JPH11251628A - テルビウム錯体を有する有機発光ダイオード - Google Patents
テルビウム錯体を有する有機発光ダイオードInfo
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- JPH11251628A JPH11251628A JP36122698A JP36122698A JPH11251628A JP H11251628 A JPH11251628 A JP H11251628A JP 36122698 A JP36122698 A JP 36122698A JP 36122698 A JP36122698 A JP 36122698A JP H11251628 A JPH11251628 A JP H11251628A
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 容易に製造することのできる、有機配位子を
有するテルビウムの錯体化合物を有する有機発光ダイオ
ードを提供する 【構成】 本発明は、基板層１と、第１電極層２と、ｐ
型導電材料を含む層と、有機配位子を持つテルビウムの
錯化合物を含む層と、ｎ型導電材料を含む層と、第２電
極とを順に有する有機発光ダイオードにおいて、前記有
機配位子を持つテルビウムの錯化合物は、ＴｂＬ（Ｃ２
Ｈ５ＯＨ）２の組成を有し、Ｌ＝Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’-ト
リス-（３-Ｒ１-，５-Ｒ２-２-Ｘ-ベンジル）-１，４，
７-トリアザシクロノナンであり、Ｘ＝ -Ｏ-，-ＣＯＯ
-，Ｒ１＝ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，Ｃ３Ｈ ７，ｉ-Ｃ３Ｈ７，
ｔ-Ｃ４Ｈ９，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５，ＯＣ３Ｈ７，Ｏ
ｔＣ４Ｈ９，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ２，Ｒ２＝ＣＨ３，
Ｃ２Ｈ５，Ｃ３Ｈ７，ｉ-Ｃ３Ｈ７，ｔ-Ｃ４Ｈ９，ＯＣ
Ｈ３，ＯＣ２Ｈ５，ＯＣ３Ｈ７，ＯｔＣ４Ｈ９，Ｆ，Ｃ
ｌ，Ｂｒ，ＮＯ２とする。
有するテルビウムの錯体化合物を有する有機発光ダイオ
ードを提供する 【構成】 本発明は、基板層１と、第１電極層２と、ｐ
型導電材料を含む層と、有機配位子を持つテルビウムの
錯化合物を含む層と、ｎ型導電材料を含む層と、第２電
極とを順に有する有機発光ダイオードにおいて、前記有
機配位子を持つテルビウムの錯化合物は、ＴｂＬ（Ｃ２
Ｈ５ＯＨ）２の組成を有し、Ｌ＝Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’-ト
リス-（３-Ｒ１-，５-Ｒ２-２-Ｘ-ベンジル）-１，４，
７-トリアザシクロノナンであり、Ｘ＝ -Ｏ-，-ＣＯＯ
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Ｈ３，ＯＣ２Ｈ５，ＯＣ３Ｈ７，ＯｔＣ４Ｈ９，Ｆ，Ｃ
ｌ，Ｂｒ，ＮＯ２とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、発光ディスプレイ、照
明機器、固体画像増大器、カラーモニタ、カラーディス
プレイスクリーン等のための有機発光ダイオードに関
し、特に、基板層と、第１電極層と、ｐ型導電有機材料
を含む層と、有機配位子を有するテルビウムの錯体化合
物を含む層と、ｎ型導電材料を含む層と、第２電極とを
順に有するダイオードに関する。
明機器、固体画像増大器、カラーモニタ、カラーディス
プレイスクリーン等のための有機発光ダイオードに関
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を含む層と、有機配位子を有するテルビウムの錯体化合
物を含む層と、ｎ型導電材料を含む層と、第２電極とを
順に有するダイオードに関する。
【０００２】
【従来の技術】一般には、この技術分野における発光ダ
イオード（ＬＥＤ）は、半導体ダイオードであり、適当
な不純物を含有するＩｎＰ、ＧａＡｓ、ＧａＡｌＡｓ、
ＧａＰ又はＧａＮのような、不純物注入された硫化亜鉛
（zinc sulphide）、シリコン、ゲルマニウムすなわち
ＩＩＩ−Ｖ（族）半導体の如き無機半導体によって構成
されたダイオードである。長年の間、有機の電気的伝導
性材料ではなく無機半導体によるエミッタ材料の冷光
（ルミネッセント）放射源を開発する努力がなされてい
る。
イオード（ＬＥＤ）は、半導体ダイオードであり、適当
な不純物を含有するＩｎＰ、ＧａＡｓ、ＧａＡｌＡｓ、
ＧａＰ又はＧａＮのような、不純物注入された硫化亜鉛
（zinc sulphide）、シリコン、ゲルマニウムすなわち
ＩＩＩ−Ｖ（族）半導体の如き無機半導体によって構成
されたダイオードである。長年の間、有機の電気的伝導
性材料ではなく無機半導体によるエミッタ材料の冷光
（ルミネッセント）放射源を開発する努力がなされてい
る。
【０００３】有機材料の発光層を有する発光ダイオード
は、幾つかの点で無機材料の光源よりも明らかに優れて
いる。有機ダイオードの利点の１つは、成形が容易で高
い弾力性を示すことであり、これにより発光ディスプレ
イやディスプレイスクリーンの新しい応用が可能とな
る。これらの層は、大きな表面で、平坦かつ極薄層に簡
単に製造することができ、これに伴って少量の材料しか
必要としない。かかる層は、低駆動電圧で著しく高い輝
度が特徴である。
は、幾つかの点で無機材料の光源よりも明らかに優れて
いる。有機ダイオードの利点の１つは、成形が容易で高
い弾力性を示すことであり、これにより発光ディスプレ
イやディスプレイスクリーンの新しい応用が可能とな
る。これらの層は、大きな表面で、平坦かつ極薄層に簡
単に製造することができ、これに伴って少量の材料しか
必要としない。かかる層は、低駆動電圧で著しく高い輝
度が特徴である。
【０００４】その上、かかる発光色は、ルミネッセント
物質の選定によって、約４００ｎｍから約６５０ｎｍま
での広い範囲で変えることができる。
物質の選定によって、約４００ｎｍから約６５０ｎｍま
での広い範囲で変えることができる。
【０００５】また、導電性有機材料と希土類金属のメタ
ロ有機化合物との組み合わせは、ＥＢＵ規格に準じて色
純度を改善しカラーポイントを精密にするカラーディス
プレイを得るために、有機の発光ダイオードに用いられ
てきた。ＤＥ ４４ ２８ ４５０には、有機エレクトロ
ルミネッセント素子が記述されている。この素子は、基
板層と、第１透明電極層と、１つ以上の一量状態及び１
つ以上の３重項状態を持つ１以上のｐ型導電性有機材料
をオプションとして有するとともに有機配位子（リガン
ド）を持つ希土類金属イオンの１以上の錯体を有する発
光材料を有する１以上の光電作用層とを有し、前記希土
類金属イオンは、発出状態を有し、当該有機配位子は、
１つ以上の一量状態及び１つ以上の３重項状態を有し、
前記光電作用層はさらに、１つ以上の一量状態及び１つ
以上の３重項状態を持つ１つ以上のｎ型導電性有機材料
と第２電極とを有し、当該配位子の最低エネルギーの３
重項状態がｎ型導電及び／又はｐ型導電有機材料の最低
エネルギーの３重項状態より低くかつ当該希土類金属イ
オンの発出状態よりも高くされている。この希土類金属
イオンは、例えばテルビウム（ＩＩＩ）イオンとするこ
とができる。
ロ有機化合物との組み合わせは、ＥＢＵ規格に準じて色
純度を改善しカラーポイントを精密にするカラーディス
プレイを得るために、有機の発光ダイオードに用いられ
てきた。ＤＥ ４４ ２８ ４５０には、有機エレクトロ
ルミネッセント素子が記述されている。この素子は、基
板層と、第１透明電極層と、１つ以上の一量状態及び１
つ以上の３重項状態を持つ１以上のｐ型導電性有機材料
をオプションとして有するとともに有機配位子（リガン
ド）を持つ希土類金属イオンの１以上の錯体を有する発
光材料を有する１以上の光電作用層とを有し、前記希土
類金属イオンは、発出状態を有し、当該有機配位子は、
１つ以上の一量状態及び１つ以上の３重項状態を有し、
前記光電作用層はさらに、１つ以上の一量状態及び１つ
以上の３重項状態を持つ１つ以上のｎ型導電性有機材料
と第２電極とを有し、当該配位子の最低エネルギーの３
重項状態がｎ型導電及び／又はｐ型導電有機材料の最低
エネルギーの３重項状態より低くかつ当該希土類金属イ
オンの発出状態よりも高くされている。この希土類金属
イオンは、例えばテルビウム（ＩＩＩ）イオンとするこ
とができる。
【０００６】これら有機発光ダイオードにおいて、ｐ型
導電又はｎ型導電材料の層とテルビウムの錯体化合物を
有する層は異なる形態で製造可能である。テルビウムの
錯体化合物は、例えば、単独で又はｐ型導電材料及びｎ
型導電材料と共に、例えばポリカーボネートやポリメタ
クリレートの如きポリマーのマトリクス（鋳型）に溶け
る。これに代わり、このテルビウムの錯体化合物は、層
の形で、単独で又はｐ型導電及びｎ型導電材材料と共に
蒸着可能である。
導電又はｎ型導電材料の層とテルビウムの錯体化合物を
有する層は異なる形態で製造可能である。テルビウムの
錯体化合物は、例えば、単独で又はｐ型導電材料及びｎ
型導電材料と共に、例えばポリカーボネートやポリメタ
クリレートの如きポリマーのマトリクス（鋳型）に溶け
る。これに代わり、このテルビウムの錯体化合物は、層
の形で、単独で又はｐ型導電及びｎ型導電材材料と共に
蒸着可能である。
【０００７】これらの製造方法に適したものとするため
に、テルビウムの錯体化合物は、ポリマーを溶かす無極
性溶媒に対して可溶性のものとすべきであり、ポリマー
自体に溶けることのできるものであるべきである。これ
に加え、非分解状態でテルビウムの錯体化合物を気化さ
せかつ昇華させることができるのが良い。
に、テルビウムの錯体化合物は、ポリマーを溶かす無極
性溶媒に対して可溶性のものとすべきであり、ポリマー
自体に溶けることのできるものであるべきである。これ
に加え、非分解状態でテルビウムの錯体化合物を気化さ
せかつ昇華させることができるのが良い。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、容易に製造することのできる、有機配位子を有
するテルビウムの錯体化合物を有する有機発光ダイオー
ドを提供することである。
目的は、容易に製造することのできる、有機配位子を有
するテルビウムの錯体化合物を有する有機発光ダイオー
ドを提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するた
め、本発明は、基板層と、第１電極層と、ｐ型導電材料
を含む層と、有機配位子を持つテルビウムの錯化合物を
含む層と、ｎ型導電材料を含む層と、第２電極とを順に
有する有機発光ダイオードにおいて、
め、本発明は、基板層と、第１電極層と、ｐ型導電材料
を含む層と、有機配位子を持つテルビウムの錯化合物を
含む層と、ｎ型導電材料を含む層と、第２電極とを順に
有する有機発光ダイオードにおいて、
【００１０】前記有機配位子を持つテルビウムの錯化合
物は、ＴｂＬ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）２の組成を有し、Ｌ＝
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’-トリス-（３-Ｒ１-，５-Ｒ２-２-Ｘ-
ベンジル）-１，４，７-トリアザシクロノナンであり、 Ｘ＝ -Ｏ-，-ＣＯＯ-， Ｒ１＝ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，Ｃ３Ｈ７，ｉ-Ｃ３Ｈ７，ｔ-
Ｃ４Ｈ９，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５，ＯＣ３Ｈ７，ＯｔＣ
４Ｈ９，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ２ Ｒ２＝ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，Ｃ３Ｈ７，ｉ-Ｃ３Ｈ７，ｔ-
Ｃ４Ｈ９，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５，ＯＣ３Ｈ７，ＯｔＣ
４Ｈ９，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ２ であることを特徴としている。
物は、ＴｂＬ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）２の組成を有し、Ｌ＝
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’-トリス-（３-Ｒ１-，５-Ｒ２-２-Ｘ-
ベンジル）-１，４，７-トリアザシクロノナンであり、 Ｘ＝ -Ｏ-，-ＣＯＯ-， Ｒ１＝ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，Ｃ３Ｈ７，ｉ-Ｃ３Ｈ７，ｔ-
Ｃ４Ｈ９，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５，ＯＣ３Ｈ７，ＯｔＣ
４Ｈ９，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ２ Ｒ２＝ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，Ｃ３Ｈ７，ｉ-Ｃ３Ｈ７，ｔ-
Ｃ４Ｈ９，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５，ＯＣ３Ｈ７，ＯｔＣ
４Ｈ９，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ２ であることを特徴としている。
【００１１】親物質としての１，４，７-トリアザノナ
ンを有する大環状キレート錯体Ｌを有するこの中性テル
ビウム化合物は、ダイオードにおける極めて高い発出量
効率を得ることを可能とする。加えて、この化合物は単
核であるので、非分解状態において簡単に昇華する。こ
の非分解状態においては、例えば、トルオール（トルエ
ン）のようなヒドロカーボン、シクロヘキサン、ジクロ
ロエタンのようなハロゲン化されたヒドロカーボン系、
ジクロロメタン、クロロホルム又はクロロベンゼンの如
き無極性溶媒に、そしてポリアクリレートやポリスチロ
ール等に溶解可能となっている。
ンを有する大環状キレート錯体Ｌを有するこの中性テル
ビウム化合物は、ダイオードにおける極めて高い発出量
効率を得ることを可能とする。加えて、この化合物は単
核であるので、非分解状態において簡単に昇華する。こ
の非分解状態においては、例えば、トルオール（トルエ
ン）のようなヒドロカーボン、シクロヘキサン、ジクロ
ロエタンのようなハロゲン化されたヒドロカーボン系、
ジクロロメタン、クロロホルム又はクロロベンゼンの如
き無極性溶媒に、そしてポリアクリレートやポリスチロ
ール等に溶解可能となっている。
【００１２】本発明のこれらの態様及びその他の態様
は、以下に記述される実施例から明かとなり、該実施例
に基づいて明瞭になる。
は、以下に記述される実施例から明かとなり、該実施例
に基づいて明瞭になる。
【００１３】
【実施例】添付図面中、図１は、本発明による有機発光
ダイオードの一実施例を示している。
ダイオードの一実施例を示している。
【００１４】この実施例において、本発明による有機発
光ダイオードは、薄層構造の基板層１と、第１の透明電
極層２と、ｐ型導電性有機材料及びルミネッセントテル
ビウム錯体を有する層３と、ｎ型導電性有機材料５の層
と、第２の電極４とを有する。
光ダイオードは、薄層構造の基板層１と、第１の透明電
極層２と、ｐ型導電性有機材料及びルミネッセントテル
ビウム錯体を有する層３と、ｎ型導電性有機材料５の層
と、第２の電極４とを有する。
【００１５】動作時は、直流電圧が両電極に印加され
る。この第１の電極（アノード）は正の電位とされ、第
２の電極（カソード）は負の電位とされる。
る。この第１の電極（アノード）は正の電位とされ、第
２の電極（カソード）は負の電位とされる。
【００１６】基板１には、多くの場合例えばガラス板の
ような光伝導材料のプレートにより作られる。この上に
は、数１００ｎｍの厚さを持つ薄膜が設けられ、これが
アノード２を担うことになる。この薄膜も、光伝導する
ものでなければならない。これに続く層は、テルビウム
錯体を有するｐ型導電層であり、次にｎ型導電層が設け
られる。これらの層の厚さは、１０ないし１００ｎｍで
ある。この有機エレクトロルミネッセント（電界発光）
素子は、カソード４で完成する。
ような光伝導材料のプレートにより作られる。この上に
は、数１００ｎｍの厚さを持つ薄膜が設けられ、これが
アノード２を担うことになる。この薄膜も、光伝導する
ものでなければならない。これに続く層は、テルビウム
錯体を有するｐ型導電層であり、次にｎ型導電層が設け
られる。これらの層の厚さは、１０ないし１００ｎｍで
ある。この有機エレクトロルミネッセント（電界発光）
素子は、カソード４で完成する。
【００１７】かかる透明アノードに用いるのに適し、正
孔を上記ｐ型導電層に注入する材料は、電子に対し大き
な仕事関数を持つ金属、金属酸化物又は電気的伝導性有
機ポリマーである。例としては、インジウムの注入され
たスズ酸化物（ＩＴＯ）、金又はポリアニリンの透明薄
層が挙げられる。
孔を上記ｐ型導電層に注入する材料は、電子に対し大き
な仕事関数を持つ金属、金属酸化物又は電気的伝導性有
機ポリマーである。例としては、インジウムの注入され
たスズ酸化物（ＩＴＯ）、金又はポリアニリンの透明薄
層が挙げられる。
【００１８】ｐ型導電層としては、分子的に不純物注入
された有機ポリマー又は本来的に導電性の有機ポリマ
ー、すなわち本来的な電気的導電性又は導電性有機モノ
マー（単量体）を有するポリマーが適用される。本来的
なｐ型導電性の有機ポリマーの一例は、ポリ（Ｎ-ビニ
ルカルバゾール）である。
された有機ポリマー又は本来的に導電性の有機ポリマ
ー、すなわち本来的な電気的導電性又は導電性有機モノ
マー（単量体）を有するポリマーが適用される。本来的
なｐ型導電性の有機ポリマーの一例は、ポリ（Ｎ-ビニ
ルカルバゾール）である。
【００１９】こうしたほぼ無限に小さい電気的伝導性の
ために、有機ポリマーは、電気及び電子工業における絶
縁体又は被覆物として使用されるのが慣例となってい
る。しかしながら、最近では、ドーピングにより、すな
わち電子システムにおける電流伝導体を担うこともでき
るように規定された不純物を正確に導入することによっ
て、有機ポリマーの導電性を改変する試みが成功してき
ている。このようなドープされた有機ポリマーの例とし
ては、砒素を含むペンタフッ化物又はヨウ素化物がドー
プされたポリアセチレンがある。これらは金属光沢を呈
する。
ために、有機ポリマーは、電気及び電子工業における絶
縁体又は被覆物として使用されるのが慣例となってい
る。しかしながら、最近では、ドーピングにより、すな
わち電子システムにおける電流伝導体を担うこともでき
るように規定された不純物を正確に導入することによっ
て、有機ポリマーの導電性を改変する試みが成功してき
ている。このようなドープされた有機ポリマーの例とし
ては、砒素を含むペンタフッ化物又はヨウ素化物がドー
プされたポリアセチレンがある。これらは金属光沢を呈
する。
【００２０】被ドープ有機ポリマーの他の種類は、例え
ばP. M. Bausenberger and D. S. Weissの"Organic Pho
toreceptors for Imaging Systems", Marcel Dekker, N
ew York (1993)に記述されているような、いわゆる「分
子的に被ドープポリマー（molecularly doped polymer
s)」（ＭＤＰ）により構成される。前記の分子的にドー
プされたポリマーは、分子的に分散された二元固体のモ
ノマー溶液であり、これは、不活性ポリマーマトリクス
分子において不活性のうちに電荷を搬送することの可能
なものである。
ばP. M. Bausenberger and D. S. Weissの"Organic Pho
toreceptors for Imaging Systems", Marcel Dekker, N
ew York (1993)に記述されているような、いわゆる「分
子的に被ドープポリマー（molecularly doped polymer
s)」（ＭＤＰ）により構成される。前記の分子的にドー
プされたポリマーは、分子的に分散された二元固体のモ
ノマー溶液であり、これは、不活性ポリマーマトリクス
分子において不活性のうちに電荷を搬送することの可能
なものである。
【００２１】ｐ型導電特性を有する特に適したＭＤＰに
は、ポリメタクリル酸メチル又はビスフェノールＡ-ポ
リカーボネートのマトリクスにおけるドーパントとし
て、ｐ型導電体Ｎ，Ｎ’-ジフェニル-Ｎ，Ｎ’-ビス
（３-メチルフェニル）-１，１’-ビフェニル-４，４’
-ジアミン（ＴＰＤ）の固体溶媒がある。
は、ポリメタクリル酸メチル又はビスフェノールＡ-ポ
リカーボネートのマトリクスにおけるドーパントとし
て、ｐ型導電体Ｎ，Ｎ’-ジフェニル-Ｎ，Ｎ’-ビス
（３-メチルフェニル）-１，１’-ビフェニル-４，４’
-ジアミン（ＴＰＤ）の固体溶媒がある。
【００２２】ｐ型導電層には、ポリ（ｐ-フェニレン基
ビニレン（=p-phenylenevinylene））及びその誘導体を
用いるのも適切である。好ましくは、４，４’，４’’
-トリス（３-メチルフェニルアミノ）トリフェニルアミ
ン（ＭＴＤＡＴＡ），Ｎ，Ｎ’-ジフェニル-Ｎ，Ｎ’-
ビス（３-メチルフェニル）-１，１’-ビフェニル-４，
４’-ジアミン（ＴＰＤ），Ｎ，Ｎ’-ジ（４-メチルフ
ェニル）-Ｎ，Ｎ’-ジフェニル-１，４-フェニレンジア
ミン（ＤＰＰＤ）又は１，１’-ビス（４’-ビス-
（４’-メチルフェニル）-アミノ-フェニル）-シクロヘ
キサン（ＴＡＰＣ）のような導電性のトリフェニルアミ
ン誘導体を用いるのが良い。上記カソード及び混在層に
接触する電子運搬層には、２-（４-ビフェニル）-５-
（第３級-ブチルフェニル）-１，３，４-オキサジアゾ
ール（ブチル-ＰＢＤ），２-（４-ビフェニル基）-５-
フェニル-１，３，４-オキサジアゾール（ＰＢＤ）又は
５-（４-ビフェニル基）-３-（第３級-ブチルフェニ
ル）-１，２，４-トリアゾール（ＴＡＺ）を用いるのが
好ましい。
ビニレン（=p-phenylenevinylene））及びその誘導体を
用いるのも適切である。好ましくは、４，４’，４’’
-トリス（３-メチルフェニルアミノ）トリフェニルアミ
ン（ＭＴＤＡＴＡ），Ｎ，Ｎ’-ジフェニル-Ｎ，Ｎ’-
ビス（３-メチルフェニル）-１，１’-ビフェニル-４，
４’-ジアミン（ＴＰＤ），Ｎ，Ｎ’-ジ（４-メチルフ
ェニル）-Ｎ，Ｎ’-ジフェニル-１，４-フェニレンジア
ミン（ＤＰＰＤ）又は１，１’-ビス（４’-ビス-
（４’-メチルフェニル）-アミノ-フェニル）-シクロヘ
キサン（ＴＡＰＣ）のような導電性のトリフェニルアミ
ン誘導体を用いるのが良い。上記カソード及び混在層に
接触する電子運搬層には、２-（４-ビフェニル）-５-
（第３級-ブチルフェニル）-１，３，４-オキサジアゾ
ール（ブチル-ＰＢＤ），２-（４-ビフェニル基）-５-
フェニル-１，３，４-オキサジアゾール（ＰＢＤ）又は
５-（４-ビフェニル基）-３-（第３級-ブチルフェニ
ル）-１，２，４-トリアゾール（ＴＡＺ）を用いるのが
好ましい。
【００２３】上記ｎ型導電層にはまた、本質的に導電性
の有機モノマー及びポリマー又は分子的にドープされた
ポリマーを用いても良い。上記電子運搬層に好適な本質
的導電性の有機モノマーは、３，４，９，１０-ペリレ
ン-テトラカルボキシ-ビス-ベンゾイミダゾール，２-
（４-ビフェニル基）-５-（第３級-ブチルフェニル）-
１，３，４-オキサジアゾール（ブチル-ＰＢＤ），２-
（４-ビフェニル基）-５-フェニル-１，３，４-オキサ
ジアゾール又は２，５-ジフェニル-１，３，４-オキサ
ジアゾール（ＰＰＤ）及び８-ヒドロキシ-キノリン-ア
ルミニウム（Ａｌｑ３）である。
の有機モノマー及びポリマー又は分子的にドープされた
ポリマーを用いても良い。上記電子運搬層に好適な本質
的導電性の有機モノマーは、３，４，９，１０-ペリレ
ン-テトラカルボキシ-ビス-ベンゾイミダゾール，２-
（４-ビフェニル基）-５-（第３級-ブチルフェニル）-
１，３，４-オキサジアゾール（ブチル-ＰＢＤ），２-
（４-ビフェニル基）-５-フェニル-１，３，４-オキサ
ジアゾール又は２，５-ジフェニル-１，３，４-オキサ
ジアゾール（ＰＰＤ）及び８-ヒドロキシ-キノリン-ア
ルミニウム（Ａｌｑ３）である。
【００２４】上記ｎ型導電性の分子的にドープされた有
機ポリマーには、８-ヒドロキシ-キノリン-アルミニウ
ム（Ａｌｑ３）が加えられたポリエチルのメタクリレー
トを使用することができる。
機ポリマーには、８-ヒドロキシ-キノリン-アルミニウ
ム（Ａｌｑ３）が加えられたポリエチルのメタクリレー
トを使用することができる。
【００２５】本発明において用いることのできる他の分
子的にドープされた有機ポリマーは、例えば、２-（４-
ビフェニル基）-５-（第３級-ブチルフェニル）-１，
３，４-オキサジアゾール及び２，５-ジフェニル-１，
３，４-オキサジアゾールのようなオキサジアゾール系
又は３，４，５-トリフェニル-１，２，４-トリアゾー
ル及び３-（４’-ｔ-ブチルフェニル）-４-フェニル-５
-（４’’-ビフェニル）-１，２，４-トリアゾールのよ
うなトリアゾール系がドープされるマトリクスとしての
ポリメチルメタクリル（ＰＭＭＡ），ポリスチレン又は
ビスフェノールＡ-ポリカーボネートにより構成され
る。
子的にドープされた有機ポリマーは、例えば、２-（４-
ビフェニル基）-５-（第３級-ブチルフェニル）-１，
３，４-オキサジアゾール及び２，５-ジフェニル-１，
３，４-オキサジアゾールのようなオキサジアゾール系
又は３，４，５-トリフェニル-１，２，４-トリアゾー
ル及び３-（４’-ｔ-ブチルフェニル）-４-フェニル-５
-（４’’-ビフェニル）-１，２，４-トリアゾールのよ
うなトリアゾール系がドープされるマトリクスとしての
ポリメチルメタクリル（ＰＭＭＡ），ポリスチレン又は
ビスフェノールＡ-ポリカーボネートにより構成され
る。
【００２６】このエレクトロルミネッセント材料は、Ｔ
ｂＬ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）２の組成を有する有機配位子を持
つテルビウムの錯化合物を有するものである。ここで、
Ｌ＝Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’-トリス-（３-Ｒ１-，５-Ｒ２-２
-Ｘ-ベンジル）-１，４，７-トリアザシクロノナン（＝
triazacyclononane）であり、Ｘ＝ -Ｏ-，-ＣＯＯ-，Ｒ
１＝ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，Ｃ３Ｈ７，ｉ-Ｃ３Ｈ７，ｔ-Ｃ
４Ｈ９，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５，ＯＣ３Ｈ７，ＯｔＣ４
Ｈ９，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ２であり、Ｒ２＝ＣＨ３，
Ｃ２Ｈ５，Ｃ３Ｈ７，ｉ-Ｃ３Ｈ７，ｔ-Ｃ４Ｈ９，ＯＣ
Ｈ３，ＯＣ２Ｈ ５，ＯＣ３Ｈ７，ＯｔＣ４Ｈ９，Ｆ，Ｃ
ｌ，Ｂｒ，ＮＯ２である。
ｂＬ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）２の組成を有する有機配位子を持
つテルビウムの錯化合物を有するものである。ここで、
Ｌ＝Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’-トリス-（３-Ｒ１-，５-Ｒ２-２
-Ｘ-ベンジル）-１，４，７-トリアザシクロノナン（＝
triazacyclononane）であり、Ｘ＝ -Ｏ-，-ＣＯＯ-，Ｒ
１＝ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，Ｃ３Ｈ７，ｉ-Ｃ３Ｈ７，ｔ-Ｃ
４Ｈ９，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５，ＯＣ３Ｈ７，ＯｔＣ４
Ｈ９，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ２であり、Ｒ２＝ＣＨ３，
Ｃ２Ｈ５，Ｃ３Ｈ７，ｉ-Ｃ３Ｈ７，ｔ-Ｃ４Ｈ９，ＯＣ
Ｈ３，ＯＣ２Ｈ ５，ＯＣ３Ｈ７，ＯｔＣ４Ｈ９，Ｆ，Ｃ
ｌ，Ｂｒ，ＮＯ２である。
【００２７】テルビウム錯体は、得るべき緑のスペクト
ル領域における蛍光を可能とする。
ル領域における蛍光を可能とする。
【００２８】大環状の３価の配位子Ｌは、親物質として
１，４，７-トリアザシクロノナンを有しており、これ
は各窒素原子においてフェノール誘導体又は安息香酸誘
導体で置換されるものである。テルビウム（ＩＩＩ）イ
オンと連結するのにフェノレート又はベンゾレートを用
いることにより、当該配位子から金属イオンへの極めて
効果的なエネルギー伝搬が行われ、高い放出量子収量が
得られることが判明した。
１，４，７-トリアザシクロノナンを有しており、これ
は各窒素原子においてフェノール誘導体又は安息香酸誘
導体で置換されるものである。テルビウム（ＩＩＩ）イ
オンと連結するのにフェノレート又はベンゾレートを用
いることにより、当該配位子から金属イオンへの極めて
効果的なエネルギー伝搬が行われ、高い放出量子収量が
得られることが判明した。
【００２９】このテルビウム化合物の濃度は、導電性有
機ポリマーの伝搬特性に影響を及ぼさないようにするた
め、２０mol％を超えてはならない。
機ポリマーの伝搬特性に影響を及ぼさないようにするた
め、２０mol％を超えてはならない。
【００３０】当該カソードから電子がそのｎ型導電層に
注入されなければならないので、カソードの材料には小
さな仕事関数を有する金属が用いられる。このような金
属としては、アルミニウム、マグネシウム、マグネシウ
ム及び銀又はインジウムの合金といった種類のものだけ
でなく、カルシウムや、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓのような
アルカリ金属又はユーロピウム若しくはテルビウムのよ
うな希土類金属がある。
注入されなければならないので、カソードの材料には小
さな仕事関数を有する金属が用いられる。このような金
属としては、アルミニウム、マグネシウム、マグネシウ
ム及び銀又はインジウムの合金といった種類のものだけ
でなく、カルシウムや、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓのような
アルカリ金属又はユーロピウム若しくはテルビウムのよ
うな希土類金属がある。
【００３１】このダイオードを製造するために、かかる
ｎ型又はｐ型導電性材料は、溶液から供給され、高真空
下で蒸着され、昇華され又は本来の状態に重合化される
ことが可能である。
ｎ型又はｐ型導電性材料は、溶液から供給され、高真空
下で蒸着され、昇華され又は本来の状態に重合化される
ことが可能である。
【００３２】上記テルビウム錯体を有する層は、オプシ
ョンとして電導性有機モノマーと共に昇華により形成さ
れうる。かかるテルビウム錯体を導電性有機ポリマーと
共に形成しようとするときは、塗膜溶液をつくるために
共通の溶剤又は溶剤の混合物に両成分を溶かすことが必
要である。
ョンとして電導性有機モノマーと共に昇華により形成さ
れうる。かかるテルビウム錯体を導電性有機ポリマーと
共に形成しようとするときは、塗膜溶液をつくるために
共通の溶剤又は溶剤の混合物に両成分を溶かすことが必
要である。
【００３３】例 ［（dmbtacn）Ｔｂ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）２］をつくるため
に、３２０ｍｇの量のＮ，Ｎ’，Ｎ’’-トリス-（３，
５-ジメチル-２-ヒドロキシベンジル）-１，４，７-ト
リアザシクロノナンは、５ｍｌエタノールに溶かされ
る。この溶液には、６ｍｌの量の０．１モルのＴｂＣｌ
３溶液が加えられる。そして、この溶液にも、９７．２
ｍｇのＮａＯＣＨ３が加えられる。この溶液は、その後
２時間の間６０°Ｃで攪拌され、これにより白い沈殿物
が形成される。この生成物は、吸い取られて少量の極冷
エタノールで何度も洗浄される。この結晶物質は、乾燥
器においてＣａＣｌ２により乾かされる。
に、３２０ｍｇの量のＮ，Ｎ’，Ｎ’’-トリス-（３，
５-ジメチル-２-ヒドロキシベンジル）-１，４，７-ト
リアザシクロノナンは、５ｍｌエタノールに溶かされ
る。この溶液には、６ｍｌの量の０．１モルのＴｂＣｌ
３溶液が加えられる。そして、この溶液にも、９７．２
ｍｇのＮａＯＣＨ３が加えられる。この溶液は、その後
２時間の間６０°Ｃで攪拌され、これにより白い沈殿物
が形成される。この生成物は、吸い取られて少量の極冷
エタノールで何度も洗浄される。この結晶物質は、乾燥
器においてＣａＣｌ２により乾かされる。
【００３４】この［（dmbtacn）Ｔｂ（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）
２］の粉体の光学物理特性は、次の値を示すものとなっ
た。
２］の粉体の光学物理特性は、次の値を示すものとなっ
た。
【表１】 （注） Ａｂｓ２５４ ２５４ｎｍの吸収率 ＥＭ 発出スペクトラムの最大値 ＥＸ 励起スぺクトラムの最大値 τ １／ｅまでの強度の減衰時間 ＬＥ ルーメン等価値 ＬＭＣＴ 配位子-金属-チャージ-トランスファ （ligand-metal-charge-transfer） ＱＥ２５４ ２５４ｎｍ放射による励起で為される量子収率 dmbtacn Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’-トリス-（３，５-ジメチル-２ -ヒドロキシベンジル）-１，４，７ -トリアザシクロノナン
【図１】 本発明による有機発光ダイオードの一実施例
を示す概略構成図。
を示す概略構成図。
【符号の説明】 １ 基板層 ２ 第１透明電極層 ３ テルビウム錯体を有するｐ導電有機材料の層 ４ 第２電極層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 590000248 Ｇｒｏｅｎｅｗｏｕｄｓｅｗｅｇ １, 5621 ＢＡ Ｅｉｎｄｈｏｖｅｎ， Ｔｈ ｅ Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ (72)発明者 ウォルフガング ブッセルト ドイツ国 52159 ロエトフェン ヤーゲ ルスプファッド ３ (72)発明者 トーマス ユステル ドイツ国 52078 アーヒェン ウォルフ ェルスカウル 21 (72)発明者 ハンス ニコル ドイツ国 52070 アーヒェン ルイセン ストラッセ 26
Claims (1)
- 【請求項１】 基板層と、第１電極層と、ｐ型導電材料
を含む層と、有機配位子を持つテルビウムの錯化合物を
含む層と、ｎ型導電材料を含む層と、第２電極とを順に
有する有機発光ダイオードにおいて、 前記有機配位子を持つテルビウムの錯化合物は、ＴｂＬ
（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）２の組成を有し、 Ｌ＝Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’-トリス-（３-Ｒ１-，５-Ｒ２-２
-Ｘ-ベンジル）-１，４，７-トリアザシクロノナンであ
り、 Ｘ＝ -Ｏ-，-ＣＯＯ-， Ｒ１＝ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，Ｃ３Ｈ７，ｉ-Ｃ３Ｈ７，ｔ-
Ｃ４Ｈ９，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５，ＯＣ３Ｈ７，ＯｔＣ
４Ｈ９，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ２ Ｒ２＝ＣＨ３，Ｃ２Ｈ５，Ｃ３Ｈ７，ｉ-Ｃ３Ｈ７，ｔ-
Ｃ４Ｈ９，ＯＣＨ３，ＯＣ２Ｈ５，ＯＣ３Ｈ７，ＯｔＣ
４Ｈ９，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，ＮＯ２ であることを特徴とする有機発光ダイオード。
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|---|---|---|---|
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| DE19756361A DE19756361A1 (de) | 1997-12-18 | 1997-12-18 | Organische lichtemittierende Diode mit Terbiumkomplex |
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|---|---|
| JPH11251628A true JPH11251628A (ja) | 1999-09-17 |
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| EP (1) | EP0924281B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11251628A (ja) |
| DE (2) | DE19756361A1 (ja) |
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| TR200202075T2 (tr) | 2000-02-29 | 2003-01-21 | Unilever N.V. | Bir alt tabakayı beyazlatmaya yarayan bileşim ve yöntem. |
| ITTO20010692A1 (it) * | 2001-07-13 | 2003-01-13 | Consiglio Nazionale Ricerche | Dispositivo elettroluminescente organico basato sull'emissione di ecciplessi od elettroplessi e sua realizzazione. |
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| DE502006000749D1 (de) | 2006-03-21 | 2008-06-19 | Novaled Ag | Heterocyclisches Radikal oder Diradikal, deren Dimere, Oligomere, Polymere, Dispiroverbindungen und Polycyclen, deren Verwendung, organisches halbleitendes Material sowie elektronisches Bauelement |
| DE102007012794B3 (de) * | 2007-03-16 | 2008-06-19 | Novaled Ag | Pyrido[3,2-h]chinazoline und/oder deren 5,6-Dihydroderivate, deren Herstellungsverfahren und diese enthaltendes dotiertes organisches Halbleitermaterial |
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| EP1990847B1 (de) * | 2007-05-10 | 2018-06-20 | Novaled GmbH | Verwendung von chinoiden Bisimidazolen und deren Derivaten als Dotand zur Dotierung eines organischen halbleitenden Matrixmaterials |
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