JPH11172090A - ポリエステル系樹脂組成物およびその成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】帯電防止性に優れ、しかも機械的物性、特に耐
衝撃性の優れた熱可塑性ポリエステル樹脂組成物及びそ
の成形物を提供することを目的とする。 【解決手段】熱可塑性ポリエステルに対して、ポリオキ
シアルキレングリコールと多官能性エポキシ化合物、多
官能性イソシアネート化合物、亜リン酸トリエステル化
合物の中から選択される何れかの反応性低分子量化合物
とを配合してなることを特徴とするポリエステル樹脂組
成物およびその成形物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止性に優
れ、しかも機械的物性の良好な樹脂成形物を製造するこ
とのできる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物及びその成
形物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートなどの熱可
塑性ポリエステルはその優れた緒物性（機械強度、成形
性、内容物保存性）からフィルムや容器などに加工さ
れ、広く包装材料として応用されている。しかしポリエ
ステル系樹脂は静電的に帯電しやすく、成形品表面にほ
こり等が付着し外観を損ねやすい問題点がある。このよ
うな帯電による障害を除くため、従来、界面活性剤など
の帯電防止剤が一般的に用いられている。界面活性剤な
どの帯電防止剤は、帯電防止剤中の親水基が空気中の水
分が吸収することに伴う電荷の移動を利用して帯電防止
効果を発現させており、このような帯電防止剤は、フィ
ルムなどのポリエステル系樹脂製成形品の表面に帯電防
止層を形成するために塗布されるか、予めポリエステル
系樹脂中に配合され、これを成形品とする方法で応用さ
れている。

【０００３】しかし、成形品表面に塗布する方法では、
表面の帯電防止層が剥離しやすいため帯電防止効果の持
続性に乏しく、複雑な表面形状の各種成形品に一様な表
面塗膜を形成するのが困難であり、また帯電防止剤を塗
布するための別工程を必要とするためコスト高になると
いった問題点がある。

【０００４】ポリエステル系樹脂中に予め樹脂中に配合
する練り込み型の帯電防止剤は、成形品表面層に形成さ
れた帯電防止層が何らかの理由で失われたとしても成形
品内部より帯電防止剤が成形品表面に滲出し、再び帯電
防止層を形成することができる。このように、練り込み
型の帯電防止剤は、帯電防止効果の持続性に優れている
が、以下に述べるような問題がある。

【０００５】使用される帯電防止剤としてはアルキルス
ルホン酸塩、４級アンモニウム塩のようなイオン系帯電
防止剤と、ポリエーテル類、多価アルコール類のような
非イオン系帯電防止剤がある。イオン系帯電防止剤は比
較的帯電防止効果が高く、添加量は少量ですむが熱安定
性に劣るためポリエステル系樹脂の加工、成形時に分
解、着色を起こしやすい問題点がある。ポリエーテル
類、多価アルコール類の非イオン系帯電防止剤はポリエ
ステルとの相溶性が比較的良好で安定性に優れるが、帯
電防止効果がやや劣るため、十分な帯電防止効果を得る
ためには比較的多量を添加する必要があった。

【０００６】上述したように、十分な帯電防止効果を得
るためには比較的多量の帯電防止剤を添加する必要が
り、その結果成形物の機械的物性、特に耐衝撃性の低下
が著しいといった問題点があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題に
着目してなされたもので、帯電防止性に優れ、しかも機
械的物性、特に耐衝撃性の優れた熱可塑性ポリエステル
樹脂組成物及びその成形物を提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記の手段
によって解決できる。すなわち、請求項１に記載の発明
は、熱可塑性ポリエステルに対して、ポリオキシアルキ
レングリコールと該熱可塑性ポリエステルおよびポリオ
キシアルキレングリコールと反応性を有する反応性低分
子量化合物を配合してなることを特徴とするポリエステ
ル樹脂組成物である。

【０００９】請求項２に記載の発明は、請求項１に記載
のポリエステル樹脂組成物において、反応性低分子量化
合物が多官能性エポキシ化合物であることを特徴とす
る。

【００１０】請求項３に記載の発明は、請求項１に記載
のポリエステル樹脂組成物において、反応性低分子量化
合物が多官能性イソシアネート化合物であることを特徴
とする。

【００１１】請求項４に記載の発明は、請求項１に記載
のポリエステル樹脂組成物において、反応性低分子量化
合物が亜リン酸トリエステル化合物であることを特徴と
する。

【００１２】請求項５に記載の発明は、請求項１又は２
に記載のポリエステル樹脂組成物において、熱可塑性ポ
リエステル１００重量部に対して、ポリオキシアルキレ
ングリコール１乃至５０重量部及び多官能性エポキシ化
合物０．０１乃至２５重量部を配合してなることを特徴
とする。

【００１３】請求項６に記載の発明は、請求項１又は３
に記載のポリエステル樹脂組成物において、熱可塑性ポ
リエステル１００重量部に対して、ポリオキシアルキレ
ングリコール１乃至５０重量部及び多官能性イソシアネ
ート化合物０．０１乃至２５重量部を配合してなること
を特徴とする。

【００１４】請求項７に記載の発明は、請求項１又は４
に記載のポリエステル樹脂組成物において、熱可塑性ポ
リエステル１００重量部に対して、ポリオキシアルキレ
ングリコール１乃至５０重量部及び亜リン酸トリエステ
ル化合物０．０１乃至２５重量部を配合してなることを
特徴とする。

【００１５】請求項８に記載の発明は、請求項１乃至７
に記載の何れかのポリエステル樹脂組成物において、熱
可塑性ポリエステルがポリエチレンテレフタレートであ
ることを特徴とする。

【００１６】請求項９に記載の発明は、請求項１乃至７
に記載の何れかのポリエステル樹脂組成物において、熱
可塑性ポリエステルがポリエチレンナフタレートである
ことを特徴とする。

【００１７】請求項１０に記載の発明は、請求項１乃至
７に記載の何れかのポリエステル樹脂組成物において、
熱可塑性ポリエステルがオキシ酸の重合体からなる生分
解性を有するポリエステルであることを特徴とする。

【００１８】請求項１１に記載の発明は、請求項１乃至
７に記載の何れかのポリエステル樹脂組成物において、
熱可塑性ポリエステルがオキシ酸の共重合体からなる生
分解性を有するポリエステルであることを特徴とする特
徴とする。

【００１９】請求項１２に記載の発明は、請求項１乃至
１１に記載の何れかのポリエステル樹脂組成物を成形し
てなることを特徴とする成形物である。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施形態につい
て詳細に説明する。熱可塑性ポリエステルに対して、ポ
リオキシアルキレングリコールと多官能性エポキシ化合
物、多官能性イソシアネート化合物、亜リン酸化合物の
中から選択される何れかの反応性低分子量化合物とを配
合してなるポリエステル樹脂組成物であり、前記熱可塑
性ポリエステルは特に限定されるものではなく、ジカル
ボン酸とジオールに由来する構成単位からなる広く熱可
塑性ポリエステルとして知られているものを使用するこ
とができるが、特にポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、あるいはオキシ酸の重合体また
は共重合体からなる生分解性を有するポリエステルが好
ましい。

【００２１】ポリエチレンテレフタレートはテレフタル
酸とエチレングリコールに由来する構成単位からなる
が、テレフタル酸以外のイソフタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸といったジカルボン酸成分、エチレングリコー
ル以外のジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジオールといったジオール成分を含む共重合体であっ
てもよい。同様に、２，６−ナフタレンジカルボン酸と
エチレングリコールに由来する構成単位からなるポリエ
チレンナフタレートにおいても他の構成単位を含む共重
合体であっても差し支えない。

【００２２】オキシ酸の重合体または共重合体からなる
生分解性を有するポリエステルにおいてもオキシ酸以外
の他の構成単位を含んでいても差し支えない。またかか
る熱可塑性ポリエステルには必要に応じて他のポリマー
が少量ブレンドされていてもよい。

【００２３】本発明において上記熱可塑性ポリエステル
に添加されるポリオキシアルキレングリコールは末端に
水酸基を有するポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポ
リグリコール類、またはオキシエチレン単位、オキシプ
ロピレン単位等よりなるポリオキシアルキレングリコー
ルが使用できる。かかるポリオキシアルキレングリコー
ルは末端に水酸基を有し、オキシエチレン単位、オキシ
プロピレン単位等のポリオキシアルキレン単位が主体と
なるものであればよい。

【００２４】一方、ポリオキシアルキレングリコールと
共に熱可塑性ポリエステルに添加される多官能性エポキ
シ化合物としては１分子内にエポキシ基を２個以上含む
ものを用いることができ、ビスフェノールＡのジグリシ
ジルエーテルをはじめとするグリシジルエーテル型エポ
キシ化合物、ジグリシジルフタレート類をはじめとする
グリシジルエステル型エポキシ化合物、シクロヘキセン
オキシドを１分子内に２個以上含むような脂環型エポキ
シ化合物、グリシジルアニリン類を初めとするグリシジ
ルアミン類を使用することができる。

【００２５】また、同様に添加される多官能性イソシア
ネート化合物としては、１分子内にイソシアネート基を
２個以上含むものを用いることができ、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等の脂肪族系ポリイソシアネート、
４、４’ージフェニルメタンジイソシアネートなどの芳
香族系ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
トなどの脂環族系ポリイソシアネートなどを使用するこ
とができる。

【００２６】また、同様に添加される亜リン酸トリエス
テル化合物としては、トリフェニルフォスファイト、ト
リス（ノニルフェニル）フォスファイト、トリス（２，
４−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトなどのモノフ
ォスファイト、ジノニルフェニルペンタエリスリトール
ジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジフォスファイトなどのジ
フォスファイトなどを使用することができる。

【００２７】本発明において添加するポリオキシアルキ
レングリコールの量は、熱可塑性ポリエステル１００重
量部に対して１乃至５０重量部とするとよく、１重量部
より少ないと帯電防止効果はほとんど得られず、また５
０重量部以上では成形加工性、耐水性の低下が著しい。
ポリオキシアルキレングリコールの添加量は、熱可塑性
ポリエステル１００重量部に対して好ましくは３乃至４
０重量部である。

【００２８】また、ポリオキシアルキレングリコールと
共に熱可塑性ポリエステルに添加される多官能性エポキ
シ化合物、多官能性イソシアネート化合物、亜リン酸化
合物の中から選択される何れかの反応性低分子量化合物
の添加量は０．０１乃至２５重量部とするとよく、好ま
しくは０．１乃至２０重量部である。０．０１重量部以
下では物性改善効果が不十分であり、２５重量部以上で
は熱安定性が低下するため好ましくない。

【００２９】本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂
組成物の調整は、適当な溶融混練装置、例えばブラベン
ダーミキサー、バンバリミキサーなどのバッチ式混練装
置、単軸押し出し機、２軸押し出し機などの連続式混練
装置を用いて熱可塑性ポリエステル樹脂に所定量のポリ
オキシアルキレングリコールと多官能性エポキシ化合
物、多官能性イソシアネート化合物、亜リン酸化合物の
中から選択される何れかの反応性低分子量化合物を溶融
混合すれば良く、次いで溶融物は必要に応じてＴダイを
用いてフィルム状に成形したり、いったん溶融ブレンド
物をペレット状に成形しこれを材料として用いることも
可能である。本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂
組成物は、一般の熱可塑性ポリエステル樹脂と同様に、
射出成形、押し出し成形、延伸ブロー成形などの成形法
に用いることが可能であり、その樹脂組成物からなる成
形物が得られるが、特にその成形法に限定されるもので
はない。

【００３０】＜作用＞本発明において、熱可塑性ポリエ
ステルに対してポリオキシアルキレングリコールと共に
添加される多官能性エポキシ化合物、多官能性イソシア
ネート化合物、亜リン酸化合物の中から選択される何れ
かの反応性低分子量化合物の反応作用は必ずしも明らか
ではないが、高温で行われる溶融混合時にポリエチレン
テレフタレートおよびポリオキシアルキレングリコール
中に存在する水酸基やカルボキシル基などの反応性官能
基とこれらの反応性低分子量化合物が反応し、ポリエチ
レンテレフタレートとポリオキシアルキレングリコール
間の架橋構造を形成することにより親和性を向上させ、
より微細な分散構造をもたらすことにより機械物性が改
善されるものとおもわれる。

【００３１】以下に、本発明を実施例によりさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定され
るものではない。

【００３２】

【実施例】＜実施例１＞熱可塑性ポリエステル樹脂とし
てポリエチレンテレフタレート樹脂（日本ユニペット
製、ＲＴ５４３Ｃ、以下ＰＥＴと略す）１００重量部に
たいして、ポリオキシアルキレングリコールとして平均
分子量４０００のポリエチレングリコール（以下ＰＥＧ
と略す）２０重量部と多官能性エポキシ化合物としてジ
グリシジルヘキサハイドロフタレート（以下ＥＳＴ ｅ
ｐｘと略す）を２．５重量部添加して目的とする熱可塑
性ポリエステル樹脂組成物を得た。添加は２軸押し出し
機を使用し、均一な組成となるよう２６５℃で十分溶融
混練し、ペレット形状に押出した。ついでこれをインラ
イン式射出成形機に供給しＪＩＳ−Ｋ７１１０のアイゾ
ット衝撃試験方法にもとづく試験片を成形し、耐衝撃性
の測定をおこなった。また同様なペレットを用いて熱プ
レス機により１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ０．２０ｍ
ｍの平板に成形した。得られた平板を２５℃、６５％Ｒ
Ｈの条件下に７２時間放置後、表面固有抵抗値を測定し
た。表面固有抵抗値は微少電流計（タケダ理研工業
（株）製）を用いて印加電圧５００Ｖで測定した。

【００３３】＜実施例２＞多官能性エポキシ化合物に代
わって、多官能性イソシアネート化合物としてヘキサメ
チレンジイソシアネート（以下ＨＭＤＩと略す）４．８
重量部とした以外は実施例１と同様にして試験片および
平板を得た。

【００３４】＜実施例３＞多官能性エポキシ化合物に代
わって、亜リン酸トリエステル化合物としてトリフェニ
ルフォスファイト（以下ＴＰＰと略す）３．０重量部と
した以外は実施例１と同様にして試験片および平板を得
た。

【００３５】＜実施例４＞ポリオキシアルキレングリコ
ールとして平均分子量２０００のポリプロピレングリコ
ール（以下ＰＰＧと略す）３０重量部、多官能性エポキ
シ化合物として３，４−エポキシシクロヘキシルメチル
−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
（以下ＣＹＣ ｅｐｘと略す）を７．２重量部とした以
外は実施例１と同様にして試験片および平板を得た。

【００３６】＜実施例５＞ポリオキシアルキレングリコ
ールとして平均分子量２０００のポリテトラメチレング
リコール（以下ＰＴＭＧと略す）２５重量部、多官能性
エポキシ化合物としてＥＳＴ ｅｐｘを２．０重量部添
加した以外は実施例１と同様にして試験片および平板を
得た。

【００３７】＜実施例６＞熱可塑性ポリエステル樹脂と
してポリエチレンナフタレート樹脂（日本鋼管製、ＮＸ
Ｐ−１５００、以下ＰＥＮと略す）とした以外は実施例
１と同様にして試験片および平板を得た。

【００３８】＜実施例７＞熱可塑性ポリエステル樹脂と
してＰＥＮ、多官能性エポキシ化合物としてトリグリシ
ジルイソシアヌレート（以下ＴＧＩ ｅｐｘと略す）
２．５重量部とした以外は実施例１と同様にして試験片
および平板を得た。

【００３９】＜実施例８＞熱可塑性ポリエステル樹脂と
してＰＥＮ、多官能性エポキシ化合物に代わって、亜リ
ン酸トリエステル化合物としてトリノニルフェニルフォ
スファイト（以下ＴＮＰＰと略す）２．５重量部とした
以外は実施例１と同様にして試験片および平板を得た。

【００４０】＜実施例９＞熱可塑性ポリエステル樹脂と
してポリ乳酸樹脂（島津製作所製、ラクティ、以下ＰＬ
Ａと略す）とした以外は実施例１と同様にして試験片お
よび平板を得た。

【００４１】＜実施例１０＞熱可塑性ポリエステル樹脂
としてＰＬＡ、多官能性エポキシ化合物に代わって、多
官能性イソシアネート化合物として４、４’ージフェニ
ルメタンジイソシアネート１．２重量部とした以外は実
施例１と同様にして試験片および平板を得た。

【００４２】＜比較例１＞熱可塑性ポリエステル樹脂と
してＰＥＴ１００重量部にたいして、ポリオキシアルキ
レングリコールとしてＰＥＧ２０重量部のみを加えて実
施例１と同様にして試験片および平板を得た。

【００４３】＜比較例２＞熱可塑性ポリエステル樹脂と
してＰＥＴ１００重量部にたいして、ポリオキシアルキ
レングリコールとしてＰＰＧ３０重量部のみを加えて実
施例１と同様にして試験片および平板を得た。

【００４４】＜比較例３＞熱可塑性ポリエステル樹脂と
してＰＥＴ１００重量部にたいして、ポリオキシアルキ
レングリコールとしてＰＴＭＧ２５重量部のみを加えて
実施例１と同様にして試験片および平板を得た。

【００４５】＜比較例４＞熱可塑性ポリエステル樹脂と
してＰＥＮ１００重量部にたいして、ポリオキシアルキ
レングリコールとしてＰＥＧ２０重量部のみを加えて実
施例１と同様にして試験片および平板を得た。

【００４６】＜比較例５＞熱可塑性ポリエステル樹脂と
してＰＥＮ１００重量部にたいして、ポリオキシアルキ
レングリコールとしてＰＥＧ２０重量部のみを加えて実
施例１と同様にして試験片および平板を得た。上記の実
施例、比較例で測定したアイゾット衝撃値および表面固
有抵抗値を表１に示した。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】本発明によれば、熱可塑性ポリエステル
に対して、ポリオキシアルキレングリコールおよび多官
能性エポキシ化合物または多官能性イソシアネート化合
物または亜リン酸トリエステル化合物を配合することで
帯電防止性に優れ、しかも耐衝撃性の良好な成形品を製
造することのできる熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が
得られる。また、その熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
は、一般の熱可塑性ポリエステル樹脂と同様に、射出成
形、押し出し成形、延伸ブロー成形などの成形法を用い
ることができ各種成形物が得られ、特に容器やフィルム
等の各種用途の包装材料として好適に使用される製品が
提供できる。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱可塑性ポリエステルに対して、ポリオキ
   シアルキレングリコールと該熱可塑性ポリエステル及び
   ポリオキシアルキレングリコールと反応性を有する反応
   性低分子量化合物とを配合してなることを特徴とするポ
   リエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】反応性低分子量化合物が、多官能性エポキ
   シ化合物であることを特徴とする請求項１に記載のポリ
   エステル樹脂組成物。
3. 【請求項３】反応性低分子量化合物が、多官能性イソシ
   アネート化合物であることを特徴とする請求項１に記載
   のポリエステル樹脂組成物。
4. 【請求項４】反応性低分子量化合物が、亜リン酸トリエ
   ステル化合物であることを特徴とする請求項１に記載の
   ポリエステル樹脂組成物。
5. 【請求項５】熱可塑性ポリエステル１００重量部に対し
   て、ポリオキシアルキレングリコール１乃至５０重量部
   及び多官能性エポキシ化合物０．０１乃至２５重量部を
   配合してなることを特徴とする請求項１又は２に記載の
   ポリエステル樹脂組成物。
6. 【請求項６】熱可塑性ポリエステル１００重量部に対し
   て、ポリオキシアルキレングリコール１乃至５０重量部
   及び多官能性イソシアネート化合物０．０１乃至２５重
   量部を配合してなることを特徴とする請求項１又は３に
   記載のポリエステル樹脂組成物。
7. 【請求項７】熱可塑性ポリエステル１００重量部に対し
   て、ポリオキシアルキレングリコール１乃至５０重量部
   及び亜リン酸トリエステル化合物０．０１乃至２５重量
   部を配合してなることを特徴とする請求項１又は４に記
   載のポリエステル樹脂組成物。
8. 【請求項８】熱可塑性ポリエステルがポリエチレンテレ
   フタレートであることを特徴とする請求項１乃至７に記
   載の何れかのポリエステル樹脂組成物。
9. 【請求項９】熱可塑性ポリエステルがポリエチレンナフ
   タレートであることを特徴とする請求項１乃至７に記載
   の何れかのポリエステル樹脂組成物。
10. 【請求項１０】熱可塑性ポリエステルがオキシ酸の重合
    体からなる生分解性を有するポリエステルであることを
    特徴とする請求項１乃至７に記載の何れかのポリエステ
    ル樹脂組成物。
11. 【請求項１１】熱可塑性ポリエステルがオキシ酸の共重
    合体からなる生分解性を有するポリエステルであること
    を特徴とする請求項１乃至７に記載の何れかのポリエス
    テル樹脂組成物。
12. 【請求項１２】請求項１乃至１１に記載の何れかのポリ
    エステル樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成
    形物。