JPH11246841A

JPH11246841A - 紫外線吸収性組成物

Info

Publication number: JPH11246841A
Application number: JP10047133A
Authority: JP
Inventors: Ryosuke Yumioka; 良輔弓岡; Hiroji Ishii; 博治石井; Masako Koyama; 匡子小山
Original assignee: Ajinomoto Co Inc
Current assignee: Ajinomoto Co Inc
Priority date: 1998-02-27
Filing date: 1998-02-27
Publication date: 1999-09-14
Anticipated expiration: 2018-02-27
Also published as: JP3896579B2

Abstract

(57)【要約】【課題】難溶性の紫外線吸収剤が安定化せしめられ、し
かも官能的にも優れた紫外線吸収性組成物の提供。【解決手段】紫外線吸収剤並びに（Ａ）炭素原子数６〜
２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のアシル基を有
するＮ−長鎖アシル中性アミノ酸のエステルであって、
そのエステル部位を構成する炭化水素基が炭素原子数１
〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基
である、Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸短鎖エステル又は
／及び（Ｂ）炭素原子数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽
和又は不飽和のアシル基を有するＮ−長鎖アシル酸性ア
ミノ酸のジエステルであって、そのエステル部位を構成
する炭化水素基が炭素原子数１〜１０の直鎖又は分岐鎖
の飽和又は不飽和の炭化水素基である、Ｎ−長鎖アシル
酸性アミノ酸のジ短鎖エステルを有効成分として含有す
ることを特徴とする紫外線吸収性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線吸収性組成
物、更に詳しくは紫外線吸収剤並びにＮ−長鎖アシル中
性アミノ酸短鎖エステル又は／及びＮ−長鎖アシル酸性
アミノ酸ジ短鎖エステルを有効成分として含有すること
を特徴とする紫外線吸収性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】紫外線は、皮膚に対して種々の変化をも
たらすことが知られている。皮膚科学では、紫外線を長
波紫外線（４００〜３２０ｎｍ）、中波紫外線（３２０
〜２９０ｎｍ）および短波紫外線に分け、それぞれ、Ｕ
Ｖ−Ａ、ＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ｃと呼んでいる。これら
のうち、ＵＶ−Ｃは、オゾン層で吸収され、殆ど地上に
は達しない。また、ＵＶ−Ｂは、その一定量以上が皮膚
に照射されると、紅斑や、水泡を形成したり、色素沈着
を起こすことが知られている。これに対し、ＵＶ−Ａ
は、従来皮膚に対しあまり大きな変化を生じさせないと
言われて来た。しかし、最近電子顕微鏡や組織科学的評
価からＵＶ−Ａが血管壁や結合組織中の弾性繊維に変化
をもたらしたり、過敏な皮膚に損傷を生じさせることが
分かってきた。また、ＵＶ−ＡはＵＶ−Ｂの作用を助長
するという報告もなされていることから（Ｊ，Ｉｎｖｅ
ｓｔ．Ｄｅｒｍ．５９（６）、４１６（１９７３））、
ＵＶ−Ａを遮蔽することは重要である。このような理由
から、化粧料や皮膚外用剤にいわゆる紫外線カット剤
（ＵＶカット剤）として紫外線吸収剤（ＵＶ吸収剤）が
配合されることがしばしばである。

【０００３】最近、脚光を浴びているＵＶ−Ａ吸収剤と
しては、例えば、４−ｔ−ブチル−４′−メトキシジベ
ンゾイルメタンおよびジメトキシベンジリデンジオキソ
イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル（後者
については特開昭６３−１０１，３７１号公報）などを
挙げることができる。これらは、いずれも、水及び油に
対して難溶性の固体である（前者については、特開平９
−２９１，０１９号公報参照）。難溶性であると、化粧
料などに十分な量を配合できなかったり、配合した場合
保存中に化粧料や皮膚外用剤中でこれらＵＶ吸収剤の結
晶が析出し、安定性が悪いという問題点が伴う。特に後
者の場合、適当な溶媒の種類が限られている。

【０００４】紫外線は人（の皮膚）に有害であるのみな
らず、プラスチック類、エマルジョン塗料、油性塗料、
コーティング剤等のなかにも、その成分が紫外線により
劣化を受けるものがあり、このようなものにも紫外線吸
収剤を配合して劣化を防止することが行われている。難
溶性のＵＶ吸収剤に伴う上記問題点は、このようなプラ
スチック類等の、人の皮膚以外の用途についても同様に
生ずる問題である。

【０００５】さて、ＵＶ吸収剤を含む化粧料などにおい
ては、汗や水でＵＶ吸収剤が流れ落ちないようにするた
め、油脂が配合される。しかしながら、油脂を化粧料や
皮膚外用剤に配合した場合、べたつき感が生じるという
問題点もあった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】前項記載の従来技術の
背景下に、本発明の目的は、べたつき感の無さに優れ、
皮膚への刺激性が小さく、かつ難溶性のＵＶ吸収剤を用
いた場合でもこれを高濃度にかつ安定的に配合すること
のできる紫外線吸収性組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前項記載の
目的を達成すべく鋭意研究の結果、ＵＶ吸収剤を化粧料
等に配合する場合に、これに特定のＮ−長鎖アシル中性
又は酸性アミノ酸エステルを併用することで前記問題点
の解消され得ることを見出し、このような知見に基いて
本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、紫外線吸収剤並びに
（Ａ）炭素原子数６〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は
不飽和のアシル基を有するＮ−長鎖アシル中性アミノ酸
のエステルであって、そのエステル部位を構成する炭化
水素基が炭素原子数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和又
は不飽和の炭化水素基である、Ｎ−長鎖アシル中性アミ
ノ酸短鎖エステル又は／及び（Ｂ）炭素原子数６〜２２
の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のアシル基を有する
Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸のジ短鎖エステルであっ
て、そのエステル部位を構成する炭化水素基が炭素原子
数１〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水
素基である、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸のジ短鎖エス
テルを有効成分として含有することを特徴とする紫外線
吸収性組成物に関する。

【０００９】因みに、上記２種類のエステルは皮膚への
刺激性が小さく、化粧料などの、優れた油層（油剤）と
なることができる。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１１】先ず、本発明の紫外線吸収性組成物の成分
の一つであるＵＶ吸収剤について説明する。

【００１２】化粧料などのＵＶ吸収剤としては、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン５−スルホン酸、２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン５−スルホン
酸ナトリウム、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノ
ン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンスルホン酸
ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、テ
トラヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系
紫外線吸収剤、パラアミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、パラ
アミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリ
ル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチル
アミノ安息香酸オクチルなどのパラアミノ安息香酸系紫
外線吸収剤、パラメトキシ桂皮酸エチル、パラメトキシ
桂皮酸イソプロピル、パラメトキシ桂皮酸オクチル、パ
ラメトキシ桂皮酸２−エトキシエチル、パラメトキシ桂
皮酸ナトリウム、パラメトキシ桂皮酸カリウム、パラメ
トキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリルな
どのケイ皮酸系紫外線吸収剤、サリチル酸オクチル、サ
リチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル
酸ジプロピレングリコール、サリチル酸エチレングリコ
ール、サリチル酸ミリスチル、サリチル酸メチルなどの
サリチル酸系紫外線吸収剤、その他ウロカニン酸、ウロ
カニン酸エチル、４−ｔ−ブチル−４′−メトキシジベ
ンゾイルメタン（ＧＩＶＡＵＤＡＮ社「パラソー
ル」）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジ
ンプロピオン酸２−エチルヘキシル（前掲特開昭６３−
１０１，３７１号公報参照）、（２′−ヒドロキシ−
５′−ナチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラ
ニル酸メチル等、多数の紫外線吸収剤が開発されてき
た。

【００１３】プラスチックス用途等に用いられるＵＶ吸
収剤をしては、例えば２−エチルヘキシル−２−シアノ
−３，３′−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シ
アノ−３，３′−ジフェニルアクリレートなどを挙げる
ことができる。

【００１４】さて、先に言及した４−ｔ−ブチル−４−
メトキシベンゾイルメタンとベンザールヒダントイン誘
導体であるジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリ
ジンプロピオン酸２−エチルヘキシルは、ＵＶ−Ａ吸収
剤として優れたものである。特にジメトキシベンジリデ
ンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキ
シルはアミノ酸であるチロシンの誘導体であり安全性の
面から好ましく、また３４４ｎｍ付近に極大吸収を持
ち、高いＵＶ−Ａ吸収能を有する紫外線吸収剤であり、
既に「ソフトシェードＤＨ」（味の素株式会社）の商品
名で市販されている。

【００１５】これらのＵＶ吸収剤は、先に説明したよう
に、水にも油にも難溶性の固体で、化粧料や皮膚外用剤
などとの相溶性が悪く、経時的に結晶が析出しやすく問
題とされてきた。特に、ジメトキシベンジリデンジオキ
ソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシルにつ
いては溶解性に優れる油剤がない状態であった。

【００１６】次に、本発明の紫外線吸収性組成物の他の
必須成分であるＮ−長鎖アシル中性又は酸性アミノ酸短
鎖エステルについて説明する。

【００１７】先ず、本発明に係わるＮ−長鎖アシル中性
アミノ酸短鎖エステルについて詳述する。

【００１８】本発明におけるＮ−長鎖アシル中性アミノ
酸エステルの長鎖アシル基としては、炭素原子数６〜２
２の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和のものであ
り、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、リノール
酸、リノレイン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、２
−エチルヘキサン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化
牛脂油脂肪酸等から誘導することのできるアシル基を挙
げることができる。好ましいアシル基としては、カプロ
イル基酸、ラウロイル基、ミリスチル基、パルミトイル
基、ステアロイル基、ベヘノイル基、ココイル基、硬化
牛脂油脂肪酸アシル基等が挙げられる。

【００１９】また、中性アミノ酸部位を構成する中性ア
ミノ酸は、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イ
ソロイシン、セリン、スレオニン、プロリン、β−アラ
ニン、アミノ酪酸、ザルコシン、Ｎ−メチル−β−アラ
ニン等の中性アミノ酸が挙げられる。好ましくは、グリ
シン、アラニン、β−アラニン、α−アミノ酪酸、γ−
アミノ酪酸、ザルコシン及びＮ−メチル−β−アラニン
であり、特に好ましいのはザルコシン、アラニン、グリ
シン及びＮ−メチル−β−アラニンである。なお、これ
らのアミノ酸は、光学活性体であれ、ラセミ体であれ、
いずれでもよい。

【００２０】また、エステル部位を構成する炭化水素基
は、炭素原子数が１〜１０の分岐鎖又は直鎖のアルキル
基又はアルケニル基であるが、アルキル基のものが好ま
しく、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ブタノール、t−ブタノール、イソ
ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、２−メチル
−１−ブタノール、フーゼル油、ペンタノール、ヘキサ
ノール、シクロヘキサノール、オクタノール、２−エチ
ルヘキサノール、デカノールなどから誘導することので
きる炭化水素基を挙げることができる。また、使用感等
の観点から炭素原子数２〜８の分岐鎖又は直鎖のアルキ
ル基が好ましく、更に炭素原子数２〜５の分岐鎖又は直
鎖のアルキル基がより好ましい。また、使用感等に加え
加水分解安定性の面から、炭素原子数３〜５の分岐鎖の
アルキル基が特に好ましく、例えばイロプロピル基、ｔ
−ブチル基、イソブチル基などが挙げられる。このう
ち、最も好ましいのはイソプロピル基である。

【００２１】本発明におけるＮ−長鎖アシル中性アミノ
酸エステルの好ましい例を一般式で示すと、下記一般式
（１）で表されるものを挙げることができる。

【００２２】

【化１】

【００２３】（式中、Ｒ¹は炭素原子数５〜２１の分岐
鎖又は直鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²
は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ³は水素原子、メチ
ル基又はエチル基を示し、Ｒ⁴は炭素原子数１〜１０の
分岐鎖又は直鎖のアルキル基またはアルケニル基を示
し、そしてｎは０〜２の整数を示す。）

【００２４】一般式（１）中、アシル基（Ｒ¹−ＣＯ
−）及びエステル部位を構成する炭化水素基のＲ⁴とし
て好ましいものは前述した通りである。また、アミノ酸
部位として好ましいものも前述した通りである。

【００２５】本発明におけるＮ−長鎖アシル中性アミノ
酸エステルは、例えば、Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸と
アルコールとを常圧または減圧下で加熱脱水縮合エステ
ル化することにより得ることができる。また、トルエン
などの溶媒を用いた共沸脱水縮合反応やエステル交換反
応によることもできる。このようなＮ−長鎖アシル中性
アミノ酸エステルの合成に使用するＮ−長鎖アシル中性
アミノ酸やアルコールは、必ずしも単一化合物である必
要はなく、アシル基や中性アミノ酸の種類の異なるＮ−
長鎖アシル中性アミノ酸の混合物であってもよく、鎖長
等の異なるアルコールの混合物であってもよい。

【００２６】因みに、Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸は、
例えば塩基性触媒下に長鎖脂肪酸ハライドとアミノ酸と
を反応させるいわゆるショッテン・バウマン反応（特公
昭５１−３８６８１号公報など参照）等の公知の方法に
より製造することができる。

【００２７】次に、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸ジ短鎖
エステルについて詳述する。

【００２８】本発明におけるＮ−長鎖アシル酸性アミノ
酸ジ短鎖エステルの長鎖アシル基は、上に説明したＮ−
長鎖アシル中性アミノ酸短鎖エステルの長鎖アシル基と
同じであり、好ましいアシル基も同じである。

【００２９】また、酸性アミノ酸部位を構成する酸性ア
ミノ酸は、グルタミン酸、アスパラギン酸等が挙げられ
る。特に好ましいのはグルタミン酸である。なお、これ
らのアミノ酸は、光学活性体でもラセミ体でも、いずれ
でもよい。

【００３０】また、エステル部位を構成する炭化水素基
は、先に説明したＮ−長鎖アシル中性アミノ酸短鎖エス
テルの場合と同じであり、好ましいものも同じである。

【００３１】本発明におけるＮ−長鎖アシル酸性アミノ
酸ジ短鎖エステルの好ましい例を一般式で示すと、下記
一般式（２）で表されるものを挙げることができる。

【００３２】

【化２】

【００３３】（式中、Ｒ¹は前掲一般式（１）における
Ｒ¹と同じであり、Ｒ²及びＲ³は、それぞれ、独立に、
前掲一般式（１）におけるＲ⁴と同じであり、そしてｎ
は０又は１の整数を示す。）

【００３４】本発明におけるＮ−長鎖アシル酸性アミノ
酸ジ短鎖エステルは、例えば、Ｎ−長鎖アシル酸性アミ
ノ酸とアルコールとを常圧又は減圧下で加熱脱水縮合エ
ステル化することにより得ることができる。また、トル
エンなどを溶媒として用いた共沸脱水縮合反応やエステ
ル交換反応によることもできる。このようなＮ−長鎖ア
シル酸性アミノ酸ジエステルの合成に使用するＮ−長鎖
アシル酸性アミノ酸やアルコールは、必ずしも単一化合
物である必要はなく、アシル基や酸性アミノ酸の種類の
異なるＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸の混合物であっても
よく、鎖長等の異なるアルコールの混合物であってもよ
い。

【００３５】因みに、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸は、
例えば塩基性触媒下に長鎖脂肪酸ハライドとアミノ酸と
を反応させるいわゆるショッテン・バウマン反応（特公
昭４６−８６８５、特公昭４８−３５０５８、特公昭５
１−３８６８１号公報など参照）等の公知の方法により
製造することができる。

【００３６】これらのＮ−長鎖アシルアミノ酸短鎖エス
テルのうち、べたつき感および溶解性の観点からＮ−長
鎖アシル中性アミノ酸エステルが好ましい。

【００３７】本発明の紫外線吸収性組成物の最も単純な
態様は、実質的に上記紫外線吸収剤と上記Ｎ−長鎖アシ
ル中性アミノ酸短鎖エステル又は／及びＮ−長鎖アシル
酸性アミノ酸ジ短鎖エステルとから成る組成物であっ
て、そのまま流通に置くことができる。

【００３８】このような組成物を調製するには特別の制
限も困難もなく、適宜公知の方法に準ずることができ
る。

【００３９】この態様における組成物注のＵＶ吸収剤の
配合量は、通常、０．０１〜５０重量％、好ましくは
０．１〜２０重量％、特に好ましいのは０．１〜１０重
量％である。また、難溶性のＵＶ吸収剤の場合、結晶が
析出しない範囲で配合する方がよいことはいうまでもな
い。

【００４０】また、上記ＵＶ吸収剤と上記Ｎ−長鎖アシ
ル中性アミノ酸短鎖エステル又は／及びＮ−長鎖アシル
酸性アミノ酸ジ短鎖エステルを、前記態様の組成物の形
態で使用して、または予じめこのような態様の組成物と
することなく直ちに配合使用して、化粧料、皮膚外用
剤、プラスチック類、エマルジン塗料、油性塗料、コー
ティング剤等を作成することもできるが、このようにし
て作成された化粧料等も、もちろん、本発明の紫外線吸
収性組成物に含まれる。化粧料や皮膚外用剤に配合され
る場合は、ＵＶ吸収剤は、通常、最終製品の全量の２０
重量％程度まで配合される。

【００４１】化粧料等の態様としての本発明の紫外線吸
収性組成物は、前記ＵＶ吸収剤と上記Ｎ−長鎖アシル中
性アミノ酸短鎖エステル又は／及びＮ−長鎖アシル酸性
アミノ酸ジ短鎖エステルとを所定の量で原材料に配合使
用することを除いては、原材料を含めてその作成法は従
来公知の常法に準ずることができる。

【００４２】本発明の紫外線吸収性組成物を化粧料や皮
膚外用剤として用いる場合、例えば、クレンジングクリ
ーム、マッサージクリーム、コールドクリーム、モイス
チャークリーム、乳液、化粧水、ハンドクリーム、ファ
ンデーション、口紅、プレスパウダー、アイシャドー、
チック、ヘアリキッド、セットローション、ヘアクリー
ム、ヘアローション、ヘアムース、日焼け止めクリー
ム、日焼け止めオイル、外用医薬組成物等、各種化粧料
及び皮膚外用剤に用いることができる。また、その剤型
には特別の制限がなく、乳化系、溶液系、可溶化系、粉
末分散系、水−油二層系、水−油−粉末三層系等、どの
ような剤型であっても構わない。

【００４３】本発明の紫外線吸収性組成物を化粧料及び
皮膚外用剤に用いる場合、他の油相原料を本発明の効果
を損なわない範囲において任意に配合することができ
る。このようなものには、例えば、飽和または不飽和脂
肪酸およびこれから得られる高級アルコール類、スクア
ラン、ヒマシ油およびその誘導体、ミツロウ、液状およ
び精製ラノリンをふくむラノリン類およびその誘導体、
コレステロールおよびその誘導体、マカデミアナッツ
油、ホホバ油、カルナバロウ、ゴマ油、カカオ油、パー
ム油、ミンク油、木ロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ等
の動植物由来の油相原料、パラフィン、マイクロクリス
タリンワックス、流動パラフィン、ワセリン、セレシン
等石油および鉱物由来の油相原料をはじめ、メチルポリ
シロキサン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサ
ン、ポリオキシプロピレン・メチルポリオキシシロキサ
ン、ポリ（オキシエチレン、オキシプロピレン）・メチ
ルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、脂
肪酸変性ポリシロキサン、脂肪族アルコール変性ポリシ
ロキサン、アミノ酸変性ポリシロキサンなどのシリコー
ンポリマー等のシリコン類、樹脂酸、脂肪酸エステル、
ケトン類等が挙げられる

【００４４】また、本発明に係わる化粧料及び皮膚外用
剤には、本発明の効果を損なわない範囲において、界面
活性剤として、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩やＮ−長
鎖アシル酸性アミノ酸塩などのＮ−長鎖アシルアミノ酸
塩、Ｎ−長鎖脂肪酸アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、ア
ルキルサルフェートおよびそのアルキレンオキシド付加
物、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、脂肪酸の金属
塩および弱塩基塩、スルホコハク酸系界面活性剤、アル
キルフォスフェートおよびそのアルキレンオキシド付加
物、アルキルエーテルカルボン酸、等のアニオン界面活
性剤；グリセリンエーテルおよびそのアルキレンオキシ
ド付加物などのエーテル型界面活性剤、グリセリンエス
テルおよびそのアルキレンオキシド付加物などのエステ
ル型界面活性剤、ソルビタンエステルおよびそのアルキ
レンオキシド付加物などのエーテルエステル型界面活性
剤、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセリン
エステル、脂肪酸ポリグリセリンエステル、ソルビタ
ンエステル、ショ糖脂肪酸エステルなどのエステル型界
面活性剤、アルキルグルコシド類、硬化ヒマシ油ピログ
ルタミン酸ジエステルおよびそのエチレンオキシド付加
物、ならびに脂肪酸アルカノールアミドなどの含窒素型
の非イオン性界面活性剤、等の非イオン性界面活性剤；
アルキルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニ
ウムクロライドなどの脂肪族アミン塩、それらの４級ア
ンモニウム塩、ベンザルコニウム塩などの芳香族４級ア
ンモニウム塩、脂肪酸アシルアルギニンエステル、等の
カチオン界面活性剤；並びにカルボキシベタインなどの
ベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸型界面活性
剤、イミダゾリン型界面活性剤、等の両性界面活性剤等
の各種の界面活性剤も添加することができる。

【００４５】さらにまた、本発明に係わる化粧料及び皮
膚外用剤には、上記の成分の他にも、本発明の効果を阻
害しない範囲で、化粧料に通常使用されている各種添加
剤を添加することができる。例えば、グリシン、アラニ
ン、セリン、スレオニン、アルギニン、グルタミン酸、
アスパラギン酸、ロイシン、バリンなどのアミノ酸類；
グリセリン、エチレングリコール、１，３−ブチレング
リコール、プロピレングリコール、イソプレングリコー
ルなどの多価アルコール；ポリグルタミン酸、ポリアス
パラギン酸を含むポリアミノ酸およびその塩、ポリエチ
レングリコール、アラビアゴム類、アルギン酸塩、キサ
ンタンガム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸塩、キチン、
キトサン、水溶性キチン、カルボキシビニルポリマー、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、ポリ
ビニルピロリドン誘導体四級アンモニウム、カチオン化
プロテイン、コラーゲン分解物およびその誘導体、アシ
ル化タンパク、ポリグリセリン、アミノ酸ポリグリセリ
ンエステル、などの水溶性高分子；マンニトールなどの
糖アルコールおよびそのアルキレンオキシド付加物；並
びにエタノール、プロパノールなどの低級アルコール等
の他、動植物抽出物、核酸、ビタミン、酵素、抗炎症
剤、殺菌剤、防腐剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、キレー
ト剤、制汗剤、顔料、色素、酸化染料、有機及び無機粉
体、ｐＨ調整剤、パール化剤、湿潤剤等を配合すること
ができる。

【００４６】

【実施例】以下、検査例および製造例を含む実施例によ
り本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実
施例により限定されるものではない。

【００４７】製造例１：Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−α−ア
ラニンイソプロピルエステルの合成Ｎ−ヤシ油脂肪酸−α−アラニン（アシル基の組成（重
量比）：カプリル基１１．３％、カプロイル基９．４
％、ラウロイル基５８．７％、ミリストイル基１８．５
％、パルミトイル基２．１％）１００ｇとイソプロパノ
ール７５０ｍＬを１０００ｍＬフラスコに入れ、更に触
媒として濃硫酸を２ｍＬ加え、加熱還流下２０時間反応
させた。反応終了後、系を室温まで放置した。放冷後、
過剰のイソプロパノールを減圧留去した。濃縮物を飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液約５００ｍＬで中和し、得ら
れた油相をさらに水洗浄し、減圧乾燥させることによっ
て透明液体状の標題化合物８２ｇ（収率７１％）を得
た。ＥＳＩ−ＭＳ：２８６、３１４、３４２（Ｍ＋Ｈ）＋、ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｈ），１７２
５ｃｍ^-1（エステル），１６００ｃｍ^-1（アミド）。

【００４８】製造例２：Ｎ−ステアロイル−β−アラニ
ンメチルエステルの合成Ｎ−ステアロイル−β−アラニン６０ｇとメタノール７
５０ｍＬを１０００ｍＬフラスコに入れ、更に触媒とし
て濃硫酸を２ｍＬ加え、加熱還流下８時間反応させた。
反応終了後、系を室温まで放置した。過剰のメタノール
を減圧留去した。残留物をジエチルエーテル５００ｍＬ
にとかし、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液約５００ｍＬ
で中和し、得られた有機相をさらに水洗浄した。抽出し
た有機相を無水硫酸マグネシウム３０ｇで乾燥し、濾別
した。得られた母液のジエチルエーテルを留去し、残留
物をメタノールから再結晶させた。減圧乾燥することに
よって固体状の標題化合物５０ｇ（収率８０％）を得
た。ＩＲ（ＫＢｒ）：２９４０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｈ），１７３０
ｃｍ^-1（エステル），１６２０ｃｍ^-1（アミド）。

【００４９】製造例３：Ｎ−ヤシ油脂肪酸ザルコシンイ
ソプロピルエステルの合成Ｎ−ヤシ油脂肪酸ザルコシン１００ｇとイソプロパノー
ル７５０ｍＬを１０００ｍＬフラスコに入れ、更に触媒
として濃硫酸を２ｍＬ加え、加熱還流下８時間反応させ
た。反応終了後、系を室温まで放置した。過剰のイソプ
ロパノールを減圧留去した。濃縮物を飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液５００ｍＬで中和し、得られた油相をさら
に水洗浄し、乾燥させることによって液体状の標記化合
物９０ｇ（収率７８％）を得た。ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｈ），１７２
０ｃｍ^-1（エステル），１６３０ｃｍ^-1（アミド）。

【００５０】製造例４：Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル
−β−アラニンイソプロピルエステルの合成Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｎ−メチル−β−アラニン８０ｇと
イソプロパノール７５０ｍＬを１０００ｍＬフラスコに
入れ、更に触媒として濃硫酸を２ｍＬ加え、加熱還流下
８時間反応させた。反応終了後、系を室温まで放置し
た。過剰のイソプロパノールを減圧留去した。濃縮物を
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液約５００ｍＬで中和し、
得られた油相をさらに水洗浄した。減圧乾燥させること
によって液体状の標記化合物６７ｇ（収率７３％）を得
た。ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｈ），１７２
０ｃｍ^-1（エステル），１６４０ｃｍ^-1（アミド）。

【００５１】製造例５：Ｎ−ラウロイルザルコシンイソ
プロピルエステルの合成Ｎ−ラウロイルザルコシン１００ｇとイソプロパノール
７５０ｍＬを１０００ｍＬフラスコに入れ、更に触媒と
して濃硫酸を２ｍＬ加え、加熱還流下８時間反応させ
た。反応終了後、系を室温まで放置した。放冷後、過剰
のイソプロパノールを減圧留去した。濃縮物を飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液約５００ｍＬで中和し、得られた
油相をさらに水洗浄し、減圧乾燥させることによって無
色透明液体状の標記化合物９８ｇ（収率８５％）を得
た。ＥＳＩ−ＭＳ：３１４（Ｍ＋Ｈ）＋、ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９４０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｈ），１７３
０ｃｍ^-1（エステル），１６５０ｃｍ^-1（アミド）。

【００５２】製造例６：Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−
β−アラニンイソプロピルエステルの合成Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン１００ｇと
イソプロパノール７５０ｍＬを１０００ｍＬフラスコに
入れ、更に触媒として濃硫酸を２ｍＬ加え、加熱還流下
８時間反応させた。反応終了後、系を室温まで放置し
た。放冷後、過剰のイソプロパノールを減圧留去した。
濃縮物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５００ｍＬで中
和し、得られた油相をさらに水洗浄し、乾燥させること
によって透明液体状の標記化合物８０ｇ（収率７０％）
を得た。ＥＳＩ−ＭＳ：３２８（Ｍ＋Ｈ）＋、ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｈ），１７２
０ｃｍ^-1（エステル），１６４０ｃｍ^-1（アミド）。

【００５３】製造例７：Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタ
ミン酸イソプロピルジエステルの合成Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグルタミン酸５０ｇとイソプロ
パノール４００ｍＬを５００ｍＬフラスコに入れ、更に
触媒として濃硫酸を２ｍＬ加え、加熱還流下８時間反応
させた。反応終了後、系を室温まで放置した。放冷後、
不溶物を濾別し過剰のイソプロパノールを減圧留去し
た。濃縮物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液約２００ｍ
Ｌを加え中和し、油相を抽出した。得られた油相を水洗
浄し、さらに減圧乾燥することによって透明液体乃至は
ペースト状上の標記化合物３５ｇを得た。ＥＳＩ−ＭＳ：３５８，３８６，４１４，４４２，４７
０（Ｍ＋Ｈ）＋、ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９１０ｃｍ^-1（Ｃ−Ｈ），１７３
０ｃｍ^-1（エステル），１６３０ｃｍ^-1（アミド）。

【００５４】検査例１（溶解性の検査）ＵＶ−Ａ吸収剤ジメトキシベンジリデンジオキソイミダ
ゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル「ソフトシェ
ードＤＨ」（味の素（株）製）の種々の油剤に対する溶
解性を検査した。結果を下記第１表に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】検査例２〜５（べたつき感の検査）下記第２表に示す組成で紫外線吸収性組成物（本発明品
４点）を作成し、パネリスト５名により、これらの組成
物の適量を手の甲に塗ってそのべたつき感の無さを検査
した。下記評価基準による各パネリストの評価の平均値
を算出し、平均値が１．０〜２．０の場合を、○、０．
５〜１．０未満の場合を△、そして−０．５〜０．５未
満の場合を×と判定した。結果も同表に示す。同表中、
成分の使用量の単位は重量％である（以下、第５表まで
同じ）。

【００５７】

【表２】

【００５８】比較例１〜９（べたつき感の検査）下記第３表に示す組成で紫外線吸収性組成物（比較品９
点）を作成し、そのべたつき感の無さを検査した。結果
も同表に示す。

【００５９】

【表３】

【００６０】検査例６〜９（べたつき感の検査）下記第４表に示す組成で紫外線吸収性組成物（本発明品
４点）を作成し、そのべたつき感の無さを検査した。結
果も同表に示す。

【００６１】

【表４】

【００６２】比較例１０〜１５（べたつき感の検査）下記第５表に示す組成で紫外線吸収性組成物（比較品６
点）を作成し、そのべたつき感の無さを検査した。結果
も同表に示す。

【００６３】

【表５】

【００６４】以下に各種化粧料の作成例を示す。成分組
成の％は、いずれも重量％である（全体で１００％）。

【００６５】実施例１（クリーム）下記第６表に示す組成で常法によりクリームを作成し
た。すなわち、成分１および成分２をそれぞれ７０℃ま
で加温し、成分１を攪拌しながら成分２を徐々に添加し
て乳化した。このクリームは、べたつきのない優れた官
能を示していた。

【００６６】

【表６】

【００６７】実施例２（Ｗ／Ｏ型クリーム）下記第７表に示す組成で常法によりＷ／Ｏ型クリームを
作成した。すなわち、成分１および成分２をそれぞれ７
０℃まで加温し、成分１を攪拌しながら成分２を徐々に
添加して乳化した。このＷ／Ｏ型クリームは、べたつき
のない優れた官能を示していた。

【００６８】

【表７】

【００６９】実施例３（ローション）下記第８表に示す組成で常法によりローションを作成し
た。すなわち、成分１および成分２をそれぞれ７０℃ま
で加温し、成分１を攪拌しながら成分２を徐々に添加
し、冷却攪拌しながら５０℃で成分３を添加してローシ
ョンを得た。このローションは、べたつきのない優れた
官能を示していた。

【００７０】

【表８】

【００７１】実施例４（サンオイル）下記第９表に示す組成で常法によりサンオイルを作成し
た。すなわち、同表に示す成分を６０℃まで加温し、均
一に溶解させた。このサンオイルは、べたつきのない優
れた官能を示していた。

【００７２】

【表９】

【００７３】実施例５（クリーム状ファンデーション）下記第１０表に示す組成で常法によりクリーム状ファン
デーションを作成した。すなわち、成分１および成分２
をそれぞれ７０℃まで加熱溶解し、成分２を攪拌しなが
ら成分１を徐々に添加して乳化した。そのものに成分３
の調合粉末を分散処理し、冷却処理してクリーム状ファ
ンデーションを得た。このクリーム状ファンデーション
は、べたつきのない優れた官能を示していた。

【００７４】

【表１０】

【００７５】実施例６（口紅）下記第１１表に示す組成で常法により口紅を作成した。
すなわち、同表に示す成分中調合粉末以外の成分を加熱
溶解し均一に混ぜ、これに調合粉末を加え、ロールミル
で練り均一に分散させた後、型に流し込み、急冷させて
口紅を得た。この口紅は、べたつきのない優れた官能を
示していた。

【００７６】

【表１１】

【００７７】

【発明の効果】本発明に係わるＮ−長鎖中性または酸性
アミノ酸短鎖エステルを油剤（油層）として配合するこ
とにより、難溶性の紫外線吸収剤が保存中に析出するこ
とのないように安定化せしめられた、しかもべたつき感
などのない官能的に優れた紫外線吸収性組成物を容易に
調製することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＡ６１Ｋ 7/48 Ａ６１Ｋ 7/48 // Ａ６１Ｋ 7/025 7/025 7/035 7/035

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】紫外線吸収剤並びに（Ａ）炭素原子数６〜
２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のアシル基を有
するＮ−長鎖アシル中性アミノ酸のエステルであって、
そのエステル部位を構成する炭化水素基が炭素原子数１
〜１０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基
である、Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸短鎖エステル又は
／及び（Ｂ）炭素原子数６〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽
和又は不飽和のアシル基を有するＮ−長鎖アシル酸性ア
ミノ酸のジエステルであって、そのエステル部位を構成
する炭化水素基が炭素原子数１〜１０の直鎖又は分岐鎖
の飽和又は不飽和の炭化水素基である、Ｎ−長鎖アシル
酸性アミノ酸のジ短鎖エステルを有効成分として含有す
ることを特徴とする紫外線吸収性組成物。