JPH11348202A - ポリオレフィン系融着積層体の製造方法、積層体及び袋 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 極性分子を有しない特定のオレフィン系樹脂
を表面層に用いた積層体を少なくとも２層積層し高周波
シールするポリオレフィン系融着積層体の製造方法を提
供する。 【解決手段】 少なくとも両外層及び中間層から構成さ
れる積層体であって、前記積層体の中間層がエチレン−
エチレン系不飽和エステル共重合体（Ａ）からなる層で
あり、前記積層体の両外層がエチレン単独重合体（Ｂ
１）またはエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）
からなる層であり、その厚み比率が両外層の合計厚み１
に対して中間層の厚みが０．２〜５０である積層体を、
少なくとも２層積層し高周波シールすることを特徴とす
るポリオレフィン系融着積層体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
融着積層体の製造方法、ポリオレフィン系積層体及び該
融着積層体を用いて得られる袋に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル樹脂からなるフィルムは、電
磁場を付与してフィルムを融着させる高周波シールが可
能である。高周波シールは、極性分子が、電磁場の作用
により、分子運動による摩擦熱を発生させ、フィルムを
融着するというメカニズムであるため、外部に熱源を必
要としないことから、シール作業の安全性が保たれるな
どの利点を有する。しかしながら、塩化ビニル樹脂は、
焼却時に塩化水素ガスを発生するなどの課題を有する。

【０００３】近年、地球環境保護の観点から、塩化ビニ
ル樹脂に替わって、塩化水素ガスが発生しないポリオレ
フィン系フィルムが使われるようになってきている。し
かしながら、従来のポリオレフィン系フィルムは、塩化
ビニル樹脂からなるフィルムと比較して、高周波シール
性に劣るだけでなく、耐傷つき性、柔軟性、耐ブロッキ
ング性、透明性及び耐衝撃性のバランスにも劣るという
欠点があり、その改良が強く望まれている。

【０００４】そこで、特開昭５５−９３４５１号公報に
は、表面層にエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いて、
高周波シール性を付与した積層フィルムが開示されてお
り、極性分子を有するエチレン−酢酸ビニル共重合体を
高周波による発熱により直接融解させてシールを行って
いる。しかしながら、表層にエチレン−酢酸ビニル共重
合体を用いると、表面の耐傷つき性、耐ブロッキング性
の悪化が課題となる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、極性
分子を有しない特定のオレフィン系樹脂を表面層に用い
た積層体を少なくとも２層積層し高周波シールするポリ
オレフィン系融着積層体の製造方法を提供することにあ
る。また、本発明の別の目的は、耐傷つき性、柔軟性、
耐ブロッキング性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優
れる高周波シールが可能なポリオレフィン系積層体を提
供することにある。さらに、本発明の別の目的は、前記
のポリオレフィン系融着積層体からなる袋を提供するこ
とにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
ような問題がない積層体について鋭意検討を重ねた結
果、極性分子を有しない特定のオレフィン系樹脂を表面
層に用いた積層体同士が高周波シールにより融着可能で
あり、得られた融着積層体が、耐傷つき性、柔軟性、耐
ブロッキング性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れ
ていることを見出し、本発明を完成させるにいたった。

【０００７】すなわち、本発明は、少なくとも両外層及
び中間層から構成される積層体であって、前記積層体の
中間層がエチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体
（Ａ）からなる層であり、前記積層体の両外層がエチレ
ン単独重合体（Ｂ１）またはエチレン−α−オレフィン
共重合体（Ｂ２）からなる層であり、その厚み比率が両
外層の合計厚み１に対して中間層の厚みが０．２〜５０
である積層体を、少なくとも２層積層し高周波シールす
ることを特徴とするポリオレフィン系融着積層体の製造
方法である。また、本発明は、少なくとも両外層及び中
間層から構成される積層体であって、前記積層体の中間
層がエチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体
（Ａ）からなる層であり、前記積層体の両外層が下記の
プロピレン−α−オレフィン系ランダム共重合体（Ｂ
３）または下記のプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ
４）からなる層であり、その厚み比率が両外層の合計厚
み１に対して中間層の厚みが０．２〜５０である積層体
を、少なくとも２層積層し高周波シールすることを特徴
とするポリオレフィン系融着積層体の製造方法である。 プロピレン−α−オレフィン系ランダム共重合体（Ｂ
３）： （１）炭素数４以上のα−オレフィン含有量が８〜３５
モル％、（２）エチレン単位の含有量が５モル％以下、
（３）冷キシレン可溶部が０．１〜７０重量％のプロピ
レン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ３−１）ま
たはプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共
重合体（Ｂ３−２） プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ４）：第一工程でエ
チレン単位の含有量が１．５〜６．０重量％のプロピレ
ン−エチレン共重合体部分（ｂ１成分）を全重合量（ｂ
１成分と下記ｂ２成分の合計）の４０〜８５重量％生成
し、ついで第二工程でエチレン単位の含有量が７〜１７
重量％のプロピレン−エチレン共重合体部分（ｂ２成
分）を全重合量（ｂ１成分とｂ２成分の合計）の１５〜
６０重量％生成して得られるブロック共重合体であっ
て、かつｂ２成分の極限粘度（［η］２）が２〜５ｄｌ
／ｇ、ｂ２成分の極限粘度（［η］２）とｂ１成分の極
限粘度（［η］１）との比（［η］２／［η］１）が
０．５〜１．８のプロピレン系ブロック共重合体。

【０００８】また、本発明は、少なくとも両外層及び中
間層から構成される積層体であって、前記積層体の中間
層がエチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体
（Ａ）からなる層であり、前記積層体の両外層がエチレ
ン単独重合体（Ｂ１）またはエチレン−α−オレフィン
共重合体（Ｂ２）からなる層であり、その厚み比率が両
外層の合計厚み１に対して中間層の厚みが０．２〜５０
であることを特徴とする高周波シール可能なポリオレフ
ィン系積層体である。また、本発明は、少なくとも両外
層及び中間層から構成される積層体であって、前記積層
体の中間層がエチレン−エチレン系不飽和エステル共重
合体（Ａ）からなる層であり、前記積層体の両外層が下
記のプロピレン−α−オレフィン系ランダム共重合体
（Ｂ３）または下記のプロピレン系ブロック共重合体
（Ｂ４）からなる層であり、その厚み比率が両外層の合
計厚み１に対して中間層の厚みが０．２〜５０であるこ
とを特徴とする高周波シール可能なポリオレフィン系積
層体である。 プロピレン−α−オレフィン系ランダム共重合体（Ｂ
３）： （１）炭素数４以上のα−オレフィン含有量が８〜３５
モル％、（２）エチレン単位の含有量が５モル％以下、
（３）冷キシレン可溶部が０．１〜７０重量％のプロピ
レン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ３−１）ま
たはプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共
重合体（Ｂ３−２） プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ４）：第一工程でエ
チレン単位の含有量が１．５〜６．０重量％のプロピレ
ン−エチレン共重合体部分（ｂ１成分）を全重合量（ｂ
１成分と下記ｂ２成分の合計）の４０〜８５重量％生成
し、ついで第二工程でエチレン単位の含有量が７〜１７
重量％のプロピレン−エチレン共重合体部分（ｂ２成
分）を全重合量（ｂ１成分とｂ２成分の合計）の１５〜
６０重量％生成して得られるブロック共重合体であっ
て、かつｂ２成分の極限粘度（［η］２）が２〜５ｄｌ
／ｇ、ｂ２成分の極限粘度（［η］２）とｂ１成分の極
限粘度（［η］１）との比（［η］２／［η］１）が
０．５〜１．８のプロピレン系ブロック共重合体。ま
た、本発明は、前記のポリオレフィン系融着積層体を用
いて得られることを特徴とする袋である。以下、本発明
を詳細に説明する。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明に係るポリオレフィン系積
層体は、両外層及び中間層から構成される少なくとも３
層の積層体である。積層体とは、フィルムまたはシート
を含むものである。該積層体の中間層は、エチレン−エ
チレン系不飽和エステル共重合体（Ａ）からなる層であ
る。エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体
（Ａ）のエチレン系不飽和エステルとしては、例えば酢
酸ビニル、またはα，β−不飽和カルボン酸アルキルエ
ステルが挙げられる。α，β−不飽和カルボン酸アルキ
ルエステルは、炭素数が３〜８個の不飽和カルボン酸、
例えばアクリル酸、メタクリル酸などのアルキルエステ
ルであって、具体例としては、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イ
ソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタク
リル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸ｔ−ブチル、およびメタクリル酸イソブチルなど
が挙げられる。これらの中でも特に、酢酸ビニル、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸メチルが好ましい。

【００１０】上記エチレン−エチレン系不飽和エステル
共重合体は、好ましくはエチレン単位が６０〜９５重量
％、エチレン系不飽和エステル単位が４０〜５重量％で
あり、より好ましくはエチレン単位が７０〜９０重量
％、エチレン系不飽和エステル単位が３０〜１０重量％
である。

【００１１】該積層体の両外層は、オレフィン系樹脂
（Ｂ）からなる層である。上記オレフィン系樹脂（Ｂ）
は、オレフィンを主成分とする樹脂であり、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４
−メチルペンテン−１などのオレフィン単独重合体；エ
チレン−α−オレフィン共重合体；プロピレン−ブテン
−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重
合体などのプロピレン−α−オレフィン系ランダム共重
合体、プロピレン系ブロック共重合体等が挙げられる。
また、上記α−オレフィンと共に共役ジエンや非共役ジ
エンのような多不飽和化合物との共重合体も含まれる。
これらは単独で用いてもよく、二種以上を混合して用い
てもよい。オレフィン系樹脂（Ｂ）の中でもエチレン単
独重合体（Ｂ１）、エチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｂ２）、下記に示すプロピレン−α-オレフィン系ラ
ンダム共重合体（Ｂ３）または下記に示すプロピレン系
ブロック共重合体（Ｂ４）が好ましい。上記エチレン−
α−オレフィン共重合体（Ｂ２）は、エチレンと１種類
以上のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフ
ィンとしては、炭素数３〜１２のα−オレフィンが好ま
しく、具体例としては、プロピレン、ブテン−１、ペン
テン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−
１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１、４−メチ
ルペンテン−１、４−メチルヘキセン−１、ビニルシク
ロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ノルボ
ルネン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。

【００１２】該エチレン−α−オレフィン共重合体は、
上記モノマーおよびコモノマーをチグラーナッタ系触媒
やメタロセン系触媒を用いて、溶液重合法・スラリー重
合法・高圧イオン重合法・気相重合法によって得られ
る。

【００１３】上記エチレン−α−オレフィン共重合体
は、遷移金属化合物を含む触媒により製造され、特にシ
クロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を有する遷
移金属化合物を含む触媒の存在下に製造されるものが好
ましい。該遷移金属化合物はいわゆるメタロセン系化合
物であり、通常、一般式ＭＬ_aＸ_n-a（式中、Ｍは元素の
周期律表の第４族又はランタナイド系列の遷移金属原子
である。Ｌはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有す
る基又はヘテロ原子を含有する基であり、少なくとも一
つはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基であ
る。複数のLは互いに架橋していてもよい。Ｘはハロゲ
ン原子、水素又は炭素数１〜２０の炭化水素基である。
nは遷移金属原子の原子価を表し、ａは０＜ａ≦ｎなる
整数である。）で表され、単独または２種類以上組み合
わせて用いることができる。さらに、該触媒はこのメタ
ロセン系化合物に、アルモキサン化合物を含む有機アル
ミニウム化合物、及び／またはトリチルボレート、アニ
リニウムボレート等のイオン性化合物、及び／またはＳ
ｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃等の無機担体、エチレン、スチレン等
のオレフィン重合体等の有機ポリマー担体を含む粒子状
担体を組み合わせて用いられる。

【００１４】また一方で、透明性と柔軟性を重視する場
合には、上記エチレン−α−オレフィン共重合体は、遷
移金属を含む固体系触媒成分と有機アルミニウム化合物
からなる触媒の存在下で、通常３０〜３００℃、常圧〜
３０００kg/cm²、溶媒の存在下または無溶媒下、気−
固、液−固または均一液相下で製造されたものが好まし
い。この際の製造プロセスとしては、高圧イオン重合法
が好ましい。

【００１５】本発明で使用するエチレン単独重合体（Ｂ
１）またはエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）
のＧＰＣで測定される重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均
分子量（Ｍｎ）比は、好ましくは１．８〜３．５、より
好ましくは１．８〜２．５、最も好ましくは１．８〜
２．２である。Ｍｗ／Ｍｎ比が過多である場合には、傷
つき性などが低下する場合がある。

【００１６】さらに、エチレン単独重合体（Ｂ１）また
はエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）は、下記
の(１)〜(２)の性質を有するものがより好ましい。 （Ｂ１）または（Ｂ２）成分： (１） メルトフローレート（ＭＦＲ）：０．１〜５０ｇ
／１０分 (２） 密度（ｄ）：０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³ エチレン単独重合体（Ｂ１）またはエチレン−α−オレ
フィン共重合体（Ｂ２）の密度は、好ましくは０．８９
０〜０．９３５ｇ／ｃｍ³、より好ましくは０．８９５
〜０．９３０ｇ／ｃｍ³であり、かつそのメルトフロー
レート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．３〜２０ｇ／１０
分、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分、最も好ま
しくは０．８〜５ｇ／１０分である。ここで言うエチレ
ン単独重合体（Ｂ１）またはエチレン−α−オレフィン
共重合体（Ｂ２）の密度とは、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１
９８１に規定された方法により測定される。本発明で言
うメルトフローレートとは、ＪＩＳ Ｋ６７６０−１９
８１に規定された方法によって、荷重２．１６ｋｇ、測
定温度は１９０℃の条件で測定した値である。

【００１７】本発明で用いるプロピレン−α−オレフィ
ン系ランダム共重合体（Ｂ３）としては、プロピレン−
α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ３−１）またはプ
ロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ３−２）が好ましく、さらに前記共重合体が下記
（１）〜（３）の性状を有する共重合体がより好まし
い。 （１）炭素数４以上のα−オレフィン単位の含有量が８
〜３５モル％、（２）エチレン単位の含有量が５モル％
以下、（３）冷キシレン可溶部が０．１〜７０重量％。 上記α−オレフィンとしては、例えばブテン−１、ペン
テン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オ
クテン−１等の炭素数４〜１０のα−オレフィンが挙げ
られ、これらの１種または２種以上が用いられる。例え
ば、気相重合を実施した場合、液化しにくいことから分
圧を高くとれるブテン−１が好ましい。

【００１８】本発明で使用するプロピレン−α−オレフ
ィン系ランダム共重合体（Ｂ３）の（１）炭素数４以上
のα−オレフィン単位の含有量は、好ましくは１０〜２
５モル％である。

【００１９】本発明で使用するプロピレン−α−オレフ
ィン系ランダム共重合体（Ｂ３）の（２）エチレン単位
の含有量は好ましくは３モル％以下である。

【００２０】本発明で使用するプロピレン−α−オレフ
ィン系ランダム共重合体（Ｂ３）の（３）冷キシレン可
溶部（以下ＣＸＳともいう）は好ましくは１〜５０重量
％である。

【００２１】本発明で使用するプロピレン系ブロック共
重合体（Ｂ４）は、第一工程でエチレン単位の含有量が
１．５〜６．０重量％のプロピレン−エチレン共重合体
部分（ｂ１成分）を全重合量（ｂ１成分と下記ｂ２成分
の合計）の４０〜８５重量％生成し、ついで第二工程で
エチレン単位の含有量が７〜１７重量％のプロピレン−
エチレン共重合体部分（ｂ２成分）を全重合量（ｂ１成
分とｂ２成分の合計）の１５〜６０重量％生成して得ら
れるブロック共重合体であって、かつｂ２成分の極限粘
度（［η］２）が２〜５ｄｌ／ｇ、ｂ２成分の極限粘度
（［η］２）とｂ１成分の極限粘度（［η］１）との比
（［η］２／［η］１）が０．５〜１．８のプロピレン
系ブロック共重合体（Ｂ４）がより好ましい。

【００２２】なお、上記プロピレン系ブロック共重合体
（Ｂ４）とは、第一工程でのプロピレン−エチレン共重
合体部分（ｂ１成分）と、第二工程でのエチレン単位の
含有量の異なるプロピレン−エチレン共重合体部分（ｂ
２成分）とを逐次重合して得られた共重合体であって、
共重合体末端と別の共重合体末端が結合で繋がった典型
的なブロック共重合体ではなく、一種のブレンド系の共
重合体を意味する。上記プロピレン系ブロック共重合体
は耐衝撃性プロピレン共重合体とも言われるものであ
る。

【００２３】特に、ｂ１成分におけるエチレン単位の含
有量が２．５〜４．５重量％の場合、柔軟性と耐熱性と
のバランスの観点から好ましい。

【００２４】特に、ｂ２成分におけるエチレン単位の含
有量が８〜１５重量％の場合、低温での耐衝撃性と透明
性とのバランスの観点から好ましい。

【００２５】エチレン単位の含有量は、高分子ハンドブ
ック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の６１６ページ
に記載されている方法により、¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定さ
れる。ｂ１成分のエチレン単位の含有量（Ｅ１）は、第
一工程の重合終了後に共重合体をサンプリングして分析
される。ｂ２成分のエチレン単位の含有量（Ｅ２）は、
第二工程の重合終了後にブロック共重合体をサンプリン
グし、ブロック共重合体のエチレン単位の含有量（Ｅ１
２）を分析し、さらにｂ１成分の割合（Ｐ１）、ｂ２成
分の割合（Ｐ２）から次式より求めるものとする。 Ｅ１×Ｐ１／１００＋Ｅ２×Ｐ２／１００＝Ｅ１２ Ｅ２＝（Ｅ１２−Ｅ１×Ｐ１／１００）×１００／Ｐ２

【００２６】第一工程で重合されるプロピレン−エチレ
ン共重合体部分（ｂ１成分）と第二工程で重合されるプ
ロピレン−エチレン共重合体部分（ｂ２成分）の割合
は、ｂ１成分が４０〜８５重量％、好ましくは５５〜８
３重量％、ｂ２成分が１５〜６０重量％、好ましくは１
７〜４５重量％である。

【００２７】ｂ２成分が特に１７〜４５重量％のプロピ
レン−エチレンブロック共重合体を得るために、重合段
階でｂ２成分が１７〜４５重量％であるブロック共重合
体を作ることも可能であるが、例えば重合によりｂ２成
分の割合が２７〜６０重量％のブロック共重合体を生成
し、溶融混練時にｂ１成分のみを追加投入してｂ２成分
の割合を調整することも可能である。

【００２８】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体のｂ２成分の極限粘度（［η］２）が２〜５ｄｌ／
ｇ、ｂ２成分の極限粘度（［η］２）とｂ１成分の極限
粘度（［η］１）との比（［η］２／［η］１）が０．
５〜１．８であることが透明性の観点から好ましい。特
に、プロピレン−エチレン共重合体のｂ２成分の極限粘
度（［η］２)が２．５〜４．０ｄｌ／ｇである場合、
低分子量成分の抑制と加工性とのバランスの点からより
好ましい。

【００２９】特に、［η］２／［η］１比が０．８〜
１．５である場合、透明性の観点からより好ましい。

【００３０】極限粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて
１３５℃テトラリン中で測定される。ｂ１成分の極限粘
度（［η］１）は、第一工程のｂ１成分の重合終了後に
共重合体をサンプリングして分析される。ｂ２成分の極
限粘度（［η］２）は、第二工程の重合終了後にブロッ
ク共重合体をサンプリングし、ブロック共重合体の極限
粘度（［η］１２）を分析し、さらにｂ１成分の割合
（Ｐ１）、ｂ２成分の割合（Ｐ２）から次式より求める
ものとする。 ［η］１×Ｐ１／１００＋［η］１×Ｐ１／１００＝
［η］１２ ［η］２＝（［η］１２−［η］１×Ｐ１／１００）×
１００／Ｐ２

【００３１】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体（Ｂ４）中の２０℃キシレン可溶分の重量平均分子
量２６０００以下の成分の含有量が６重量％以下である
ことがｎ−ヘキサンなどでの抽出量を抑制する点から好
ましい。特に、食品包装用材料として使用する場合に
は、全重合体中の２０℃キシレン可溶分の重量平均分子
量２６０００以下の成分の含有量が３．５重量％以下で
あることがより好ましい。

【００３２】本発明で用いるプロピレン系ブロック共重
合体（Ｂ４）は、透明性、低温での耐衝撃性の観点から
ｂ２成分のエチレン単位の含有量（Ｅ２）とｂ１成分の
エチレン単位の含有量（Ｅ１）との差（Ｅ２−Ｅ１）が
３〜１５重量％の範囲であることが好ましく、透明性と
低温での耐衝撃性とのバランスの観点から（Ｅ２−Ｅ
１）が５〜１０重量％が特に好ましい。

【００３３】本発明で用いるプロピレン−α−オレフィ
ン系ランダム共重合体（Ｂ３）は、触媒系として公知の
α−オレフィンの立体規則性重合用触媒である、いわゆ
るチーグラー・ナッタ触媒、即ち、周期律表第IV〜VIII
族遷移金属化合物と周期律表第Ｉ〜II族典型金属の有機
化合物と、好ましくは電子供与性化合物の第３成分とか
らなるものを使用し、重合法としては溶剤中で重合する
溶剤重合法あるいは気相中で重合する気相重合法などい
ずれの方法によって製造することができる。例えば、特
開昭６３−１９２５５号公報（実施例１）、特開昭６０
−７６５１５号公報等に記載された製造方法で得ること
ができる。本発明で用いるプロピレン系ブロック共重合
体（Ｂ４）は、例えばチーグラーナッタ型触媒の存在下
に、同一の重合槽中にてｂ１成分を重合した後、引き続
いてｂ２成分を重合する回分式重合法、または少なくと
も２槽からなる重合槽を使用したｂ１成分とｂ２成分を
連続的に重合する連続式重合法などで製造が可能であ
る。

【００３４】具体的には、例えば、（ａ）Ｓｉ−Ｏ結合
を有する有機ケイ素化合物の共存下、一般式Ｔｉ（ＯＲ
¹）_nＸ_4-n（Ｒ¹は炭素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘは
ハロゲン原子、ｎは０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表
わされるチタン化合物および／またはエーテル化合物
を、有機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生
成物を、エステル化合物及びエーテル化合物と四塩化チ
タンとの混合物で処理して得られる三価のチタン化合物
含有固体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物
（ｃ）Ｓｉ−ＯＲ²結合（Ｒ²は炭素数が１〜２０の炭化
水素基である。）を有するケイ素化合物よりなる触媒
系、または（ａ）一般式Ｔｉ（ＯＲ¹）_nＸ_4-n（Ｒ¹は炭
素数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ｎは
０＜ｎ≦４の数字を表わす。）で表わされるチタン化合
物を、一般式ＡｌＲ² _mＹ_3-m（Ｒ²は炭素数が１〜２０の
炭化水素基、Ｙはハロゲン原子、ｍは１≦ｍ≦３の数字
を表わす。）で表わされる有機アルミニウム化合物で還
元して得られる炭化水素溶媒に不溶のハイドロカルビル
オキシ基を含有する固体生成物を、エチレンで予備重合
処理したのち、炭化水素溶媒中エーテル化合物及び四塩
化チタンの存在下に８０〜１００℃の温度でスラリー状
態で処理して得られるハイドロカルビルオキシ基含有固
体触媒成分、（ｂ）有機アルミニウム化合物よりなる触
媒系などの少なくともチタン、マグネシウムおよびハロ
ゲンを必須成分とするチーグラー・ナッタ型触媒の存在
下に、（ｂ）成分中のＡｌ原子／（ａ）成分中のＴｉ原
子のモル比を１〜２０００、好ましくは５〜１５００、
（ｃ）成分／（ｂ）成分中のＡｌ原子のモル比を０．０
２〜５００、好ましくは０．０５〜５０となるように使
用し、重合温度２０〜１５０℃、好ましくは５０〜９５
℃、重合圧力は大気圧〜４０ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましく
は２〜４０ｋｇ／ｃｍ²Ｇの条件下に、第一工程でプロ
ピレンとエチレンおよび分子量調節のために水素を供給
してプロピレン−エチレン共重合体部分（ｂ１成分）を
生成した後、引き続いて第二工程でプロピレンとエチレ
ンと水素を供給してプロピレン−エチレン共重合体部分
（ｂ２成分）を生成することによって製造できる。

【００３５】本発明で用いるプロピレン−α−オレフィ
ン系ランダム共重合体（Ｂ３）やプロピレン系ブロック
共重合体（Ｂ４）は、有機過酸化物の存在下、不存在下
に公知の方法で、例えばメルトフローレートで代表され
る流動性を変化させることが可能である。

【００３６】プロピレン−α−オレフィン系ランダム共
重合体（Ｂ３）やプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ
４）は、本発明の効果をさまたげない範囲で、エチレン
系樹脂、非晶性ポリオレフィン、石油樹脂またはその水
素添加物、これらのリサイクル品等をブレンドして使用
することができる。エチレン系樹脂としては、例えばポ
リエチレン、エチレンと炭素数４以上のα−オレフィン
との共重合体等が挙げられる。

【００３７】非晶性ポリオレフィンとしては、例えば非
晶性のポリプロピレンやポリブテン−１あるいはプロピ
レンやブテン−１と他のα−オレフィンとの共重合体が
挙げられ、プロピレン及び／又はブテン−１の含有率が
５０重量％以上である非晶性のオレフィンポリマーが好
ましい。

【００３８】これら非晶性ポリオレフィンは、沸騰ｎ−
ヘプタン不溶分、すなわち、沸騰ｎ−ヘプタンによるソ
ックスレー抽出不溶分が７０重量％以下、好ましくは６
０重量％以下のものが好ましい。非晶性ポリオレフィン
は、１種又は２種以上を組合わせて用いることもでき
る。

【００３９】非晶性ポリオレフィンとして、具体的に
は、上記プロピレン成分及び／又はブテン−１成分含有
量等所定の特性を有するポリプロピレン、ポリブテン−
１、プロピレン−エチレン共重合体、ブテン−１−エチ
レン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロ
ピレン−ブテン−１−エチレン−３元共重合体、プロピ
レン−ヘキセン−１−エチレン−３元共重合体、ブテン
−１−ヘキセン−１−エチレン−３元共重合体等の非晶
質ポリオレフィンが挙げられる。例えば、宇部レキセン
（株）製ウベタックＵＴ２３８５、ＵＴ２７８０などを
用いることが出来る。

【００４０】石油樹脂またはその水素添加物とは、石油
類の熱分解により生成する分解油留分を重合し固化させ
た熱可塑性樹脂であって、Ｃ₅留分を原料とした脂肪族
系、Ｃ₉留分を原料とした芳香族系、および両者の共重
合系、ジシクロペンタジエン系、さらにこれらを水素化
した水素添加系が挙げられる。具体的には、例えば、三
井石油化学工業（株）製のハイレッツ、ペトロジン、荒
川化学工業（株）製のアルコンなどの市販品を用いるこ
とが出来る。

【００４１】これら石油樹脂またはその水素添加物の中
では、色調、臭いの点で、水素添加系が優れる。

【００４２】上記プロピレン−α−オレフィン系ランダ
ム共重合体（Ｂ３）やプロピレン系ブロック共重合体
（Ｂ４）とその他上記樹脂との混合物の調製方法は、特
に制限されるものでなく、公知の方法、例えばニーダ
ー、バンバリーミキサー、ロール等の混練機、一軸又は
二軸押出機等を用いて加熱溶融混練して行うことができ
る。また、各種樹脂ペレットをドライブレンドしてもよ
い。

【００４３】また、プロピレン−α−オレフィン系ラン
ダム共重合体（Ｂ３）やプロピレン系ブロック共重合体
（Ｂ４）には、必要に応じて各種添加剤、充填材、例え
ば、酸化防止剤、防曇剤、帯電防止剤、核剤、難燃剤な
どを含ませることが可能である。

【００４４】本発明の中間層、両外層には、必要に応じ
て、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに種々の樹
脂を配合してもよい。例えば、剛性を改良するために高
密度ポリエチレンを、また、衝撃強度の改良のために低
密度エラストマー等のオレフィン系樹脂を、それぞれ一
種または二種以上組み合わせて用いることができる。

【００４５】本発明の中間層、両外層のさらなる物性向
上を計るため、必要に応じて２，６−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン−３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン（ＩＲＧＡＮＯＸ １０１
０）やｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−
３，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート
（ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６）で代表されるフェノール
系安定剤；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイトおよびトリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどで代表
されるホスファイト系安定剤；高級脂肪酸アミドや高級
脂肪酸エステルで代表される滑剤；炭素数８〜２２の脂
肪酸のグリセリンエステルやソルビタン酸エステル、ポ
リエチレングリコールエステルなどの帯電防止剤、ステ
アリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩で代表される加
工性改良剤；シリカ、炭酸カルシウム、タルクなどで代
表されるブロッキング防止剤などが添加される。

【００４６】種々の目的に応じて配合する、高密度ポリ
エチレン、低密度エラストマー等の樹脂成分や酸化防止
剤、抗ブロッキング剤、滑剤、加工性改良剤等の添加剤
は、あらかじめ溶融混練したのち、積層体加工に供して
もよいし、個々にドライブレンドまたは一種以上のマス
ターバッチにしてドライブレンド後、積層体加工に供し
てもよく、いずれの方法を用いてもよい。

【００４７】本発明で用いるポリオレフィン系積層体
は、その厚み比率が両外層の合計厚み１に対して中間層
の厚みが０．２〜５０、好ましくは０．５〜２０、より
好ましくは１〜５である。この比率が過小である場合に
は柔軟性に劣り、過多である場合には耐熱性に劣る場合
がある。本発明で用いるポリオレフィン系積層体の全厚
みは、好ましくは４０μｍ以上、より好ましくは４０〜
１０００μｍ、最も好ましくは５０〜５００μｍであ
る。

【００４８】本発明で用いるポリオレフィン系積層体を
製造するためには、一般にインフレーションフィルム製
造装置やＴダイフィルム製造装置などを用いて共押出
法、押出コーティング法（押出ラミネート法ともい
う。）などの技術を採用することができる。また、これ
らの装置を用いて得た多層または単層フィルムを用いて
ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラ
ミネート法、ホットメルトラミネート法などのラミネー
ション法など公知の技術により目的とする多層フィルム
を製造することも可能である。

【００４９】本発明のポリオレフィン系積層体は、高周
波シールが可能であり、ポリオレフィン系積層体同士を
融着することにより、ポリオレフィン系融着積層体を得
ることができる。このようにして得られる融着体は、積
層体の一部、または全体が融着されたものを含むが、積
層体の一部が融着された袋としての用途が一般的であ
る。本発明のポリオレフィン系積層体は、透明性にすぐ
れる物であるが、用途に応じて着色することもできる。
この場合は、すべての層に着色することもできるし、あ
る特定の層、例えば中間層または外層などのみを着色す
ることもできる。

【００５０】本発明の袋は、上記ポリオレフィン系積層
体からなるものであり、該積層体を高周波シール、ヒー
トシール及び／または縫合することにより好適に製造す
ることができる。

【００５１】さらに好ましくは、本発明の袋は、上記積
層体を少なくとも２層積層し高周波シールすることによ
り好適に製造することができる。また、高周波シール条
件は特に限定されるものではなく、従来、塩化ビニル樹
脂に使用されていた高周波シール装置の容量内で適宜決
定される。

【００５２】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明す
るが、本発明は、これらに限定されるものではない。実
施例１〜３及び比較例１〜４についての評価方法は以下
の通り行なった。 （１）密度(ｄ) ＪＩＳ Ｋ６７６０に規定された方法に従った。 （２）メルトフローレート(ＭＦＲ) ＪＩＳ Ｋ６７６０に規定された方法に従った。荷重
２．１６ｋｇ、温度は１９０℃である。 （３）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａ
ｔｏｇｈｒａｐｈｙ）測定は、Ｗａｔｅｒｓ社製１５０
Ｃ型ＧＰＣ測定装置を使用し、カラムに東ソー社製ＧＭ
Ｈ６−ＨＴ、溶媒にｏ−ジクロルベンゼンを用い、１４
５℃で測定した。検量線は東ソー社製の標準ポリスチレ
ンを使用し、常法により作成した。分子量分布は、重量
平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の比として
計算した。 （４）酢酸ビニル単位の含有量 プレスシートを作製し、赤外吸収スペクトルの特性吸収
の吸光度を厚みで補正して、検量線法により求めた。特
性吸収としては、酢酸ビニルが６０９ｃｍ^-1のピークを
用いた。

【００５３】（５）高周波シール試験 作製したフィルムを山本ビニター製高周波ウェルダーＹ
Ｄ２７００Ｔを用いてシールを行った。接着条件は、エ
アー圧:２ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、溶着遅延:３秒、溶着時間:４
秒、冷却時間:２秒、電圧５５００Ｖ、同調調整:５であ
った。またシールバーサイズは１０ｍｍ×１５０ｍｍで
あった。接着後のフィルムをＭＤ方向に１０ｍｍ巾に切
断し、試験片の接着部分の一端をあらかじめ剥離させ、
両方を引っ張り試験機のつかみに取り付けた。この試験
片を剥離の両端を引っ張り試験機で１００ｍｍ／分の速
度で引っ張り、Ｔ剥離を行なったときの強度を求めた。 （６）透明性 ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１に準拠し、全ヘイズを測
定した。 （７）傷つき試験 振とう試験機 TAITEC製 RECIPRO SHAKER R-10を用い、
作製したフィルムと、ポリエチレンに微粒子シリカを１
０００ｐｐｍ配合したフィルムとを１分間こすり合せ
た。こすり合せの速度は振とう速度１２０往復／分、振
とう巾４０ｍｍとした。こすり合せ試験前後のヘイズの
差を測定し、傷つきの評価とした。ヘイズはＪＩＳ Ｋ
７１０５−１９８１に準拠し、全ヘイズを測定した。 （８）耐ブロッキング性 フィルム同士を重ね合わせ、７ｋｇ／２２０ｃｍ²の荷
重をかけ、温度２３℃、１８時間、フィルム密着を促進
させた後、２３℃、湿度５０％の雰囲気下に３０分以上
放置した。この試料を島津製作所製ブロッキングテスタ
ーを用いて２０ｇ／分の剥離荷重速度で、試料の剥離に
要する荷重（ｇ／１００ｃｍ²）を測定した。 （９）柔軟性（１％ＳＭ；１％正割弾性率；１％ Ｓｅ
ｃａｎｔ Ｍｏｄｕｌｕｓ） フィルムの加工方向（ＭＤ）に巾２ｃｍの試料片を切出
し、引張試験機にチャック間距離６ｃｍで取付け、５ｍ
ｍ／分の速度で引張り、１％伸びた時の応力から、１０
０×（応力）／（断面積）〔ｋｇ／ｃｍ²〕の式で計算
した。この値が小さい方が柔軟性に優れる。

【００５４】実施例１ エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体（Ａ）と
してエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ：住友化学
工業(株)製 エバテート Ｋ２０１０、ＭＦＲ＝３ｇ／
１０分、酢酸ビニル単位の含有量＝２５重量％）を中間
層に、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）とし
て、メタロセン触媒で製造したエチレン−ヘキセン−１
共重合体（ＰＥ−１：住友化学工業(株)製 スミカセン
Ｅ ＦＶ４０１ 密度＝０．９０２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ
＝４．１ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１）を両外層と
して用いて２種３層のフィルムを作製した。フィルムの
作製は、３０ｍｍφ押出機を３台用いた共押出法で行っ
た。各層の厚み比率は１５μｍ／７０μｍ／１５μｍで
あり、両外層の合計厚み１に対して中間層の厚み比は
２．３であった。このフィルムを用い、高周波シール法
により袋を作製した。作製条件は上記高周波シール試験
と同じとした。フィルムの３ヶ所をシールすることによ
り容易に袋を作製することができた。フィルムの評価結
果を表１に示す。

【００５５】実施例２ 実施例１においてエチレン−α−オレフィン共重合体
（Ｂ２）として固体触媒で製造したエチレン−ヘキセン
−１共重合体（ＰＥ−２：住友化学工業(株)製スミカセ
ンＨｉα ＣＷ２００４ 密度＝０．９０９ｇ／ｃ
ｍ³、ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
３）を両外層とした以外は実施例１と同様の方法を繰り
返した。結果を表１に示す。このフィルムを用い、実施
例１と同一条件で高周波シール法により容易に袋を作製
することができた。

【００５６】実施例３ 実施例１においてエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ２）として固体触媒で製造したエチレン−ヘキセン
−１共重合体（ＰＥ−３：住友化学工業(株)製スミカセ
ンα ＦＺ２０１−０ 密度＝０．９１１ｇ／ｃｍ³、
ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２）を両
外層とした以外は実施例１と同様の方法を繰り返した。
結果を表１に示す。このフィルムを用い、実施例１と同
一条件で高周波シール法により容易に袋を作製すること
ができた。

【００５７】比較例１〜４ 実施例１〜３で用いた樹脂と同じ樹脂であって、表１に
示した樹脂を用いて単層のフィルムとした以外は実施例
１と同様の方法を繰り返した。結果を表１に示す。比較
例１については袋を作製することができたが、比較例２
〜４については高周波シール機で接着しないため袋は作
製できなかった。

【００５８】

【表１】

【００５９】次に、実施例４、５及び比較例５〜７につ
いては、評価方法は下記のとおり行った。

【００６０】（１）プロピレン系ブロック共重合体にお
けるｂ１成分、ｂ２成分の割合（重量％） ｂ１成分およびｂ２成分の重合時の物質収支から、ｂ１
成分の割合（Ｐ１）、ｂ２成分の割合（Ｐ２）を求め
た。

【００６１】（２）極限粘度（［η］） ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測
定を行った。 ｂ１成分、ｂ２成分の極限粘度（［η］１、［η］２） 第一工程のｂ１成分の重合終了後に測定した極限粘度
［η］１と、第二工程の重合終了後に測定した極限粘度
［η］１２、およびｂ１成分の割合（Ｐ１）、ｂ２成分
の割合（Ｐ２）から、次式によりｂ２成分の極限粘度
［η］２を求めることとした。 ［η］１＝（［η］１２−［η］１×Ｐ１／１００）×
１００／Ｐ２

【００６２】（３）エチレン単位の含有量 高分子ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）
の６１５〜６１６ページに記載されている方法により、
¹³Ｃ−ＮＭＲで測定を行った。 ｂ１成分、ｂ２成分のエチレン単位の含有量（Ｅ１、Ｅ
２） 第一工程のｂ１成分の生成終了後に測定したエチレン単
位の含有量（Ｅ１）と、第二工程の生成終了後に測定し
たエチレン単位の含有量（Ｅ１２）、およびｂ１成分の
割合（Ｐ１）、ｂ２成分の割合（Ｐ２）から、次式によ
りｂ２成分のエチレン単位の含有量（Ｅ２）を求めるこ
ととした。 Ｅ２＝（Ｅ１２−Ｅ１×Ｐ１／１００）×１００／Ｐ２

【００６３】（４）プロピレン単位、ブテン−１単位の
含有量 高分子分析ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発
行）の６１５〜６１９ページに記載されている方法によ
り¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定を行った。

【００６４】（５）メルトフローレート（ＭＦＲ） プロピレン系ブロック共重合体は、ＪＩＳ Ｋ７２１０
に従い、条件−１４の方法で測定した。また、ポリエチ
レン系樹脂は、ＪＩＳ Ｋ６７６０に規定された方法に
従った。

【００６５】（６）酢酸ビニル単位の含有量 上記実施例１〜３及び比較例１〜４の評価方法の（４）
と同じ評価方法とした。

【００６６】（７）高周波シール試験 上記実施例１〜３及び比較例１〜４の評価方法の（５）
と同じ評価方法とした。

【００６７】（８）引張破断点強さ及び引張破断点伸び ＪＩＳ Ｋ６７８１に規定された方法に従った。

【００６８】（９）１００％伸び強度（柔軟性） ＪＩＳ Ｋ６７８１に規定された方法に従い、引張り試
験を行った際、チャック間伸びが１００％となった点で
の強度を測定した。この値の小さい方が、柔軟性に優れ
る。

【００６９】実施例４ エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体（Ａ）と
してエチレン−酢酸ビニル共重合体ＥＶＡ（ＭＦＲ＝
１．５ｇ／１０分、酢酸ビニル単位の含有量＝１９．０
重量％、添加剤：ＢＨＴ）を中間層に、プロピレン−α
−オレフィン系ランダム共重合体（Ｂ３）として、プロ
ピレン−ブテン−１ランダム系共重合体ＰＰ−１（ブテ
ン−１単位の含有量＝１３ｍｏｌ％、エチレン単位の含
有量＝０ｍｏｌ％、冷キシレン可溶部＝３．２重量％、
ＭＦＲ＝４．１ｇ／１０分、添加剤：ステアリン酸カル
シウム、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸＢ２
２０使用。）を両外層に、それぞれ用いて２種３層のフ
ィルムを作製した。フィルムの作製は、３０ｍｍφ押出
機を３台用いた共押出法で行った。フィルムの全厚みは
８０μｍ、各層の厚み比率は１０μｍ／６０μｍ／１０
μｍ、両外層の合計厚み１に対して中間層の厚み比は３
であった。このフィルムを用い、フィルムの３箇所を高
周波シール法によりシールすることで袋を作製した。作
製条件は、上記高周波シール試験と同様とした。フィル
ムの評価結果を表２に示す。

【００７０】実施例５ 実施例４においてプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ
４）として、下記のとおり製造したプロピレン系ブロッ
ク共重合体ＰＰ−２（ｂ１成分のエチレン単位の含有量
＝３．５重量％（５．２ｍｏｌ％）、全重合量中のｂ１
成分の割合＝６０重量％、ｂ２成分のエチレン単位の含
有量＝１３重量％（１８ｍｏｌ％）、全重合体中のエチ
レン単位の含有量＝７．３重量％（１０．６ｍｏｌ
％）、［η］２＝３．５ｄｌ／ｇ、［η］２／［η］１
＝１．１７の共重合体に添加剤（ステアリン酸カルシウ
ム、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＦＯＳ１６５）
を混合し、造粒時にパーオキサイド分解を実施してＭＦ
Ｒ＝２．７ｇ／１０分としたプロピレン−エチレンブロ
ック共重合体。）を両外層とした以外は実施例１と同様
の方法を繰り返した。得られたフィルムを用い、フィル
ムの３箇所を高周波シール法によりシールすることで袋
を作製した。作製条件は、上記高周波シール試験と同様
とした。フィルムの評価結果を表２に示す。

【００７１】上記プロピレン系ブロック共重合体を下記
のとおり製造した。 ［固体触媒の合成］撹拌機付きの２００ＬＳＵＳ製反応
容器を窒素で置換した後、ヘキサン８０Ｌ、テトラブト
キシチタン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．８
モル、およびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入
し均一溶液とした。次に、濃度２．１モル／Ｌのブチル
マグネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１
Ｌを、反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間かけ
て徐々に滴下した。滴下終了後２０℃でさらに１時間撹
拌した後２０℃で固液分離し、トルエン７０Ｌで３回洗
浄を繰り返した。次いで、スラリー濃度が０．２ｋｇ／
Ｌになるようにトルエンを加えた後、フタル酸ジイソブ
チル４７．６モルを加え、９５℃で３０分間反応を行な
った。反応後固液分離し、トルエンで２回洗浄を行なっ
た。次いで、フタル酸ジイソブチル３．１３モル、ブチ
ルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン２７４モルを
加え、１０５℃で３時間反応を行なった。反応終了後同
温度で固液分離した後、同温度でトルエン９０Ｌで２回
洗浄を行なった。次いで、スラリー濃度を０．４ｋｇ／
Ｌに調整した後、ブチルエーテル８．９モルおよび四塩
化チタン１３７モルを加え、１０５℃で１時間反応を行
なった。反応終了後、同温度で固液分離し同温度でトル
エン９０Ｌで３回洗浄を行なった後、さらにヘキサン７
０Ｌで３回洗浄した後減圧乾燥して固体触媒成分１１．
４ｋｇを得た。固体触媒成分は、チタン原子１．８重量
％、マグネシウム原子２０．１重量％、フタル酸エステ
ル８．４重量％、エトキシ基０．３重量％、ブトキシ基
０．２重量％を含有し、微粉のない良好な粒子性状を有
していた。

【００７２】［ポリマーの製造］ ＜固体触媒成分の予備活性化＞内容積３ＬのＳＵＳ製、
撹拌機付きオートクレーブに充分に脱水、脱気処理した
ｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウム３７．
５ミリモル、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラ
ン３７．５ミリモルと上記固体触媒成分１５ｇを添加
し、槽内温度を３０℃以下に保ちながらプロピレン１５
ｇを約３０分かけて連続的に供給して予備活性化を行な
った後、得られた固体触媒スラリーを内容積１５０Ｌの
撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに移送し液状ブタン
１００Ｌを加えて保存した。

【００７３】＜重合＞ＳＵＳ製の内容積１ｍ³の撹拌機
付き流動床反応器を２基連結し、第一槽目で前段部（ｂ
１成分）のプロピレンとエチレンの共重合を、第二槽目
で後段部（ｂ２成分）のプロピレンとエチレンの共重合
を連続的に実施した。 （１）第一槽目（ｂ１成分部） 内容積１ｍ³の撹拌機付き流動床反応器において、重合
温度７０℃、重合圧力１８ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、気相部の水
素濃度０．２５vol％、気相部エチレン濃度１．９vol％
を保持するようにプロピレン、エチレンおよび水素を供
給しながら、トリエチルアルミニウム７５ミリモル／
ｈ、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン７．５
ミリモル／ｈおよび予備活性化した固体触媒成分０．３
７ｇ／ｈを連続的に供給し、流動床のポリマーホールド
量４５ｋｇでプロピレンとエチレンの共重合を行い１
３．２ｋｇ／ｈのポリマーが得られた。得られたポリマ
ーは失活することなく第二槽目に連続的に移送した。ま
た、ポリマーの一部をサンプリングして分析した結果、
エチレン単位の含有量は３．５重量％、テトラリン１３
５℃での極限粘度（［η］１）は３．０ｄｌ／ｇであっ
た。

【００７４】（２）第二槽目（ｂ２成分部） 内容積１ｍ³の撹拌機付き流動床反応器において、重合
温度８０℃、重合圧力１２ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、気相部の水
素濃度０．３５ｖｏｌ％、気相部エチレン濃度９．５ｖ
ｏｌ％を保持するようにプロピレン、エチレンおよび水
素を供給しながら、流動床のポリマーホールド量を５５
ｋｇで、第一槽目より移送された触媒含有ポリマーでの
エチレンとプロピレンとの共重合を連続的に継続するこ
とにより８．８ｋｇ／ｈの白色の流動性の良いポリマー
が得られた。得られたポリマーのエチレン単位の含有量
は７．３重量％、テトラリン１３５℃での極限粘度
（［η］）は３．２ｄｌ／ｇであった。以上の結果か
ら、第一槽目と第二槽目の重合比は６０／４０であり、
ｂ１成分と最終ポリマーの分析値より求めたｂ２成分部
のエチレン単位の含有量は１３重量％、テトラリン１３
５℃での極限粘度（［η］２）は３．５ｄｌ／ｇであっ
た。得られたポリマーをパーオキサイド存在下で加熱分
解し、ＭＦＲが２．７ｇ／１０分になる様に調整しプロ
ピレン系ブロック共重合体を得た。

【００７５】比較例５〜７ 実施例４〜５で用いた樹脂と同じ樹脂であって、表２に
示した樹脂を用いて単層のフィルムとした以外は実施例
４と同様の方法を繰り返した。結果を表２に示す。比較
例７については、袋を作製することができたが、比較例
５、６については、高周波シール機で接着しないため袋
は作製できなかった。

【００７６】

【表２】

【００７７】

【発明の効果】以上、詳述したように、本発明によれば
極性分子を有しない特定のオレフィン系樹脂を表面層に
用いた積層体を少なくとも２層積層し高周波シールする
ことによりポリオレフィン系融着積層体の製造方法が提
供できる。また、本発明は、耐傷つき性、柔軟性、耐ブ
ロッキング性、透明性及び耐衝撃性のバランスに優れる
高周波シールが可能なポリオレフィン系積層体が提供で
きる。上記積層体は、粘着剤を貼合した後、絆創膏など
の医療用途に好適に使用できる。また、上記積層体は、
文具などの雑貨用途に好適に使用できる。さらに、本発
明の袋は、従来塩化ビニル樹脂用に使用されていた高周
波シール装置で容易にシールできる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも両外層及び中間層から構成され
   る積層体であって、前記積層体の中間層がエチレン−エ
   チレン系不飽和エステル共重合体（Ａ）からなる層であ
   り、前記積層体の両外層がエチレン単独重合体（Ｂ１）
   またはエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）から
   なる層であり、その厚み比率が両外層の合計厚み１に対
   して中間層の厚みが０．２〜５０である積層体を、少な
   くとも２層積層し高周波シールすることを特徴とするポ
   リオレフィン系融着積層体の製造方法。
2. 【請求項２】少なくとも両外層及び中間層から構成され
   る積層体であって、前記積層体の中間層がエチレン−エ
   チレン系不飽和エステル共重合体（Ａ）からなる層であ
   り、前記積層体の両外層が下記のプロピレン−α−オレ
   フィン系ランダム共重合体（Ｂ３）または下記のプロピ
   レン系ブロック共重合体（Ｂ４）からなる層であり、そ
   の厚み比率が両外層の合計厚み１に対して中間層の厚み
   が０．２〜５０である積層体を、少なくとも２層積層し
   高周波シールすることを特徴とするポリオレフィン系融
   着積層体の製造方法。 プロピレン−α−オレフィン系ランダム共重合体（Ｂ
   ３）： （１）炭素数４以上のα−オレフィン含有量が８〜３５
   モル％、（２）エチレン単位の含有量が５モル％以下、
   （３）冷キシレン可溶部が０．１〜７０重量％のプロピ
   レン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ３−１）ま
   たはプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共
   重合体（Ｂ３−２） プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ４）：第一工程でエ
   チレン単位の含有量が１．５〜６．０重量％のプロピレ
   ン−エチレン共重合体部分（ｂ１成分）を全重合量（ｂ
   １成分と下記ｂ２成分の合計）の４０〜８５重量％生成
   し、ついで第二工程でエチレン単位の含有量が７〜１７
   重量％のプロピレン−エチレン共重合体部分（ｂ２成
   分）を全重合量（ｂ１成分とｂ２成分の合計）の１５〜
   ６０重量％生成して得られるブロック共重合体であっ
   て、かつｂ２成分の極限粘度（［η］２）が２〜５ｄｌ
   ／ｇ、ｂ２成分の極限粘度（［η］２）とｂ１成分の極
   限粘度（［η］１）との比（［η］２／［η］１）が
   ０．５〜１．８のプロピレン系ブロック共重合体。
3. 【請求項３】一つの外層がエチレン単独重合体（Ｂ１）
   またはエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）から
   なる層であり、他の外層がオレフィン系樹脂（Ｂ）から
   なる層である請求項１記載のポリオレフィン系融着積層
   体の製造方法。
4. 【請求項４】エチレン単独重合体（Ｂ１）またはエチレ
   ン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）のＧＰＣで測定さ
   れる重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）比
   が、１．８〜３．５である請求項１記載のポリオレフィ
   ン系融着積層体の製造方法。
5. 【請求項５】エチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ
   ２）が、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基
   を有する遷移金属化合物を用いてなる重合用触媒の存在
   下に製造される共重合体である請求項１記載のポリオレ
   フィン系融着積層体の製造方法。
6. 【請求項６】エチレン単独重合体（Ｂ１）またはエチレ
   ン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）が、下記の(１)〜
   (２)の性質を有する単独重合体または共重合体である請
   求項１記載のポリオレフィン系融着積層体の製造方法。 （Ｂ１）または（Ｂ２）成分： (１） メルトフローレート（ＭＦＲ）：０．１〜５０ｇ
   ／１０分 (２） 密度（ｄ）：０．８８０〜０．９４０ｇ／ｃｍ³
7. 【請求項７】積層体の全厚みが４０μｍ以上である請求
   項１または２記載のポリオレフィン系融着積層体の製造
   方法。
8. 【請求項８】少なくとも両外層及び中間層から構成され
   る積層体であって、前記積層体の中間層がエチレン−エ
   チレン系不飽和エステル共重合体（Ａ）からなる層であ
   り、前記積層体の両外層がエチレン単独重合体（Ｂ１）
   またはエチレン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）から
   なる層であり、その厚み比率が両外層の合計厚み１に対
   して中間層の厚みが０．２〜５０であることを特徴とす
   る高周波シール可能なポリオレフィン系積層体。
9. 【請求項９】少なくとも両外層及び中間層から構成され
   る積層体であって、前記積層体の中間層がエチレン−エ
   チレン系不飽和エステル共重合体（Ａ）からなる層であ
   り、前記積層体の両外層が下記のプロピレン−α−オレ
   フィン系ランダム共重合体（Ｂ３）または下記のプロピ
   レン系ブロック共重合体（Ｂ４）からなる層であり、そ
   の厚み比率が両外層の合計厚み１に対して中間層の厚み
   が０．２〜５０であることを特徴とする高周波シール可
   能なポリオレフィン系積層体。 プロピレン−α−オレフィン系ランダム共重合体（Ｂ
   ３）： （１）炭素数４以上のα−オレフィン含有量が８〜３５
   モル％、（２）エチレン単位の含有量が５モル％以下、
   （３）冷キシレン可溶部が０．１〜７０重量％のプロピ
   レン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ３−１）ま
   たはプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共
   重合体（Ｂ３−２） プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ４）：第一工程でエ
   チレン単位の含有量が１．５〜６．０重量％のプロピレ
   ン−エチレン共重合体部分（ｂ１成分）を全重合量（ｂ
   １成分と下記ｂ２成分の合計）の４０〜８５重量％生成
   し、ついで第二工程でエチレン単位の含有量が７〜１７
   重量％のプロピレン−エチレン共重合体部分（ｂ２成
   分）を全重合量（ｂ１成分とｂ２成分の合計）の１５〜
   ６０重量％生成して得られるブロック共重合体であっ
   て、かつｂ２成分の極限粘度（［η］２）が２〜５ｄｌ
   ／ｇ、ｂ２成分の極限粘度（［η］２）とｂ１成分の極
   限粘度（［η］１）との比（［η］２／［η］１）が
   ０．５〜１．８のプロピレン系ブロック共重合体。
10. 【請求項１０】請求項１〜７のいずれかに記載のポリオ
    レフィン系融着積層体を用いて得られることを特徴とす
    る袋。