JPH11302105A - Industrial antimicrobial composition - Google Patents
Industrial antimicrobial compositionInfo
- Publication number
- JPH11302105A JPH11302105A JP11112898A JP11112898A JPH11302105A JP H11302105 A JPH11302105 A JP H11302105A JP 11112898 A JP11112898 A JP 11112898A JP 11112898 A JP11112898 A JP 11112898A JP H11302105 A JPH11302105 A JP H11302105A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- dibromo
- bromoacetoxy
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 91
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 title description 39
- DHVLDKHFGIVEIP-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2-(bromomethyl)pentanedinitrile Chemical compound BrCC(Br)(C#N)CCC#N DHVLDKHFGIVEIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- UUIVKBHZENILKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dibromo-2-cyanoacetamide Chemical compound NC(=O)C(Br)(Br)C#N UUIVKBHZENILKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- OLJMMTCILHIUQT-UHFFFAOYSA-N 3-(2-bromoacetyl)oxypropyl 2-bromoacetate Chemical compound BrCC(=O)OCCCOC(=O)CBr OLJMMTCILHIUQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims abstract description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- -1 bromoacetoxy Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 58
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 abstract description 26
- 239000000123 paper Substances 0.000 abstract description 18
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 11
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 abstract description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 abstract description 7
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 abstract description 7
- 239000010802 sludge Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 6
- 239000004816 latex Substances 0.000 abstract description 6
- 229920000126 latex Polymers 0.000 abstract description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004321 preservation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 abstract 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 39
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 20
- SIHKVAXULDBIIY-UPHRSURJSA-N [(z)-4-(2-bromoacetyl)oxybut-2-enyl] 2-bromoacetate Chemical compound BrCC(=O)OC\C=C/COC(=O)CBr SIHKVAXULDBIIY-UPHRSURJSA-N 0.000 description 17
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 17
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 9
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 9
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 9
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 8
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 5
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 4
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 3
- ZQICUYMRUVINIE-UHFFFAOYSA-N but-2-enyl 2-bromoacetate Chemical compound CC=CCOC(=O)CBr ZQICUYMRUVINIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 3
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000588986 Alcaligenes Species 0.000 description 2
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000589565 Flavobacterium Species 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 230000000249 desinfective effect Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 2
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentanedinitrile Chemical compound N#CC(C)CCC#N FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COCCCOCCCO QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940100484 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one Drugs 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N [N].[S] Chemical compound [N].[S] PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N chloromethylisothiazolinone Chemical compound CN1SC(Cl)=CC1=O DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 239000010730 cutting oil Substances 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- NDMXSCGMYOVVJE-UHFFFAOYSA-N ethoxymethyl acetate Chemical compound CCOCOC(C)=O NDMXSCGMYOVVJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000009422 growth inhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 description 1
- JWZXKXIUSSIAMR-UHFFFAOYSA-N methylene bis(thiocyanate) Chemical compound N#CSCSC#N JWZXKXIUSSIAMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 235000014102 seafood Nutrition 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】紙・パルプ工業における抄紙工程水、各種工業
用の冷却水や洗浄水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊
維油剤、ペイント、紙用塗工液、ラテックス、糊剤など
の防腐用、殺菌用として有用であり、水中の分散菌に対
しても、壁面のスライムに対しても効果を発揮する工業
用抗菌剤組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノ
ブタンと、（Ｂ）１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２
−ブテン、１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン及
び２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドか
ら選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特
徴とする工業用抗菌剤組成物。[57] [Abstract] [Problem] Papermaking process water in paper and pulp industry, cooling water and washing water for various industries, heavy oil sludge, metalworking oil agent, fiber oil agent, paint, coating liquid for paper, latex, paste The present invention provides an industrial antibacterial composition which is useful for preservation and sterilization, and is effective against dispersing bacteria in water and slime on the wall. (A) 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane; and (B) 1,4-bis (bromoacetoxy) -2.
-An industrial antibacterial composition comprising at least one compound selected from butene, 1,3-bis (bromoacetoxy) propane and 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide.
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、工業用抗菌剤組成
物に関する。さらに詳しくは、本発明は、紙・パルプ工
業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水、
重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙
用塗工液、ラテックス、糊剤などの防腐用、殺菌用とし
て有用である工業用抗菌剤組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an industrial antibacterial composition. More specifically, the present invention relates to papermaking process water in the paper and pulp industry, cooling water and washing water for various industries,
The present invention relates to an industrial antibacterial composition useful for preserving and sterilizing heavy oil sludge, metalworking oil, fiber oil, paint, paper coating liquid, latex, paste and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から紙・パルプ工業における抄紙工
程や、各種工業における冷却水系統には、細菌や真菌に
よるスライムが発生し、生産品の品質低下や生産効率の
低下などの障害を惹起することが知られている。また、
多くの工業製品、例えば、重油スラッジ、金属加工油
剤、繊維油剤、ペイント類、各種ラテックス、糊剤など
では、細菌や真菌による腐敗や汚染が発生し、製品を汚
損し、商品価値を低下させる。これらの微生物による障
害を防止するために、多くの殺菌剤が使用されてきた。
古くは、有機水銀化合物や塩素化フェノール系化合物な
どが使用されていたが、これらの薬剤は人体や魚介類に
対する毒性が強く、環境汚染を引き起こすために使用が
規制されるようになり、最近では、比較的毒性の低い有
機窒素硫黄系化合物、有機ハロゲン系化合物、有機硫黄
系化合物などが、工業用殺菌剤として汎用されている
（防菌防黴剤事典、日本防菌防黴学会、昭和６１年発
行）。しかし、これらの工業用殺菌剤は、ある種の細菌
や真菌に対しては殺菌力が小さく、実系に適用した場
合、極めて高濃度の添加が必要となり、経済性が悪いな
どの問題があった。このような問題を解決するために、
いわゆる相乗効果を期待して、複数の殺菌剤を組み合わ
せて使用することが提案されている。例えば、特開平６
−３０５９１８号公報には、水系の微生物の増殖を容易
に抑え、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン耐性菌に対しても有効な殺菌剤組成物とし
て、メチレンビスチオシアネートと１,２−ジブロモ−
２,４−ジシアノブタンを含有する工業用殺菌組成物が
提案されている。しかし、この殺菌組成物は、改善され
た殺菌効力を有するものの、実系に適用した場合、その
効果は必ずしも満足し得る水準には達していない。スラ
イムコントロール剤は、工業用抗菌剤に属し、非常に広
い用途に用いられているが、従来のスライムコントロー
ル剤の評価方法にも改善すべき課題があった。すなわ
ち、従来からスライムコントロール剤の選定は、薬剤の
水中分散菌に対する殺菌効果や、増殖抑制効果を評価す
ることにより行われてきた。しかし、薬剤の分散菌に対
する効果と、スライムに対する効果が、必ずしも相関し
ないということが最近明らかになってきた（Ｊ．Ｃ．Ｎ
ｉｃｋｅｌ，Ｉ．Ｒｕｓｅｓｋａ，Ｊ．Ｂ．Ｗｒｉｇｈ
ｔ，Ｊ．Ｗ．Ｃｏｓｔｅｒｔｏｎ，Ａｎｔｉｍｉｃｒｏ
ｂｉａｌ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｏｔｈｅｒ.，
２７(４)６１９〜６２４（'８５），Ｔｏｂｒａｍｙｃ
ｉｎ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎ
ａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ Ｃｅｌｌｓ Ｇｒｏｗｉｎ
ｇ ａｓ ａ Ｂｉｏｆｉｌｍ ｏｎ Ｕｒｉｎａｒｙ Ｃａ
ｔｈｅｔｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ．）。したがって、ス
ライムに対する抗菌剤の効果は、分散菌に対してのみな
らず、水中の壁面に生長するスライムに対しても評価す
る必要がある。このような事情のもとに、分散菌に対し
ても、スライムに対しても、低濃度の添加で有効な工業
用抗菌剤が求められている。2. Description of the Related Art Conventionally, slime due to bacteria and fungi is generated in a paper making process in the paper and pulp industry and in a cooling water system in various industries, which causes obstacles such as a decrease in quality of products and a decrease in production efficiency. It is known. Also,
Many industrial products, such as heavy oil sludge, metalworking oils, fiber oils, paints, various latexes, sizing agents, and the like, cause decay and contamination by bacteria and fungi, and contaminate the products, lowering their commercial value. Many fungicides have been used to prevent damage by these microorganisms.
In the old days, organic mercury compounds and chlorinated phenol compounds were used, but these drugs are highly toxic to the human body and seafood, and their use has been regulated to cause environmental pollution. Organic nitrogen-sulfur-based compounds, organic halogen-based compounds, and organic sulfur-based compounds having relatively low toxicity are widely used as industrial germicides (Encyclopedia of Bacterial and Fungicides, Japanese Society of Bactericidal and Fungicide, Showa 61). Year). However, these industrial bactericides have low bactericidal activity against certain bacteria and fungi, and when applied to actual systems, they need to be added at an extremely high concentration, resulting in poor economic efficiency. Was. To solve such a problem,
It has been proposed to use a plurality of fungicides in combination in order to expect a so-called synergistic effect. For example, Japanese Unexamined Patent Publication
Japanese Patent No. 305918 discloses methylene bisthiocyanate as a fungicide composition which easily suppresses the growth of aqueous microorganisms and is effective against 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one-resistant bacteria. 1,2-dibromo-
Industrial germicidal compositions containing 2,4-dicyanobutane have been proposed. However, although this bactericidal composition has improved bactericidal efficacy, its effect has not always reached a satisfactory level when applied to actual systems. Slime control agents belong to industrial antibacterial agents and are used for a very wide range of applications. However, there is a problem to be solved in the conventional methods for evaluating slime control agents. That is, conventionally, the selection of the slime control agent has been carried out by evaluating the bactericidal effect of the agent on bacteria dispersed in water and the growth inhibitory effect. However, it has recently been found that the effect of the drug on dispersing bacteria and the effect on slime are not always correlated (JCN).
ickel, I .; Ruseska, J. et al. B. Wright
t, J. W. Coasterton, Antimicro
bial Agents and Chemother.,
27 (4) 619-624 ('85), Tobramyc
in Resistance of Pseudomon
as aeruginosa Cells Growin
gas as Biofilm on Urinaly Ca
heter Material. ). Therefore, it is necessary to evaluate the effect of the antibacterial agent on slime not only against dispersed bacteria, but also against slime that grows on the wall surface in water. Under these circumstances, there is a need for an industrial antibacterial agent which is effective at a low concentration for both disperse bacteria and slime.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、紙・パルプ
工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄
水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイン
ト、紙用塗工液、ラテックス、糊剤などの防腐用、殺菌
用として有用であり、水中の分散菌に対しても、壁面の
スライムに対しても効果を発揮する工業用抗菌剤組成物
を提供することを目的としてなされたものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to papermaking process water in the paper and pulp industry, cooling water and washing water for various industries, heavy oil sludge, metalworking oil, fiber oil, paint, coating liquid for paper, It is made for the purpose of providing an industrial antibacterial composition which is useful for preserving and disinfecting latex and paste, and is effective against dispersing bacteria in water and also against wall slime. It is a thing.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく、先に開発したスライム付着モニターを
用いて鋭意研究を重ねた結果、公知の殺菌剤である１,
２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンが、水中のＢＯ
Ｄ成分が高く、スライムが発生しやすい系においてもス
ライム生成を防止するという特徴を有し、さらに、１,
２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンと１,４−ビス
(ブロモアセトキシ)−２−ブテン、１,３−ビス(ブロモ
アセトキシ)プロパン又は２,２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロピオンアミドを組み合わせることにより、水中の
分散菌と壁面のスライムの双方に対して、相乗的に防止
効果が発揮されることを見いだし、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン
と、（Ｂ）１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテ
ン、１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン及び２,２
−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドから選ばれ
る少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする
工業用抗菌剤組成物、を提供するものである。さらに、
本発明の好ましい態様として、（２）(Ａ)成分と(Ｂ)成
分の含有量の比が、１：９９〜９９：１（重量比）であ
る第(１)項記載の工業用抗菌剤組成物、を挙げることが
できる。Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies using the slime adhesion monitor developed earlier, and as a result, the known bactericides 1,1,
2-Dibromo-2,4-dicyanobutane reacts with BO in water
It has the feature of preventing slime generation even in a system where D component is high and slime is easily generated.
2-dibromo-2,4-dicyanobutane and 1,4-bis
By combining (bromoacetoxy) -2-butene, 1,3-bis (bromoacetoxy) propane or 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, against both dispersed bacteria in water and slime on the wall, They have found that the preventive effect is synergistically exerted, and have completed the present invention based on this finding. That is, the present invention
(1) (A) 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene, 1,3-bis (bromoacetoxy) propane and 2, 2
-An antibacterial composition for industrial use, characterized by containing at least one compound selected from -dibromo-3-nitrilopropionamide. further,
As a preferred embodiment of the present invention, (2) the industrial antibacterial agent according to item (1), wherein the content ratio of the component (A) and the component (B) is 1:99 to 99: 1 (weight ratio). Compositions.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明の工業用抗菌剤組成物は、
(Ａ)成分として、１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブ
タンを含有し、(Ｂ)成分として、１,４−ビス(ブロモア
セトキシ)−２−ブテン、１,３−ビス(ブロモアセトキ
シ)プロパン及び２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピ
オンアミドから選ばれる少なくとも１種の化合物を含有
するものである。本発明組成物において、(Ａ)成分とし
て用いる１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンは、
式［１］で表される化合物である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The industrial antibacterial composition of the present invention comprises:
Component (A) contains 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, and component (B) has 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene and 1,3-bis (bromoacetoxy). ) It contains at least one compound selected from propane and 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide. In the composition of the present invention, 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane used as the component (A) is
It is a compound represented by the formula [1].
【化１】 １,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタンは、従来よ
り、ラテックスペイント、接着剤、金属加工油剤などの
防腐剤として用いられている。本発明組成物において、
(Ｂ)成分として用いる１,４−ビス(ブロモアセトキシ)
−２−ブテンは、式［２］で表される化合物であり、Embedded image 1,2-Dibromo-2,4-dicyanobutane has been conventionally used as a preservative such as a latex paint, an adhesive, and a metal working oil. In the composition of the present invention,
1,4-bis (bromoacetoxy) used as component (B)
-2-butene is a compound represented by the formula [2],
【化２】 １,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパンは、式［３］
で表される化合物であり、Embedded image 1,3-bis (bromoacetoxy) propane has the formula [3]
Is a compound represented by
【化３】 ２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドは、
式［４］で表される化合物である。Embedded image 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide is
It is a compound represented by the formula [4].
【化４】 Embedded image
【０００６】本発明の工業用抗菌剤組成物において、
(Ｂ)成分である１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−
ブテン、１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン及び
２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドは、
それぞれ１種を単独で用いることができ、あるいは２種
以上を組み合わせて用いることもできる。本発明の工業
用抗菌剤組成物において、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の比に特
に制限はないが、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の重量比が１：９
９〜９９：１であることが好ましく、１０：９０〜９
０：１０であることがより好ましい。(Ａ)成分と(Ｂ)成
分の重量比を１：９９〜９９：１とすることにより、水
中の分散菌に対する殺菌性とスライムの付着防止効果を
ともに向上することができる。本発明の工業用抗菌剤組
成物の形態には特に制限はなく、例えば、(Ａ)成分と
(Ｂ)成分を含む１剤型とすることができ、あるいは、そ
れぞれが(Ａ)成分及び(Ｂ)成分を含む２剤型として別々
に添加することもできる。これらの中で、(Ａ)成分と
(Ｂ)成分を含む液状の１剤型抗菌剤は、取り扱いが容易
であり、好適に使用することができる。(Ａ)成分と(Ｂ)
成分を含む液状の１液型抗菌剤は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分
を有機溶媒に溶解して製剤化することができ、あるい
は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分を含む水性懸濁液として製剤化
することもできる。(Ａ)成分と(Ｂ)成分を有機溶媒に溶
解して製剤化するとき、使用する有機溶媒は、殺菌対象
系が製紙工程のプロセス水や工場用冷却水などの各種水
系である場合には、有効成分の分散性及び溶解性を考慮
して、親水性有機溶媒であることが好ましい。親水性有
機溶媒としては、例えば、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、フェニルセロソルブ、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテルなどのグリコールエーテル類、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコールなどのグリコール類、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキ
サノール、２−エチルヘキサノールなどのアルコール
類、メチルアセテート、エチルアセテート、３−メトキ
シジブチルアセテート、２−エトキシメチルアセテー
ト、２−エトキシエチルアセテート、プロピレンカーボ
ネートなどのエステル類、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミドなどのアミド類などを挙げることがで
きる。In the industrial antimicrobial composition of the present invention,
Component (B) 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-
Butene, 1,3-bis (bromoacetoxy) propane and 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide are
One of each can be used alone, or two or more can be used in combination. In the industrial antimicrobial composition of the present invention, the ratio of component (A) to component (B) is not particularly limited, but the weight ratio of component (A) to component (B) is 1: 9.
It is preferably from 9 to 99: 1, and preferably from 10:90 to 9
The ratio is more preferably 0:10. By setting the weight ratio of the component (A) and the component (B) to 1:99 to 99: 1, both the bactericidal property against dispersing bacteria in water and the effect of preventing slime from adhering can be improved. There is no particular limitation on the form of the industrial antimicrobial composition of the present invention, for example, the component (A)
It can be a one-pack containing the component (B), or it can be added separately as a two-pack containing each of the components (A) and (B). Among these, the component (A)
The liquid one-part antibacterial agent containing the component (B) is easy to handle and can be suitably used. (A) component and (B)
The liquid one-part antibacterial agent containing the components can be formulated by dissolving the components (A) and (B) in an organic solvent, or an aqueous suspension containing the components (A) and (B). It can also be formulated as a suspension. When dissolving the components (A) and (B) in an organic solvent to form a formulation, the organic solvent to be used may be any of various types of aqueous systems such as process water for a papermaking process and factory cooling water. In consideration of the dispersibility and solubility of the active ingredient, a hydrophilic organic solvent is preferable. As the hydrophilic organic solvent, for example, glycol ethers such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, phenyl cellosolve, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, methanol Alcohols such as ethanol, propanol, butanol, hexanol and 2-ethylhexanol, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, 3-methoxydibutyl acetate, 2-ethoxymethyl acetate, 2-ethoxyethyl acetate and propylene carbonate, dimethyl Examples include amides such as formamide and dimethylacetamide.
【０００７】(Ａ)成分と(Ｂ)成分を含む水性懸濁液とし
て製剤化する場合は、ボールミルや、アトライターなど
を用いて(Ａ)成分と(Ｂ)成分を湿式粉砕し、水性懸濁液
とすることができる。水性懸濁液を製造する場合は、キ
サンタンガム、ラムザンガム、グアーガムなどの増粘剤
や、分散剤としてノニオン界面活性剤、アニオン界面活
性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などを用い
ることができる。また、殺菌対象系が重油スラッジ、切
削油、油性塗料など油系である場合には、重油、灯油、
スピンドル油などの炭化水素系溶媒を用いて、液状の１
液型抗菌剤とすることが好ましい。炭化水素系溶媒を用
いて１液型抗菌剤とする場合も、前述の各種の界面活性
剤などを用いることができる。本発明の工業用抗菌剤組
成物の使用方法には特に制限はなく、紙・パルプ工業に
おける抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗浄水、重油
スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイント、紙用塗
工液、ラテックス、糊剤などに、適宜添加して用いるこ
とができる。添加量には特に制限はなく、対象物、環境
条件、使用目的などに応じて選定することができるが、
多くの場合、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計の濃度が０.１
〜１００mg／リットルであることが好ましく、１〜５０
mg／リットルであることがより好ましい。本発明の(Ａ)
成分と(Ｂ)成分を含有する工業用抗菌剤組成物は、種々
の工業用対象系において、顕著に微生物の増殖と付着を
防止する働きを示し、特に抄紙工程水用スライムコント
ロール剤、紙用塗工液や糊剤などの殺菌剤として極めて
有用である。In the case of formulating an aqueous suspension containing the components (A) and (B), the components (A) and (B) are wet-pulverized using a ball mill, an attritor or the like, and the aqueous suspension is prepared. It can be a suspension. When producing an aqueous suspension, a thickener such as xanthan gum, ramzan gum, guar gum, or a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, or an amphoteric surfactant can be used as a dispersant. . If the target system is oil such as heavy oil sludge, cutting oil, or oil paint, heavy oil, kerosene,
Using a hydrocarbon solvent such as spindle oil,
It is preferable to use a liquid antibacterial agent. When a one-component antibacterial agent is formed using a hydrocarbon-based solvent, the various surfactants described above can be used. The method of using the industrial antibacterial agent composition of the present invention is not particularly limited, and papermaking process water in the paper and pulp industry, cooling water and washing water for various industries, heavy oil sludge, metalworking oil agent, fiber oil agent, paint, It can be appropriately added to a paper coating liquid, latex, paste or the like and used. There is no particular limitation on the amount of addition, it can be selected according to the object, environmental conditions, purpose of use, etc.,
In many cases, the total concentration of the components (A) and (B) is 0.1.
１００100 mg / liter, preferably 1-50
More preferably, it is mg / liter. (A) of the present invention
The industrial antimicrobial composition containing the component (B) and the component (B) has a function of significantly preventing the growth and adhesion of microorganisms in various industrial target systems. It is extremely useful as a disinfectant such as a coating liquid or a paste.
【０００８】[0008]
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、スライム付着防止効果は、下記の方法により評価し
た。ＳＵＳ３０４製の内径１００mm、容積４８８mlの外
部シリンダと、ＳＵＳ３０４製の直径３６mmの内部シリ
ンダを組み合わせたスライム付着モニターを用いた。白
水を滞留時間２０分となるように連続的に外部シリンダ
に導き、内部シリンダを２５５rpmで回転させ、ブルッ
クフィールド式トルクメータ［東機産業(株)、ＲＥ５０
０Ｈ型］で内部シリンダの回転トルクを測定した。時間
の経過とともに内部シリンダにスライムが付着すると、
内部シリンダ表面の摩擦抵抗が増大し、回転トルクの値
が上昇する。この原理を利用して、時間を横軸、回転ト
ルクを縦軸にとって、１分ごとに回転トルクの値をグラ
フ上にプロットし、回転トルクの値が上昇しはじめる時
間をスライム付着開始時間とした。抗菌剤組成物を添加
した白水を用いた場合のスライム付着開始時間から、抗
菌剤を添加しない白水を用いた場合のスライム付着開始
時間を差し引いた値を遅延時間とし、抗菌剤組成物のス
ライム付着防止効果の指標とした。実施例１〜９及び比
較例１〜４においては、人工白水を用いてスライム防止
効果を評価した。人工白水（pH７.０、３０℃）は、デ
ンプンを栄養源としてＢＯＤ１００mg／リットルとなる
ように調製し、この人工白水を培地とした複数の細菌種
からなる集殖培養液を１×１０7ＣＦＵ／mlとなるよう
に連続添加した。抗菌剤組成物は、有効成分の合計量
が、系内で２０mg／リットルを毎回１５分間維持するよ
うに、１日に３回、すなわち８時間ごとに間欠注入し
た。この人工白水に、抗菌剤組成物を添加することなく
試験した場合、スライム付着開始時間は１０時間であっ
た。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention. In Examples and Comparative Examples, the effect of preventing slime adhesion was evaluated by the following method. A slime adhesion monitor was used in which an outer cylinder made of SUS304 having an inner diameter of 100 mm and a volume of 488 ml was combined with an inner cylinder made of SUS304 having a diameter of 36 mm. The white water is continuously guided to the outer cylinder so as to have a residence time of 20 minutes, and the inner cylinder is rotated at 255 rpm, and a Brookfield torque meter [RE50, Toki Sangyo Co., Ltd.
0H type], the rotational torque of the internal cylinder was measured. If slime adheres to the internal cylinder over time,
The frictional resistance on the inner cylinder surface increases, and the value of the rotational torque increases. Using this principle, the time is plotted on the graph every minute with the horizontal axis representing the time and the rotational torque representing the vertical axis, and the time at which the value of the rotational torque starts to increase is defined as the slime deposition start time. . The value obtained by subtracting the slime adhesion start time when using white water without adding an antimicrobial agent from the slime adhesion start time when using white water with an antimicrobial agent added is defined as the delay time, and the slime adhesion of the antimicrobial agent composition is used. It was used as an indicator of the prevention effect. In Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4, the slime prevention effect was evaluated using artificial white water. Artificial white water (pH 7.0, 30 ° C.) was prepared by using starch as a nutrient source so as to have a BOD of 100 mg / liter, and a culture broth composed of a plurality of bacterial species using this artificial white water as a culture medium was 1 × 10 7 CFU. / Ml. The antimicrobial composition was infused intermittently three times a day, ie, every 8 hours, so that the total amount of active ingredient was maintained at 20 mg / liter in the system each time for 15 minutes. When tested without adding the antibacterial agent composition to this artificial white water, the slime adhesion onset time was 10 hours.
【０００９】実施例１ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この
抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、スライム付着
開始時間は４０時間であり、したがって遅延時間は３０
時間であった。 実施例２ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この
抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は２
９時間であった。 実施例３ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル
７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗
菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は１９
時間であった。 実施例４ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン２７
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌
剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は２４時
間であった。 実施例５ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン１５
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌
剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は２８時
間であった。Example 1 (A) 3 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 27 parts by weight of 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether Parts were blended to prepare an antimicrobial composition. When this antimicrobial composition was injected into artificial white water, the slime deposition onset time was 40 hours, and thus the delay time was 30 hours.
It was time. Example 2 (A) 15 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 15 parts by weight of 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether Thus, an antibacterial agent composition was prepared. When this antimicrobial composition was injected into artificial white water, the delay time was 2
9 hours. Example 3 (A) 27 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 3 parts by weight of 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether Thus, an antibacterial agent composition was prepared. When this antimicrobial composition was injected into artificial white water, the delay time was 19
It was time. Example 4 (A) 3 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 1,3-bis (bromoacetoxy) propane 27
Parts by weight and diethylene glycol monomethyl ether 7
0 parts by weight were blended to prepare an antibacterial agent composition. When this antibacterial agent composition was injected into artificial white water, the delay time was 24 hours. Example 5 (A) 15 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 1,3-bis (bromoacetoxy) propane 15
Parts by weight and diethylene glycol monomethyl ether 7
0 parts by weight were blended to prepare an antibacterial agent composition. When this antibacterial agent composition was injected into artificial white water, the delay time was 28 hours.
【００１０】実施例６ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３重
量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０
重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤
組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は２０時間
であった。 実施例７ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。
この抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間
は３１時間であった。 実施例８ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。
この抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間
は３５時間であった。 実施例９ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエー
テル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。こ
の抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は
２８時間であった。 比較例１ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤組
成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は７時間であ
った。 比較例２ (Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン３０
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌
剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は１３時
間であった。 比較例３ (Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この抗菌剤組
成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は１３時間で
あった。 比較例４ (Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
３０重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部を配合して抗菌剤組成物を調製した。この
抗菌剤組成物を人工白水に注入したとき、遅延時間は２
０時間であった。実施例１〜９及び比較例１〜４の結果
を、第１表に示す。Example 6 (A) 27 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 3 parts by weight of 1,3-bis (bromoacetoxy) propane and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether 70
The antimicrobial composition was prepared by blending parts by weight. When this antibacterial agent composition was injected into artificial white water, the delay time was 20 hours. Example 7 (A) 3 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 27 parts by weight of 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether An antimicrobial composition was prepared.
When this antibacterial agent composition was injected into artificial white water, the delay time was 31 hours. Example 8 (A) 15 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 15 parts by weight of 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether were blended. An antimicrobial composition was prepared.
When this antibacterial agent composition was injected into artificial white water, the delay time was 35 hours. Example 9 (A) 27 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 3 parts by weight of 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether An antimicrobial composition was prepared. When this antibacterial agent composition was injected into artificial white water, the delay time was 28 hours. Comparative Example 1 (A) An antimicrobial composition was prepared by mixing 30 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether. When this antibacterial agent composition was injected into artificial white water, the delay time was 7 hours. Comparative Example 2 (B) 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene 30
Parts by weight and diethylene glycol monomethyl ether 7
0 parts by weight were blended to prepare an antibacterial agent composition. When this antibacterial agent composition was injected into artificial white water, the delay time was 13 hours. Comparative Example 3 (B) An antibacterial composition was prepared by mixing 30 parts by weight of 1,3-bis (bromoacetoxy) propane and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether. When this antibacterial agent composition was injected into artificial white water, the delay time was 13 hours. Comparative Example 4 (B) An antibacterial agent composition was prepared by mixing 30 parts by weight of 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether. When this antimicrobial composition was injected into artificial white water, the delay time was 2
It was 0 hours. Table 1 shows the results of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4.
【００１１】[0011]
【表１】 [Table 1]
【００１２】第１表に見られるように、添加した抗菌剤
組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(Ａ)１,２
−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン、(Ｂ)１,４−ビス
(ブロモアセトキシ)−２−ブテン、１,３−ビス(ブロモ
アセトキシ)プロパン又は２,２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロピオンアミドを人工白水にそれぞれ単独に注入し
た場合よりも、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の両者を、重量比１
０：９０〜９０：１０で含有する本発明の抗菌剤組成物
を注入した場合の方が、遅延時間が明らかに長く、スラ
イムの付着防止に対して顕著な相乗効果が発現してい
る。実施例１０〜１８及び比較例５〜８においては、製
紙工場の白水について、スライム付着防止効果を評価し
た。白水として、製紙工場の板紙抄造機より採取した白
水（pH６.８、用水原単位８ｍ3／Ｔ、ＢＯＤ１,３００m
g／リットル、細菌構成：バチルス属、シュードモナス
属、フラボバクテリウム属、アルカリゲネス属菌主体）
を用い、抗菌剤組成物を、有効成分の合計量が、系内で
２５mg／リットルを毎回１５分間維持するように、１日
に３回、すなわち８時間ごとに間欠注入した以外は、実
施例１〜９及び比較例１〜４と同様にして評価した。こ
の板紙抄造機より採取した白水に、抗菌剤組成物を添加
することなく試験した場合、スライム付着開始時間は１
３時間であった。 実施例１０ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したと
き、スライム付着開始時間は４８時間であり、したがっ
て遅延時間は３５時間であった。 実施例１１ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したと
き、遅延時間は４９時間であった。As can be seen from Table 1, even if the concentration of the active ingredient in the added antibacterial agent composition is the same, (A) 1, 2
-Dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 1,4-bis
Compared with the case where (bromoacetoxy) -2-butene, 1,3-bis (bromoacetoxy) propane or 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide was separately injected into artificial white water, the components (A) and ( B) Both components are in a weight ratio of 1
When the antibacterial agent composition of the present invention containing 0:90 to 90:10 is injected, the delay time is clearly longer, and a remarkable synergistic effect on the prevention of slime adhesion is exhibited. In Examples 10 to 18 and Comparative Examples 5 to 8, the effect of preventing slime adhesion was evaluated for white water from a paper mill. White water (pH 6.8, unit water consumption 8 m 3 / T, BOD 1,300 m) collected from a paperboard machine at a paper mill
g / liter, bacterial composition: Bacillus, Pseudomonas, Flavobacterium, Alcaligenes
Example 2 except that the antimicrobial composition was injected intermittently three times a day, ie, every 8 hours, such that the total amount of the active ingredient was maintained at 25 mg / liter in the system every time for 15 minutes. Evaluation was performed in the same manner as in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4. When the white water collected from this paperboard machine was tested without adding the antibacterial agent composition, the slime adhesion onset time was 1
3 hours. Example 10 (A) 3 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 27 parts by weight of 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether When the antimicrobial composition was injected into the white water, the slime onset time was 48 hours, and thus the lag time was 35 hours. Example 11 (A) 15 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 15 parts by weight of 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether When the antimicrobial composition was injected into white water, the lag time was 49 hours.
【００１３】実施例１２ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル
７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したと
き、遅延時間は３７時間であった。 実施例１３ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン２７
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、
遅延時間は３０時間であった。 実施例１４ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン１５
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、
遅延時間は４８時間であった。 実施例１５ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３重
量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０
重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、遅
延時間は３３時間であった。 実施例１６ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入し
たとき、遅延時間は３９時間であった。 実施例１７ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入し
たとき、遅延時間は５３時間であった。Example 12 (A) 27 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 3 parts by weight of 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether When the antimicrobial composition consisting of parts was injected into white water, the delay time was 37 hours. Example 13 (A) 3 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 1,3-bis (bromoacetoxy) propane 27
Parts by weight and diethylene glycol monomethyl ether 7
When the antimicrobial composition consisting of 0 parts by weight is injected into white water,
The lag time was 30 hours. Example 14 (A) 15 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 1,3-bis (bromoacetoxy) propane 15
Parts by weight and diethylene glycol monomethyl ether 7
When the antimicrobial composition consisting of 0 parts by weight is injected into white water,
The lag time was 48 hours. Example 15 (A) 27 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 3 parts by weight of 1,3-bis (bromoacetoxy) propane and diethylene glycol monomethyl ether 70
When the antimicrobial composition consisting of parts by weight was injected into the white water, the delay time was 33 hours. Example 16 An antibacterial agent comprising (A) 3 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 27 parts by weight of 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether When the composition was injected into white water, the lag time was 39 hours. Example 17 An antibacterial agent comprising (A) 15 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 15 parts by weight of 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether When the composition was injected into white water, the lag time was 53 hours.
【００１４】実施例１８ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエー
テル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入した
とき、遅延時間は３４時間であった。 比較例５ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、遅延
時間は２０時間であった。 比較例６ (Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン３０
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、
遅延時間は２６時間であった。 比較例７ (Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したとき、遅延
時間は２０時間であった。 比較例８ (Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
３０重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を白水に注入したと
き、遅延時間は３０時間であった。実施例１０〜１８及
び比較例５〜８の結果を、第２表に示す。Example 18 (A) 27 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 3 parts by weight of 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether When the antimicrobial composition was injected into the white water, the lag time was 34 hours. Comparative Example 5 (A) When an antimicrobial composition comprising 30 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether was injected into white water, the delay time was 20 hours. Comparative Example 6 (B) 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene 30
Parts by weight and diethylene glycol monomethyl ether 7
When the antimicrobial composition consisting of 0 parts by weight is injected into white water,
The lag time was 26 hours. Comparative Example 7 (B) When an antibacterial composition comprising 30 parts by weight of 1,3-bis (bromoacetoxy) propane and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether was injected into white water, the delay time was 20 hours. Comparative Example 8 (B) When an antimicrobial composition comprising 30 parts by weight of 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether was injected into white water, the delay time was 30 hours. Table 2 shows the results of Examples 10 to 18 and Comparative Examples 5 to 8.
【００１５】[0015]
【表２】 [Table 2]
【００１６】第２表に見られるように、添加した抗菌剤
組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(Ａ)１,２
−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン、(Ｂ)１,４−ビス
(ブロモアセトキシ)−２−ブテン、１,３−ビス(ブロモ
アセトキシ)プロパン又は２,２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロピオンアミドを製紙工場の板紙抄造機より採取し
た白水にそれぞれ単独に注入した場合よりも、(Ａ)成分
と(Ｂ)成分の両者を、重量比１０：９０〜９０：１０で
含有する本発明の抗菌剤組成物を注入した場合の方が、
遅延時間が明らかに長く、スライムの付着防止に対して
顕著な相乗効果が発現している。実施例１９〜２７及び
比較例９〜１２においては、製紙工場で使用されている
デンプン塗工液について、防腐効果を評価した。製紙工
場の上質紙抄造機で使用されている製紙用デンプン塗工
液（pH９.５、生菌数４.３×１０5個／ml）を採取し、
室温に放置して腐敗させた。この腐敗したデンプン塗工
液を、生菌数が６.０×１０8個／mlとなるように、上記
の新鮮なデンプン塗工液に混合し、試験液（優先菌種：
バチルス属、シュードモナス属、アルカリゲネス属、フ
ラボバクテリウム属）とした。この試験液を、滅菌試験
管に分注し、殺菌剤組成物を有効成分の濃度が２５mg／
リットルになるように添加し、３０℃に保った恒温器に
５日間保存したのち、試験液中の生残菌数を寒天平板希
釈法により測定した。 実施例１９ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加した
とき、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。 実施例２０ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加した
とき、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。As shown in Table 2, even if the concentration of the active ingredient in the added antibacterial agent composition is the same, (A) 1, 2
-Dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 1,4-bis
(Bromoacetoxy) -2-butene, 1,3-bis (bromoacetoxy) propane or 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide, each of which was independently injected into white water collected from a paperboard machine at a paper mill. Also, when the antimicrobial composition of the present invention containing both the component (A) and the component (B) at a weight ratio of 10:90 to 90:10 is injected,
The lag time is clearly long, and a remarkable synergistic effect is exerted on the prevention of slime adhesion. In Examples 19 to 27 and Comparative Examples 9 to 12, the preservative effect of the starch coating liquid used in the paper mill was evaluated. A starch coating solution for papermaking (pH 9.5, viable cell count 4.3 × 10 5 / ml) used in a high quality paper machine of a paper mill is collected.
Leave at room temperature to rot. This spoiled starch coating solution was mixed with the above fresh starch coating solution such that the number of viable bacteria was 6.0 × 10 8 cells / ml, and the test solution (preferred bacterial species:
Bacillus, Pseudomonas, Alcaligenes, Flavobacterium). This test solution was dispensed into a sterile test tube, and the bactericide composition was added to the solution at a concentration of 25 mg / active ingredient.
Then, the solution was stored in a thermostat kept at 30 ° C. for 5 days, and the number of surviving bacteria in the test solution was measured by an agar plate dilution method. Example 19 (A) 3 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 27 parts by weight of 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether upon addition of antimicrobial composition to the test solution, the survival cell count after 5 days was not more than 10 2 / ml. Example 20 (A) 15 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 15 parts by weight of 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether upon addition of antimicrobial composition to the test solution, the survival cell count after 5 days was not more than 10 2 / ml.
【００１７】実施例２１ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン
３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル
７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したと
き、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。 実施例２２ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン２７
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したと
き、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。 実施例２３ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン１５
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したと
き、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。 実施例２４ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３重
量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０
重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したとき、
５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であった。 実施例２５ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド２７重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加
したとき、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であっ
た。 実施例２６ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン１５重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド１５重量部及びジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加
したとき、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であっ
た。Example 21 (A) 27 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 3 parts by weight of 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether When the antimicrobial composition consisting of 1 part was added to the test solution, the number of surviving bacteria after 5 days was 10 2 / ml or less. Example 22 (A) 3 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 1,3-bis (bromoacetoxy) propane 27
Parts by weight and diethylene glycol monomethyl ether 7
0 When the antimicrobial composition comprising by weight parts was added to the test solution, the survival cell count after 5 days was not more than 10 2 / ml. Example 23 (A) 15 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 1,3-bis (bromoacetoxy) propane 15
Parts by weight and diethylene glycol monomethyl ether 7
0 When the antimicrobial composition comprising by weight parts was added to the test solution, the survival cell count after 5 days was not more than 10 2 / ml. Example 24 (A) 27 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 3 parts by weight of 1,3-bis (bromoacetoxy) propane and diethylene glycol monomethyl ether 70
When an antimicrobial composition consisting of parts by weight was added to the test solution,
Survival cell count after 5 days was not more than 10 2 / ml. Example 25 An antibacterial agent comprising (A) 3 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 27 parts by weight of 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether When the composition was added to the test solution, the number of surviving bacteria after 5 days was 10 2 / ml or less. Example 26 An antibacterial agent comprising (A) 15 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 15 parts by weight of 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether When the composition was added to the test solution, the number of surviving bacteria after 5 days was 10 2 / ml or less.
【００１８】実施例２７ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン２７重量
部、(Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンア
ミド３重量部及びジエチレングリコールモノメチルエー
テル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加し
たとき、５日後の生残菌数は１０2個／ml以下であっ
た。 比較例９ (Ａ)１,２−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したとき、５
日後の生残菌数は５×１０4個／mlであった。 比較例１０ (Ｂ)１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２−ブテン３０
重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７
０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したと
き、５日後の生残菌数は４×１０4個／mlであった。 比較例１１ (Ｂ)１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン３０重量
部及びジエチレングリコールモノメチルエーテル７０重
量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加したとき、５
日後の生残菌数は５×１０4個／mlであった。 比較例１２ (Ｂ)２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
３０重量部及びジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル７０重量部からなる抗菌剤組成物を試験液に添加した
とき、５日後の生残菌数は２×１０4個／mlであった。
実施例１９〜２７及び比較例９〜１２の結果を、第３表
に示す。Example 27 (A) 27 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 3 parts by weight of 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether when the composed antimicrobial composition was added to the test solution, the survival cell count after 5 days was not more than 10 2 / ml. Comparative Example 9 (A) When an antibacterial composition comprising 30 parts by weight of 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether was added to a test solution,
The number of surviving bacteria after 5 days was 5 × 10 4 cells / ml. Comparative Example 10 (B) 1,4-bis (bromoacetoxy) -2-butene 30
Parts by weight and diethylene glycol monomethyl ether 7
When 0 part by weight of the antibacterial agent composition was added to the test solution, the number of surviving bacteria after 5 days was 4 × 10 4 cells / ml. Comparative Example 11 (B) When an antimicrobial composition comprising 30 parts by weight of 1,3-bis (bromoacetoxy) propane and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether was added to a test solution,
The number of surviving bacteria after 5 days was 5 × 10 4 cells / ml. Comparative Example 12 (B) When an antimicrobial composition comprising 30 parts by weight of 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide and 70 parts by weight of diethylene glycol monomethyl ether was added to a test solution, the number of surviving bacteria after 5 days was 2 × 10 4 cells / ml.
Table 3 shows the results of Examples 19 to 27 and Comparative Examples 9 to 12.
【００１９】[0019]
【表３】 [Table 3]
【００２０】第３表に見られるように、添加した抗菌剤
組成物の有効成分の濃度が同じであっても、(Ａ)１,２
−ジブロモ−２,４−ジシアノブタン、(Ｂ)１,４−ビス
(ブロモアセトキシ)−２−ブテン、１,３−ビス(ブロモ
アセトキシ)プロパン又は２,２−ジブロモ−３−ニトリ
ロプロピオンアミドを生菌数６×１０5個／mlに調整し
たデンプン塗工液からなる試験液にそれぞれ単独に添加
した場合は、５日後の生残菌数が２〜５×１０4個／ml
であるのに対して、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の両者を、重量
比１０：９０〜９０：１０で含有する本発明の抗菌剤組
成物を添加した場合には５日後の生残菌数はすべて１０
2個／ml以下となり、(Ａ)成分又は(Ｂ)成分単独の場合
よりも、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の両者を含有する本発明の
抗菌剤組成物の方が生残菌数が圧倒的に少なく、製紙用
デンプン塗工液の防腐に対して顕著な相乗効果が発現し
ている。As can be seen from Table 3, even if the concentration of the active ingredient in the added antibacterial agent composition is the same, (A) 1, 2
-Dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 1,4-bis
From a starch coating solution prepared by adjusting (bromoacetoxy) -2-butene, 1,3-bis (bromoacetoxy) propane or 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide to a viable cell count of 6 × 10 5 cells / ml. When each test solution was added alone, the number of surviving bacteria after 5 days was 2 to 5 × 10 4 cells / ml.
On the other hand, when the antibacterial agent composition of the present invention containing both the component (A) and the component (B) at a weight ratio of 10:90 to 90:10 is added, the survival after 5 days is obtained. Number of all bacteria is 10
2 / ml or less, and the antimicrobial composition of the present invention containing both the component (A) and the component (B) survives more than the case of the component (A) or the component (B) alone. Overwhelmingly small, and a remarkable synergistic effect is exerted on the preservation of the starch coating solution for papermaking.
【００２１】[0021]
【発明の効果】本発明の工業用抗菌剤組成物は、紙・パ
ルプ工業における抄紙工程水、各種工業用の冷却水や洗
浄水、重油スラッジ、金属加工油剤、繊維油剤、ペイン
ト、紙用塗工液、ラテックス、糊剤などの防腐用、殺菌
用として有用であり、水中の分散菌に対しても、壁面の
スライムに対しても顕著な効果を発揮する。The industrial antibacterial agent composition of the present invention can be used for papermaking process water in the paper and pulp industries, cooling water and washing water for various industries, heavy oil sludge, metalworking oil agent, fiber oil agent, paint, paper coating. It is useful for preserving and disinfecting working fluids, latex, sizing agents, etc., and has a remarkable effect on dispersing bacteria in water and slime on wall surfaces.
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１０年７月２２日[Submission date] July 22, 1998
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００２０[Correction target item name] 0020
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００２０】第３表に見られるように、添加した抗菌剤
組成物の有効成分の濃度が同じであっても、（Ａ）１，
２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、（Ｂ）１，４
−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、１，３−ビ
ス（ブロモアセトキシ）プロパン又は２，２−ジブロモ
−３−ニトリロプロピオンアミドを生菌数６×１０８個
／ｍｌに調整したデンプン塗工液からなる試験液にそれ
ぞれ単独に添加した場合は、５日後の生残菌数が２〜５
×１０４個／ｍｌであるのに対して、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の両者を、重量比１０：９０〜９０：１０で
含有する本発明の抗菌剤組成物を添加した場合には５日
後の生残菌数はすべて１０２個／ｍｌ以下となり、
（Ａ）成分又は（Ｂ）成分単独の場合よりも、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の両者を含有する本発明の抗菌剤組成物
の方が生残菌数が圧倒的に少なく、製紙用デンプン塗工
液の防腐に対して顕著な相乗効果が発現している。As shown in Table 3, even if the concentration of the active ingredient in the added antibacterial agent composition is the same, (A) 1,
2-dibromo-2,4-dicyanobutane, (B) 1,4
-Bis (bromoacetoxy) -2-butene, 1,3-bis (bromoacetoxy) propane or 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide adjusted to a viable cell count of 6 × 10 8 starch / ml When each of the test liquids was added alone to the test liquid, the number of surviving bacteria after 5 days was 2 to 5
When the antimicrobial composition of the present invention containing both the component (A) and the component (B) at a weight ratio of 10:90 to 90:10 is added, whereas the concentration is × 10 4 / ml. the survival cell count after 5 days becomes all 10 2 cells / ml or less,
Compared to the case of the component (A) or the component (B) alone, the antibacterial agent composition of the present invention containing both the component (A) and the component (B) has an overwhelmingly small number of surviving bacteria, and papermaking. Synergistic effect on the preservation of starch coating solution for food.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関川 あや子 東京都新宿区西新宿三丁目４番７号 栗田 工業株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Ayako Sekikawa 3-4-7 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Kurita Kogyo Co., Ltd.
Claims (1)
ブタンと、（Ｂ）１,４−ビス(ブロモアセトキシ)−２
−ブテン、１,３−ビス(ブロモアセトキシ)プロパン及
び２,２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミドか
ら選ばれる少なくとも１種の化合物を含有することを特
徴とする工業用抗菌剤組成物。(1) (A) 1,2-dibromo-2,4-dicyanobutane; and (B) 1,4-bis (bromoacetoxy) -2.
-An industrial antibacterial composition comprising at least one compound selected from butene, 1,3-bis (bromoacetoxy) propane and 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11112898A JPH11302105A (en) | 1998-04-21 | 1998-04-21 | Industrial antimicrobial composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11112898A JPH11302105A (en) | 1998-04-21 | 1998-04-21 | Industrial antimicrobial composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11302105A true JPH11302105A (en) | 1999-11-02 |
Family
ID=14553161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11112898A Pending JPH11302105A (en) | 1998-04-21 | 1998-04-21 | Industrial antimicrobial composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11302105A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013538850A (en) * | 2010-09-30 | 2013-10-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Composition of dibromomalonamide and its use as a biocide |
-
1998
- 1998-04-21 JP JP11112898A patent/JPH11302105A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013538850A (en) * | 2010-09-30 | 2013-10-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Composition of dibromomalonamide and its use as a biocide |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5950642B2 (en) | industrial disinfectant | |
| JPH10287511A (en) | Antimicrobial and algicidal agent for nonmedical use and prevention of microorganism and alga | |
| CA1201358A (en) | Synergistic compositions containing hydroxypropyl methanethiolsulfonate and methods of using same | |
| JP4395879B2 (en) | Antibacterial agent composition for paper pulp industry and antibacterial method using the same | |
| JPH11302105A (en) | Industrial antimicrobial composition | |
| JP4019401B2 (en) | Industrial antibacterial agent composition and antibacterial method | |
| EP3261438B1 (en) | Synergistic antimicrobial composition | |
| JP3728454B2 (en) | Industrial disinfectant and industrial disinfecting method | |
| JP4552165B2 (en) | Industrial antibacterial agent composition and industrial antibacterial method | |
| JP4061442B2 (en) | Industrial antibacterial agent composition and antibacterial method | |
| JP2716044B2 (en) | Industrial sterilization, bacteriostat | |
| JP4387587B2 (en) | Synergistic antimicrobial composition containing dodecylmorpholine or a salt thereof and dodecylamine or a salt thereof | |
| JP2000204006A (en) | Industrial antimicrobial composition and industrial antimicrobial method | |
| JP3754987B2 (en) | Industrial sterilization / bacteriostatic agent and industrial sterilization / bacteriostatic method | |
| JP2664480B2 (en) | Industrial disinfecting / bacteriostatic agents and disinfecting / bacteriostatic methods | |
| JP2000178105A (en) | Industrial antimicrobial composition and industrial antimicrobial method | |
| JP3848970B2 (en) | Industrial disinfectant / bacteriostatic agent and industrial disinfectant / bacteriostatic method | |
| JP2937694B2 (en) | Industrial bactericidal and bacteriostatic agents | |
| JP2891629B2 (en) | Industrial bactericidal and bacteriostatic agents | |
| JP2001181997A (en) | Slime-removing composition for paper-making process and slime-controlling method using the composition | |
| JP2851347B2 (en) | Industrial bactericidal and bacteriostatic agents | |
| JP3355562B2 (en) | Industrial disinfecting and bacteriostatic agents and industrial disinfecting and bacteriostatic methods | |
| JP2001302414A (en) | Industrial antimicrobial composition and antimicrobial method | |
| JP2815327B2 (en) | Industrial fungicide composition | |
| JPH072606A (en) | Fungicidal, antiseptic and algaecidal agents for industrial purposes |