JPH11130768A - 光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸の製造方法および光学活性なマソイヤラクトンの製造方法 - Google Patents
光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸の製造方法および光学活性なマソイヤラクトンの製造方法Info
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- JPH11130768A JPH11130768A JP30999097A JP30999097A JPH11130768A JP H11130768 A JPH11130768 A JP H11130768A JP 30999097 A JP30999097 A JP 30999097A JP 30999097 A JP30999097 A JP 30999097A JP H11130768 A JPH11130768 A JP H11130768A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【解決手段】（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸と
光学活性な１−アミノテトラリンを反応させて５−ヒド
ロキシ−２−デセン酸のジアステレオマー塩を製造し、
次いで該ジアステレオマー塩を各ジアステレオマー塩に
分離した後、得られたジアステレオマー塩を分解して光
学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸を得ることを特
徴とする光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸の製
造方法。および上記の方法で得られた光学活性な５−ヒ
ドロキシ−２−デセン酸を酸の存在下に分子内エステル
化して得られる光学活性なマソイヤラクトンの製造方
法。 【効果】光学活性なマソイヤラクトンを簡単かつ工業的
に製造することができる。
光学活性な１−アミノテトラリンを反応させて５−ヒド
ロキシ−２−デセン酸のジアステレオマー塩を製造し、
次いで該ジアステレオマー塩を各ジアステレオマー塩に
分離した後、得られたジアステレオマー塩を分解して光
学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸を得ることを特
徴とする光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸の製
造方法。および上記の方法で得られた光学活性な５−ヒ
ドロキシ−２−デセン酸を酸の存在下に分子内エステル
化して得られる光学活性なマソイヤラクトンの製造方
法。 【効果】光学活性なマソイヤラクトンを簡単かつ工業的
に製造することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学活性な５−ヒ
ドロキシ−２−デセン酸の製造方法および光学活性なマ
ソイヤラクトンの製造方法に関する。
ドロキシ−２−デセン酸の製造方法および光学活性なマ
ソイヤラクトンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】マソイヤラクトンは、油脂様で甘く、特徴
的なバターやミルク様の香気を有するため、化粧品や食
品調合香料などの分野で有用な化学物質である。また、
マソイヤラクトンは、チュベローズ（月下香）、サトウ
キビ、バターなど天然中に含まれていることが知られて
いる。ところで、マソイヤラクトンは、下記の式（１）
で表わされる。
的なバターやミルク様の香気を有するため、化粧品や食
品調合香料などの分野で有用な化学物質である。また、
マソイヤラクトンは、チュベローズ（月下香）、サトウ
キビ、バターなど天然中に含まれていることが知られて
いる。ところで、マソイヤラクトンは、下記の式（１）
で表わされる。
【化１】 式（１）から明らかなように、マソイヤラクトンは、キ
ラル中心を６員環中に１つ持っており、２種類の光学異
性体（（＋）−マソイヤラクトンと（−）−マソイヤラ
クトン）が存在する。例えば、天然のチュベローズ中に
含まれるマソイヤラクトンは、（Ｒ）−（−）マソイヤ
ラクトンであることが報告されている（Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ，２０，１６５９，（１９７
６））。しかしながら、天然物から光学活性なマソイヤ
ラクトンを単離する方法は、多大な労力と費用を要する
ため現実的な方法ではない。
ラル中心を６員環中に１つ持っており、２種類の光学異
性体（（＋）−マソイヤラクトンと（−）−マソイヤラ
クトン）が存在する。例えば、天然のチュベローズ中に
含まれるマソイヤラクトンは、（Ｒ）−（−）マソイヤ
ラクトンであることが報告されている（Ｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ，２０，１６５９，（１９７
６））。しかしながら、天然物から光学活性なマソイヤ
ラクトンを単離する方法は、多大な労力と費用を要する
ため現実的な方法ではない。
【０００３】一方、一般に、工業的に製造されるマソイ
ヤラクトンは、２種の光学異性体の混合物である。しか
し、特定の光学異性体を高濃度で得ることができれば、
その工業的な意義は大きい。従来、マソイヤラクトンの
光学分割については、ほとんど研究されていない。数少
ない報告の１つとして、例えば、光学活性エポキシド中
間体を経由してマソイヤラクトンの光学異性体を取得す
る合成方法が報告されている（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔｅｒｓ，３３，４７６１，（１９９０））。だ
が、この方法は、過酸化物を使用することや工程数が多
いなど、工業的製法としては適していない。
ヤラクトンは、２種の光学異性体の混合物である。しか
し、特定の光学異性体を高濃度で得ることができれば、
その工業的な意義は大きい。従来、マソイヤラクトンの
光学分割については、ほとんど研究されていない。数少
ない報告の１つとして、例えば、光学活性エポキシド中
間体を経由してマソイヤラクトンの光学異性体を取得す
る合成方法が報告されている（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔｅｒｓ，３３，４７６１，（１９９０））。だ
が、この方法は、過酸化物を使用することや工程数が多
いなど、工業的製法としては適していない。
【０００４】そこで、マソイヤラクトンに、分割剤とし
て光学活性なアミンを作用させてジアステレオマー塩混
合物を形成させて光学分割することが考えられるが、従
来、このジアステレオマー法では、結晶性の良い塩を得
るに適した光学分割剤はなかった。
て光学活性なアミンを作用させてジアステレオマー塩混
合物を形成させて光学分割することが考えられるが、従
来、このジアステレオマー法では、結晶性の良い塩を得
るに適した光学分割剤はなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、マソイヤ
ラクトンを光学分割するために適した光学分割剤を見い
だすべく鋭意研究した結果、マソイヤラクトンを開環さ
せた５−ヒドロキシ−２−デセン酸に、分割剤として特
定の光学活性なアミンを作用させると、効率よく５−ヒ
ドロキシ−２−デセン酸を光学分割できることを見いだ
した。
ラクトンを光学分割するために適した光学分割剤を見い
だすべく鋭意研究した結果、マソイヤラクトンを開環さ
せた５−ヒドロキシ−２−デセン酸に、分割剤として特
定の光学活性なアミンを作用させると、効率よく５−ヒ
ドロキシ−２−デセン酸を光学分割できることを見いだ
した。
【０００６】
【発明を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸と光学活性
な１−アミノテトラリンを反応させて５−ヒドロキシ−
２−デセン酸のジアステレオマー塩混合物を製造し、次
いで該ジアステレオマー塩混合物を各ジアステレオマー
塩に分離した後、得られたジアステレオマー塩を分解し
て光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸を得ること
を特徴とする光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸
の製造方法が提供される。さらに、本発明によれば、
（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸と光学活性な１
−アミノテトラリンを反応させて５−ヒドロキシ−２−
デセン酸のジアステレオマー塩混合物を製造し、次いで
該ジアステレオマー塩混合物を各ジアステレオマー塩に
分離した後、得られたジアステレオマー塩を分解して合
成した光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸を、酸
の存在下に分子内エステル化して得られる光学活性なマ
ソイヤラクトンの製造方法が提供される。
ば、（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸と光学活性
な１−アミノテトラリンを反応させて５−ヒドロキシ−
２−デセン酸のジアステレオマー塩混合物を製造し、次
いで該ジアステレオマー塩混合物を各ジアステレオマー
塩に分離した後、得られたジアステレオマー塩を分解し
て光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸を得ること
を特徴とする光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸
の製造方法が提供される。さらに、本発明によれば、
（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸と光学活性な１
−アミノテトラリンを反応させて５−ヒドロキシ−２−
デセン酸のジアステレオマー塩混合物を製造し、次いで
該ジアステレオマー塩混合物を各ジアステレオマー塩に
分離した後、得られたジアステレオマー塩を分解して合
成した光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸を、酸
の存在下に分子内エステル化して得られる光学活性なマ
ソイヤラクトンの製造方法が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明において、使用される
（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸は、式（２）で
表される公知の化合物である。
（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸は、式（２）で
表される公知の化合物である。
【化２】 （±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸は、通常、式
（１）で表される（±）−マソイヤラクトンを水酸化ナ
トリウムなどのアルカリで加水分解し、塩酸などの酸で
中和することにより容易に得ることができる。
（１）で表される（±）−マソイヤラクトンを水酸化ナ
トリウムなどのアルカリで加水分解し、塩酸などの酸で
中和することにより容易に得ることができる。
【化３】 本反応で使用される（±）−マソイヤラクトンの製造方
法は、特に制限はなく、特開平７−１６５６６８号公報
などに記載されている公知の方法によればよい。本発明
で使用される（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸
は、（＋）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸と（−）−
５−ヒドロキシ−２−デセン酸の混合物である。（＋）
−５−ヒドロキシ−２−デセン酸と（−）−５−ヒドロ
キシ−２−デセン酸の両者が、１対１の混合物にとどま
らず、いずれか一方が他方より多いものであっても良
い。
法は、特に制限はなく、特開平７−１６５６６８号公報
などに記載されている公知の方法によればよい。本発明
で使用される（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸
は、（＋）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸と（−）−
５−ヒドロキシ−２−デセン酸の混合物である。（＋）
−５−ヒドロキシ−２−デセン酸と（−）−５−ヒドロ
キシ−２−デセン酸の両者が、１対１の混合物にとどま
らず、いずれか一方が他方より多いものであっても良
い。
【０００８】本発明では、（±）−５−ヒドロキシ−２
−デセン酸と光学活性な１−アミノテトラリンを溶媒中
で溶解し反応させてジアステレオマー塩混合物を生成さ
せる。光学活性な１−アミノテトラリンの使用量は、特
に限定されないが、（±）−５−ヒドロキシ−２−デセ
ン酸１モルに対して、通常、０．３〜２．０モル、好ま
しくは０．８〜１．３モルの範囲である。
−デセン酸と光学活性な１−アミノテトラリンを溶媒中
で溶解し反応させてジアステレオマー塩混合物を生成さ
せる。光学活性な１−アミノテトラリンの使用量は、特
に限定されないが、（±）−５−ヒドロキシ−２−デセ
ン酸１モルに対して、通常、０．３〜２．０モル、好ま
しくは０．８〜１．３モルの範囲である。
【０００９】本発明においては、（±）−５−ヒドロキ
シ−２−デセン酸に、光学活性な１−アミノテトラリン
を作用させることが必要である。つまり、（±）−５−
ヒドロキシ−２−デセン酸に光学活性な１−アミノテト
ラリンを反応させることによってのみ、難溶性のジアス
テレオマー塩を析出させることができるのである。これ
に対し、分割剤として、他の公知の光学活性アミンを使
用しても、効率よく分割することは困難である。
シ−２−デセン酸に、光学活性な１−アミノテトラリン
を作用させることが必要である。つまり、（±）−５−
ヒドロキシ−２−デセン酸に光学活性な１−アミノテト
ラリンを反応させることによってのみ、難溶性のジアス
テレオマー塩を析出させることができるのである。これ
に対し、分割剤として、他の公知の光学活性アミンを使
用しても、効率よく分割することは困難である。
【００１０】使用される溶媒は、５−ヒドロキシ−２−
デセン酸のジアステレオマー塩混合物の形成を阻害しな
いものであれば特に制限されず、例えば、水；ジエチル
エーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチル
メチルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサンなどの
エーテル類；メタノール、エタノール、２−プロパノー
ルなどのアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチルなどの
エステル類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン類；ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類；ｎ
−ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素；な
どが挙げられ、なかでも、水、アルコール類、エステル
類などが好ましい。これらは、単独で使用しても、２種
以上を混合して用いても良い。使用される溶媒の量は、
通常、（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸１００重
量部に対して、２００〜３０００重量部であり、好まし
くは、５００〜２０００重量部である。
デセン酸のジアステレオマー塩混合物の形成を阻害しな
いものであれば特に制限されず、例えば、水；ジエチル
エーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチル
メチルエーテル、ジブチルエーテル、ジオキサンなどの
エーテル類；メタノール、エタノール、２−プロパノー
ルなどのアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチルなどの
エステル類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケト
ン類；ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素類；ｎ
−ヘキサン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素；な
どが挙げられ、なかでも、水、アルコール類、エステル
類などが好ましい。これらは、単独で使用しても、２種
以上を混合して用いても良い。使用される溶媒の量は、
通常、（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸１００重
量部に対して、２００〜３０００重量部であり、好まし
くは、５００〜２０００重量部である。
【００１１】（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸と
光学活性な１−アミノテトラリンからジアステレオマー
塩混合物を生成するときの反応温度は、通常、溶媒の凝
固点から沸点までの間の温度、好ましくは室温から沸点
までの温度範囲内で行われる。該反応の反応時間は、通
常、０．１〜１２時間であり、好ましくは０．５〜６時
間である。また、該ジアステレオマー塩混合物を含む反
応液は、反応後、溶媒を留去させても良い。以上の操作
により５−ヒドロキシ−２−デセン酸のジアステレオマ
ー塩混合物が生成される。
光学活性な１−アミノテトラリンからジアステレオマー
塩混合物を生成するときの反応温度は、通常、溶媒の凝
固点から沸点までの間の温度、好ましくは室温から沸点
までの温度範囲内で行われる。該反応の反応時間は、通
常、０．１〜１２時間であり、好ましくは０．５〜６時
間である。また、該ジアステレオマー塩混合物を含む反
応液は、反応後、溶媒を留去させても良い。以上の操作
により５−ヒドロキシ−２−デセン酸のジアステレオマ
ー塩混合物が生成される。
【００１２】次いで、本発明では、５−ヒドロキシ−２
−デセン酸のジアステレオマー塩混合物を各ジアステレ
オマー塩に分離する。分離の方法としては、公知のいか
なる方法によっても良いが、各ジアステレオマー塩の溶
媒に対する溶解度差を利用して各ジアステレオマー塩に
分離する方法が好ましい。溶解度差を利用する方法は、
通常、反応溶液の溶媒を留去後、再結晶化させて分離す
るか、または反応溶液を冷却し、より溶解性の小さい一
方の５−ヒドロキシ−２−デセン酸のジアステレオマー
塩を結晶として析出させる。これを、濾過や遠心分離な
どの固液分離法により分離する。
−デセン酸のジアステレオマー塩混合物を各ジアステレ
オマー塩に分離する。分離の方法としては、公知のいか
なる方法によっても良いが、各ジアステレオマー塩の溶
媒に対する溶解度差を利用して各ジアステレオマー塩に
分離する方法が好ましい。溶解度差を利用する方法は、
通常、反応溶液の溶媒を留去後、再結晶化させて分離す
るか、または反応溶液を冷却し、より溶解性の小さい一
方の５−ヒドロキシ−２−デセン酸のジアステレオマー
塩を結晶として析出させる。これを、濾過や遠心分離な
どの固液分離法により分離する。
【００１３】分離したジアステレオマー塩の結晶は、必
要に応じて再結晶することにより、その純度を高めるこ
とができる。再結晶に使用される溶媒は、５−ヒドロキ
シ−２−デセン酸のジアステレオマー塩混合物の形成に
使用することができる溶媒と同様である。これらは、単
独で使用しても、２種以上を混合して用いても良い。再
結晶する回数は、通常、１〜５回であり、２〜５回が好
適である。
要に応じて再結晶することにより、その純度を高めるこ
とができる。再結晶に使用される溶媒は、５−ヒドロキ
シ−２−デセン酸のジアステレオマー塩混合物の形成に
使用することができる溶媒と同様である。これらは、単
独で使用しても、２種以上を混合して用いても良い。再
結晶する回数は、通常、１〜５回であり、２〜５回が好
適である。
【００１４】分離された５−ヒドロキシ−２−デセン酸
のジアステレオマー塩の分解は、公知のいかなる方法に
よっても良い。分解方法としては、例えば、上記の再結
晶で得られた５−ヒドロキシ−２−デセン酸のジアステ
レオマー塩に水溶性塩基の水溶液を加えて撹拌すると、
光学活性な１−アミノテトラリンが遊離する。遊離した
１−アミノテトラリンは、有機溶媒で抽出することによ
り回収される。
のジアステレオマー塩の分解は、公知のいかなる方法に
よっても良い。分解方法としては、例えば、上記の再結
晶で得られた５−ヒドロキシ−２−デセン酸のジアステ
レオマー塩に水溶性塩基の水溶液を加えて撹拌すると、
光学活性な１−アミノテトラリンが遊離する。遊離した
１−アミノテトラリンは、有機溶媒で抽出することによ
り回収される。
【００１５】水溶性塩基としては、例えば、水酸化ナト
リウムや水酸化カリウムである。水溶性塩基の水溶液の
濃度は、特に制限はないが、例えば、１〜６規定であ
る。水溶性塩基の水溶液の使用量は、特に制限はない
が、水溶性塩基の濃度に応じて、５−ヒドロキシ−２−
デセン酸のジアステレオマー塩１モルに対して、水溶性
塩基が１〜５モル程度になるような使用量を使用すれば
良い。遊離した１−アミノテトラリンを回収するときに
使用する有機溶媒は、特に制限はなく、例えば、エーテ
ル、ベンゼンなどである。有機溶媒の使用量は、特に制
限はなく、例えば、１−アミノテトラリン１００重量部
に対して、１００〜１０００重量部である。
リウムや水酸化カリウムである。水溶性塩基の水溶液の
濃度は、特に制限はないが、例えば、１〜６規定であ
る。水溶性塩基の水溶液の使用量は、特に制限はない
が、水溶性塩基の濃度に応じて、５−ヒドロキシ−２−
デセン酸のジアステレオマー塩１モルに対して、水溶性
塩基が１〜５モル程度になるような使用量を使用すれば
良い。遊離した１−アミノテトラリンを回収するときに
使用する有機溶媒は、特に制限はなく、例えば、エーテ
ル、ベンゼンなどである。有機溶媒の使用量は、特に制
限はなく、例えば、１−アミノテトラリン１００重量部
に対して、１００〜１０００重量部である。
【００１６】次に、抽出により分離された水層に無機酸
を加え撹拌すると、光学活性な５−ヒドロキシ−２−デ
セン酸が遊離する。遊離した光学活性な５−ヒドロキシ
−２−デセン酸を有機溶媒で抽出することにより光学活
性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸を取得することがで
きる。無機酸としては、特に制限はなく、例えば、塩
酸、硫酸などである。無機酸の濃度は、例えば、１〜６
規定である。無機酸の使用量は、例えば、無機酸の濃度
に応じて、遊離した光学活性な５−ヒドロキシ−２−デ
セン酸１モルに対して、無機酸が１〜１０モル程度にな
るような使用量を使用すれば良い。ここで使用される有
機溶媒は、上記の光学活性な１−アミノテトラリンを回
収するときの使用することができる有機溶媒と同様であ
る。得られた有機溶媒層を、乾燥後、減圧下で有機溶媒
を留去することによって、光学活性な５−ヒドロキシ−
２−デセン酸を得る。
を加え撹拌すると、光学活性な５−ヒドロキシ−２−デ
セン酸が遊離する。遊離した光学活性な５−ヒドロキシ
−２−デセン酸を有機溶媒で抽出することにより光学活
性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸を取得することがで
きる。無機酸としては、特に制限はなく、例えば、塩
酸、硫酸などである。無機酸の濃度は、例えば、１〜６
規定である。無機酸の使用量は、例えば、無機酸の濃度
に応じて、遊離した光学活性な５−ヒドロキシ−２−デ
セン酸１モルに対して、無機酸が１〜１０モル程度にな
るような使用量を使用すれば良い。ここで使用される有
機溶媒は、上記の光学活性な１−アミノテトラリンを回
収するときの使用することができる有機溶媒と同様であ
る。得られた有機溶媒層を、乾燥後、減圧下で有機溶媒
を留去することによって、光学活性な５−ヒドロキシ−
２−デセン酸を得る。
【００１７】本発明によれば、上記のようにして得られ
た光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸を溶媒中で
酸の存在下に分子内エステル化せしめて光学活性なマソ
イヤラクトンを得る。
た光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸を溶媒中で
酸の存在下に分子内エステル化せしめて光学活性なマソ
イヤラクトンを得る。
【００１８】上記の酸の存在下に分子内エステル化させ
る反応とは、光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸
の分子内の水酸基とカルボキシル基を酸の存在下に分子
内エステル化することにより光学活性なマソイヤラクト
ンを生成するものである。
る反応とは、光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸
の分子内の水酸基とカルボキシル基を酸の存在下に分子
内エステル化することにより光学活性なマソイヤラクト
ンを生成するものである。
【化４】
【００１９】酸としては、例えば、ｐ−トルエンスルホ
ン酸、メタンスルホン酸などの有機スルホン酸類；塩
酸、硫酸などの無機酸類；トリフルオロ酢酸、シュウ
酸、などのカルボン酸；などが挙げられ、この中でも有
機スルホン酸類や無機酸類が好適である。酸の使用量
は、通常、５−ヒドロキシ−２−デセン酸１モルに対し
て０．０１〜０．１モルであり、好ましくは０．０２〜
０．０８モルである。
ン酸、メタンスルホン酸などの有機スルホン酸類；塩
酸、硫酸などの無機酸類；トリフルオロ酢酸、シュウ
酸、などのカルボン酸；などが挙げられ、この中でも有
機スルホン酸類や無機酸類が好適である。酸の使用量
は、通常、５−ヒドロキシ−２−デセン酸１モルに対し
て０．０１〜０．１モルであり、好ましくは０．０２〜
０．０８モルである。
【００２０】該分子内エステル化反応に使用される溶媒
は、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素；ヘキサン、シクロヘキサ
ン、オクタンなどの飽和炭化水素；などであり、芳香族
炭化水素が好適である。これらの溶媒は、単独で使用し
ても良く、２種以上組み合わせて使用することもでき
る。
は、例えば、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素；ヘキサン、シクロヘキサ
ン、オクタンなどの飽和炭化水素；などであり、芳香族
炭化水素が好適である。これらの溶媒は、単独で使用し
ても良く、２種以上組み合わせて使用することもでき
る。
【００２１】該分子内エステル化反応の反応温度は、通
常、８０〜１６０℃であり、１００〜１５０℃が好適で
ある。該分子内エステル化反応の反応時間は、通常、２
〜４８時間であり、４〜２４時間が好適である。該分子
内エステル化反応の後、反応液を炭酸水素ナトリウムな
どのアルカリ水溶液、続いて飽和食塩水で洗浄した後、
有機層を無水硫酸マグネシウムなどで乾燥後、溶媒を留
去することによって光学活性なマソイヤラクトンを得る
ことができる。該マソイヤラクトンは、減圧蒸留などの
方法によって精製しても良い。
常、８０〜１６０℃であり、１００〜１５０℃が好適で
ある。該分子内エステル化反応の反応時間は、通常、２
〜４８時間であり、４〜２４時間が好適である。該分子
内エステル化反応の後、反応液を炭酸水素ナトリウムな
どのアルカリ水溶液、続いて飽和食塩水で洗浄した後、
有機層を無水硫酸マグネシウムなどで乾燥後、溶媒を留
去することによって光学活性なマソイヤラクトンを得る
ことができる。該マソイヤラクトンは、減圧蒸留などの
方法によって精製しても良い。
【００２２】（＋）−マソイヤラクトンは、（±）−５
−ヒドロキシ−２−デセン酸に（＋）−１−アミノテト
ラリンを反応させることによって得られた難溶性のジア
ステレオマー塩から生成する。また、（−）−マソイヤ
ラクトンは、（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸と
（−）−１−アミノテトラリンを反応させることによっ
て得られた難溶性のジアステレオマーの塩から生成す
る。
−ヒドロキシ−２−デセン酸に（＋）−１−アミノテト
ラリンを反応させることによって得られた難溶性のジア
ステレオマー塩から生成する。また、（−）−マソイヤ
ラクトンは、（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸と
（−）−１−アミノテトラリンを反応させることによっ
て得られた難溶性のジアステレオマーの塩から生成す
る。
【００２３】以下にその好ましい実施の形態を要約す
る。 １．（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸１モルに対
して、光学活性な１−アミノテトラリン０．８〜１．３
モルを反応させることを特徴とする光学活性な５−ヒド
ロキシ−２−デセン酸の製造方法。 ２．水、アルコール類、エーテル類またはエステル類な
どの溶媒中で、（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸
を光学活性な１−アミノテトラリンと反応させることを
特徴とする光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸の
製造方法。 ３．光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸を有機ス
ルホン酸類の存在下に分子内エステル化することを特徴
とする光学活性なマソイヤラクトンの製造方法。 ４．前記３の酸の使用量は、光学活性な５−ヒドロキシ
−２−デセン酸１モルに対して０．０１〜０．１モルで
ある。
る。 １．（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸１モルに対
して、光学活性な１−アミノテトラリン０．８〜１．３
モルを反応させることを特徴とする光学活性な５−ヒド
ロキシ−２−デセン酸の製造方法。 ２．水、アルコール類、エーテル類またはエステル類な
どの溶媒中で、（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸
を光学活性な１−アミノテトラリンと反応させることを
特徴とする光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸の
製造方法。 ３．光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸を有機ス
ルホン酸類の存在下に分子内エステル化することを特徴
とする光学活性なマソイヤラクトンの製造方法。 ４．前記３の酸の使用量は、光学活性な５−ヒドロキシ
−２−デセン酸１モルに対して０．０１〜０．１モルで
ある。
【００２４】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例および比較例中の部および％
は特に断りのない限り重量基準である。製造例１（（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸の製
造方法） （±）−マソイヤラクトン１．６８ｇ（１０．０ミリモ
ル）に１規定の水酸化ナトリウム水溶液１５ミリリット
ルを加え、９５℃で１時間撹拌した。反応液の温度を室
温まで冷やし、撹拌しながら１規定の塩酸１５ミリリッ
トルをゆっくりと滴下してコンゴーレッド酸性とした
後、遊離した（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸を
酢酸エチル１０ミリリットルで抽出した。実施例１ ジアステレオマー塩混合物の製造方法 製造例１で得られた抽出液に、（＋）−１−アミノテト
ラリン１．４４ｇ（９．８ミリモル）を加え、室温で撹
拌して溶解させた後、減圧下で溶媒を除去して、（±）
−５−ヒドロキシ−２−デセン酸と（＋）−１−アミノ
テトラリンの塩（粗体）３．２２ｇ（９．６６ミリモ
ル）を得た。（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸と
（＋）−１−アミノテトラリンの塩１．６７ｇ（５．０
ミリモル）をエタノールとｔｅｒｔ−ブチルメチルエー
テル（両者の体積の比が１：９）の混合溶媒１７．５ミ
リリットルに加熱溶解した。室温まで徐冷し、一晩静置
して析出した結晶を濾別し、ジアステレオマー塩の結晶
０．６６６ｇ（２．０ミリモル）を得た。マソイヤラク
トンのラセミ体の半量に対して、収率８０．０％であっ
た。また、濾別した母液を減圧下で溶媒を留去してジア
ステレオマー塩混合物１．０１ｇ（３．０４ミリモル）
を得た。得られたジアステレオマー塩の物性は、次のと
おりであった。 結晶側 ［α］435 23 −１３．７゜（ｃ１．０９、メタノール） ［α］D 26 −７．５５゜（ｃ１．０９、メタノール） 融点 １１７．０−１２１．０℃ 母液側 ［α］435 23 −１６．６゜（ｃ１．０４、メタノール） ［α］D 26 −４．２３゜（ｃ１．０４、メタノール） 融点 ６５．０−７１．５℃ 結晶側のジアステレオマー塩の精製 結晶側のジアステレオマー塩０．６６６ｇ（２．０ミリ
モル）を、エタノールとｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテ
ル（両者の体積の比が１：９）の混合溶媒でさらに二回
再結晶することによって、ジアステレオマー塩の結晶
０．３３３ｇ（０．９９７ミリモル）を得た。マソイヤ
ラクトンのラセミ体の半量に対して、収率３９．９％で
あった。このジアステレオマー塩の物性は、以下のとお
りであった。 ［α］435 20 −１９．１゜（ｃ１．１３、メタノー
ル） ［α］D 22 −９．６６゜（ｃ１．１３、メタノー
ル） 融点 １２６．５−１２７．０℃ 結晶側のジアステレオマー塩の分解 上記で得られた結晶０．３０７ｇ（０．９１９ミリモ
ル）に１規定の水酸化ナトリウム水溶液２．０ミリリッ
トルを加え、遊離した（＋）−１−アミノテトラリンを
ジエチルエーテルで抽出除去した後、水層に３規定の塩
酸２．０ミリリットルを加えて遊離した５−ヒドロキシ
−２−デセン酸をジエチルエーテルで抽出し、エーテル
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去
して、５−ヒドロキシ−２−デセン酸０．１７ｇ（０．
９１４ミリモル）を得た。 上記で得られた５−ヒドロキシ−２−デセン酸の分子内
エステル化 上記で得られた５−ヒドロキシ−２−デセン酸０．１７
ｇ（０．９１４ミリモル）をベンゼン１．５ミリリット
ルに溶かし、５−ヒドロキシ−２デセン酸の０．０５当
量のｐ−トルエンスルホン酸を加えて３時間加熱還流さ
せた。反応終了後、有機層を５重量％の炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、次いで飽和の食塩水で洗浄し無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去することで粗製
の光学活性なマソイヤラクトン０．１５ｇを得た。この
光学活性なマソイヤラクトンを赤外線吸収スペクトルお
よび比旋光度の測定により同定したところ、これが
（＋）−マソイヤラクトンであることが分かった。これ
を蒸留して精製された（＋）−マソイヤラクトン０．１
４１ｇ（０．８２８ミリモル）が得られ、（＋）−マソ
イヤラクトンの収率は、上記で得られた５−ヒドロキシ
−２−デセン酸に対して９０．６％であった。得られた
（＋）−マソイヤラクトンの物性は次のとおりであっ
た。 ［α］435 23 ＋３０４゜（ｃ１．０３、クロロホル
ム） ［α］D 24 ＋１１７゜（ｃ１．０３、クロロホル
ム） 融点 １１５−１２０℃（１．０ｍｍＨｇ） また、得られた（＋）−マソイヤラクトンを高速液体ク
ロマトグラフィーで分析した結果、光学純度は９８．３
％ｅ．ｅ．であった。 ＨＰＬＣ測定条件 カラム：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＢ−Ｈ φ４．６ｍｍ
×２５０ｍｍ 移動相：４．０％（ｖ／ｖ）ヘキサンに２−プロパノー
ルを添加した。 流速 ：毎分０．５ミリリットル 検出波長：２２０ｎｍ 母液側の５−ヒドロキシ−２−デセン酸と（−）−１−
アミノテトラリンの塩の製造方法 上記で得られた最初の母液側の溶媒を留去して得たジア
ステレオマー塩１．０１ｇ（３．０４ミリモル）に、１
規定の水酸化ナトリウム水溶液４．５ミリリットルを加
え、遊離した（＋）−１−アミノテトラリンをジエチル
エーテル（１０ミリリットル）で抽出除去した後、水層
を９５℃で３０分撹拌した。反応液の温度を室温まで冷
やし、撹拌しながら１規定の塩酸４．５ミリリットルを
ゆっくり滴下してコンゴーレッド酸性とした後、遊離し
た５−ヒドロキシ−２−デセン酸をジエチルエーテル
（１０ミリリットル）で抽出した。得られた抽出液に、
（−）−１−アミノテトラリン０．４５８ｇ（３．１ミ
リモル）を加え室温で撹拌し溶解された後、減圧下で溶
媒を除去して、５−ヒドロキシ−２−デセン酸と（−）
−１−アミノテトラリンの塩１．０１ｇ（３．０４ミリ
モル）を得た。得られたジアステレオマー塩の物性は、
次のとおりであった。 ［α］435 24 ＋１５．３゜（ｃ１．２０、メタノー
ル） ［α］D 26 ＋７．０１゜（ｃ１．２０、メタノー
ル） 融点 １１０．０−１１６．５℃ 母液側のジアステレオマー塩の精製 上記で得られた母液側のジアステレオマー塩１．０１ｇ
（３．０４ミリモル）を、エタノールとｔｅｒｔ−ブチ
ルメチルエーテル（両者の体積の比が１：９）の混合溶
媒で二回再結晶することによって、ジアステレオマー塩
の結晶０．２８１ｇ（０．８４２ミリモル）を得た。該
ジアステレオマー塩の収率は、マソイヤラクトンのラセ
ミ体の半量に対して、３３．７％であった。このジアス
テレオマー塩の物性は、以下のとおりであった。 ［α］435 24 ＋１５．９゜（ｃ１．０５、メタノー
ル） ［α］D 26 ＋１０．２゜（ｃ１．０５、メタノー
ル） 融点 １２５．０−１２６．０℃ 母液側のジアステレオマー塩の分解 上記で得られた結晶０．２６９ｇ（０．８０６ミリモ
ル）に１規定の水酸化ナトリウム水溶液２．０ミリリッ
トルを加え、遊離した（−）−１−アミノテトラリンを
ジエチルエーテル（５ミリリットル）で抽出除去した
後、水層に３規定の塩酸２．０ミリリットルを加えて遊
離した５−ヒドロキシ−２−デセン酸をジエチルエーテ
ル（５ミリリットル）で抽出し、エーテル層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去して、５−ヒ
ドロキシ−２−デセン酸０．１５１ｇ（０．８０９ミリ
モル）を得た。 上記で得られた５−ヒドロキシ−２−デセン酸の分子内
エステル化 上記で得られた５−ヒドロキシ−２−デセン酸０．１５
１ｇ（０．８０９ミリモル）を上記と同様の方法で分子
内エステル化させて粗製の光学活性なマソイヤラクトン
０．１２４ｇを得た。この光学活性なマソイヤラクトン
を赤外吸収スペクトルおよび比旋光度の測定により同定
したところ、これが（−）−マソイヤラクトンであるこ
とが分かった。これを蒸留したところ、精製された
（−）−マソイヤラクトン０．１１７ｇ（０．６９６ミ
リモル）が得られ、（−）−マソイヤラクトンの収率
は、上記で得られた５−ヒドロキシ−２−デセン酸に対
して８６．０％であった。得られた（−）−マソイヤラ
クトンの物性は次のとおりであった。 ［α］435 24 −３０３゜（ｃ０．６４０、クロロホル
ム） ［α］D 27 −１１６゜（ｃ０．６４０、クロロホル
ム） 沸点 １１５−１２０℃（１．０ｍｍＨｇ） また、得られた（−）−マソイヤラクトンを高速液体ク
ロマトグラフィーで分析した結果、光学純度は９９．２
％ｅ．ｅ．であった。
に説明する。なお、実施例および比較例中の部および％
は特に断りのない限り重量基準である。製造例１（（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸の製
造方法） （±）−マソイヤラクトン１．６８ｇ（１０．０ミリモ
ル）に１規定の水酸化ナトリウム水溶液１５ミリリット
ルを加え、９５℃で１時間撹拌した。反応液の温度を室
温まで冷やし、撹拌しながら１規定の塩酸１５ミリリッ
トルをゆっくりと滴下してコンゴーレッド酸性とした
後、遊離した（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸を
酢酸エチル１０ミリリットルで抽出した。実施例１ ジアステレオマー塩混合物の製造方法 製造例１で得られた抽出液に、（＋）−１−アミノテト
ラリン１．４４ｇ（９．８ミリモル）を加え、室温で撹
拌して溶解させた後、減圧下で溶媒を除去して、（±）
−５−ヒドロキシ−２−デセン酸と（＋）−１−アミノ
テトラリンの塩（粗体）３．２２ｇ（９．６６ミリモ
ル）を得た。（±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸と
（＋）−１−アミノテトラリンの塩１．６７ｇ（５．０
ミリモル）をエタノールとｔｅｒｔ−ブチルメチルエー
テル（両者の体積の比が１：９）の混合溶媒１７．５ミ
リリットルに加熱溶解した。室温まで徐冷し、一晩静置
して析出した結晶を濾別し、ジアステレオマー塩の結晶
０．６６６ｇ（２．０ミリモル）を得た。マソイヤラク
トンのラセミ体の半量に対して、収率８０．０％であっ
た。また、濾別した母液を減圧下で溶媒を留去してジア
ステレオマー塩混合物１．０１ｇ（３．０４ミリモル）
を得た。得られたジアステレオマー塩の物性は、次のと
おりであった。 結晶側 ［α］435 23 −１３．７゜（ｃ１．０９、メタノール） ［α］D 26 −７．５５゜（ｃ１．０９、メタノール） 融点 １１７．０−１２１．０℃ 母液側 ［α］435 23 −１６．６゜（ｃ１．０４、メタノール） ［α］D 26 −４．２３゜（ｃ１．０４、メタノール） 融点 ６５．０−７１．５℃ 結晶側のジアステレオマー塩の精製 結晶側のジアステレオマー塩０．６６６ｇ（２．０ミリ
モル）を、エタノールとｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテ
ル（両者の体積の比が１：９）の混合溶媒でさらに二回
再結晶することによって、ジアステレオマー塩の結晶
０．３３３ｇ（０．９９７ミリモル）を得た。マソイヤ
ラクトンのラセミ体の半量に対して、収率３９．９％で
あった。このジアステレオマー塩の物性は、以下のとお
りであった。 ［α］435 20 −１９．１゜（ｃ１．１３、メタノー
ル） ［α］D 22 −９．６６゜（ｃ１．１３、メタノー
ル） 融点 １２６．５−１２７．０℃ 結晶側のジアステレオマー塩の分解 上記で得られた結晶０．３０７ｇ（０．９１９ミリモ
ル）に１規定の水酸化ナトリウム水溶液２．０ミリリッ
トルを加え、遊離した（＋）−１−アミノテトラリンを
ジエチルエーテルで抽出除去した後、水層に３規定の塩
酸２．０ミリリットルを加えて遊離した５−ヒドロキシ
−２−デセン酸をジエチルエーテルで抽出し、エーテル
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去
して、５−ヒドロキシ−２−デセン酸０．１７ｇ（０．
９１４ミリモル）を得た。 上記で得られた５−ヒドロキシ−２−デセン酸の分子内
エステル化 上記で得られた５−ヒドロキシ−２−デセン酸０．１７
ｇ（０．９１４ミリモル）をベンゼン１．５ミリリット
ルに溶かし、５−ヒドロキシ−２デセン酸の０．０５当
量のｐ−トルエンスルホン酸を加えて３時間加熱還流さ
せた。反応終了後、有機層を５重量％の炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、次いで飽和の食塩水で洗浄し無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去することで粗製
の光学活性なマソイヤラクトン０．１５ｇを得た。この
光学活性なマソイヤラクトンを赤外線吸収スペクトルお
よび比旋光度の測定により同定したところ、これが
（＋）−マソイヤラクトンであることが分かった。これ
を蒸留して精製された（＋）−マソイヤラクトン０．１
４１ｇ（０．８２８ミリモル）が得られ、（＋）−マソ
イヤラクトンの収率は、上記で得られた５−ヒドロキシ
−２−デセン酸に対して９０．６％であった。得られた
（＋）−マソイヤラクトンの物性は次のとおりであっ
た。 ［α］435 23 ＋３０４゜（ｃ１．０３、クロロホル
ム） ［α］D 24 ＋１１７゜（ｃ１．０３、クロロホル
ム） 融点 １１５−１２０℃（１．０ｍｍＨｇ） また、得られた（＋）−マソイヤラクトンを高速液体ク
ロマトグラフィーで分析した結果、光学純度は９８．３
％ｅ．ｅ．であった。 ＨＰＬＣ測定条件 カラム：ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＢ−Ｈ φ４．６ｍｍ
×２５０ｍｍ 移動相：４．０％（ｖ／ｖ）ヘキサンに２−プロパノー
ルを添加した。 流速 ：毎分０．５ミリリットル 検出波長：２２０ｎｍ 母液側の５−ヒドロキシ−２−デセン酸と（−）−１−
アミノテトラリンの塩の製造方法 上記で得られた最初の母液側の溶媒を留去して得たジア
ステレオマー塩１．０１ｇ（３．０４ミリモル）に、１
規定の水酸化ナトリウム水溶液４．５ミリリットルを加
え、遊離した（＋）−１−アミノテトラリンをジエチル
エーテル（１０ミリリットル）で抽出除去した後、水層
を９５℃で３０分撹拌した。反応液の温度を室温まで冷
やし、撹拌しながら１規定の塩酸４．５ミリリットルを
ゆっくり滴下してコンゴーレッド酸性とした後、遊離し
た５−ヒドロキシ−２−デセン酸をジエチルエーテル
（１０ミリリットル）で抽出した。得られた抽出液に、
（−）−１−アミノテトラリン０．４５８ｇ（３．１ミ
リモル）を加え室温で撹拌し溶解された後、減圧下で溶
媒を除去して、５−ヒドロキシ−２−デセン酸と（−）
−１−アミノテトラリンの塩１．０１ｇ（３．０４ミリ
モル）を得た。得られたジアステレオマー塩の物性は、
次のとおりであった。 ［α］435 24 ＋１５．３゜（ｃ１．２０、メタノー
ル） ［α］D 26 ＋７．０１゜（ｃ１．２０、メタノー
ル） 融点 １１０．０−１１６．５℃ 母液側のジアステレオマー塩の精製 上記で得られた母液側のジアステレオマー塩１．０１ｇ
（３．０４ミリモル）を、エタノールとｔｅｒｔ−ブチ
ルメチルエーテル（両者の体積の比が１：９）の混合溶
媒で二回再結晶することによって、ジアステレオマー塩
の結晶０．２８１ｇ（０．８４２ミリモル）を得た。該
ジアステレオマー塩の収率は、マソイヤラクトンのラセ
ミ体の半量に対して、３３．７％であった。このジアス
テレオマー塩の物性は、以下のとおりであった。 ［α］435 24 ＋１５．９゜（ｃ１．０５、メタノー
ル） ［α］D 26 ＋１０．２゜（ｃ１．０５、メタノー
ル） 融点 １２５．０−１２６．０℃ 母液側のジアステレオマー塩の分解 上記で得られた結晶０．２６９ｇ（０．８０６ミリモ
ル）に１規定の水酸化ナトリウム水溶液２．０ミリリッ
トルを加え、遊離した（−）−１−アミノテトラリンを
ジエチルエーテル（５ミリリットル）で抽出除去した
後、水層に３規定の塩酸２．０ミリリットルを加えて遊
離した５−ヒドロキシ−２−デセン酸をジエチルエーテ
ル（５ミリリットル）で抽出し、エーテル層を無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒留去して、５−ヒ
ドロキシ−２−デセン酸０．１５１ｇ（０．８０９ミリ
モル）を得た。 上記で得られた５−ヒドロキシ−２−デセン酸の分子内
エステル化 上記で得られた５−ヒドロキシ−２−デセン酸０．１５
１ｇ（０．８０９ミリモル）を上記と同様の方法で分子
内エステル化させて粗製の光学活性なマソイヤラクトン
０．１２４ｇを得た。この光学活性なマソイヤラクトン
を赤外吸収スペクトルおよび比旋光度の測定により同定
したところ、これが（−）−マソイヤラクトンであるこ
とが分かった。これを蒸留したところ、精製された
（−）−マソイヤラクトン０．１１７ｇ（０．６９６ミ
リモル）が得られ、（−）−マソイヤラクトンの収率
は、上記で得られた５−ヒドロキシ−２−デセン酸に対
して８６．０％であった。得られた（−）−マソイヤラ
クトンの物性は次のとおりであった。 ［α］435 24 −３０３゜（ｃ０．６４０、クロロホル
ム） ［α］D 27 −１１６゜（ｃ０．６４０、クロロホル
ム） 沸点 １１５−１２０℃（１．０ｍｍＨｇ） また、得られた（−）−マソイヤラクトンを高速液体ク
ロマトグラフィーで分析した結果、光学純度は９９．２
％ｅ．ｅ．であった。
【００２５】比較例１ 実施例１のの工程において、分割剤を表１のように変え
た他は実施例１同様に実験を行った。また、使用した再
結晶溶媒を表１に記載する。結果として、１−アミノテ
トラリン以外の分割剤を使用しても、光学活性なマソイ
ヤラクトンを得ることはできなかった。
た他は実施例１同様に実験を行った。また、使用した再
結晶溶媒を表１に記載する。結果として、１−アミノテ
トラリン以外の分割剤を使用しても、光学活性なマソイ
ヤラクトンを得ることはできなかった。
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、ジアステレオマー法に
より、マソイヤラクトンを開環した（±）−５−ヒドロ
キシ−２−デセン酸と光学活性な１−アミノテトラリン
を反応させて光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸
とした。さらにこの光学活性な５−ヒドロキシ−２−デ
セン酸を酸の存在下に分子内エステル化することによっ
て、光学活性なマソイヤラクトンを簡単かつ工業的に製
造することができる。
より、マソイヤラクトンを開環した（±）−５−ヒドロ
キシ−２−デセン酸と光学活性な１−アミノテトラリン
を反応させて光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸
とした。さらにこの光学活性な５−ヒドロキシ−２−デ
セン酸を酸の存在下に分子内エステル化することによっ
て、光学活性なマソイヤラクトンを簡単かつ工業的に製
造することができる。
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｂ 57/00 ３６０ Ｃ０７Ｂ 57/00 ３６０ Ｃ０７Ｍ 7:00
Claims (2)
- 【請求項１】 （±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸
と光学活性な１−アミノテトラリンを反応させて５−ヒ
ドロキシ−２−デセン酸のジアステレオマー塩混合物を
製造し、次いで該ジアステレオマー塩混合物を各ジアス
テレオマー塩に分離した後、得られたジアステレオマー
塩を分解して光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸
を得ることを特徴とする光学活性な５−ヒドロキシ−２
−デセン酸の製造方法。 - 【請求項２】 （±）−５−ヒドロキシ−２−デセン酸
と光学活性な１−アミノテトラリンを反応させて５−ヒ
ドロキシ−２−デセン酸のジアステレオマー塩混合物を
製造し、次いで該ジアステレオマー塩混合物を各ジアス
テレオマー塩に分離した後、得られたジアステレオマー
塩を分解して合成した光学活性な５−ヒドロキシ−２−
デセン酸を、酸の存在下に分子内エステル化して得られ
る光学活性なマソイヤラクトンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30999097A JP4081619B2 (ja) | 1997-10-24 | 1997-10-24 | 光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸の製造方法および光学活性なマソイヤラクトンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30999097A JP4081619B2 (ja) | 1997-10-24 | 1997-10-24 | 光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸の製造方法および光学活性なマソイヤラクトンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11130768A true JPH11130768A (ja) | 1999-05-18 |
| JP4081619B2 JP4081619B2 (ja) | 2008-04-30 |
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ID=17999818
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30999097A Expired - Fee Related JP4081619B2 (ja) | 1997-10-24 | 1997-10-24 | 光学活性な５−ヒドロキシ−２−デセン酸の製造方法および光学活性なマソイヤラクトンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4081619B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102653531A (zh) * | 2011-03-04 | 2012-09-05 | 上海爱普植物科技有限公司 | 一种马索亚内酯的合成方法 |
-
1997
- 1997-10-24 JP JP30999097A patent/JP4081619B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102653531A (zh) * | 2011-03-04 | 2012-09-05 | 上海爱普植物科技有限公司 | 一种马索亚内酯的合成方法 |
Also Published As
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| JP4081619B2 (ja) | 2008-04-30 |
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