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JPH11236655A - Ni基耐熱合金の性能回復処理方法 - Google Patents

Ni基耐熱合金の性能回復処理方法

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Publication number
JPH11236655A
JPH11236655A JP10055740A JP5574098A JPH11236655A JP H11236655 A JPH11236655 A JP H11236655A JP 10055740 A JP10055740 A JP 10055740A JP 5574098 A JP5574098 A JP 5574098A JP H11236655 A JPH11236655 A JP H11236655A
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JP
Japan
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hours
performance
temperature
resistant alloy
treatment
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JP10055740A
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JP3722975B2 (ja
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Hisataka Kawai
久孝 河合
Yoshihisa Hibara
愛尚 桧原
Ikuo Okada
郁生 岡田
Takayuki Imazu
孝幸 今津
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Publication date
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Priority to CA002262278A priority patent/CA2262278C/en
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Priority to DE69900654T priority patent/DE69900654T2/de
Priority to EP99301222A priority patent/EP0937784B1/en
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    • B23MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • B23PMETAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; COMBINED OPERATIONS; UNIVERSAL MACHINE TOOLS
    • B23P6/00Restoring or reconditioning objects
    • B23P6/002Repairing turbine components, e.g. moving or stationary blades, rotors
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22FCHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/10Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of nickel or cobalt or alloys based thereon

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  • Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温での長時間使用により強度、延性などの
性能が劣化した高温部材に適用してその性能を使用前の
状態に回復させ、再度の使用を可能とし、資源の有効利
用や環境保全に寄与することができる性能回復処理方法
を提供すること。 【解決手段】 熱履歴を受けて性能が劣化した特定組成
のNi基耐熱合金に1200±25℃の温度で1〜5時
間保持後炉冷する第1段溶体化処理を施し、続いて11
40±25℃の温度で1〜5時間保持後空冷する第2段
溶体化処理を施し、さらに835±25℃の温度で24
±2時間保持する時効処理を施すことを特徴とするNi
基耐熱合金の性能回復処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は高温下での使用によ
り強度及び延性等の性能が劣化したNi基耐熱合金の性
能回復処理方法に関する。
【0002】
【従来の技術】ガスタービンやジェットエンジンの動翼
等の高温部材として、Ni3 (Al、Ta、Ti)の
γ′金属間化合物を主体とする第2相の析出硬化及びM
oやW等による固溶強化を兼ね備えるNi基耐熱合金が
使用されている。これらのNi基耐熱合金の中に特開平
6−57359号公報に開示されているNi基耐熱合金
(以下、合金Aとする)及びインコネル738の商品名
で市販されているNi基耐熱合金(以下、合金Bとす
る)がある。合金A及びBの組成を表1に示す。
【0003】
【表1】
【0004】
【発明が解決しようとする課題】この種のNi基耐熱合
金は、高温での長時間使用による熱履歴により第2相
(金属間化合物、炭化物など)の粗大化あるいは不純物
元素の拡散・濃縮を生じて強度及び延性が低下し、これ
らの合金を使用した部材は使用に耐えきれなくなり、最
終的には割れを生じるに至って廃却せざるを得なくな
る。また、これらのNi基耐熱合金は一般に非常に高価
である。本発明は前記従来技術の実情に鑑み、高温での
長時間使用により強度、延性などの性能が劣化し廃却を
余儀なくされた翼材などの高温部材に適用して、その性
能を使用前の状態に回復させ、再度の使用を可能とし、
資源の有効利用や環境保全に寄与することができる性能
回復処理方法を提供しようとするものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく、高温での長時間使用により性能が劣化した
Ni基耐熱合金の性能回復処理方法について鋭意検討の
結果、これらの性能劣化材を所定の温度で2段階の溶体
化処理を行い、続いて時効処理を施すことにより性能回
復が可能なことを見出し、本発明を完成した。
【0006】すなわち、本発明の第1は、熱履歴を受け
て性能が劣化した重量%でCr:13.1〜15%、C
o:8.5〜10.5%、Mo:1〜3.5%、W:
3.5〜4.5%、Ta:3〜5.5%、Al:3.5
〜4.5%、Ti:2.2〜3.2%、C:0.06〜
0.12%、B:0.025%以下、Zr:0.01〜
0.05%、Mg及び/又はCa:1〜100ppm、
Hf:0〜1.5%を含有し、残部がNi及び不可避的
不純物よりなるNi基耐熱合金の性能回復処理方法であ
って、前記性能の劣化したNi基耐熱合金に1200±
25℃の温度で1〜5時間保持後炉冷する第1段溶体化
処理を施し、続いて1140±25℃の温度で1〜5時
間保持後空冷する第2段溶体化処理を施し、さらに83
5±25℃の温度で24±2時間保持する時効処理を施
すことを特徴とするNi基耐熱合金の性能回復処理方法
である。
【0007】本発明の第2は、熱履歴を受けて性能が劣
化した重量%でCr:15.7〜16.3%、Co:8
〜9%、Mo:1.5〜2%、W:2.4〜2.8%、
Ta:1.5〜2%、Al:3.2〜3.7%、Ti:
3.2〜3.7%、C:0.09〜0.13%、B:
0.007〜0.012%、Zr:0.03〜0.08
%、Nb:0.6〜1.1%、Fe:0.05%以下、
Mn:0.02%以下、Si:0.3%以下、S:0.
015%以下を含有し(但し、Al+Ti:6.5〜
7.2%)、残部がNi及び不可避的不純物よりなるN
i基耐熱合金の性能回復処理方法であって、前記性能の
劣化したNi基耐熱合金に1200±25℃の温度で1
〜5時間保持後炉冷する第1段溶体化処理を施し、続い
て1140±25℃の温度で1〜5時間保持後空冷する
第2段溶体化処理を施し、さらに835±25℃の温度
で24±2時間保持する時効処理を施すことを特徴とす
るNi基耐熱合金の性能回復処理方法である。
【0008】
【発明の実施の態様】本発明の対象となる熱履歴を受け
て性能が劣化したNi基耐熱合金は前記の特開平6−5
7359号公報に記載されているNi基耐熱合金(合金
A)及びインコネル738の商品名で市販されているN
i基耐熱合金(合金B)であり、その組成は、前記の表
1に示す化学成分範囲のものである。また、その製造時
の一般的な熱処理条件は1120℃で2時間保持後、室
温まで空冷し、その後850℃で24時間保持後、室温
まで空冷(1120℃×2h/空冷+850℃×24h
/空冷と表示する)するものである。
【0009】これらのNi基耐熱合金を、これらを使用
する高温部材の通常の使用温度である700〜1000
℃の温度域で長時間加熱すると、粒界、粒内に析出して
いた第2相(金属間化合物、炭化物を含む)が成長・粗
大化して強度及び延性が著しく低下し、継続使用ができ
なくなる。このため、本発明の方法においては、強度、
延性などの性能が劣化した合金を構成要素とする翼など
の部材に、先ずこれらの第2相が固溶するような高温に
保持する第1段の溶体化処理を施してこれらの第2相を
再固溶させた後、第2段目の溶体化処理と時効処理とを
施し、第2相を再析出させ、強度や延性などの性能を未
使用(未加熱)材と同程度に回復させようとするもので
ある。
【0010】この第2相の再固溶のための第1段目の溶
体化処理は、温度があまりに高いと粒界あるいはデンド
ライト境界を局部的に溶融する(部材が変形する場合が
ある)ため、また、温度が低いと第2相が十分固溶せ
ず、次の第2段目の溶体化処理と時効処理での強度と延
性の付与が期待できなくなる。したがって、第1段目の
溶体化処理(再固溶)の温度は1200±25℃(11
75〜1225℃)とするのが適切であり、これはまた
炉冷制御の可能な温度範囲でもある。保持温度は部材の
大きさや炉況にもよるが、1時間以下であると元素の拡
散が十分に行われないため性能回復が不十分となる。ま
た5時間以上に長くしても回復は飽和状態を示す。した
がって、保持時間はコスト面も考慮して1〜5時間とす
るのが適切である。
【0011】一方2段目の溶体化処理及び時効処理は第
2相を再析出させる工程であるが、温度と保持時間の組
み合わせによっては第2相が粗大あるいは微細になって
しまい、未使用(未加熱)材と同等の強度と延性が得ら
れない。このため、適度な大きさの第2相を適切な量析
出させて、未使用(未加熱)材と同等の強度と延性を得
るようにすることが必要である。それには適切な条件で
第2段目の溶体化処理及び時効処理を行う必要があり、
第2段目の溶体化処理温度については1140±25℃
(1115〜1165℃)が、時効処理温度については
従来から経験的、一般的に使用されている温度である8
35±25℃(810〜860℃)がそれぞれ適切であ
る。保持時間については第2段目の溶体化処理は1〜5
時間、時効処理は24±2時間(22〜26時間)が適
切である。
【0012】
【実施例】以下実施例により本発明の方法をさらに具体
的に説明する。 (実施例)表2に示す化学成分組成を有する合金A及び
合金Bの丸棒(直径15mm、長さ90mm)を実験材
とし、これを900℃で10000時間加熱して性能が
劣化したものについて、所定の条件で1段溶体化処理又
は2段溶体化処理後に時効処理を施し、合金Aについて
は5種類、合金Bについては2種類の再熱処理材を作製
した。なお、溶体化処理の保持時間はいずれも2時間で
一定とし、第1段目溶体化処理の加熱温度のみを実験パ
ラメータとした。また、時効処理はいずれも850℃で
24時間の一定とした。得られた再熱処理材に未加熱材
及び900℃で10000時間加熱した長時間加熱材を
加えた試験材についてミクロ組織、硬さ、引張及びクリ
ープ破断試験を行った。使用した試験材の区分及び再熱
処理条件等を表3にまとめて示す。また、試験結果を図
1〜図3及び表4〜表7に示す。
【0013】
【表2】
【0014】
【表3】
【0015】(1)合金Aの試験 表4に示すように、合金Aの未加熱材(試験材No.
1)の硬さはHV420、室温での引張強さ及び伸びは
114.3kg/mm2 及び7.1%である。これに9
00℃×10000時間の長時間加熱を施すと(試験材
No.2)、硬さはHV362に、室温での引張強さ及
び伸びは83.5kg/mm2 及び2.2%にそれぞれ
低下した。また、室温での0.2%耐力及び絞り、65
0℃での0.2%耐力、引張強さ、伸び及び絞りも未加
熱材のそれらに比べて低下した。
【0016】表5に示すように、850℃×30kg/
mm2 における未加熱材(試験材No.1)のクリープ
破断時間は838時間、クリープ破断伸びは5.8%で
ある。これに900℃×10000時間の長時間加熱を
施すと(試験材No.2)、クリープ破断時間は417
時間に、クリープ破断伸びは2.0%にそれぞれ低下し
た。また、850℃×30kg/mm2 における絞り、
900℃×20.5kg/mm2 におけるクリープ破断
時間、クリープ破断伸び及び絞りも未加熱材のそれらに
比べて低下した。
【0017】図2は試験材の5000倍の顕微鏡写真で
あり、図2(a)が未加熱材(試験材No.1)、図2
(b)が900℃×10000時間の長時間加熱材(試
験材No.2)の第2相の析出状態を示している。図2
(a)では一辺が約0.5μmの角状及び直径0.1μ
m以下の第2相が析出しているが、図2(b)では一辺
が約0.5μmの角状の第2相は丸みを帯びた粒状の第
2相へ変化するとともに粗大化し、0.1μm以下の第
2相は消失している。図2に示すとおり、前記のような
機械的性質及びクリープ破断性質の変化は、写真にみら
れるようなミクロ組織の変化、すなわち、析出した第2
相の形状、粒径及び析出量に対応している。したがっ
て、機械的性質及びクリープ破断性質の回復をはかるた
めには、粒状に粗大化した第2相を溶体化処理によって
再固溶させた後、時効処理によって一辺が約0.5μm
の角状及び直径0.1μm以下の粒状第2相として再析
出させる必要のあることがわかる。
【0018】このため、900℃×10000時間加熱
材(試験材No.2)に1120℃、1150℃、12
00℃でそれぞれ2時間保持/空冷の1段溶体化処理を
施した後、850℃×24時間保持/空冷の時効処理を
行った(試験材No.3、4、5)。それらの5000
倍の顕微鏡写真を図3(a)、(b)及び(c)に、硬
さ及び引張試験結果を表4にそれぞれ示す。図3(a)
のミクロ組織は、図2(b)の粒状粗大化した第2相が
ほとんど再固溶してなく、直径0.05μm以下の第2
相が少し再析出している。図3(b)のミクロ組織は粒
状粗大化した第2相のほぼ半数が再固溶しており、直径
0.08μm以下の第2相がやや多く再析出している。
図3(c)のミクロ組織は粒状粗大化した第2相の全て
が再固溶しており、直径0.1μm以下の第2相のみが
多数再析出している。このようなミクロ組織を有する試
験材No.3、4及び5の延性(伸び)はそれぞれ3.
5%、2.9%及び2.7%となっており、未加熱材の
7.1%まで回復していない。すなわち、図3(a)、
(b)、(c)及び表4より、1120℃、1150℃
及び1200℃の1段溶体化処理材の硬さと引張強度
は、未加熱材のそれらに比べていずれも同等かそれ以上
に回復するが、ミクロ組織と延性(伸び及び絞り)は回
復していないことがわかる。
【0019】そこで、900℃×10000時間加熱材
に、本発明の処理方法である1200℃×2時間/炉冷
+1120℃×2時間/空冷(1200℃で2時間保持
後、室温まで炉冷し、再度1120℃に加熱して2時間
保持後、室温まで空冷)の2段溶体化処理を施した後、
850℃×24時間/空冷の時効処理を行った。この処
理材(試験材No.7)の5000倍の顕微鏡写真を図
1に、硬さ及び引張試験結果を表4に、クリープ破断試
験結果を表5にそれぞれ示す。これらから、高温長時間
加熱(使用)により強度や延性等の性能が低下した合金
Aに1200℃×2時間/炉冷+1120℃×2時間/
空冷+850℃×24時間/空冷の熱処理を施すことに
より、ミクロ組織、機械的性質及びクリープ破断性質の
全てが、未加熱材(試験材No.1)と同等以上に回復
することがわかる。
【0020】表3の試験材No.6は、本発明材である
No.7と同様に2段階溶体化処理及び時効処理を行っ
たものであり、表4及び5に示すように1段階溶体化処
理によるものに比較して回復の程度は大きくなっている
が、第1段目の溶体化処理温度が1150℃と低いた
め、延性の回復はまだ十分ではない。
【0021】(2)合金Bの試験 表6に示すように、合金Bの未加熱材(試験材No.
8)の硬さはHV384、室温での引張強さ及び伸びは
87.2kg/mm2 及び7.8%である。これに90
0℃×10000時間の長時間加熱を施すと(試験材N
o.9)、硬さはHV325に、室温での引張強さ及び
伸びは81.5kg/mm2 及び1.7%にそれぞれ低
下し、また、室温での0.2%耐力及び絞り、650℃
での0.2%耐力、引張強さ、伸び及び絞りも未加熱材
のそれらに比べて低下した。
【0022】表7に示すように760℃×50.5kg
/mm2 における未加熱材(試験材No.8)のクリー
プ破断時間は183時間、クリープ破断伸びは7.6%
である。これに900℃×10000時間の長時間加熱
を施すと(試験材No.9)、クリープ破断時間は96
時間に、クリープ破断伸びは3.1%にそれぞれ低下
し、760℃×50.5kg/mm2 における絞り、9
80℃×11.5kg/mm2 におけるクリープ破断時
間、クリープ破断伸び及び絞りも未加熱材のそれらに比
べて低下した。
【0023】このように強度と延性が低下した900℃
×10000時間加熱材(試験材No.9)に合金Aに
施したのと同様の2段溶体化処理と時効処理を施し、試
験材No.11を作製した。この試験材No.11につ
いて硬さ試験、引張試験及びクリープ破断試験を行った
結果を表6及び表7に示す。これらから、高温長時間加
熱(使用)により強度や延性などの性能が低下した合金
Bに、合金Aと同様の1200℃×2時間/炉冷+11
20℃×2時間/空冷+850℃×24時間/空冷の熱
処理を施すことにより、機械的性質及びクリープ破断性
質が、未加熱材(試験材No.8)と同等以上に回復す
ることがわかる。
【0024】表3の試験材No.10は、本発明材であ
るNo.11と同様に2段階溶体化処理を行ったもので
あり、表6及び7に示すように第1段目の溶体化処理温
度が1150℃と低いため、延性の回復はまだ十分では
ない。
【0025】
【表4】
【0026】
【表5】
【0027】
【表6】
【0028】
【表7】
【0029】
【発明の効果】(1)本発明の方法にしたがって熱処理
を施すことにより、熱履歴を受けて第2相の粗大化によ
り強度と延性などの性能が低下した表1に示す組成を有
するNi基耐熱合金の性能を、熱履歴を受ける前の状態
に回復させることができる。(2)これにより、従来は
廃却しなければならなかった部材の再使用が可能とな
り、高価な金属元素の節約、有効利用、さらには環境保
全にも寄与することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】熱履歴を受けて性能が劣化した後に、本発明の
方法により性能回復処理を施したNi基耐熱合金のミク
ロ組織を示す顕微鏡写真。
【図2】熱履歴を受ける前と後のNi基耐熱合金のミク
ロ組織を示す顕微鏡写真。
【図3】熱履歴を受けて性能の劣化した後に、各種熱処
理を施したNi基耐熱合金のミクロ組織を示す顕微鏡写
真。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C22F 1/00 691 C22F 1/00 691C (72)発明者 今津 孝幸 兵庫県高砂市荒井町新浜2丁目1番1号 三菱重工業株式会社高砂研究所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 熱履歴を受けて性能が劣化した重量%で
    Cr:13.1〜15%、Co:8.5〜10.5%、
    Mo:1〜3.5%、W:3.5〜4.5%、Ta:3
    〜5.5%、Al:3.5〜4.5%、Ti:2.2〜
    3.2%、C:0.06〜0.12%、B:0.025
    %以下、Zr:0.01〜0.05%、Mg及び/又は
    Ca:1〜100ppm、Hf:0〜1.5%を含有
    し、残部がNi及び不可避的不純物よりなるNi基耐熱
    合金の性能回復処理方法であって、前記性能の劣化した
    Ni基耐熱合金に1200±25℃の温度で1〜5時間
    保持後炉冷する第1段溶体化処理を施し、続いて114
    0±25℃の温度で1〜5時間保持後空冷する第2段溶
    体化処理を施し、さらに835±25℃の温度で24±
    2時間保持する時効処理を施すことを特徴とするNi基
    耐熱合金の性能回復処理方法。
  2. 【請求項2】 熱履歴を受けて性能が劣化した重量%で
    Cr:15.7〜16.3%、Co:8〜9%、Mo:
    1.5〜2%、W:2.4〜2.8%、Ta:1.5〜
    2%、Al:3.2〜3.7%、Ti:3.2〜3.7
    %、C:0.09〜0.13%、B:0.007〜0.
    012%、Zr:0.03〜0.08%、Nb:0.6
    〜1.1%、Fe:0.05%以下、Mn:0.02%
    以下、Si:0.3%以下、S:0.015%以下を含
    有し(但し、Al+Ti:6.5〜7.2%)、残部が
    Ni及び不可避的不純物よりなるNi基耐熱合金の性能
    回復処理方法であって、前記性能の劣化したNi基耐熱
    合金に1200±25℃の温度で1〜5時間保持後炉冷
    する第1段溶体化処理を施し、続いて1140±25℃
    の温度で1〜5時間保持後空冷する第2段溶体化処理を
    施し、さらに835±25℃の温度で24±2時間保持
    する時効処理を施すことを特徴とするNi基耐熱合金の
    性能回復処理方法。
JP05574098A 1998-02-23 1998-02-23 Ni基耐熱合金の性能回復処理方法 Expired - Lifetime JP3722975B2 (ja)

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CA002262278A CA2262278C (en) 1998-02-23 1999-02-19 Property recovering method for ni-base heat resistant alloy
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DE69900654T DE69900654T2 (de) 1998-02-23 1999-02-19 Verfahren zur Wiederherstellung von Eigenschaften einer hitzebeständigen Legierung auf Nickelbasis
EP99301222A EP0937784B1 (en) 1998-02-23 1999-02-19 Property recovering method for ni-base heat resistant alloy

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