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JPH11197593A - Anticorrosive covering method for concrete structure - Google Patents

Anticorrosive covering method for concrete structure

Info

Publication number
JPH11197593A
JPH11197593A JP446298A JP446298A JPH11197593A JP H11197593 A JPH11197593 A JP H11197593A JP 446298 A JP446298 A JP 446298A JP 446298 A JP446298 A JP 446298A JP H11197593 A JPH11197593 A JP H11197593A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
emulsion
cement
weight
concrete structure
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP446298A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akio Nakamura
昭雄 中村
Ichiro Tanii
一郎 谷井
Ichiro Shimizu
一郎 清水
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Polymer Co Ltd
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Nissin Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Polymer Co Ltd
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Nissin Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Polymer Co Ltd, Shin Etsu Chemical Co Ltd, Nissin Chemical Industry Co Ltd filed Critical Shin Etsu Polymer Co Ltd
Priority to JP446298A priority Critical patent/JPH11197593A/en
Publication of JPH11197593A publication Critical patent/JPH11197593A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Aftertreatments Of Artificial And Natural Stones (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Protection Of Pipes Against Damage, Friction, And Corrosion (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an anticorrosive covering method for a concrete structure by which primer treatment is not required and an anticorrosive covering process can be shortened. SOLUTION: An emulsion of an emulsified copolymer having -35 to +50 deg.C glass transition temp. obtd. by emulsion-polymerizing a monomer mixture consisting of 40-85 wt.% vinyl chloride, 14.5-50 wt.% acrylic ester monomer having <1 g/100 g water solubility at 25 deg.C and 0.5-10 wt.% unsatd. carboxylic acid monomer is blended with cement and inorg. aggregate. The resultant polymer-cement combined compsn. is applied to the surface of a concrete structure.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、排水場、管渠場、
ポンプ場、下水処理場等の下水施設で用いられているコ
ンクリート構造物の防食被覆工法に関し、特には、耐腐
食性、施工性に優れ、安価な防食被覆材料を使用したコ
ンクリート構造物の防食被覆工法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a drainage basin, a drainage culvert,
Regarding the anticorrosion coating method for concrete structures used in sewage facilities such as pumping stations and sewage treatment plants, in particular, anticorrosion coating for concrete structures using inexpensive anticorrosion coating materials with excellent corrosion resistance and workability. Concerning the construction method.

【0002】[0002]

【従来の技術】下水施設で用いられているコンクリート
構造物の腐食劣化は、硫黄酸化細菌と呼ばれる微生物の
作用により、下水中で発生した硫化水素がコンクリート
構造物表面の水膜中で硫酸に変化して、コンクリート構
造物表面にpH=1程度の希硫酸水膜を形成することによ
って起こることが知られている。下水の滞留頻度の高い
下水終末処理場やポンプ場等は、硫化水素ガスがたまり
やすく、2〜3年で腐食がコンクリート構造物の鉄筋に
まで達する重防食必須箇所を多く抱えている。このよう
な箇所としては、例えば、終末処理場の流入渠、沈砂
池、ポンプ井、着水池、曝気槽、最初沈殿池、汚泥貯留
槽、汚泥濃縮槽、汚泥消化槽、返流水路や、ポンプ場の
ます、下水管渠のマンホールが挙げられる。
2. Description of the Related Art Corrosion deterioration of concrete structures used in sewage facilities is caused by the action of microorganisms called sulfur oxidizing bacteria, which converts hydrogen sulfide generated in sewage into sulfuric acid in a water film on the surface of concrete structures. It is known that this occurs when a dilute sulfuric acid aqueous film having a pH of about 1 is formed on the surface of the concrete structure. A sewage terminal treatment plant or a pumping station where sewage stagnation frequency is high has a lot of heavy anticorrosion essential parts where hydrogen sulfide gas easily accumulates and corrosion reaches a reinforcing steel bar of a concrete structure in a few years. Such places include, for example, inflow culverts, sedimentation basins, pump wells, landing ponds, aeration tanks, primary sedimentation basins, sludge storage tanks, sludge concentration tanks, sludge digestion tanks, return waterways, Increasingly, there are manholes in sewers.

【0003】コンクリート構造物の腐食劣化を防止する
ために、エポキシ樹脂、タールエポキシ樹脂、セラミッ
クパウダー入りエポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、ガラスフレーク入りビニルエス
テル樹脂、変性シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂等の
液状樹脂材料をコンクリート構造物に被覆する防食被覆
工法の利用が日本下水道事業団等によって進められてい
る。この防食被覆工法は、劣化したコンクリート部分の
はつり除去を行った後に防食被覆を行うが、コンクリー
ト構造物の深部まで腐食している場合、コンクリートに
比べて数十倍も高額な上記液状樹脂材料で、コンクリー
ト欠損部を分厚く塗装すると補修コストが吊り上がるの
で、まず、安価な無収縮モルタル等を用いて断面修復を
行う必要がある。その場合、下地モルタル層と液状樹脂
材料との接着力を向上させるため、下地モルタル層にプ
ライマー処理を行う必要がある。また、液状樹脂材料を
コンクリート構造物の垂直壁部分や天井面部分等に塗装
すると、硬化前に自重で液垂れを起こすので、半硬化状
態になるまで加熱しておく必要がある。したがって、従
来の液状樹脂材料を用いた防食被覆工法は、次のような
複雑な作業工程で行われている。すなわち、高圧水洗
により腐食部分をはつり除去した後、無収縮モルタル
等を塗装してコンクリート欠損部の断面修復を行い、
できたモルタル層を硬化させ、該モルタル層表面を、
エポキシ樹脂プライマー、ポリウレタンプライマー等を
用いてプライマー処理を行い、該プライマーを半硬化
又は硬化させた後、液状樹脂材料を、吹き付け、ハケ
塗り又はコテ塗り等の方法で塗装し、該液状樹脂材料
を赤外線ランプ加熱等により半硬化させた後、自然放
置して完全硬化させるというものである。
In order to prevent corrosion deterioration of concrete structures, epoxy resin, tar epoxy resin, epoxy resin containing ceramic powder, vinyl ester resin, unsaturated polyester resin, vinyl ester resin containing glass flake, modified silicone resin, polyurethane resin The use of an anticorrosion coating method for coating a concrete structure with a liquid resin material such as that described above is being promoted by the Japan Sewage Works Agency and the like. In this anticorrosion coating method, anticorrosion coating is performed after removing the degraded concrete part by dropping, but when corroded to the deep part of the concrete structure, the liquid resin material which is several tens times more expensive than concrete is used. However, if the defective portion of the concrete is thickly applied, the repair cost is increased. Therefore, first, it is necessary to repair the cross section by using an inexpensive non-shrink mortar or the like. In this case, it is necessary to perform a primer treatment on the underlying mortar layer in order to improve the adhesive strength between the underlying mortar layer and the liquid resin material. In addition, when a liquid resin material is applied to a vertical wall portion, a ceiling surface portion, or the like of a concrete structure, the resin dripping occurs due to its own weight before curing, and therefore it is necessary to heat the material to a semi-cured state. Therefore, the conventional anticorrosion coating method using a liquid resin material is performed in the following complicated work steps. In other words, after removing the corroded portion by high-pressure water washing, paint a non-shrink mortar, etc., and repair the cross section of the concrete missing part,
The resulting mortar layer is cured, and the mortar layer surface is
After performing a primer treatment using an epoxy resin primer, a polyurethane primer or the like, and semi-curing or curing the primer, spraying a liquid resin material, painting by a method such as brushing or ironing, and coating the liquid resin material. After semi-curing by heating with an infrared lamp or the like, it is allowed to stand naturally and completely cured.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】この従来の防食被覆工
法には、以下の問題点があった。 (1)セメントコンクリートの30倍〜80倍と高額な材料
からなる液状樹脂材料を厚さ数mm以上に塗装するため、
単位面積当りの材料費が非常に高いものとなる。また、
防食被覆材のほかに、断面修復材、プライマー等の材料
費が別途必要となる。 (2)数次にわたる作業工程からなるため、防食被覆の
ほかに、プライマーを用いた表面処理や面調整などのた
めの労務費が必要となり、その結果、作業費用が高額に
なる。 (3)数次にわたる作業工程からなるため、工期が長く
かかる。
The conventional anticorrosion coating method has the following problems. (1) In order to apply liquid resin material, which is 30 to 80 times as expensive as cement concrete, to a thickness of several mm or more,
The material cost per unit area is very high. Also,
In addition to the anticorrosion coating material, a material cost for a cross-section restoration material, a primer and the like is separately required. (2) Since the process consists of several work steps, labor costs for surface treatment and surface adjustment using a primer are required in addition to the anticorrosion coating, and as a result, the work cost is high. (3) Since it is composed of several work steps, the construction period is long.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、酸腐食に強い
塩化ビニル−アクリル酸エステル−不飽和カルボン酸系
エマルジョンにセメント及び無機質骨材を混和したポリ
マー・セメント複合組成物を防食被覆材として用いるこ
とにより、上記欠点を改良したもので、さらに、この防
食被覆材の表面に乳化共重合体単独又は乳化共重合体と
無機質骨材との混和物を被覆して、より完全な防食性能
を得るものである。すなわち、本発明は、コンクリート
構造物の防食被覆工法において、(1)塩化ビニル40〜
85重量%と、(2)25℃での対水溶解度が1g/水 100
g未満であるアクリル酸エステル系単量体14.5〜50重量
%と、(3)不飽和カルボン酸系単量体 0.5〜10重量%
とからなる単量体混合物を乳化重合して得られる、ガラ
ス転移温度が−35〜50℃の乳化共重合体のエマルジョン
に、セメント及び無機質骨材を配合したポリマー・セメ
ント複合組成物を、コンクリート構造物の表面に塗装す
ることを特徴とするコンクリート構造物の防食被覆工
法、及び該塗装表面に、上記乳化共重合体又は該乳化共
重合体と無機質骨材との混合物を塗装することを特徴と
するコンクリート構造物の防食被覆工法である。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a polymer-cement composite composition obtained by mixing a cement and an inorganic aggregate with a vinyl chloride-acrylate-unsaturated carboxylic acid emulsion which is resistant to acid corrosion as an anticorrosion coating material. By using the above, the above-mentioned disadvantages are improved, and furthermore, the surface of this anticorrosion coating material is coated with an emulsion copolymer alone or a mixture of an emulsion copolymer and an inorganic aggregate, thereby providing more complete anticorrosion performance. What you get. That is, the present invention relates to a method for anticorrosion coating of a concrete structure, comprising:
85% by weight and (2) solubility in water at 25 ° C. is 1 g / water 100
g of acrylate ester monomer of less than 1 g and less than 0.5 g of (3) unsaturated carboxylic acid monomer of 0.5 to 10% by weight.
A polymer-cement composite composition obtained by blending cement and an inorganic aggregate into an emulsion of an emulsion copolymer having a glass transition temperature of −35 to 50 ° C. obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture consisting of An anticorrosion coating method for a concrete structure, characterized by painting on the surface of a structure, and painting the above-mentioned emulsion copolymer or a mixture of the emulsion copolymer and an inorganic aggregate on the painted surface. This is a method for anticorrosion coating of concrete structures.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】上記の通り、本発明では、コンク
リート構造物の表面にポリマー・セメント複合組成物を
塗装する。ポリマー・セメント複合組成物は、乳化共重
合体のエマルジョンにセメント及び無機質骨材を配合し
たものである。この乳化共重合体のエマルジョンは、
(1)塩化ビニル、(2)アクリル酸エステル系単量
体、及び(3)不飽和カルボン酸系単量体を乳化重合す
ることにより得られる。 (1)成分の塩化ビニルは、得られる乳化共重合体に機
械的強度、耐水性、耐酸性、耐アルカリ性、耐薬品性、
耐老化性等を付与する効果がある。塩化ビニルは40〜85
重量%、好ましくは50〜80重量%の割合で使用する。使
用量が85重量%を超えると、得られる乳化共重合体が硬
くなりすぎて、造膜性に乏しくなり、緻密な防食被覆層
が形成されず耐酸性が低下する。また、40重量%未満で
は、得られる防食被覆層の機械的特性や耐酸性・耐アル
カリ性が低下する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As described above, in the present invention, a polymer / cement composite composition is coated on the surface of a concrete structure. The polymer-cement composite composition is obtained by mixing cement and an inorganic aggregate into an emulsion of an emulsion copolymer. The emulsion of this emulsion copolymer is
It can be obtained by emulsion polymerization of (1) vinyl chloride, (2) acrylate monomer, and (3) unsaturated carboxylic acid monomer. (1) The vinyl chloride component is used to give the resulting emulsion copolymer mechanical strength, water resistance, acid resistance, alkali resistance, chemical resistance,
It has the effect of imparting aging resistance and the like. 40-85 for vinyl chloride
%, Preferably 50 to 80% by weight. If the amount used exceeds 85% by weight, the obtained emulsion copolymer becomes too hard, resulting in poor film-forming properties, and a dense anticorrosive coating layer is not formed, resulting in a decrease in acid resistance. If it is less than 40% by weight, the resulting anticorrosive coating layer has reduced mechanical properties and acid / alkali resistance.

【0007】(2)成分のアクリル酸エステル系単量体
は、得られる乳化共重合体の柔軟性、造膜性、耐久性、
結合力、接着性等を向上させる効果がある。アクリル酸
エステル系単量体としては、炭素数3〜18のアルキル基
を有するアルコールとのアクリル酸エステル、炭素数2
〜18のアルキル基を有するアルコールとのメタクリル酸
エステルが例示され、これらの中から単独又は2種以上
を組み合わせて用いられる。炭素数が19以上のアルキル
基を有するアルコールとのアクリル酸系エステルでは、
対水溶解度は満足するものの、得られる乳化共重合体が
柔らかくなりすぎて、防食被覆層の機械的強度が低下す
る。また、アクリル酸エステル系単量体は、25℃での対
水溶解度が1g/水 100g未満でなければならない。25
℃での対水溶解度が1g/水 100g以上であるアクリル
酸エステル系単量体は、アルキル基の炭素数が少なく、
乳化共重合体の柔軟化効果(ガラス転移点低下効果)が
不足し、造膜性、結合力、接着性に劣り、耐水性も低下
する。
[0007] The acrylic acid ester monomer of the component (2) is used for the flexibility, film forming property, durability and the like of the obtained emulsion copolymer.
This has the effect of improving the bonding strength, adhesiveness, and the like. Examples of the acrylate-based monomer include acrylates with an alcohol having an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms,
Methacrylic acid esters with an alcohol having an alkyl group of from 18 to 18 are exemplified, and these are used alone or in combination of two or more. In an acrylic acid ester with an alcohol having an alkyl group having 19 or more carbon atoms,
Although the solubility in water is satisfactory, the obtained emulsion copolymer becomes too soft, and the mechanical strength of the anticorrosion coating layer decreases. The acrylate monomer must have a solubility in water at 25 ° C. of less than 1 g / 100 g of water. twenty five
The acrylate monomer having a solubility in water at 1 ° C. of 1 g / 100 g or more in water has a small number of carbon atoms in the alkyl group,
The softening effect of the emulsion copolymer (the effect of lowering the glass transition point) is insufficient, the film forming property, the bonding strength, the adhesion are poor, and the water resistance is also reduced.

【0008】アクリル酸エステル系単量体の使用量は、
14.5〜50重量%、好ましくは20〜45重量%である。この
使用量が14.5重量%未満では、得られる乳化共重合体が
硬すぎて造膜性能や結合力、密着力が不十分となり、50
重量%を超えると塩化ビニルの割合が相対的に減り、機
械的強度や化学的耐性、特には、耐酸性が低下するよう
になる。
The amount of the acrylate monomer used is as follows:
It is 14.5 to 50% by weight, preferably 20 to 45% by weight. If this amount is less than 14.5% by weight, the resulting emulsion copolymer is too hard, resulting in insufficient film-forming performance, bonding strength, and adhesion.
If the amount is more than 10% by weight, the proportion of vinyl chloride is relatively reduced, and mechanical strength and chemical resistance, particularly acid resistance, are reduced.

【0009】(3)成分の不飽和カルボン酸系単量体
は、コンクリート中の強アルカリ成分やCa2+、Al3+
等のカチオン成分によるエマルジョンの凝集・分離を抑
制し、造膜前の安定性を向上させる効果がある。不飽和
カルボン酸系単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸又
はそれらの酸無水物が例示され、これらの中から単独又
は2種以上を組み合わせて用いる。この不飽和カルボン
酸の使用量は、 0.5〜10重量%、好ましくは1〜8重量
%である。この使用量が 0.5重量%未満ではエマルジョ
ンの分散安定性が乏しくなり、10重量%を超えると耐水
性が低下し、得られる乳化共重合体が硬くなる。
[0009] The unsaturated carboxylic acid monomer of the component (3) may be a strong alkali component in concrete, Ca 2+ , Al 3+.
It has the effect of suppressing aggregation / separation of the emulsion due to such cationic components and improving the stability before film formation. Examples of the unsaturated carboxylic acid monomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid and their acid anhydrides, and these may be used alone or in combination of two or more. Used. The amount of the unsaturated carboxylic acid used is 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight. If the amount is less than 0.5% by weight, the dispersion stability of the emulsion will be poor, and if it exceeds 10% by weight, the water resistance will decrease and the resulting emulsion copolymer will be hard.

【0010】上記乳化共重合体には、(1)〜(3)成
分のほかに、必要に応じて、エチレン系不飽和単量体を
本発明の目的を損なわない程度、すなわち、単量体全量
の10重量%以下の量で使用することができる。エチレン
系不飽和単量体としては、スチレン、スチレン誘導体、
アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
エチレン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸メチル、2−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロ
キシル基含有単量体、メタクリルアミド、N−メチロー
ルメタクリルアミド、N−メトキシメチルメタクリルア
ミド、N−ブトキシメチルメタクリルアミド、ジアセト
ンメタクリルアミド等のアミド基含有単量体、ジメチル
アミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメ
タクリレート等のアミノ基含有単量体、メトキシエチル
メタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート等のア
ルコキシル基含有単量体、グリシジルメタクリレート、
グリシジルアリルエーテル等のグリシジル基含有単量
体、ジビニルベンゼン、アリルメタクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート等の1分子中にラジカル重合性不飽和基を2個
以上有する単量体等が例示され、これらは単独又は2種
以上を組み合わせて使用することができる。
[0010] In addition to the components (1) to (3), if necessary, an ethylenically unsaturated monomer may be added to the emulsion copolymer to such an extent that the object of the present invention is not impaired. It can be used in amounts up to 10% by weight of the total amount. As the ethylenically unsaturated monomers, styrene, styrene derivatives,
Acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl propionate,
Ethylene, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxyl-containing monomers such as 2-hydroxypropyl methacrylate, methacrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methoxymethyl methacrylamide, Amide group-containing monomers such as N-butoxymethyl methacrylamide and diacetone methacrylamide; amino group-containing monomers such as dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate; and alkoxyl group-containing monomers such as methoxyethyl methacrylate and butoxyethyl methacrylate. Monomer, glycidyl methacrylate,
Glycidyl group-containing monomers such as glycidyl allyl ether, divinylbenzene, allyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, etc. And the like, and these can be used alone or in combination of two or more.

【0011】乳化共重合体のエマルジョンは、一般の乳
化共重合法により製造することができる。すなわち、上
記単量体を混合し、これに乳化剤、重合開始剤等を加え
て水系で乳化重合を行えばよく、一括して仕込み重合す
る方法、各成分を連続供給しながら重合する方法等の各
種の方法を適用できる。また、エマルジョン中の乳化共
重合体の濃度は、30〜70重量%、特に40〜60重
量%に調製することが好ましい。乳化重合の乳化剤とし
ては、アルキル又はアルキルアリル硫酸塩、アルキル又
はアルキルアリルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハ
ク酸塩等のアニオン性乳化剤、アルキルトリメチルアン
モニウムクロライド、アルキルベンジルアンモニウムク
ロライド等のカチオン性乳化剤、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル等の
非イオン性乳化剤等が例示される。
The emulsion of the emulsion copolymer can be produced by a general emulsion copolymerization method. That is, the above-mentioned monomers are mixed, and an emulsifier, a polymerization initiator and the like may be added thereto, and emulsion polymerization may be performed in an aqueous system, such as a method of batch polymerization and a method of performing polymerization while continuously supplying each component. Various methods can be applied. The concentration of the emulsion copolymer in the emulsion is preferably adjusted to 30 to 70% by weight, particularly preferably 40 to 60% by weight. Examples of the emulsifier for emulsion polymerization include anionic emulsifiers such as alkyl or alkyl allyl sulfate, alkyl or alkyl allyl sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, cationic emulsifiers such as alkyltrimethylammonium chloride and alkylbenzylammonium chloride, and polyoxyethylene. Nonionic emulsifiers such as alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene carboxylic acid ester are exemplified.

【0012】上記乳化共重合体は、上記(1)、(2)
成分、特には(1)成分により優れた耐水性が付与さ
れ、水・酸によって軟化することはないが、防食被覆膜
中に低分子量界面活性剤を多く含むと、これが吸水又は
水に溶出して、防食被覆膜の機械的強度を弱め、耐摩耗
性を損なうので、上記乳化剤の使用に代えて、乳化共重
合体と化学結合する反応性界面活性剤を使用するのが好
ましい。この反応性界面活性剤としては、例えば、本発
明の一方の出願人である日信化学工業株式会社の出願に
係る特開平6-166156号公報記載のものが挙げられ、これ
を全乳化剤の80重量%以上用いるとよい。
[0012] The above-mentioned emulsion copolymer can be used as the above (1) or (2)
The components, especially component (1), provide excellent water resistance and do not soften by water or acid. However, if the anticorrosion coating film contains a large amount of a low molecular weight surfactant, it is dissolved or absorbed into water. Then, the mechanical strength of the anticorrosion coating film is weakened, and the abrasion resistance is impaired. Therefore, it is preferable to use a reactive surfactant which chemically bonds to the emulsified copolymer instead of using the emulsifier. Examples of the reactive surfactant include those described in JP-A-6-166156, filed by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., one of the applicants of the present invention. It is good to use more than weight%.

【0013】乳化剤の使用量は、一般に、乳化共重合体
に要求される性質に応じて変化し、例えば、重合安定性
を向上させたり、機械的、化学的安定性を良好にするた
めには多い方が望ましく、乾燥した防食被覆膜の耐水性
を向上させるには逆に少ない方が望ましく、通常は単量
体の合計量 100重量部に対して1〜10重量部程度の範囲
から、それぞれの目的に応じて決定する。
The amount of the emulsifier used generally varies depending on the properties required for the emulsion copolymer. For example, in order to improve the polymerization stability or to improve the mechanical and chemical stability. On the contrary, it is preferable to increase the amount, and to improve the water resistance of the dried anticorrosion coating film, it is more preferable to decrease the amount. Decide according to each purpose.

【0014】重合開始剤としては、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、過酸化水素水、t−
ブチルハイドロパーオキサイド、アゾビスアミノジプロ
パン、の塩酸塩、等の水溶性タイプ、ベンゾイルパーオ
キサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジブチル
パーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネー
ト、クミルパーオキシネオデカノエート、アゾビスイソ
ブチロニトリル等の脂溶性タイプ等が例示される。ま
た、必要に応じて酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリッ
ト、L−アスコルビン酸、糖類、アミン類等の還元剤を
併用することができる。重合開始剤の使用量は、単量体
の合計量 100重量部に対して0.01〜3重量部程度とすれ
ばよい。
Examples of the polymerization initiator include persulfates such as ammonium persulfate and potassium persulfate, hydrogen peroxide, t-
Water-soluble types such as butyl hydroperoxide, hydrochloride of azobisaminodipropane, etc., benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, dibutyl peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumyl peroxy neodecanoate, azobisiso Examples thereof include fat-soluble types such as butyronitrile. If necessary, a reducing agent such as sodium acid sulfite, Rongalit, L-ascorbic acid, saccharide, amine or the like can be used in combination. The amount of the polymerization initiator used may be about 0.01 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the monomers.

【0015】上記単量体の乳化重合は、通常35〜90℃程
度で行えばよく、反応時間は通常3〜40時間程度とすれ
ばよい。また、重合の開始時あるいは終了時に塩基性物
質を加えてpHを調整(好ましくはpH5以上)することに
より、得られるエマルジョンの放置安定性、凍結安定
性、機械的安定性、化学的安定性等を向上させることが
できる。pHの調整のために使用する塩基性物質として
は、アンモニア、エチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン、エタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、ジメチルエタノールアミン、苛性ソーダ、苛性カリ
等が挙げられる。
The emulsion polymerization of the above monomers may be carried out usually at about 35 to 90 ° C., and the reaction time may be usually about 3 to 40 hours. Further, by adding a basic substance at the start or end of polymerization to adjust the pH (preferably pH 5 or more), the resulting emulsion can be left standing, frozen, mechanically and chemically stable. Can be improved. Examples of the basic substance used for adjusting the pH include ammonia, ethylamine, diethylamine, triethylamine, ethanolamine, triethanolamine, dimethylethanolamine, caustic soda, caustic potash and the like.

【0016】乳化共重合体は、ガラス転移温度が−35〜
50℃であることを要する。−35℃未満の場合は、防食被
覆膜が軟らかくなりすぎて機械的強度が低下し、50℃よ
りも高い場合は、70〜80℃以上に加熱しないと連続防食
被覆膜が形成されず、良好な耐酸性、耐水性が得られな
い。なお、乳化共重合体のガラス転移温度(Tg)は次
式により決定される。 1/Tg=Σ(Wi /Tgi ) Tg ;乳化共重合体のガラス転移温度(単位;K) Tgi ;単量体成分(i)の単独重合体のガラス転移温
度(単位;K) Wi ;乳化共重合体中の成分(i)の重量分率 (1956年発行の Bull.An.Phys.第1巻, 123頁の T.G.F
oxの方法による)
The emulsion copolymer has a glass transition temperature of -35 to
It needs to be 50 ° C. If the temperature is lower than −35 ° C., the anticorrosion coating film becomes too soft and the mechanical strength decreases.If the temperature is higher than 50 ° C., the continuous anticorrosion coating film is not formed unless heated to 70 to 80 ° C. or higher. And good acid resistance and water resistance cannot be obtained. The glass transition temperature (Tg) of the emulsion copolymer is determined by the following equation. 1 / Tg = Σ (W i / Tg i ) Tg; glass transition temperature of emulsion copolymer (unit: K) Tg i ; glass transition temperature of homopolymer of monomer component (i) (unit: K) W i;. weight fraction of component (i) in the emulsion copolymer (published 1956 Bull.An.Phys Vol. 1, 123 pp TGF
ox method)

【0017】本発明では、コンクリート構造物表面の腐
食劣化部分を高圧水洗等によりはつり除去した後、上記
エマルジョンにセメント及び無機質骨材を配合したポリ
マー・セメント複合組成物をコンクリート構造体表面に
塗装する。この場合、ポリマー・セメント複合組成物
は、セメントコンクリート層に対してセメント−セメン
ト結合によって接着するため、コンクリート構造物表面
にプライマー処理等を行わないで強力に接着することが
できる。ポリマー・セメント複合組成物を構成するセメ
ントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルト
ランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱
ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント
等のポルトランドセメント、高炉セメント、シリカセメ
ント、シリカセメント、フライアッシュセメント等の混
合セメント等が例示され、無機質骨材としては、山砂、
川砂、硅砂、硅石粉等の天然細骨材が挙げられる。
In the present invention, after the corrosion-deteriorated portion of the surface of the concrete structure is suspended and removed by high-pressure water washing or the like, a polymer-cement composite composition obtained by mixing the above emulsion with cement and inorganic aggregate is applied to the surface of the concrete structure. . In this case, since the polymer-cement composite composition adheres to the cement concrete layer by cement-cement bonding, it can strongly adhere to the surface of the concrete structure without performing a primer treatment or the like. Portland cements such as ordinary Portland cement, early-strength Portland cement, ultra-high-strength Portland cement, moderate heat Portland cement, sulfate-resistant Portland cement, etc., blast furnace cement, silica cement, silica Cement, mixed cements such as fly ash cement and the like are exemplified, as inorganic aggregates, mountain sand,
Examples include natural fine aggregates such as river sand, silica sand, and silica stone powder.

【0018】本発明のポリマー・セメント複合組成物を
構成するエマルジョンの使用量は、セメント 100重量部
に対してエマルジョンの固形分として5〜45重量部、好
ましくは10〜30重量部となるようにするとよい。使用量
が5重量部未満の場合には、防食被覆膜がセメント水和
物粒子を十分に覆うことができず、耐酸性、すなわち、
防食効果が不十分となり、45重量部を超えると高価な共
重合体の比率が大きくなり、ポリマー・セメント複合組
成物が高額となる。
The amount of the emulsion constituting the polymer-cement composite composition of the present invention is adjusted so that the solid content of the emulsion is 5 to 45 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the cement. Good to do. If the amount used is less than 5 parts by weight, the anticorrosion coating film cannot sufficiently cover the cement hydrate particles, and is acid resistant, that is,
If the anticorrosion effect becomes insufficient, and if it exceeds 45 parts by weight, the ratio of expensive copolymer becomes large, and the polymer-cement composite composition becomes expensive.

【0019】無機質骨材は、ポリマー・セメント複合組
成物の耐摩耗性等の機械的強度を向上させるために使用
するが、その使用量は特に限定するものではなく、俗に
『いちさんモルタル』などと言われるように、セメント
100重量部に対して 300重量部を中心に、 100〜 500重
量部の範囲で選択するとよい。
The inorganic aggregate is used for improving mechanical strength such as abrasion resistance of the polymer-cement composite composition, but the amount of the inorganic aggregate is not particularly limited. As it is said, cement
It is advisable to select from 100 to 500 parts by weight, centering on 300 parts by weight for 100 parts by weight.

【0020】ポリマー・セメント複合組成物は、エマル
ジョンに含まれる水分だけでは、施工作業に適当な流動
性を得るのに不十分であるため、施工の際には水を添加
して用いるとよい。水の添加量はエマルジョン中の水分
及び無機質骨材が含有する水分との合計量で、セメント
100重量部に対して40重量部から70重量部の範囲となる
ようにするのがよいが、ポリマー・セメント複合組成物
の流動性は混練方法によっても異なるので、JIS R 5201
(セメントの物理試験方法)11. フロー試験によりフロ
ー値を測定して決定する必要がある。本発明者らの試験
によれば、フロー値 180〜 270の範囲とするのがよい。
また、水分量を増やさずに流動性を上げるために、ナフ
タレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、メラミン樹脂ス
ルホン酸ホルマリン縮合物塩、オレフィン/マレイン酸
共重合物塩、リグニンスルホン酸塩等の流動化剤を添加
してもよい。エマルジョン、セメント及び無機質骨材を
混和する方法は特に制限はないが、モルタルミキサーを
用いて、まず、セメントと無機質骨材を空練り(ドライ
ブレンド)し、これに水を加えて練り、さらにエマルジ
ョンを加えて練るのがよい。
In the polymer-cement composite composition, water alone is not sufficient to obtain appropriate fluidity for construction work only with water contained in the emulsion. The amount of water added is the total amount of the water in the emulsion and the water
It is good to be in the range of 40 parts by weight to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight, but since the fluidity of the polymer-cement composite composition varies depending on the kneading method, JIS R 5201
(Physical test method of cement) 11. It is necessary to measure and determine the flow value by the flow test. According to tests by the present inventors, the flow value should be in the range of 180 to 270.
Further, in order to increase the fluidity without increasing the water content, a fluidizing agent such as a naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, a melamine resin sulfonic acid formalin condensate salt, an olefin / maleic acid copolymer salt, or a lignin sulfonate is used. May be added. The method of mixing the emulsion, cement and inorganic aggregate is not particularly limited, but first, using a mortar mixer, knead the cement and the inorganic aggregate (dry blending), add water to the mixture, and knead the mixture. It is good to knead with adding.

【0021】得られたポリマー・セメント複合組成物
は、はつり処理を行ったコンクリート構造物表面に、プ
ライマー処理を行わずに、通常のセメントモルタルの施
工方法と同様に、吹き付け工法、コテ塗工法等によって
塗装すればよく、塗装後は4〜7日以上の自然養生によ
って硬化させて防食被覆膜を形成させる。
The obtained polymer-cement composite composition is applied to the surface of the concrete structure having been subjected to the hanging treatment without spraying a primer, in the same manner as a usual cement mortar application method, such as a spraying method, an iron coating method or the like. After coating, the coating is cured by natural curing for 4 to 7 days or more to form an anticorrosive coating.

【0022】本発明のもう一つの態様は、上記ポリマー
・セメント複合組成物の塗布後、防食被覆層の上に、さ
らに上記乳化共重合体の単独物又は該乳化共重合体と無
機質骨剤との混合物を塗装して防食被膜を形成させる。
乳化共重合体を塗装することにより防食被覆層の耐酸性
をさらに高めることができ、また、無機質骨材を塗装す
ることにより防食被覆層の耐摩耗性等の機械的強度を向
上させることができる。無機質骨材の使用量は任意であ
るが、多すぎると防食被覆膜が脆く、ヒビ割れしやすく
なるので、エマルジョン固形分 100重量部に対して 300
重量部以下とするのがよい。これらを塗装する場合、す
でに形成された防食被覆膜は、硬化、未硬化状態のいず
れでもよい。また、乳化共重合体単独又は乳化共重合体
と無機質骨材との混合物からなる防食被膜は、セメント
コンクリート層に対しては接着力が弱いものの、該乳化
共重合体を5%以上含有するポリマー・セメント複合組
成物からなる防食被覆層に対しては、ポリマー同士が結
合して強力に接着するので、防食被覆層の表面にプライ
マー処理を施す必要はない。
Another aspect of the present invention is that, after the application of the above-mentioned polymer / cement composite composition, the above-mentioned emulsion copolymer alone or the above-mentioned emulsion copolymer and an inorganic skeleton are further coated on the anticorrosion coating layer. Is applied to form an anticorrosion coating.
The acid resistance of the anticorrosion coating layer can be further increased by coating the emulsion copolymer, and the mechanical strength such as the wear resistance of the anticorrosion coating layer can be improved by coating the inorganic aggregate. . The amount of the inorganic aggregate used is optional, but if it is too large, the anticorrosion coating film becomes brittle and easily cracks.
It is preferred that the amount be not more than part by weight. When these are applied, the already formed anticorrosion coating film may be in a cured or uncured state. The anticorrosion coating composed of the emulsion copolymer alone or a mixture of the emulsion copolymer and the inorganic aggregate has a low adhesive strength to the cement concrete layer, but a polymer containing 5% or more of the emulsion copolymer. -Since the polymers are bonded to each other and strongly adhere to the anticorrosion coating layer made of the cement composite composition, it is not necessary to apply a primer treatment to the surface of the anticorrosion coating layer.

【0023】[0023]

【実施例】(実施例1)撹拌機、コンデンサー、温度計
及び窒素ガス導入口を備えた重合器の内部を窒素で十分
置換した後、脱イオン水1150重量部、アクリル酸2−エ
チルヘキシル(対水溶解度0.01gf/水 100gf) 370重量
部、無水マレイン酸30重量部、エマールO(ラウリン硫
酸ソーダ、花王社製、商品名)10重量部、ノイゲンEA
−170(第一工業製薬社製、商品名)30重量部を仕込
み、さらに重合器内を減圧して塩化ビニル 600重量部を
仕込んだ。重合器内を約60℃に昇温した後、過硫酸アン
モニウムの1%水溶液 100重量部を圧入して乳化重合を
開始し、内部温度を60℃に保持しながら16時間反応させ
て乳化重合を終了した。
EXAMPLES (Example 1) After sufficiently replacing the inside of a polymerization vessel equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen gas inlet with nitrogen, 1150 parts by weight of deionized water, 2-ethylhexyl acrylate (vs. Water solubility 0.01 gf / water 100 gf) 370 parts by weight, maleic anhydride 30 parts by weight, emal O (sodium laurin sulfate, manufactured by Kao Corporation, trade name) 10 parts by weight, Neugen EA
30 parts by weight of -170 (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name) were charged, and the pressure in the polymerization vessel was reduced, and 600 parts by weight of vinyl chloride was charged. After the inside of the polymerization vessel was heated to about 60 ° C, 100 parts by weight of a 1% aqueous solution of ammonium persulfate was injected to start emulsion polymerization, and the emulsion polymerization was completed by maintaining the internal temperature at 60 ° C for 16 hours. did.

【0024】次に、重合器内を30℃まで冷却し、ノニオ
ンHS−240(ポリオキシエチレンフェニルエーテ
ル、日本油脂社製、商品名)40重量部とKM−681F
A(シリコーン系消泡剤、信越化学工業社製、商品名)
10重量部を添加し、苛性ソーダでpHを 8.5に調整し、室
温で24時間熟成させてエマルジョンを得た。得られたエ
マルジョンの固形分は45%、粘度は 500cP、Tgは−6
℃であった。
Next, the inside of the polymerization vessel was cooled to 30 ° C., and 40 parts by weight of Nonion HS-240 (polyoxyethylene phenyl ether, manufactured by NOF Corporation) was added to KM-681F.
A (Silicone defoamer, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name)
10 parts by weight were added, the pH was adjusted to 8.5 with sodium hydroxide, and the mixture was aged at room temperature for 24 hours to obtain an emulsion. The resulting emulsion has a solid content of 45%, a viscosity of 500 cP and a Tg of -6.
° C.

【0025】一方、普通ポルトランドセメント(秩父小
野田社製、商品名)450gf とISO679準拠セメント
強さ試験用標準砂(社団法人セメント協会製、商品名)
1350gfをモルタルミキサーで空練りした後、水道水 225
gfを添加して混練した。得られたセメントモルタルのフ
ロー値をJIS R 5201に従って測定したところ 160であっ
た。そして、このセメントモルタルを、底面 200mm×20
0mm 、側壁高さ50mmの箱状型枠に打設し、20℃、90%R
Hの湿気箱中に24時間放置した後、型枠を外し、20℃の
水中に27日間浸漬して養生させた。得られたセメントモ
ルタル供試体(約19mm×200mm ×200mm )の底面(200m
m×200mm )1面と側面(19mm×200mm )4面をパラフ
ィンで被覆し、1規定(約5重量%濃度)硫酸水溶液に
14日間浸漬したところ、パラフィン被覆していない表面
(200mm ×200mm )が酸腐食を受けていたので、該表面
に水道水をかけてタワシ掛けしたところ、その部分のセ
メントモルタル供試体の厚さは16mmになっていた。
On the other hand, 450 gf of ordinary Portland cement (trade name, made by Chichibu Onoda Co.) and standard sand for cement strength test according to ISO679 (trade name, made by Japan Cement Association)
After kneading 1350 gf with a mortar mixer, tap water 225
gf was added and kneaded. When the flow value of the obtained cement mortar was measured according to JIS R 5201, it was 160. Then, apply this cement mortar to the bottom 200mm × 20
0mm, 50mm side wall height, cast at 20 ℃, 90% R
After being left in a humidity box of H for 24 hours, the mold was removed, and immersed in water at 20 ° C. for 27 days for curing. The bottom (200m) of the obtained cement mortar specimen (about 19mm x 200mm x 200mm)
m × 200mm) One side and four sides (19mm × 200mm) are covered with paraffin, and then put in 1N (about 5% by weight) sulfuric acid aqueous solution.
After immersion for 14 days, the surface (200 mm x 200 mm) not coated with paraffin was subjected to acid corrosion. When tap water was applied to the surface, the thickness of the cement mortar specimen was It was 16mm.

【0026】他方、上記ポルトランドセメント 450gfと
上記標準砂1350gfをモルタルミキサーで空練りし、水道
水 160gfを添加して練り混ぜた後、上で調製したエマル
ジョン 200gf(固形分90gf+水 110gf)を添加して混練
し、ポリマー・セメント複合組成物を得た。得られたポ
リマー・セメント複合組成物は、水セメント比60%、ポ
リマーセメント比20%であり、JIS R 5201に従って測定
したフロー値は 210であった。次に、表面を腐食させた
上記セメントモルタル供試体の側面のパラフィンを除い
て、上記型枠に入れ、腐食面の上に調製済みのポリマー
・セメント複合組成物を打設し、20℃、90%RHの湿気
箱中に48時間放置した後、型枠を外し、20℃、60%RH
の室内で26日間養生させた。得られた二層供試体のセメ
ントモルタル層は厚さ16mmで、ポリマー・セメント複合
組成物層の厚さは19mmであった。
On the other hand, 450 gf of the above Portland cement and 1350 gf of the standard sand were kneaded with a mortar mixer, mixed with 160 gf of tap water and kneaded, and then added with 200 gf of the emulsion prepared above (solid content 90 gf + water 110 gf). And kneaded to obtain a polymer-cement composite composition. The obtained polymer / cement composite composition had a water cement ratio of 60% and a polymer cement ratio of 20%, and the flow value measured in accordance with JIS R 5201 was 210. Next, except for the paraffin on the side of the cement mortar specimen whose surface was corroded, the cement mortar was placed in the mold, and the prepared polymer-cement composite composition was cast on the corroded surface, and the temperature was lowered to 20 ° C. and 90 ° C. After leaving in a humidity box of 48% RH for 48 hours, the mold is removed, and the temperature is reduced to 20 ° C and 60% RH.
Cured in the room for 26 days. The cement mortar layer of the obtained two-layer specimen had a thickness of 16 mm, and the polymer-cement composite composition layer had a thickness of 19 mm.

【0027】この二層供試体の側面を上記と同様にして
パラフィンで被覆し、ポリマー・セメント複合組成物か
らなる防食被覆層の表面(200 ×200mm )のみをオープ
ン状態にして、実際に硫黄酸化細菌が生息する腐食環境
であるpH 1.0、すなわち 0.1規定(約 0.5重量%濃度)
硫酸水溶液に96日間浸漬して、重量変化を測定したとこ
ろ、二層供試体の重量変化率はゼロであった。一方、セ
メントモルタルの腐食面と、その上に打設したポリマー
・セメント複合組成物からなる防食被覆層との接着力を
見るために、先端を鋭利に削った平刃形ポンチを両者の
境界面に当てて木槌で叩いてみたが、コンクリート部と
同様の破壊状況であり、該境界面が剥離破壊することは
なかった。
The side surface of this two-layer specimen was coated with paraffin in the same manner as described above, and only the surface (200 × 200 mm) of the anticorrosion coating layer made of the polymer / cement composite composition was opened, and sulfur oxidation was actually performed. PH 1.0, which is a corrosive environment where bacteria inhabit, ie 0.1 normal (about 0.5% by weight concentration)
When immersed in a sulfuric acid aqueous solution for 96 days and the change in weight was measured, the rate of change in weight of the two-layer specimen was zero. On the other hand, in order to check the adhesive strength between the corroded surface of the cement mortar and the anticorrosive coating layer composed of the polymer-cement composite composition, a flat-bladed punch with a sharpened tip was used at the interface between the two. And hit it with a mallet, but it was in the same destruction condition as the concrete part, and the boundary surface did not peel and break.

【0028】(実施例2)実施例1と同様に、腐食劣化
させたセメントモルタル供試体の腐食面に実施例1のポ
リマー・セメント複合組成物を打設し、20℃、60%RH
の室内に3時間放置した。そして、乾燥後の膜厚が厚さ
0.15mmとなるように、実施例1で使用したエマルジョン
を未硬化の該ポリマー・セメント複合組成物からなる防
食被覆層表面に刷毛塗りし、乾燥硬化させて防食皮膜を
得た。この供試体を2Aとする。
(Example 2) In the same manner as in Example 1, the polymer-cement composite composition of Example 1 was cast on the corroded surface of a corroded and deteriorated cement mortar specimen, and the mixture was heated at 20 ° C and 60% RH.
Was left in the room for 3 hours. And the film thickness after drying is
The emulsion used in Example 1 was brush-coated on the surface of the uncured anticorrosion coating layer composed of the polymer-cement composite composition so as to have a thickness of 0.15 mm, and dried and cured to obtain an anticorrosion film. This specimen is designated as 2A.

【0029】一方、実施例1と同様に、腐食劣化させた
セメントモルタル供試体の腐食面に実施例1のポリマー
・セメント複合組成物を打設し、20℃、60%RHの室内
に24時間放置した。そして、乾燥後の膜厚が厚さ0.15mm
となるように、実施例1のエマルジョンを硬化した該ポ
リマー・セメント複合組成物からなる防食被覆層表面に
刷毛塗りし、乾燥硬化させて防食皮膜を得た。この供試
体を2Bとする。
On the other hand, in the same manner as in Example 1, the polymer / cement composite composition of Example 1 was cast on the corroded surface of the corroded and deteriorated cement mortar specimen, and placed in a room at 20 ° C. and 60% RH for 24 hours. I left it. And the film thickness after drying is 0.15mm
Then, the emulsion of Example 1 was brush-coated on the surface of the anticorrosion coating layer made of the cured polymer-cement composite composition, and dried and cured to obtain an anticorrosion film. This specimen is designated as 2B.

【0030】次に、実施例1のエマルジョン 100重量部
に対して、硅石粉末、伊豆特粉4500〜5100ブレーン(東
海工業社製、商品名)95重量部を練り込み、硅石粉末入
りエマルジョンを調製した。そして、実施例1と同様
に、腐食劣化させたセメントモルタル供試体の腐食面に
実施例1のポリマー・セメント複合組成物を打設し、20
℃、60%RHの室内に3時間放置した後、乾燥後の膜厚
が厚さ 0.3mmになるように、上記硅石粉末入りエマルジ
ョンを、まだ未硬化の該ポリマー・セメント複合組成物
からなる防食被覆層表面に刷毛塗りし、乾燥硬化させて
防食皮膜を得た。この供試体を2Cとする。
Next, 100 parts by weight of the emulsion of Example 1 was mixed with 95 parts by weight of 4500 to 5100 branes (trade name, manufactured by Tokai Kogyo Co., Ltd.) with silica powder and Izu special powder to prepare an emulsion containing silica powder. did. Then, in the same manner as in Example 1, the polymer-cement composite composition of Example 1 was poured onto the corroded surface of the corroded and deteriorated cement mortar specimen.
After standing in a room at 60 ° C. and 60% RH for 3 hours, the above-mentioned emulsion containing silica powder was subjected to anticorrosion of the uncured polymer-cement composite composition so that the film thickness after drying was 0.3 mm. The surface of the coating layer was brush-coated and dried and cured to obtain an anticorrosion film. This specimen is designated as 2C.

【0031】一方、実施例1と同様に、腐食劣化させた
セメントモルタル供試体の腐食面に実施例1のポリマー
・セメント複合組成物を打設し、20℃、60%RHの室内
に24時間放置した後、乾燥後の膜厚が厚さ 0.3mmとなる
ように、上記硅石粉末入り共重合体エマルジョンを、硬
化した該ポリマー・セメント複合組成物からなる防食被
覆層表面に刷毛塗りし、乾燥硬化させて防食皮膜を得
た。この供試体を2Dとする。
On the other hand, in the same manner as in Example 1, the polymer / cement composite composition of Example 1 was cast on the corroded surface of the corroded and deteriorated cement mortar specimen, and was placed in a room at 20 ° C. and 60% RH for 24 hours. After standing, the above silica emulsion-containing copolymer emulsion is brush-coated on the surface of the cured anticorrosive coating layer made of the polymer-cement composite composition so that the film thickness after drying becomes 0.3 mm in thickness, and then dried. After curing, an anticorrosion film was obtained. This specimen is referred to as 2D.

【0032】上で調製した2A〜2Dの供試体を、実施
例1と同様に側面をパラフィンで被覆し、防食皮膜面の
みをオープン状態にして、1規定(約5重量%濃度)硫
酸水溶液に96日間浸漬し、試験前後の重量を測定したと
ころ、重量変化はなかった。一方、エマルジョン単独及
びエマルジョンと無機質骨材との混合物からなる防食皮
膜の接着力を調べるために、供試体2A〜2Dの防食皮
膜と厚さ 0.1mm×幅10mmのSUS304箔両面をシリコ
ーン系プライマー「プライマーU」(信越化学工業社
製、商品名)で処理し、シリコーンゴム接着剤「KE4
5RTV」(信越化学工業社製、商品名)で接着し、 2
00mm/分の条件で90剥離試験を行ったところ、該防食皮
膜の防食被覆層に対する剥離接着強さは、2A、2B、
2C、2Dとも2kgf/cm以上の強力な接着力を示した。
The specimens 2A to 2D prepared above were coated with paraffin on the sides in the same manner as in Example 1, and only the anticorrosion film was left open to prepare a 1N (about 5% by weight) aqueous sulfuric acid solution. After immersion for 96 days, the weight before and after the test was measured, and there was no change in weight. On the other hand, in order to examine the adhesive strength of the anticorrosion coating composed of the emulsion alone or a mixture of the emulsion and the inorganic aggregate, both sides of the SUS304 foil having a thickness of 0.1 mm × 10 mm and a SUS304 foil were coated with a silicone primer “ Primer U ”(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name) and silicone rubber adhesive“ KE4
5RTV "(brand name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
When a 90 peel test was performed under the conditions of 00 mm / min, the peel adhesion strength of the anticorrosion coating to the anticorrosion coating layer was 2A, 2B,
Both 2C and 2D exhibited strong adhesion of 2 kgf / cm or more.

【0033】[0033]

【発明の効果】本発明によれば、耐酸性に優れた塩化ビ
ニル、アクリル酸エステル系単量体、及び不飽和カルボ
ン酸系単量体からなる乳化共重合体のエマルジョンを混
和した、安価なポリマー・セメント複合組成物を使用し
てコンクリート構造物の防食被覆を行うので、断面修復
材、プライマー等を必要とせず、腐食劣化コンクリート
層の原状回復(断面修復)を1工程で行うことができ、
しかも優れた防食性を得ることができる。また、防食被
覆する場合、プライマー処理工程が不要であるので、エ
ポキシ樹脂モルタル被覆に代表される従来の防食被覆工
法と比べて、大幅な工期削減、労務費削減が可能とな
る。
According to the present invention, an inexpensive emulsion obtained by mixing an emulsion of an emulsion copolymer composed of vinyl chloride, an acrylate monomer and an unsaturated carboxylic acid monomer having excellent acid resistance. Since the anticorrosion coating of the concrete structure is performed using the polymer-cement composite composition, the restoration of the corrosion-degraded concrete layer to its original state (cross-section restoration) can be performed in one step without the need for cross-section restoration materials and primers. ,
Moreover, excellent anticorrosion properties can be obtained. Further, in the case of anticorrosion coating, a primer treatment step is not required, so that it is possible to significantly reduce the construction period and labor costs as compared with the conventional anticorrosion coating method represented by epoxy resin mortar coating.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI F16L 58/10 F16L 58/10 //(C04B 28/02 24:26 ) (72)発明者 清水 一郎 福井県武生市北府2丁目17番地33号 日信 化学工業株式会社──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI F16L 58/10 F16L 58/10 // (C04B 28/02 24:26) (72) Inventor Ichiro Shimizu 2 Kitafu, Takefu-shi, Fukui 17-17 Nishin Chemical Industry Co., Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 コンクリート構造物の防食被覆工法にお
いて、(1)塩化ビニル40〜85重量%と、(2)25℃で
の対水溶解度が1g/水 100g未満であるアクリル酸エ
ステル系単量体14.5〜50重量%と、(3)不飽和カルボ
ン酸系単量体0.5〜10重量%とからなる単量体混合物を
乳化重合して得られる、ガラス転移温度が−35〜50℃の
乳化共重合体のエマルジョンに、セメント及び無機質骨
材を配合したポリマー・セメント複合組成物を、コンク
リート構造物の表面に塗装することを特徴とするコンク
リート構造物の防食被覆工法。
1. An anticorrosion coating method for a concrete structure, comprising: (1) 40 to 85% by weight of vinyl chloride; and (2) an acrylate monomer having a solubility in water at 25 ° C. of less than 1 g / water of less than 100 g. Emulsion having a glass transition temperature of -35 to 50 ° C obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture consisting of 14.5 to 50% by weight of a polymer and (3) 0.5 to 10% by weight of an unsaturated carboxylic acid monomer. A method for anticorrosion coating of a concrete structure, characterized by coating a polymer / cement composite composition obtained by mixing a copolymer emulsion with a cement and an inorganic aggregate on the surface of the concrete structure.
【請求項2】 請求項1の塗装表面に、請求項1の乳化
共重合体又は該乳化共重合体と無機質骨材との混合物を
塗装することを特徴とするコンクリート構造物の防食被
覆工法。
2. A method for anticorrosion coating of a concrete structure, characterized by coating the coating surface of claim 1 with the emulsion copolymer of claim 1 or a mixture of the emulsion copolymer and an inorganic aggregate.
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