JPH11170685A

JPH11170685A - 被記録媒体

Info

Publication number: JPH11170685A
Application number: JP9335740A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Miyashita; 拓宮下; Masateru Fukuoka; 正輝福岡
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-12-05
Filing date: 1997-12-05
Publication date: 1999-06-29

Abstract

(57)【要約】【課題】インクが迅速かつ均一に吸収され、耐水性を
有し、ビーディングが少ない、インクジェット記録用の
被記録媒体を提供する。【解決手段】インク受容層を支持体上に備えた被記録
媒体であって、前記インク受容層が、水溶性モノマーと
非水溶性モノマーとのブロック共重合体からなるもので
あることを特徴とする被記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録に用いられる被記録媒体に関し、特に、インクが迅速
かつ均一に吸収され、耐水性を有し、かつ、ビーディン
グの少ない被記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクの微小液滴を種々の作動原理によ
り飛翔させて、紙等の被記録媒体に付着させ、画像、文
字等の記録を行うインクジェット記録方式は、高速かつ
低騒音であり、多色化も容易である等の特徴を有するこ
とから、近年、各種画像等の記録装置として、情報機器
をはじめ、各種の用途において急速に普及している。

【０００３】このインクジェット記録方式に用いられる
インクは、色材を、水、又は、エチレングリコール、イ
ソプロパノール等のアルコール類を主とした水類似の溶
媒に希釈したものが用いられている。

【０００４】このインクにより被記録媒体に画像等を形
成するためには、このようなインク中の溶媒を吸収し、
かつ、色材を保持するための、いわゆるインク受容層が
被記録媒体に設けられていることが望ましい。

【０００５】インク受容層のない通常の紙等にインクを
浸透させた場合には、インクがにじんだり、紙がふやけ
たりする場合が多く、また、色濃度や画像等の解像度が
低下し、見栄えのよい画像等を得ることができない。ま
た、インク受容層のない、通常の樹脂フィルム等を被記
録媒体とした場合、インクがはじかれたりするため、安
定的に画像等を形成することができない。

【０００６】従って、高解像度の画像等を望む場合に
は、紙にインク受容層をコートしたコート紙、樹脂フィ
ルムにインク受容層をコートしたコートフィルムが被記
録媒体として用いられている。

【０００７】このインク受容層がインク吸収性能を充分
に発揮するためには、インクジェットのヘッドより吐出
されたインク滴の着弾後、速やかにインクを吸収できる
だけの吸水性を有し、かつ、吸収されたインクを固定化
できる性能を有する材料を使用する必要がある。

【０００８】このようなインク受容層用の材料として、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエ
チレングリコール、ポリアクリル酸等の水溶性樹脂が用
いられており、例えば、特開平４−２５１７８２号公報
には、ポリビニルアルコール又はその変性物、特開平４
−２８８２８３号公報には、ポリビニルピロリドンの変
性物を用いたインク受容層が、それぞれ開示されてい
る。

【０００９】このような水溶性樹脂をインク受容層に使
用した被記録媒体においては、インクの液滴がインクジ
ェットのヘッドから吐出されて、インク受容層に着弾す
ると、着弾部分の樹脂が部分的に溶解又は膨潤する。こ
のとき、インク中の溶媒が、即座にインク受容層の樹脂
内部に取り込まれると同時に、インク中の色材もインク
受容層の樹脂内部に取り込まれ、画像等が形成される。

【００１０】ところが、このように即座にインクを吸収
するインク受容層は、水に容易に溶解又は膨潤するの
で、当然、耐水性は極めて弱い。従って、このようなイ
ンク受容層を有する被記録媒体で、画像等が記録された
ものに、汗で濡れた手で接触すると、インク受容層に汗
が吸収され、そのために汗の吸収された痕跡が残った
り、インクがにじんだり、インク受容層が溶解、膨潤し
て脱落してしまう等の問題があった。このため、水がか
かる可能性が高い屋外での用途、広告に用いられるビラ
やチラシ、生鮮食料品の値札やバーコートラベル等の用
途には用いるのが困難という問題があった。

【００１１】また、上記用途と異なる一般的な用途であ
るオーバーヘッドプロジェクター用トランスペアレンシ
ーシートや写真画像に相当するような高品質の画像が得
られる光沢フィルム等の場合にも、汗等が容易に吸収さ
れると、インクがにじんだりすると大きな問題となる。

【００１２】特開平４−２０１５９５号公報には、ポリ
ビニルアルコール又はポリビニルピロリドンをスチレン
のような疎水性の材料と共重合させて、耐水性を有する
インク受容層を形成する方法が開示されている。また、
特開平４−２５１７８２号公報には、ポリビニルアルコ
ールの鹸化度及び重合度を好適な範囲になるように選択
し、更に、ポリ酢酸ビニルの添加等により、耐水性を向
上させる方法が開示されている。

【００１３】しかしながら、このように耐水性を向上さ
せると、インクによるインク受容層の溶解、膨潤の性能
が低下するため、インク受容層のインク吸収性能が低下
する。このインク吸収性能が低下すると、インクの乾燥
に時間がかかるばかりでなく、吸収されていないインク
同士が混じり合って変色したり、吸収されていないイン
クが流れて画像等の輪郭が崩れたりするという被記録媒
体として致命的な問題が発生する。

【００１４】この場合、インク受容層表面に極微細な多
数の開孔を設けて浸透速度を高速にすることは可能であ
るが、表面に多数の微細な開孔を設けると、インク受容
層が脆くなって実用性に欠けるものとなり易く、その
上、その大きさや分布等が制御された微細な開孔を作製
することは困難であった。

【００１５】また、微細な開孔を有するシリカやアルミ
ナ等を使用することも考えられるが、これらの材料を使
用した充分なインク吸収性能を有するインク受容層を得
るのは難しい。また、特開平６−１９９０３４号公報に
は、ベーマイトゾルをインク受容層に用いた被記録媒体
が開示されているが、製造コストの上昇、充分なインク
吸収性能が得られない等の問題があった。

【００１６】インク受容層には、更に、ビーディングが
発生し易いという問題もあった。このビーディングと
は、被記録媒体に印字されたインク液滴が吸収される過
程で凝集して大きな液滴となるために発生するもので、
視覚的には、１ｍｍ程度の色ムラとして認識される。

【００１７】特開昭５５−２９５４６号公報や特開平６
−２４１２３号公報には、インクに界面活性剤を添加し
て、インクの浸透性を改善する方法が開示されている。
しかし、この界面活性剤を含むインクは、普通紙には使
用できるが、支持体上にインク受容層を設けたような被
記録媒体では、逆にインクの吸収性が悪くなったり、凝
集によるビーディングが発生し易いという問題があっ
た。

【００１８】特開平５−２４３３５号公報や特開平６−
２９７８３１号公報には、インクの吸収速度と吸収量を
大きくすることによりビーディングを防止したインク受
容層を有する被記録媒体が開示されている。しかし、ビ
ーディングは、インク中の染料の定着量や定着速度にも
依存するため、インクの吸収速度等を大きくするだけで
は、ビーディングを完全に防止することはできなかっ
た。

【００１９】特開昭６１−２３７６８２号公報、特開平
６２−２０４９９０号公報及び特開平１−１３３７７９
号公報には、親水性樹脂からなるインク受容層の内部又
は表面に、疎水性物質を有する被記録媒体が開示されて
おり、また、特開平３−４５３７８号公報及び特開平３
−１３０１８７号公報には、インク等に対する接触角を
調整したインク受容層を有する被記録媒体が開示されて
いる。これらは、いずれもインク受容層の表面の濡れ性
を悪くすることにより、印字されたインク液滴のドット
径を小さくして、インクが吸収される前に、凝集した液
滴同士が凝集するのを防止するものである。しかしなが
ら、このようなインク受容層では、その濡れ性が悪くな
っているため、インクの吸収速度が遅くなり、インク量
が多くなると却ってビーディングが発生し易くなるとい
う問題があった。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、インクジェット記録方式に用いられるインク受容層
を有する被記録媒体において、優れたインク吸収性能と
耐水性とを兼ね備え、かつ、耐ビーディング性能にも優
れた被記録媒体を提供することを目的とする。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明は、インク受容層
を支持体上に備えた被記録媒体であって、上記インク受
容層が、水溶性モノマーと非水溶性モノマーとのブロッ
ク共重合体からなるものであることを特徴とする被記録
媒体である。以下に本発明を詳述する。

【００２２】本発明の被記録媒体は、インク受容層を支
持体上に備えた被記録媒体であり、上記インク受容層
は、水溶性モノマーと非水溶性モノマーとのブロック共
重合体からなる。上記水溶性モノマーは、常温、常圧に
おいて、１０重量％以上の均一な水溶液を形成すること
が可能なものである。ただし、溶解時には、加温が必要
であっても、その後、常温、常圧にした際に、分離や沈
殿等が生じなければ、そのモノマーは、均一な水溶液が
形成できるものとする。また、上記水溶性モノマーは、
水溶性が大きく、任意の濃度で水溶液を形成することが
できるものが好ましい。

【００２３】上記水溶性モノマーとしては、例えば、水
酸基、スルホン酸基、スルホン酸塩基、第一、第二又は
第三アミノ基；第一、第二又は第三アミド基；アンモニ
ウム塩基、カルボン酸基、カルボン酸塩基、リン酸基、
リン酸塩基、ポリエチレングリコール鎖、ポリオキシア
ルキレン鎖、モルホリノ基、硫酸塩基等の親水基を有
し、かつ、１分子中に反応性の２重結合を１個以上含む
ものが挙げられる。上記親水基のうち、酸性基又は塩基
性基を有するものは、予め中和してから用いてもよい。

【００２４】上記水溶性モノマーとしては、上記親水基
を有するものであれば特に限定されず、例えば、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）
アクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸、スルホン酸ナトリウムエチル（メタ）ア
クリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、グルコシエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ−イソプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、
２−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロ
リド、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ナトリ
ウム、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク
酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフ
タル酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアク
リレート、ＥＯ変性リン酸（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコール（メタ）アクリレート、アクリロイ
ルモルホリン、ｐ−スチレンスルホン酸、ビニルスルホ
ン酸、アリルスルホン酸、（メタ）アクリル酸エチルス
ルホン酸、水溶性ウレタン変性アクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００２５】また、上記水溶性ウレタン変性アクリレー
トとしては、例えば、新中村化学社製のＵＡ−Ｗ１、Ｕ
Ａ−Ｗ２、ＵＡ−Ｗ３、ＵＡ−Ｗ４、ＵＡ−Ｗ６１、Ｕ
Ａ−Ｗ６２、ＵＡ−Ｗ６３等が挙げられ、ポリエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレートしては、例えば、新
中村化学社製のＮＫエステルＡ−２００、Ａ−４００、
Ａ−６００、Ａ−１０００、４Ｇ、９Ｇ、１４Ｇ、２３
Ｇ；共栄化学社製のライトエステル４ＥＧ、９ＥＧ、１
４ＥＧ、９ＥＧ−Ａ、１４ＥＧ−Ａ等が挙げられ、ポリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとては、
例えば、新中村化学社製のＮＫエステルＡＭＰ−１０
Ｇ、ＡＭＰ−２０Ｇ、ＡＭＰ−６０Ｇ、ＡＭＰ−９０
Ｇ；共栄化学社製のライトエステルＭＣ、１３０ＭＡ、
０４１ＭＡ等が挙げられる。上記水溶性モノマーは、単
独で用いても、２種以上を併用してもよい。上記ブロッ
ク共重合体の水溶性ポリマーブロック中には、スチレ
ン、（メタ）アクリル酸エステル等、上記水溶性モノマ
ー以外のモノマー成分を含んでいてもよいが、吸水性が
失われない程度の配合量である必要がある。

【００２６】上記非水溶性モノマーは、１分子中に反応
性の２重結合を１個以上含み、かつ、水溶性モノマーよ
りも水溶性が悪く、常温、常圧において、１０重量％以
上の濃度の水溶液を形成することができないものであ
る。

【００２７】上記非水溶性モノマーとしては、例えば、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸
ステアリル等の炭素数が４〜２１の（メタ）アクリル酸
エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン等のスチレン系モノマー；メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等の
ビニルエーテル系モノマー；フマル酸、フタル酸のモノ
アルキルエステル、フマル酸のジアルキルエステル等の
イタコン酸エステル系モノマー；（メタ）アクリロニト
リル、ブタジエン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、酢酸ビニル、ビニルケトン、ビニルピロリド
ン、ビニルピリジン、（メタ）アクリルアミド、ビニル
カルバゾール等が挙げられる。

【００２８】非水溶性ポリマーブロックは、ガラス転移
温度が４０℃以上であるのが好ましい。ガラス転移温度
が４０℃以上の非水溶性ポリマーブロックを合成するこ
とができるモノマーとしては、例えば、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、
メタクリル酸フェニル等の炭素数が４〜１０のメタクリ
ル酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等のスチレン系モノマー；フマル酸、フマル酸
のモノアルキルエステル、フマル酸のジアルキルエステ
ル等のイタコン酸エステル系モノマー；（メタ）アクリ
ロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルケト
ン、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、（メタ）アク
リルアミド、ビニルカルバゾール等が挙げられる。

【００２９】上記ガラス転移温度が４０℃以上である非
水溶性ポリマーブロック中には、上記モノマーを単独で
含んでいてもよく、２種以上が併用されて共重合体を構
成していてもよい。また、上記非水溶性ポリマーブロッ
クが、ガラス転移点が４０℃以上で非水溶性になるので
あれば、他の水溶性モノマーや非水溶性モノマーを含ん
でいてもよい。

【００３０】本発明のブロック共重合体の種類としては
特に限定されないが、例えば、水溶性モノマーと非水溶
性ポリマーを側鎖に有するマクロモノマーとのブロック
共重合体、多官能パーオキサイド又はパーオキサイドモ
ノマーと非水溶性モノマーとの共重合体に水溶性モノマ
ーを反応させて得られるブロック共重合体等が好まし
い。

【００３１】上記多官能パーオキサイドとしては、例え
ば、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキヒル）プロパン、ポリ（アゼロイルパーオキ
サイド）、ポリ（２，５−ジメチル−２，５−ジパーオ
キシアゼレート）、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
−２−メチルシクロヘキサン等が挙げられる。また、上
記パーオキサイドモノマーとしては、例えば、ｔーブチ
ルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキ
シビニルカーボネート等が挙げられる。

【００３２】上記非水溶性ポリマーを側鎖に有するマク
ロモノマーとしては、非水溶性ポリマーの末端に重合性
の不飽和２重結合を有する基が結合されたものであれば
特に限定されず、例えば、スチレン、スチレンとアクリ
ロニトリルとの共重合体、メチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、シリコーン等のポリマーの末端に（メ
タ）アクリロイル基が結合されたもの（東亜合成化学社
製ＡＡ−６）、エチレンとブチレンとの共重合ポリマ
ーの末端に（メタ）アクリロイル基が結合されたもの
（シェル社製クレイトンキッドＨＰＶＭ−１２５３
（末端メタクリロイル基）、クレイトンキッドＨＰＶＭ
−１２１３（末端アクリロイル基））、ポリプロピレン
の末端に（メタ）アクリロイル基が結合されたもの（東
燃社製）等が挙げられる。本発明において、上記ブロッ
ク共重合体の重量平均分子量は、５０００〜５００万が
好ましい。より好ましくは、５万〜５０万である。

【００３３】上記ブロック共重合体においては、ブロッ
ク共重合体１０重量部に対して、１００重量部以下の非
ブロック共重合体が混合されていてもよい。上記非ブロ
ック共重合体とは、水溶性モノマー又は非水溶性モノマ
ーから構成されるブロック構造を有さない重合体又は共
重合体をいうが、ブロック共重合体を構成しているモノ
マーのうち、少なくとも１以上の上記非ブロック共重合
体を構成するモノマーとして含んでいるのが好ましい。
ブロック共重合体の製造法によっては、ブロック共重合
体の収率が低いため、得られる生成物が結果的にブロッ
ク共重合体と非ブロック共重合体との混合物となる場合
もある。

【００３４】また上記ブロック共重合体中に、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリビニルブチラール等の親水性樹脂や吸水性樹脂
が含まれていてもよく、上記した水溶性モノマーを重合
又は共重合させた樹脂を含んでいてもよい。

【００３５】上記ブロック共重合体の合成方法として
は、例えば、多官能パーオキサイド又はパーオキサイド
モノマーと非水溶性モノマーとを共重合させておき、得
られたポリマーと水溶性モノマーとを混合して重合性組
成物とした後、加熱等を行うことにより共重合させる方
法、非水溶性ポリマーの側鎖を有するマクロモノマーを
水溶性モノマーと混合して重合性組成物とし、光又は熱
により共重合させる方法等が挙げられる。

【００３６】この場合、支持体との密着性又はアンカー
性を確保するために、上記重合性組成物を調製した後、
この重合性組成物を支持体上に塗工して重合反応を行わ
せるのが好ましい。ブロック共重合体を合成した後、支
持体に塗工する方法では、支持体との密着性等が弱くな
る。

【００３７】上記水溶性モノマーと非水溶性モノマーと
のブロック共重合体からなるインク受容層では、耐ビー
ディング性をより良好なものとする観点から、上記水溶
性ポリマーブロックが、１００μｍ以下の平均粒径の島
相となる相分離構造をとっているのが好ましい。

【００３８】また、上記インク受容層中の水溶性ポリマ
ーブロック１００重量部に対する非水溶性ポリマーブロ
ックの重量割合は、１０〜２００重量部が好ましい。上
記インク受容層の厚みは、１〜１００μｍが好ましい。
１μｍ未満であると、インク吸収の絶対量が不足してイ
ンクを吸収しきれなくなり、１００μｍを超えると、塗
工する液が大量に必要となるため不経済であるばかりで
なく、硬化の際に収縮してカールし易くなる。より好ま
しくは、３〜３０μｍである。

【００３９】上記インク受容層中には、上記ブロック共
重合体の他に、揮発性溶媒が含まれていてもよい。上記
揮発性溶媒としては特に限定されず、例えば、水；メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、
エチレングリコール等のアルコール類；アセトン、シキ
ロヘキサノン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル
類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル等の
エーテル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類；ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、
デカン等の炭化水素類；トリエチルアミン、ピロール等
のアミン類；Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類；クロ
ロホルム、トリクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素
類等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以
上を併用してもよい。

【００４０】上記インク受容層に揮発性溶媒が含まれる
場合、水溶性モノマー１００重量部に対する揮発性溶媒
の重量割合は、２０〜２０００重量部が好ましい。２０
００重量部を超えると、水溶性モノマー等の濃度が大き
く低下するために、塗膜を形成する際に、適正な膜厚に
なるように重合性組成物を塗布するのが困難になり、ま
た、硬化の際にも反応が進行しにくくなる。より好まし
くは、５０〜２０００重量部である。

【００４１】上記揮発性溶媒の含有量は、簡易的には、
揮発性溶媒の配合量としてもよいが正確には、硬化前に
塗工した重合性組成物の質量と、硬化後、揮発性溶媒を
揮発させた後の質量とを比較することによって求めるこ
とができる。水溶性モノマー１００重量部に対して２０
重量部以上の揮発性溶媒を含むインク受容層は、インク
吸収性に優れ、また、インクを吸収してもカールを起こ
さない。

【００４２】また、インク受容層のインク定着性の向上
やべたつきを抑えるために、上記インク受容層中に微粒
子が１種類以上含まれていてもよい。上記微粒子として
は、例えば、シリカ、アルミナ、ベーマイト、ジアスポ
ア、バイヤライト、酸化ベリリウム、酸化カドミウム、
水酸化コバルト、水酸化銅、酸化銅、水酸化鉄、酸化
鉄、ゲータイト、レピドクロサイト、水酸化マンガン、
水酸化マグネシウム、酸化ニッケル、水酸化ニッケル、
酸化トリウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化イットリウ
ム、酸化亜鉛、酸化ランタン等の金属酸化物や水酸化
物；ポリスチレンゲル等の有機高分子からなる多孔質の
微粒子等が挙げられる。

【００４３】また、インク受容層のインク定着をより効
果的に行うために、上記微粒子のうち、等電点が５以上
１３以下であるものを用いるのが好ましい。上記等電点
は、流動電位法、電気浸透法、電気泳動法等の一般的な
方法で決定することが可能であり、この等電点の測定法
は、「界面電気現象」（北原文雄、渡辺昌著共立出版
株式会社発行）に詳しく記載されている。また、代表的
な粒子については、例えば、「化学便覧改定第３版」
（丸善株式会社発行）等に測定値が記載されている。

【００４４】この他、鹸化重合で合成されるポリスチレ
ン等の合成有機高分子からなる微粒子やコロイド状シリ
カを表面の被覆のために用いてもよい。これらの微粒子
の粒径は、５ｎｍ以上、１０μｍ以下が好ましい。５ｎ
ｍ未満であると、安定的に製造することが困難であり、
１０μｍを超えると、インク受容層の表面に存在する微
粒子の剥離が起こりやすくなると同時に、表面の光沢が
失われる場合がある。透明性を確保するためには、５ｎ
ｍ以上、１００ｎｍ以下がより好ましい。

【００４５】また、上記インク受容層には、インクの定
着剤として、トリエチルアミン、トリエタノールアミン
等のアミン類、テトラメチルアンモニウムクロリド、ジ
ブチルジメチルアンモニウムクロリド、トリメチルステ
アリルアンモニウムクロリド等のアンモニウム塩が添加
されていてもよい。更に、上記インク受容層は、公知の
酸化防止剤、可塑剤、顔料、界面活性剤等の添加剤が添
加されていてもよい。

【００４６】本発明においては、上記インク受容層の耐
水性を向上させるために、上記ブロック共重合体に化学
架橋が形成されていてもよい。化学架橋を形成する方法
としては、上記ブロック共重合体を合成するための溶液
に、１分子中に２個以上の反応性不飽和２重結合を有す
る化合物を添加する方法、インク受容層を形成するため
に合成したブロック共重合体と反応が可能な架橋剤を添
加して反応させる方法等が挙げられる。

【００４７】上記１分子中に２個以上の反応性不飽和２
重結合を有する化合物としては、例えば、１，６−ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート等のアルキレング
リコール型のジ（メタ）アクリレート；テトラエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート等のポリエチレングリ
コール又はポリプロピレングリコール型のジ（メタ）ア
クリレート；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物ジ（メタ）アクリレート；グリセリンメタクリレー
トアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート等のトリ（メタ）アクリレート；ペンタエ
リスリトールテトラ（メタ）アクリレート等のテトラ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００４８】上記ブロック共重合体と反応が可能な架橋
剤の種類は、上記ブロック共重合体がどのような官能基
を有しているかによって決定される。上記ブロック共重
合体が有する官能基としては、例えば、水酸基、カルボ
キシル基、エポキシ基、メルカプト基、アミノ基、イソ
シアネート基、エステル基等が挙げられる。

【００４９】上記水酸基と反応可能な架橋剤としては、
例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トルイ
レンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）等の芳香族ジイソシアネート化合物；ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシ
アネート（ＩＤＩ）等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネ
ート化合物；トリメチロールプロパンのトリレンジイソ
シアネート３量体付加物；トリフェニルメタントリイソ
シアネート、メチレンビス（４−フェニルメタン）トリ
イソシアネート等のトリイソシアネート化合物；トリメ
トキシシラン、トリエトキシシラン、トリブトキシシラ
ン等のアルコキシシラン等が挙げられる。

【００５０】上記カルボキシル基と反応可能な架橋剤と
しては、例えば、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−１，６−
ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）、トリメチロ
ールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネー
ト、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタン−４，４−ビス（１−
アジリジンカルボキシアミド）、トリメチロールプロパ
ン−トリ−β−（２−メチルアジリジン）プロピオネー
ト等のアジリジン化合物が挙げられる。

【００５１】上記水酸基及び上記カルボキシル基の両方
と反応可能な架橋剤としては、例えば、エチレングリコ
ールグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメ
チロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジ
ルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−
ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ′−ジ
グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等のエポキシ
化合物等が挙げられる。

【００５２】上記エポキシ基と反応可能な架橋剤として
は、例えば、酸無水物、１分子中に２個以上のカルボキ
シル基を有する化合物、１分子中に２個以上のアミノ基
を有する化合物等が挙げられる。

【００５３】上記メルカプト基と反応可能な化合物とし
ては、例えば、ジ又はトリメチロールフェノール樹脂、
ジ又はトリイソシアネート化合物、１分子中に２個以上
のエポキシ基を有する化合物等が挙げられる。アミノ基
と反応可能な架橋剤としては、例えば、ジ又はトリイソ
シアネート化合物、１分子中に２個以上のエポキシ基を
有する化合物等が挙げられる。

【００５４】上記イソシアネート基と反応可能な架橋剤
としては、例えば、ジオール、トリオール等の１分子中
に２個以上の水酸基を有する化合物、１分子中に２個以
上のアミノ基を有する化合物、１分子中に２個以上のカ
ルボキシル基を有する化合物、ポリメルカプタン等が挙
げられる。上記エステル基と反応可能な化合物として
は、例えば、トリエチレンテトラミン、アミノシランカ
ップリング剤等のアミノ化合物等が挙げられる。

【００５５】本発明の被記録媒体では、上記インク受容
層を上記支持体上に備えている。上記支持体としては特
に限定されず、例えば、プラスチック製のフィルム又は
シート、紙の他、各種プラスチック成形体、家具や建材
等に用いられる木材；ショーウインド等のガラス、金
属、セメント、陶器等からなる種々の素材や物品等が挙
げられる。

【００５６】また、上記プラスチック製のフィルム又は
シートの材料としては特に限定されず、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポ
リカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等の汎
用の樹脂が挙げられる。また、ポリオレフィンやフッソ
樹脂等の場合には、密着性を向上させるために、コロナ
処理等が施されているものが好ましい。上記汎用樹脂と
して、コロナ処理、マット処理等の密着性改良の手段が
施されているものを用いてもよい。

【００５７】上記プラスチック製のフィルム又はシート
は、透明であっても、不透明であってもよく、無色であ
っても、着色していてもよい。無色透明なフィルムの場
合には、例えば、オーバーヘッドプロジェクター用のト
ランスペアレンシーシートとして用いることができ、白
色又は着色したものであれば、カタログ等に供する高級
感のある画像用の被記録媒体、又は、ディスプレイ、看
板等の用途に用いることができる。

【００５８】上記紙としては特に限定されないが、親水
性樹脂又は吸水性樹脂との密着性又は塗工適性の観点か
ら、ポリオレフィン製又はポリエステル製の合成紙、紙
の上にプラスチックフィルムをラミネートしたもの、又
は、紙の上にプラスチックからなるコート層を有するも
のがより好ましい。支持体の厚み、幅等は特に限定され
ないが、インクジェット記録が可能な幅及び厚みである
のが現実的である。

【００５９】以上のような構成を有する上記被記録媒体
の製造方法は特に限定されるものではないが、例えば、
以下の製造法が挙げられる。まず、第一の方法として
は、多官能パーオキサイド又はパーオキサイドモノマ
ー、非水溶性モノマー及び光重合開始剤等を混合した液
を熱又は光等により反応させ、上記多官能パーオキサイ
ド又はパーオキサイドモノマーと非水溶性モノマーとの
共重合体を得た後、上記共重合体に水溶性モノマー、揮
発性溶媒、海面活性剤等を添加して重合性組成物を調製
し、この重合性組成物を支持体表面に塗工した後、加熱
して硬化させる方法が挙げられる。

【００６０】また、第二の方法としては、水溶性モノマ
ー、非水溶性ポリマーを側鎖に有するマクロモノマー、
光重合開始剤、揮発性溶媒及び海面活性剤等を混合して
重合性組成物を調製し、この重合性組成物を支持体上に
塗工し、加熱により、又は、活性光線を照射することに
より硬化させる方法が挙げられる。

【００６１】活性光線を照射することにより、上記硬化
反応を室温で行う場合、使用する揮発性溶媒は、２０℃
における飽和蒸気圧が１０ｈＰａ以上、５００ｈＰａ以
下のものであるのが好ましい。１０ｈＰａ未満である
と、揮発が遅すぎるため、加熱後に加熱処理や洗浄処理
が必要となって工程が複雑となり、５００ｈＰａを超え
ると、揮発が速すぎて硬化反応時に溶媒が量が少なくな
りすぎ、硬化反応が良好に進行しない。

【００６２】ただし、飽和蒸気圧が１０ｈＰａ未満や５
００ｈＰａを超える溶媒であっても、揮発性溶媒溶媒中
に主成分として含まれていなければ、この溶媒を使用す
ることができる。また、室温よりも低温又は高温で硬化
させる場合には、その温度に応じた飽和蒸気圧を有する
揮発性溶媒を使用するのが好ましい。

【００６３】上記重合性組成物を支持体上に塗工する方
法としては特に限定されず、例えば、スプレーコート、
バーコート、ディッピング、ロールコート、スピンコー
ト、スクリーン印刷法等が挙げられる。

【００６４】硬化に使用する上記活性光線とは、紫外
線、可視光線、電子線、放射線等が挙げられるが、活性
光線を放射する装置が簡単である等の理由から、紫外線
が好ましい。紫外線等を用いる場合には、光重合開始剤
を上記重合性組成物に混合する。紫外線を用いる場合の
光重合開始剤としては、例えば、ソジウムメチルジチオ
カーバメイトサルファイド、テトラメチルチウラムモノ
サルファイド、ジフェニルモノサルファイド、ジベンゾ
チアゾイルモノサルファイド、ジサルファイド等のサル
ファイド類；チオキサンソン、エチルチオキサンソン、
２−クロロチオキサンソン、ジエチルチオキサンソン、
ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン誘導
体；ヒドラゾン、アゾイソブチロニトリル、ベンゼンジ
アゾニウム等のジアゾ化合物；ベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ジメチルア
ミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジルアント
ラキノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−メチルアン
トラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミノア
ントラキノン、２−クロロアントラキノン、ベンジルジ
メチルケタール、メチルフェニルグリオキシレート等の
芳香族カルボニル化合物；１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケ
トン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジ
メトキシアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体；４
−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ
安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、
４−ジエチルアミノ安息香酸イソプロピル等のジアルキ
ルアミノ安息香酸エステル類；ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、キュメンハイドロパーオキサイド等の過酸化
物；９−フェニルアクリジン、９−ｐ−メトキシフェニ
ルアクリジン、９−アセチルアミノアクリジン、ベンズ
アクリジン等のアクリジン誘導体；９，１０−ジメチノ
ベンズフェナジン、９−メチルベンズフェナジン、１０
−メトキシベンズフェナジン等のフェナジン誘導体；
４，４′，４′′−トリメトキシ−２，３−ジフェニル
キノサリン等のキノサリン誘導体；２，４，５−トリフ
ェニルイミダゾイル２量体；ハロゲン化ケトン；アシル
ホスフィンオキシド、アシルホスフォナート等のアシル
化リン化合物等が挙げられる。

【００６５】また、可視光線を用いる場合の光重合開始
剤としては、例えば、２−ニトロフルオレン、２，４，
６−トリス（クロロメチル）−１，３，５−トリアジ
ン、３，３′−カルボニルビスクマリン、チオミヒラー
ケトン等が挙げられる。上記光重合開始剤は、単独で用
いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００６６】光重合開始剤の配合量は、水溶性モノマー
に対して、０．０１〜２０重量部が好ましい。０．０１
重量部未満であると、充分な反応性が得られず、架橋点
が減少して耐水性の低いインク受容層となり、２０重量
部を超えると、脆くなったり、変色し易くなる。より好
ましくは、０．１〜５重量部である。

【００６７】上記活性光線の照射源として、紫外線を照
射する場合、紫外線照射装置としては、例えば、超高圧
水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン
ランプ、低圧殺菌ランプ等が挙げられる。紫外線の照射
量は、水溶性モノマーの種類や量によって異なるが、５
０ｍＪ／ｃｍ²〜２０Ｊ／ｃｍ²が好ましい。

【００６８】酸素による重合の阻害を防止するために、
不活性ガス雰囲気下、又は、ガラスや透明プラスチック
等によりラミネートした状態で、紫外線等の照射を行っ
てもよい。

【００６９】上記方法により製造されたインク受容層を
有する被記録媒体は、インクが迅速かつ均一に吸収さ
れ、耐水性を有し、ビーディングが少なく、インクジェ
ット記録用の被記録媒体として、最適である。

【００７０】

【実施例】以下に本発明の実施例を掲げて更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。

【００７１】実施例１２−ヒドロキシエチルアクリレート５０重量部、メタク
リル酸メチルのポリマーを側鎖に有するマクロモノマー
（東亜合成社製ＡＡ−６）５０重量部、光重合開始剤
として、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−
（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（メルク社製
ダロキュア２９５９）１重量部、水５０重量部、及
び、界面活性剤として、ドデシル硫酸ナトリウム（Ｙ−
１００）２重量部を混合することにより、光重合性組成
物を調製した。

【００７２】次に、この光重合性組成物を１００μｍの
厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム（クラレ社
製）にバーコータにより塗工した。次に、光重合性組成
物が塗工されたフィルムを高圧水銀灯を用いて、１５ｍ
Ｗ／ｃｍ²の照射強度で１０分間紫外線を照射し、イン
ク受容層を形成することにより被記録媒体１を得た。得
られた被記録媒体１のインク受容層の乾燥厚みは約１０
μｍであった。

【００７３】実施例２メタクリル酸メチル５０重量部、ｔ−ブチルパーオキシ
アリルカーボネート１重量部、及び、光重合開始剤とし
て、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−
ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（メルク社製ダロ
キュア２９５９）１重量部を混合して混合溶液を調製
し、この混合溶液を剥離性ポリエステルフィルムに塗工
した。

【００７４】次に、上記混合溶液が塗工されたフィルム
を、高圧水銀灯を用いて１５ｍＷ／ｃｍ²の照射強度で
８０分間紫外線を照射し、フィルム上に共重合体を合成
した。次に、得られた共重合体５０重量部を２−ヒドロ
キシエチルアクリレート５０重量部に溶解し、更に、水
５０重量部、及び、界面活性剤として、ドデシル硫酸ナ
トリウム（Ｙ−１００）２重量部を添加して重合性組成
物を調製した。

【００７５】次に、この重合性組成物を１００μｍの厚
さのポリエチレンテレフタレートフィルム（クラレ製）
にバーコータにより塗工した。次に、重合性組成物が塗
工されたフィルムを、９０℃、相対湿度が８０％の恒温
恒湿オーブンで１０時間反応させ、被記録媒体２を得
た。得られた記録媒体２のインク受容層の乾燥厚みは約
１０μｍであった。

【００７６】実施例３２−ヒドロキシエチルアクリレート５０重量部の代わり
に、グルコシルエチルメタクリレート５０重量部を用い
た以外は、実施例１と同様にして、被記録媒体３を得
た。得られた被記録媒体３のインク受容層の乾燥厚みは
約１０μｍであった。

【００７７】実施例４２−ヒドロキシエチルアクリレート５０重量部、メタク
リル酸メチルのポリマーを側鎖に有するマクロモノマー
（東亜合成社製ＡＡ−６）５０重量部、架橋剤とし
て、１、６ヘキサンジオールアクリレート０．１重量
部、光重合開始剤として、４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケト
ン（メルク社製ダロキュア２９５９）１重量部、水５
０重量部、及び、界面活性剤として、ドデシル硫酸ナト
リウム（Ｙ−１００）２重量部を混合することにより、
光重合性組成物を調製した。

【００７８】次に、この光重合性組成物を１００μｍの
厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム（クラレ社
製）にバーコータにより塗工した。次に、光重合性組成
物が塗工されたフィルムを高圧水銀灯を用いて、１５ｍ
Ｗ／ｃｍ²の照射強度で１０分間紫外線を照射し、イン
ク受容層を形成することにより被記録媒体４を得た。得
られた被記録媒体４のインク受容層の乾燥厚みは約１０
μｍであった。

【００７９】実施例５２−ヒドロキシエチルアクリレート５０重量部の代わり
に、グルコシルエチルメタクリレート５０重量部を用い
た以外は、実施例４と同様にして、被記録媒体５を得
た。得られた被記録媒体５のインク受容層の乾燥厚みは
約１０μｍであった。

【００８０】比較例１２−ヒドロキシエチルアクリレート１００重量部、光重
合開始剤として、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（メル
ク社製ダロキュア２９５９）１重量部、及び、界面活
性剤として、ドデシル硫酸ナトリウム（Ｙ−１００）２
重量部を混合することにより、光重合性組成物を調製し
た。次に、この光重合性組成物を１００μｍの厚さのポ
リエチレンテレフタレートフィルム（クラレ社製）にバ
ーコータにより塗工した。

【００８１】次に、重合性組成物が塗工されたフィルム
を高圧水銀灯を用いて、１５ｍＷ／ｃｍ²の照射強度で
１０分間紫外線を照射し、インク受容層を形成すること
により被記録媒体６を得た。得られた被記録媒体６のイ
ンク受容層の乾燥厚みは約１０μｍであった。

【００８２】上記実施例１〜５及び比較例１において得
られた被記録媒体１〜６の印字性能、インク受容層の耐
水性、及び、耐ビーディング性について以下のような評
価を行った。評価結果を表１に示した。

【００８３】評価方法（１）印字性能インクジェットプリンタ（キャノン社製ＢＪＣ−４２
０）で、イエローの背景に黒文字の「Ｓ」をＭＳゴシッ
ク体、２０ポイントで印字し、文字のにじみが殆どな
く、輪郭がシャープなものを○、部分的ににじみが出た
ものを△、強くにじんでしまったものを×とした。

【００８４】（２）インク受容層の耐水性印字前の被記録媒体を２５℃の蒸留水に５分間浸漬し、
取り出した後に、表面を目視により観察した。そして、
被記録媒体に変化がないものを○、インク受容層が溶け
だしたり、脱落したり、カールを起こしたりしたものを
×とした。

【００８５】（３）耐ビーディング性インクジェットプリンタ（キャノン製ＢＪＣ−４２
０）で、イエローの背景に黒文字の「Ｓ」をＭＳゴシッ
ク体、２０ポイントで印字し、文字の色ムラが殆どなく
均一に発色しているものを○、部分的に色ムラが発生し
ているものを△、全体的に色ムラが発生しているものを
×とした。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【発明の効果】本発明の被記録媒体は上述の構成からな
るので、インクが迅速かつ均一に吸収され、耐水性を有
し、ビーディングが少なく、インクジェット記録用の被
記録媒体として、最適である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】インク受容層を支持体上に備えた被記録
媒体であって、前記インク受容層が、水溶性モノマーと
非水溶性モノマーとのブロック共重合体からなるもので
あることを特徴とする被記録媒体。