JPH11169133A - アスパルテーム及びアスパルテーム誘導体を含有する甘味料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 スクロースの呈味質に近似した甘味料組成物
を、簡便で均一に、しかも収率、純度良く製造する。 【解決手段】 Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）
−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニンメチ
ルエステルをアスパルテームと３，３−ジメチルブチル
アルデヒドとの還元的アルキル化反応によって製造する
に当たり３，３−ジメチルブチルアルデヒドをアスパル
テームに対し等量以下用いることにより、Ｎ−［Ｎ−
（３，３−ジメチルブチル）−Ｌ−α−アスパルチル］
−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルをアスパルテー
ムから部分的に製造し、その反応液を還元剤と分離し、
更に晶析後、析出した結晶を分取することにより、アス
パルテーム及びＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）
−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニンメチ
ルエステルを含有する甘味料組成物を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は甘味物質アスパルテ
ーム（ＡＰＭ）とＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチ
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン
メチルエステル［Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）−Ａ
ＰＭ］との甘味料組成物の製造方法及びその甘味料組成
物に関する。

【０００２】

【発明の背景】近年、食生活の高度化に伴い、特に糖分
の摂取過多による肥満及びこれに伴う各種の疾病が問題
となっており、砂糖に替わる低カロリー甘味剤の開発が
望まれている。安全性と甘味の質の面で優れているＡＰ
Ｍは、甘味剤として広汎に使用されているが、安定性に
やや問題がある。そこで安定性を若干改善し甘味強度を
向上させる試みの１つとして、ＡＰＭのアスパラギン酸
アミノ基にアルキル基を導入した化合物が検討されてお
り、その中で、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）−ＡＰ
Ｍの甘味倍率が著しく高いことが、フランス特許２６９
７８４４に記載されている。Ｎ−（３，３−ジメチルブ
チル）−ＡＰＭの製造方法としては、メタノール中でＡ
ＰＭを３，３−ジメチルブチルアルデヒドの共存下にナ
トリウムシアノボロヒドリドで還元的にアルキル化する
方法（ＦＲ２６９７８４４）や、ｐＨ４．５から５の水
−メタノール混合溶媒中でＡＰＭを３，３−ジメチルブ
チルアルデヒドの共存下にプラチナカーボンを触媒とし
て還元的にアルキル化する方法（ＷＯ９５／３０６８
９）が公知であるが、特許記載の方法に従って反応を行
った場合、反応混合液中或いは粗結晶中には未反応の
３，３−ジメチルブチルアルデヒドやＡＰＭ或いはアル
キル基が２つ導入されたＮ−［Ｎ，Ｎ−ジ（３，３−ジ
メチルブチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニ
ルアラニンメチルエステルが少なからざる量混在する。

【０００３】高甘味度甘味料であるＮ−（３，３−ジメ
チルブチル）−ＡＰＭ及びアミノ酸系甘味料ＡＰＭの甘
味強度はスクロースと比較して、各々、重量比で10，00
0倍（特表平8−503206）、約200倍（特公昭47−31031）
と報告されている（濃度や共存する成分の種類等によ
り、この重量比は変化する）。

【０００４】Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）−ＡＰＭ
の甘味質特性の詳細は報告されていないが、本発明者ら
の知見によれば、さき味（スクロースと同じ様に甘味を
早く感じること）が極端に弱く、あと味（スクロースよ
り甘味が遅く出現し感じられること）が極端に強い。
又、渋味が強く、スクロースに比べて甘味質のバランス
が悪い。一方、ＡＰＭに関しても、その甘味質特性はＮ
−（３，３−ジメチルブチル）−ＡＰＭ程ではないが、
さき味が弱く、あと味が強い。従って、両者のいずれ
も、スクロースを自然な甘味とする場合には、さき味が
弱く、あと味が強い違和感のある甘味特性を有する。

【０００５】ＡＰＭの甘味特性の改善については、主に
あと味の改善に関する種々の提案がなされており（例え
ば、特開昭56−148255、58−141760、58一220668等）、
また、スクロースをＡＰＭとを併用する等、スクロース
により近い自然な甘味質を得る方法の提案もみられる
（特開昭57−152862）。しかしながら、本発明者の知見
によれば、高甘味度甘味料Ｎ−（３，３−ジメチルブチ
ル）−ＡＰＭとアミノ酸系甘味料ＡＰＭとを組み合わせ
ることにより、さき味を強め、あと味は弱め、かつ渋み
を弱め、甘味質のバランスをとることができる。即ち、
さき味の弱いＮ−（３，３−ジメチルブチル）−ＡＰＭ
とＡＰＭとを組み合わせることにより、Ｎ−（３，３−
ジメチルブチル）−ＡＰＭ、ＡＰＭ各々単独の場合より
もさき味が改善され、全体としてバランスの良い、スク
ロースにより近い甘味質の高甘味度甘味料が得られるの
である。

【０００６】高甘味度甘味料であるＮ−（３，３−ジメ
チルブチル）−ＡＰＭの甘味強度はスクロースと比較し
て、重量比で10，000倍（特表平8−503206）もあり、使
用時の甘味度調節に困難を伴う。従って、甘味質の改善
のみならず、使用の面からもＮ−（３，３−ジメチルブ
チル）−ＡＰＭとＡＰＭの併用は好ましい。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前項
に記載のＡＰＭ及びＮ−（３，３−ジメチルブチル）−
ＡＰＭの甘味質特性に鑑み、甘味質が改善されたＡＰＭ
及びN−（３，３−ジメチルブチル）−ＡＰＭを含有す
る甘味料組成物を、各々別々に製造した後に混合するの
ではなく、簡便で均一に、しかも収率、純度良く製造す
る方法及びその甘味料組成物を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に鋭意検討した結果、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）
−ＡＰＭをＡＰＭと３，３−ジメチルブチルアルデヒド
との還元的アルキル化反応によって製造するに当たり、
３，３−ジメチルブチルアルデヒドをＡＰＭの1等量以
下を用いることにより、アルキル基が２つ導入されたＮ
−［Ｎ，Ｎ−ジ（３，３−ジメチルブチル）−Ｌ−α−
アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル
が副成されずに、またＡＰＭとＮ−（３，３−ジメチル
ブチル）−ＡＰＭを各々別々に製造した後に混合するの
ではなく、簡便で均一に、しかも収率良く高純度で、甘
味質のバランスがとれた甘味料組成物が得られることを
見いだした。

【０００９】

【発明実施の形態】Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）−
ＡＰＭをＡＰＭと３，３−ジメチルブチルアルデヒドと
の還元的アルキル化法によって製造する際に、３，３−
ジメチルブチルアルデヒドをＡＰＭの1等量以下用いれ
ば、Ｎ−［Ｎ，Ｎ−ジ（３，３−ジメチルブチル）−Ｌ
−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニンメチルエ
ステルを副成することなくＡＰＭの一部をＮ−（３，３
−ジメチルブチル）−ＡＰＭに変換させることができ
る。反応終了後、還元剤との分離を行えば、Ｎ−（３，
３−ジメチルブチル）−ＡＰＭとＡＰＭとを含む溶液が
得られる。この溶液を、必要があれば濃縮し、晶析後、
析出した結晶を分離することによりＡＰＭ及びＮ−
（３，３−ジメチルブチル）−ＡＰＭを含有する甘味料
組成物を製造することができる。

【００１０】反応に用いる還元剤としては、プラチナカ
ーボン、パラジウムカーボン、プラチナブラック及びパ
ラジウムブラック（ＷＯ９５／３０６８９）等が知られ
ているが、還元剤の種類はこれに限定されるものではな
い。

【００１１】反応に用いる溶媒としては水、酢酸エチ
ル、酢酸メチル、酢酸、トルエン、ヘキサン、テトラヒ
ドロフラン、アセトニトリル、ジメトキシエタン、エチ
ルエーテル、イソプロピルアルコール、エチルアルコー
ル、メチルアルコール、ジクロロメタン、クロロホルム
及び１，２−ジクロロエタンから選ばれるもの或いはこ
れらの混合溶媒等を用いればよい。

【００１２】収率を高くするためには、晶析を行う反応
液のＡＰＭ濃度を高くする必要がある。従って反応に用
いる溶媒は、アルコール系の溶剤を用いるか、これと他
の溶媒との混合溶媒を用いるのが好ましい。しかしなが
ら、最終製品の残存溶媒が製品品質上大きな問題となる
場合においては、水を用いるか、又はこれとアルコール
系の溶剤との混合溶媒を用いることが好ましい。

【００１３】反応液の後処理は、還元剤を分離すること
によって行う。このようにして得た反応液は、反応にア
ルコール系の溶剤か、これと他の溶媒との混合溶媒を用
いた場合においては、最終製品の残存溶媒を最小限とす
るために、極力水に置換しなければならない。これは、
反応液に適量の水を加えた後に濃縮することにより達成
される。

【００１４】最終製品のＮ−（３，３−ジメチルブチ
ル）−ＡＰＭとＡＰＭとの合計重量に占めるＮ−（３，
３−ジメチルブチル）−ＡＰＭの重量比率をコントロー
ルすることは、３，３−ジメチルブチルアルデヒド量、
反応温度、反応時間の調整により達成されるが、反応開
始前に適量のＡＰＭを溶解度以上に加え、還元剤との分
離を行う前に未溶解ＡＰＭを加熱等によって溶解させる
か、または還元剤との分離後に反応液に適量のＡＰＭを
加えて溶解させることによっても達成される。また本発
明にいおては、反応に用いる溶媒にＡＰＭを溶解させて
反応を行うだけではなく、ＡＰＭ製造過程で得られたＡ
ＰＭスラリー又はＡＰＭ溶解液をそのまま用いて反応を
行うこともできる。

【００１５】このようにして得た反応液は、必要に応じ
て濃縮後、冷却、濃縮、中和晶析等によりＡＰＭ及びＮ
−（３，３−ジメチルブチル）−ＡＰＭを含有する混合
物を晶析させればよい。ＡＰＭが多量の場合は、攪拌を
行うと微細な結晶が生成することが知られているので、
特公平03-025438に記載されているように静置晶析を行
うか、静置晶析を行った後に、必要に応じて攪拌晶析を
することが望ましい。

【００１６】このような方法の大きな利点としては、Ｎ
−（３，３−ジメチルブチル）−ＡＰＭとＡＰＭを結晶
として混合する場合に比べ、当然のことではあるが、均
一な混合状態が達成されるということである。

【００１７】晶析により得られたシャーベットまたはス
ラリーは、固液分離及び乾燥、または必要があれば造粒
を行うことにより最終製品が得られる。

【００１８】固液分離の方法としては、濾過や遠心分
離、乾燥には、真空乾燥器、流動層乾燥器、スプレード
ライヤー、ミクロンドライヤーなど、造粒方法は乾式及
び湿式造粒などが挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。

【００１９】以下、実施例により本発明をさらに詳細に
説明する。

【００２０】（実施例１）水分を3.9重量％含むＡＰＭ
５５．０ｇ（０．１８０モル）、３，３−ジメチルブチ
ルアルデヒド２ｍｌ（０．０１６モル）とを水１０００
ｍｌに加え、溶液を２３°Ｃに保った。これに５％パラ
ジウムカーボン５．０ｇを加え水素流速１時間当たり１
００ｍｌで２時間還元を行った。その後、水素の吹き込
みを停止し、６９°Ｃに昇温し、未溶解結晶を全て溶解
した。触媒を濾過（０．５マイクロメートルの濾紙）に
より除き、濾液を５°Ｃにおいて４時間静置晶析を行っ
た。得られた疑似固相（シャーベット）を５°Ｃに保持
したまま、一晩攪拌を行いスラリーを得た。得られたス
ラリーを濾過（５マイクロメートルの濾紙）により固相
と液相に分離した後、２５０ｍｌの水で固相を洗浄し
た。洗浄した固相を５０°Ｃで一晩減圧乾燥を行い、水
分２．７重量％を含む乾燥結晶４３．６グラム（高速液
体クロマトグラフィーにて測定、ＡＰＭ：９５．８重量
％、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）−ＡＰＭ：２．５
重量％）を得た。また、これをＴＬＣで分析した結果、
ジアルキル化生成物であるＮ−［Ｎ，Ｎ−ジ（３，３−
ジメチルブチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェ
ニルアラニンメチルエステルは含まれていなかった。

【００２１】

【発明の効果】本発明方法によれば、呈味質の改善され
たアスパルテーム及びＮ−（３，３−ジメチルブチル）
−ＡＰＭ含有甘味料組成物を、アスパルテームとびＮ−
（３，３−ジメチルブチル）−ＡＰＭとを別々に製造し
た後に混合するよりも、簡便で均一に、しかも収率、純
度良く製造することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）
   −Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニンメチ
   ルエステル（Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）−ＡＰ
   Ｍ）をアスパルテームと３，３−ジメチルブチルアルデ
   ヒドとの還元的アルキル化反応によって製造するに当た
   り３，３−ジメチルブチルアルデヒドをアスパルテーム
   に対し等量以下用いることにより、Ｎ−（３，３−ジメ
   チルブチル）−ＡＰＭをアスパルテームから部分的に製
   造し、その反応液を還元剤と分離し、更に晶析後、析出
   した結晶を分離することによりアスパルテームとＮ−
   （３，３−ジメチルブチル）−ＡＰＭを含有する甘味料
   組成物を製造する方法。
2. 【請求項２】請求項1記載の方法により得られるＡＰＭ
   及びＮ−（３，３−ジメチルブチル）−ＡＰＭを含有す
   る甘味料組成物。
3. 【請求項３】請求項1記載の方法により得られるＡＰＭ
   及びＮ−（３，３−ジメチルブチル）−ＡＰＭを含有す
   る乾燥甘味料組成物。