３
核体〜多核体／２核体比９２／１８（ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー法によるピーク面積比）であっ
た。
キサジン環を含む樹脂）の製造 フェノール１．９kg、ホルマリン（３７％水溶液）１．
０kg及びしゅう酸４ｇを５リットルのフラスコに仕込
み、環流温度で６時間反応させた。引き続き、内部を６
６６６．１Pa（５０mmHg）以下に減圧して未反応のフェ
ノール及び水を除去し、フェノールノボラック樹脂を合
成した。得られた樹脂は、軟化点８４℃（環球法）、３
核体〜多核体／２核体比９２／１８（ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー法によるピーク面積比）であっ
た。
【００３２】次に合成したフェノールノボラック樹脂
１．７kg（ヒドロキシル基１６モルに相当）をアニリン
０．９３kg（１０モルに相当）と混合し、８０℃で５時
間攪拌し、均一な混合溶液を調製した。ついで５リット
ルフラスコ中に、ホルマリン１．６２kgを仕込み９０℃
に加熱し、さらに前記のノボラック／アニリン混合溶液
を３０分かけて少しずつ添加した。添加終了後、３０分
間、環流温度に保ち、しかる後に１００℃で２時間６６
６６．１Pa（５０mmHg）以下に減圧して縮合水を除去
し、反応し得るヒドロキシル基の７１モル％がジヒドロ
ベンゾオキサジン化されたジヒドロベンゾオキサジン環
を含む樹脂を得た。
１．７kg（ヒドロキシル基１６モルに相当）をアニリン
０．９３kg（１０モルに相当）と混合し、８０℃で５時
間攪拌し、均一な混合溶液を調製した。ついで５リット
ルフラスコ中に、ホルマリン１．６２kgを仕込み９０℃
に加熱し、さらに前記のノボラック／アニリン混合溶液
を３０分かけて少しずつ添加した。添加終了後、３０分
間、環流温度に保ち、しかる後に１００℃で２時間６６
６６．１Pa（５０mmHg）以下に減圧して縮合水を除去
し、反応し得るヒドロキシル基の７１モル％がジヒドロ
ベンゾオキサジン化されたジヒドロベンゾオキサジン環
を含む樹脂を得た。
【００３３】（２）セパレータの製造 板厚１．０mm、密度１．０g/cm3の膨張黒鉛シート（日
立化成工業(株)製、商品名 カーボフィットＨＧＰ−１
０５）を粗粉砕機、微粉砕機で粉砕し平均粒径１００μ
ｍの造粒粉７００ｇを得た。次に前記の方法で製造した
フェノール樹脂粉末３００ｇを加え小型Ｖ型ブレンダで
乾式混合し１０００ｇの混合粉を得た。
立化成工業(株)製、商品名 カーボフィットＨＧＰ−１
０５）を粗粉砕機、微粉砕機で粉砕し平均粒径１００μ
ｍの造粒粉７００ｇを得た。次に前記の方法で製造した
フェノール樹脂粉末３００ｇを加え小型Ｖ型ブレンダで
乾式混合し１０００ｇの混合粉を得た。
【００３４】リブの高さが２．５mm、平板板厚０．５mm
でリブの凹部が２mm、凸部が２mmの等ピッチの形状で１
０度のリブテーパを有する１００mm×１００mmのセパレ
ータを成形する為、セパレータ形状を転写した形状の金
型を予め１８０度に加熱し前述の混合粉を坪量２０００
g/m2、重量２０ｇ計量後金型に均一に投入した。１８０
度の熱プレスで面圧５０kg/cm2、成形時間１０分、ガス
抜き１回の条件で圧縮成形して規定のリブ形状を有する
密度１．４g/cm3のセパレータを得た。
でリブの凹部が２mm、凸部が２mmの等ピッチの形状で１
０度のリブテーパを有する１００mm×１００mmのセパレ
ータを成形する為、セパレータ形状を転写した形状の金
型を予め１８０度に加熱し前述の混合粉を坪量２０００
g/m2、重量２０ｇ計量後金型に均一に投入した。１８０
度の熱プレスで面圧５０kg/cm2、成形時間１０分、ガス
抜き１回の条件で圧縮成形して規定のリブ形状を有する
密度１．４g/cm3のセパレータを得た。
【００３５】実施例３ 実施例２（２）で得た混合粉を用いて、リブの高さが
０．５mm、平板板厚０．２５mmでリブの凹部が０．４m
m、凸部が０．４mmの等ピッチの形状で８９．９度のリ
ブテーパを有する１００mm×１００mmのセパレータを成
形する為、セパレータ形状を転写した形状の金型を予め
１８０度に加熱し前述の混合粉を坪量２０００g/m2、重
量４．４３ｇ計量後金型に均一に投入した。１８０度の
熱プレスで面圧５０kg/cm2、成形時間１０分、ガス抜き
１回の条件で圧縮成形して規定のリブ形状を有する密度
１．４g/cm3のセパレータを得た。
０．５mm、平板板厚０．２５mmでリブの凹部が０．４m
m、凸部が０．４mmの等ピッチの形状で８９．９度のリ
ブテーパを有する１００mm×１００mmのセパレータを成
形する為、セパレータ形状を転写した形状の金型を予め
１８０度に加熱し前述の混合粉を坪量２０００g/m2、重
量４．４３ｇ計量後金型に均一に投入した。１８０度の
熱プレスで面圧５０kg/cm2、成形時間１０分、ガス抜き
１回の条件で圧縮成形して規定のリブ形状を有する密度
１．４g/cm3のセパレータを得た。
【００３６】比較例１ 嵩密度０．００２g/cm3の膨張黒鉛粉（日立化成工業
(株)製、商品名 カーボフィットＨＧＰ−１）を１４ｇ
計量し実施例１で用いた成形金型に均一に投入し常温の
温度条件で面圧５０kg/cm2、ガス抜き３回の成形条件で
加圧成形して、密度１．０g/cm3の膨張黒鉛単体のセパ
レータを得た。
(株)製、商品名 カーボフィットＨＧＰ−１）を１４ｇ
計量し実施例１で用いた成形金型に均一に投入し常温の
温度条件で面圧５０kg/cm2、ガス抜き３回の成形条件で
加圧成形して、密度１．０g/cm3の膨張黒鉛単体のセパ
レータを得た。
【００３７】比較例２ 比較例１で得られたセパレータにメラミン変成フェノー
ル樹脂（日立化成工業(株)製、商品名 ＰＲ−４０６
０）中に１２時間浸漬し、成形体の表面の樹脂をトルエ
ンで洗浄後、２５〜１６０℃まで昇温し、加熱硬化し樹
脂含浸率３０重量％、密度１．３g/cm3のセパレータを
得た。
ル樹脂（日立化成工業(株)製、商品名 ＰＲ−４０６
０）中に１２時間浸漬し、成形体の表面の樹脂をトルエ
ンで洗浄後、２５〜１６０℃まで昇温し、加熱硬化し樹
脂含浸率３０重量％、密度１．３g/cm3のセパレータを
得た。
【００３８】次に、上記各実施例及び各比較例で得られ
たセパレータについて、電気比抵抗、ガス通気率、液膨
潤性、を確認した。なお、電気比抵抗は、実機のセパレ
ータとは別にセパレータと同一密度で５０mm×５０mm板
厚１２mmのサンプルを圧縮成形し板厚方向の電気比抵抗
を電圧降下法で測定したものである。ガス通気率はセパ
レータの周囲をシリコン系のゴムでシールし、片側に１
kg/cm2の空気圧をかけ、水中置換法により空気の漏洩量
Ｑを測定、次式により算出したものである。
たセパレータについて、電気比抵抗、ガス通気率、液膨
潤性、を確認した。なお、電気比抵抗は、実機のセパレ
ータとは別にセパレータと同一密度で５０mm×５０mm板
厚１２mmのサンプルを圧縮成形し板厚方向の電気比抵抗
を電圧降下法で測定したものである。ガス通気率はセパ
レータの周囲をシリコン系のゴムでシールし、片側に１
kg/cm2の空気圧をかけ、水中置換法により空気の漏洩量
Ｑを測定、次式により算出したものである。
【００３９】
【数１】 上式においてＴは加圧時間（秒）、Ｄは試験片の板厚
（mm）、Ｓは受圧面積（cm2）である。液膨潤性は、セ
パレータを９０℃の温水に２４時間浸漬し板厚変化率を
測定したものである。セパレータの外観、物性確認結果
を表１に示す。
（mm）、Ｓは受圧面積（cm2）である。液膨潤性は、セ
パレータを９０℃の温水に２４時間浸漬し板厚変化率を
測定したものである。セパレータの外観、物性確認結果
を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】以上の実施例及び比較例から明らかなよう
に、本発明のリブ付き燃料電池セパレータは小型軽量化
が必要な燃料電池において、リブの高さが０．５mm以
上、好ましくは１．０mm以上で平板の板厚を０．２５〜
１．０mm、リブの高さ（Ａ）平板の厚み（Ｂ）との比を
２〜５の範囲の理想的な形状が、膨張黒鉛造粒粉と熱硬
化性及び熱可塑性樹脂を混合し一体熱圧成形することで
確保できる。また、得られたセパレータは電気伝導性、
ガス通気性、液膨潤特性に優れ、長期間セパレータに使
用した場合も安定した特性が確保できる。
に、本発明のリブ付き燃料電池セパレータは小型軽量化
が必要な燃料電池において、リブの高さが０．５mm以
上、好ましくは１．０mm以上で平板の板厚を０．２５〜
１．０mm、リブの高さ（Ａ）平板の厚み（Ｂ）との比を
２〜５の範囲の理想的な形状が、膨張黒鉛造粒粉と熱硬
化性及び熱可塑性樹脂を混合し一体熱圧成形することで
確保できる。また、得られたセパレータは電気伝導性、
ガス通気性、液膨潤特性に優れ、長期間セパレータに使
用した場合も安定した特性が確保できる。
【００４２】
【発明の効果】請求項１〜７に記載されるリブ付きセパ
レータは、ガスの不浸透性、電気伝導性、液未膨潤性に
優れ、更にリブの高さが高い形状においても平板部の板
厚を薄く形成でき、軽量化が可能なものである。請求項
８及び９に記載されるリブ付きセパレータは、上記効果
に加えて電池の熱圧成形作業が容易なものである。
レータは、ガスの不浸透性、電気伝導性、液未膨潤性に
優れ、更にリブの高さが高い形状においても平板部の板
厚を薄く形成でき、軽量化が可能なものである。請求項
８及び９に記載されるリブ付きセパレータは、上記効果
に加えて電池の熱圧成形作業が容易なものである。
【００４３】請求項１０に記載されるリブ付きセパレー
タは、上記効果に加えて、セパレータを長期間使用して
も安定した電池特性が確保できる。請求項１１に記載さ
れるリブ付きセパレータの製造法によれば、ガスの不浸
透性、電気伝導性、液未膨潤性を確保し、更にリブの高
さが高い形状においても平板部の板厚を薄く形成でき、
軽量化が可能なセパレータを製造できる。請求項１２に
記載される燃料電池は、ガスの不浸透性、電気伝導性、
液未膨潤性に優れ、更にリブの高さが高い形状において
も平板部の板厚が薄く、軽量化されたリブ付きセパレー
タを有するため、高性能である。請求項１３に記載され
る燃料電池は、上記効果に加えて、セパレータを長期間
使用しても安定した電池特性が確保できる。
タは、上記効果に加えて、セパレータを長期間使用して
も安定した電池特性が確保できる。請求項１１に記載さ
れるリブ付きセパレータの製造法によれば、ガスの不浸
透性、電気伝導性、液未膨潤性を確保し、更にリブの高
さが高い形状においても平板部の板厚を薄く形成でき、
軽量化が可能なセパレータを製造できる。請求項１２に
記載される燃料電池は、ガスの不浸透性、電気伝導性、
液未膨潤性に優れ、更にリブの高さが高い形状において
も平板部の板厚が薄く、軽量化されたリブ付きセパレー
タを有するため、高性能である。請求項１３に記載され
る燃料電池は、上記効果に加えて、セパレータを長期間
使用しても安定した電池特性が確保できる。
【図１】本発明の両リブセパレータの一例を示す断面図
である。
である。
【図２】本発明の片リブセパレータの一例を示す断面図
である。
である。
【図３】両リブセパレータを使った燃料電池の一部断面
図である。
図である。
１ リブ ２ 平板 ３ 両リブ付きセパレータ ４ 正極 ５ 燃料ガス通路 ６ 負極 ７ 酸化剤ガス通路 ８ 電解質層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 蓮田 春文 茨城県日立市鮎川町三丁目３番１号 日立 化成工業株式会社山崎工場内
Claims (13)
- 【請求項１】 樹脂中に膨張黒鉛が分散されてなり、リ
ブと平板が一体成形されてなるリブ付き燃料電池セパレ
ータ。 - 【請求項２】 ０．５mm以上のリブの高さを有する請求
項１記載の燃料電池セパレータ。 - 【請求項３】 １．０mm以上のリブの高さを有する請求
項１記載の燃料電池セパレータ。 - 【請求項４】 リブの高さ（Ａ）と平板の板厚（Ｂ）の
比（Ａ／Ｂ）が２以上である請求項１、２又は３記載の
燃料電池セパレータ。 - 【請求項５】 リブが平板の片面に配置される請求項
１、２、３又は４記載の燃料電池セパレータ。 - 【請求項６】 リブが平板の両面に配置される請求項
１、２、３又は４記載の燃料電池セパレータ。 - 【請求項７】 平板の板厚が０．２５mm以上１．０mm以
下である請求項１〜６のいずれかに記載の燃料電池セパ
レータ。 - 【請求項８】 リブが２度以上９０度未満のテーパを有
する請求項１〜７のいずれかに記載の燃料電池セパレー
タ。 - 【請求項９】 リブが２度〜２０度のテーパを有する請
求項１〜７のいずれかに記載の燃料電池セパレータ。 - 【請求項１０】 燃料電池が固体高分子型である請求項
１〜９のいずれかに記載の燃料電池セパレータ。 - 【請求項１１】 膨張黒鉛造粒粉と熱硬化性樹脂又は熱
可塑性樹脂の混合物を原料とし、これを金型を用いて一
体熱圧成形することを特徴とするリブ付き燃料電池セパ
レータの製造法。 - 【請求項１２】 請求項１〜１０のいずれかに記載され
るか又は請求項１１記載の製造法により得られる燃料電
池セパレータを有してなる燃料電池。 - 【請求項１３】 燃料電池が固体高分子型である請求項
１２記載の燃料電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07879599A JP3437936B2 (ja) | 1998-04-07 | 1999-03-24 | リブ付き燃料電池セパレータ、その製造法及び燃料電池 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-94443 | 1998-04-07 | ||
| JP9444398 | 1998-04-07 | ||
| JP07879599A JP3437936B2 (ja) | 1998-04-07 | 1999-03-24 | リブ付き燃料電池セパレータ、その製造法及び燃料電池 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002033899A Division JP2002237313A (ja) | 1998-04-07 | 2002-02-12 | リブ付き燃料電池セパレータ及び燃料電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11354138A true JPH11354138A (ja) | 1999-12-24 |
| JP3437936B2 JP3437936B2 (ja) | 2003-08-18 |
Family
ID=26419859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07879599A Expired - Fee Related JP3437936B2 (ja) | 1998-04-07 | 1999-03-24 | リブ付き燃料電池セパレータ、その製造法及び燃料電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3437936B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000077081A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-03-14 | Hitachi Chem Co Ltd | 燃料電池、燃料電池用セパレ―タ及びその製造方法 |
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