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JPH11124490A - エポキシ樹脂組成物および成形体 - Google Patents

エポキシ樹脂組成物および成形体

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Publication number
JPH11124490A
JPH11124490A JP7611398A JP7611398A JPH11124490A JP H11124490 A JPH11124490 A JP H11124490A JP 7611398 A JP7611398 A JP 7611398A JP 7611398 A JP7611398 A JP 7611398A JP H11124490 A JPH11124490 A JP H11124490A
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JP
Japan
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epoxy resin
coating film
resin composition
polysilane
silane compound
Prior art date
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Application number
JP7611398A
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English (en)
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JP3975305B2 (ja
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Shinichi Kawasaki
真一 川崎
Hiroaki Murase
裕明 村瀬
Takeshi Fujiki
剛 藤木
Ryoichi Nishida
亮一 西田
Shiro Sakai
史郎 酒井
Hiroaki Arima
弘朗 在間
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Osaka Gas Co Ltd
Original Assignee
Osaka Gas Co Ltd
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Publication date
Application filed by Osaka Gas Co Ltd filed Critical Osaka Gas Co Ltd
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Priority to KR1019997008676A priority patent/KR20010005611A/ko
Priority to EP98911041A priority patent/EP0970981A1/en
Priority to PCT/JP1998/001373 priority patent/WO1998044018A1/ja
Priority to CN98803711A priority patent/CN1251598A/zh
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Abstract

(57)【要約】 【課題】エポキシ樹脂の耐熱温度、誘電率、難燃性など
の特性を向上させることができる新たなエポキシ樹脂組
成物を提供することを主な目的とする。 【解決手段】Si-Si結合を有するシラン化合物とエポキ
シ化合物とを含有するエポキシ樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、シラン化合物を配
合したエポキシ樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、エポキシ樹脂は、電子材料、電気
絶縁材料、一般産業機器、自動車、エネルギー変換機器
などの広い産業分野において、塗料、成形物、接着剤な
どの原材料として用いられている。
【0003】しかしながら、エポキシ樹脂は、耐熱温
度、誘電率、難燃性などの特性において、十分満足すべ
きものとは言えないので、これらの特性をより一層向上
させる必要がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、エ
ポキシ樹脂の耐熱温度、誘電率、難燃性などの特性を向
上させることができる新たなエポキシ樹脂組成物を提供
することを主な目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の様な
技術の現状に留意しつつ、研究を重ねた結果、エポキシ
化合物にシラン化合物を配合する場合には、上記課題を
解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0006】すなわち、本発明は、下記に示す樹脂組成
物およびその成形物を提供するものである。
【0007】1.Si-Si結合を有するシラン化合物、エ
ポキシ化合物および硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成
物。
【0008】2.シラン化合物がポリシランである上記
項1に記載のエポキシ樹脂組成物。
【0009】3.ポリシランが、ネットワーク構造を有
するポリシランである上記項1に記載のエポキシ樹脂組
成物。
【0010】4.Si-Si結合を有するシラン化合物、エ
ポキシ化合物および硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成
物を硬化処理することにより得られる硬化エポキシ樹脂
組成物。
【0011】5.シラン化合物がポリシランである上記
項3に記載の硬化エポキシ樹脂組成物。
【0012】6.ポリシランが、ネットワーク構造を有
するポリシランである上記項5に記載の硬化エポキシ樹
脂組成物。
【0013】7.上記項4〜6のいずれかに記載の硬化
エポキシ樹脂組成物からなる成形体。
【0014】8.形状が塗膜である上記項7に記載の成
形体。
【0015】9.上記項1〜3のいずれかに記載のエポ
キシ樹脂組成物を基材表面に塗布した後、硬化させるこ
とを特徴とする塗膜を有する製品乃至物品の製造方法。
【0016】10.上記項9に記載の方法により得られ
る硬化塗膜を有する製品乃至物品。
【0017】11.硬化塗膜が、表面保護膜である上記
項10に記載の製品乃至物品。
【0018】12.表面保護膜が、耐食性保護膜、耐熱
性保護膜或いは難燃性保護膜である上記項11に記載の
製品乃至物品。
【0019】
【発明の実施の形態】本明細書において使用する「アル
キル基」、「アルケニル基」および「アリール基」は、
以下に定義する意味を有する。
【0020】「アルキル基」とは、1価の直鎖状、環状
または分岐状の炭素数1〜14の脂肪族炭化水素基をい
う。
【0021】「アルケニル基」とは、少なくとも1つの
炭素−炭素二重結合を有する1価の直鎖状、環状または
分岐状の炭素数1〜14の脂肪族炭化水素基をいう。
【0022】「アリール基」とは、少なくとも1つの置
換基を有するかまたは置換基を有しない芳香族炭化水素
基をいう。
【0023】本発明のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ
化合物とシラン化合物とを含有している。
【0024】本発明において、エポキシ化合物とシラン
化合物とからなる組成物(以下単に「混合物」というこ
とがある)中で使用するシラン化合物としては、Si-Si
結合を有する直鎖状、環状および分岐状の化合物であれ
ば特に限定されない。また、分子内にSi-C結合、Si-O結
合、Si-N結合、Si-O-M結合(M=Ti、Zr)、Si-B結合を有
していても良い。このような化合物としては、例えば、
ポリシランを挙げることができる。
【0025】ここで、ポリシランとは、化学構造におい
て主となる骨格構造が、 一般式 (R2Si)m (1) (式中、Rは、同一或いは相異なって、アルキル基、ア
ルケニル基、アリールアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基またはアミノ基を表す。mは、2〜10000であ
る。)で示される直鎖状ポリシランおよび環状ポリシラ
ン、 一般式 (RSi)n (2) (式中、Rは、同一或いは相異なって、アルキル基、ア
ルケニル基、アリールアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基またはアミノ基を表す。nは、4〜10000であ
る。)で示されるシリコンネットワークポリマー、なら
びに 一般式 (R2Si)x(RSi)ySiz (3) (式中、Rは、アルキル基、アルケニル基、アリールア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアミノ基を
表す。Rは、全てが同一でも或いは2つ以上が異なって
いてもよい。x、yおよびzの和は、5〜10000である。)
で示されるSi-Si結合を骨格とするネットワークポリマ
ー(網目状ポリマー)からなる群から選ばれる少なくとも
1種のポリマーである。
【0026】これらのポリマー中では、一般式(2)お
よび(3)で表されるネットワーク構造を有するポリシ
ランがより好ましい。
【0027】これらのポリマーは、それぞれの構造単位
を有するモノマーを原料として以下の方法により製造す
ることができる。すなわち、アルカリ金属の存在下でハ
ロシラン類を脱ハロゲン縮重合させる方法(「キッピン
グ法」J.Am.Chem.Soc.,110,124(1988)、Macromolecule
s,23,3423(1990))、電極還元によりハロシラン類を脱
ハロゲン縮重合させる方法(J.Chem.Soc.,Chem.Commu
n.,1161(1990)、J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,897(199
2))、金属触媒の存在下にヒドロシラン類を脱水素縮重
合させる方法(特開平4−334551号公報)、ビフ
ェニルなどで架橋されたジシレンのアニオン重合による
方法(Macromolecules,23,4494(1990))、環状シラン類
の開環重合による方法などにより、製造することができ
る。
【0028】また、窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰
囲気中または空気中で、上記ポリシランを300℃以上に
熱処理して得られるSi-Si結合を含むケイ素系高分子を
用いることもできる。
【0029】本発明によるエポキシ樹脂組成物において
用いられるエポキシ化合物としては、化学構造内に少な
くとも1つのエポキシ基を有する直鎖状、環状および分
岐状の化合物であれば特に限定されない。このような化
合物としては、例えば、1,2,3,4-ジエポキシブタン、1,
4-シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、
N,N-ジグリシジル-4-グリシジルオキシアニリン、1,2,
5,6-ジエポキシシクロオクタン、および以下に挙げるよ
うなエポキシ化合物などを挙げることができる。
【0030】
【化1】
【0031】
【化2】
【0032】
【化3】
【0033】
【化4】
【0034】
【化5】
【0035】本発明による混合物中のシラン化合物とエ
ポキシ化合物のと配合割合は、エポキシ化合物1重量部
に対し、通常シラン化合物0.01〜100重量部程度であ
り、より好ましくは0.05〜100重量部程度であり、より
好ましくは0.1〜10重量部程度である。
【0036】本発明において、硬化樹脂組成物を得るた
めに、加熱処理および/または光照射処理を行なう。
【0037】本発明の樹脂組成物を加熱処理する場合に
使用する硬化剤としては、1,2-ジシリルエタン、エチル
シリケート、メチルシリケートなどのポリアルコキシシ
ラン類などのケイ素化合物;テトラアルコキシチタンな
どのチタン化合物;フェニルジクロロボランなどのホウ
素化合物;ベンゾイルパーオキサイド、tert-ブチルパ
ーオキサイド、アゾイソブチロニトリルなどのラジカル
を発生する化合物;トリスメトキシアルミニウム、トリ
スフェノキシアルミニウムなどの有機アルミニウム化合
物;トリエチルアミン、ピリジン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、メタキシレンジアミン、
ジアミノジフェニルメタン、トリス(ジメチルアミノメ
チル)フェノール、2-エチル-4-メチルイミダゾールな
どのアミン化合物;ダイマー酸ポリアミドなどのアミド
化合物;無水フタル酸、テトラヒドロメチル無水フタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸、
無水メチルナジック酸などの酸無水物;フェノールノボ
ラックなどのフェノール類;ポリサルファイドなどのメ
ルカプタン化合物;3フッ化ホウ素・エチルアミン錯体
などのルイス酸錯体化合物;クロロホルム、ジクロロメ
タン、トリクロロメタンなどのハロゲン化物;ナトリウ
ムエトキシドなどの塩基性化合物などを挙げることがで
きる。これらの中では、アミン化合物、酸無水物、フェ
ノール類などがより好ましい。硬化剤の使用量は、エポ
キシ化合物100重量部に対し、通常0.1〜100重量部程度
であり、より好ましくは1〜90重量部程度である。
【0038】また、樹脂組成物を光照射処理する場合に
使用する硬化剤として、光酸発生剤を配合することがで
きる。光酸発生剤としては、例えば、ピリジニウム塩(N
-エトキシ-2-メチルピリジニウム-ヘキサフルオロフォ
スフェート、N-エトキシ-4-フェニルピリジニウム-ヘキ
サフルオロフォスフェートなど)、スルホニウム塩(例え
ば、“サンエイドSI-60L”、“サンエイドSI-80L”、
“サンエイドSI-100L”などの商標名により、三新化学
工業(株)から市販されている)、フェロセン系(例えば、
“イルガキュア261”の商標名により、チバ・スペシャ
ルティー・ケミカルズ社から市販されている)、トリア
ジン系(例えば、“トリアジンA”、“トリアジンA”な
どの商標名により、日本シイベルヘグナー社から市販さ
れている)、ヨードニウム塩(例えば、“BBI-101”、“B
BI-101”などの商標名により、みどり化学(株)から市販
されている)などを用いることができる。さらに、ベン
ゾフェノンおよびその誘導体、o-ベンゾイル安息香酸エ
ステルおよびその誘導体、アセトフェノンおよびその誘
導体、ベンゾイン、ベンゾインエーテルおよびその誘導
体、キサントンおよびその誘導体、チオキサントンおよ
びその誘導体、ジスルフィド化合物、キノン系化合物、
ハロゲン化炭化水素基含有化合物、アミン類並びに色素
などの光増感剤を添加し得る。
【0039】光照射処理に際して使用する硬化剤の量
は、エポキシ化合物100重量部に対して、0.1〜30重量部
程度、好ましくは1〜15重量部程度である。
【0040】加熱処理を行う場合の温度は、組成物中の
シラン化合物のSi-Si結合が解裂する温度未満であれば
良く、通常30〜180℃程度、より好ましくは50〜120℃程
度である。加熱処理は、好ましくは硬化剤の存在下にお
いて、空気などの酸素含有ガス中で或いは窒素、アルゴ
ンなどの不活性ガス雰囲気中で行う。
【0041】光照射処理を行う場合には、硬化剤の存在
下に、光源として蛍光灯、低圧水銀ランプ、高圧水銀ラ
ンプ、水素ランプ、重水素ランプ、ハロゲンランプ、ヘ
リウム−ネオンレーザー、アルゴンレーザー、窒素レー
ザー、ヘリウム−カドミウムレーザー、色素レーザーな
どを使用しつつ、混合物に光を照射する。光照射波長
は、通常220〜700nm程度であり、シラン化合物の吸収最
大波長以上であることが好ましい。光照射時間は、通常
5秒〜120分程度であり、好ましくは20秒〜30分程度であ
る。また、光照射処理も、好ましくは硬化剤の存在下に
おいて、空気などの酸素含有ガス中で或いは窒素、アル
ゴンなどの不活性ガス雰囲気中で行う。
【0042】本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、1
種または2種以上の無機系充填剤を配合することができ
る。無機系充填剤としては、ケイ砂、石英、ノバキュラ
イト、ケイ藻土などのシリカ系;合成無定形シリカなど
のシリカ系;カオリナイト、雲母、滑石、ウォラストナ
イト、アスベスト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニ
ウムなどのケイ酸塩系;ガラス粉末、ガラス球、中空ガ
ラス球、ガラスフレーク、泡ガラス球などのガラス体;
窒化ホウ素、炭化ホウ素、窒化アルミニウム、炭化アル
ミニウム、窒化ケイ素、炭化ケイ素、ホウ化チタン、窒
化チタン、炭化チタンなどの非酸化物系無機物;炭酸カ
ルシウム;酸化亜鉛、アルミナ、マグネシア、ジルコニ
ア、酸化チタン、酸化ベリリウムなどの金属酸化物;硫
酸バリウム、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、
フッ化炭素その他の無機物;アルミニウム、ブロンズ、
鉛、ステンレススチール、亜鉛などの金属粉末;カーボ
ンブラック、コークス、黒鉛、熱分解炭素、中空カーボ
ン球などのカーボン体などが挙げられる。
【0043】これら充填剤は、繊維状、針状(ウィスカ
ーを含む)、粒状、鱗片状など種々の形状のものを単独
でまたは2種以上混合して用いることができる。
【0044】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
三酸化アンチモンなどの難燃助剤;天然ワックス類、合
成ワックス類、直鎖脂肪酸およびその金属塩、酸アミド
類、エステル類、パラフィン類などの離型剤;カーボン
ブラック、二酸化チタンなどの顔料;エステル類、ポリ
オール、ポリサルファイド、ウレタンプレポリマーなど
の可塑剤;カルボキシル基末端ブタジエン-アクリロニ
トリル共重合ゴム、エチレン-酢酸ビニル共重合体など
の液状ゴム;シランカップリング剤、チタン系カップリ
ング剤などの表面改質剤;シリコーンオイル、シリコー
ンゴム、各種プラスチック粉末、各種エンジニアリング
プラスチック粉末、ABS樹脂、MBS樹脂の粉末などの低応
力化剤などを適宜添加することができる。
【0045】さらに、本発明の樹脂組成物には、必要に
応じて、流動調整剤、レベリング剤、消泡剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、分散剤などを配合しても良い。
【0046】上記の硬化剤、光増感剤、充填剤などの添
加物を混合物に配合する場合には、混合前のシラン化合
物および/またはエポキシ化合物に或いは加熱処理およ
び/または光処理前の両者の混合物に添加すればよい。
【0047】本発明の樹脂組成物を用いて得られる成形
体は、特に限定されず、シート状、フィルム状、ペレッ
ト状、塗膜、塊状、粉状などの任意の形状乃至形態とす
ることができる。
【0048】本発明によれば、シラン化合物とエポキシ
化合物を含む組成物を基材表面にスプレーコート法、バ
ーコート法、フローコート法、浸漬法、キャスティング
法などの公知の手法により塗布するか、或いは圧縮成
形、注型成形、トランスファー成形、多孔質基材(セラ
ミック繊維、ガラス繊維、炭素繊維など)への含浸を行
った後、加熱処理および/または光照射処理を行うこと
により、成形体を得ることができる。
【0049】混合物の基材表面への塗布は、有機溶媒溶
液の形態で行うことができる。この様な有機溶媒として
は、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、エタノール、ブタノール、ジメトキシシラン、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルホルムアミドメチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジメチルスルホキシド、フェノール類などが例示さ
れる。溶液中の混合物濃度も特に限定されるものではな
いが、通常1〜60w/v%程度であり、より好ましくは10〜
40w/v%程度である。
【0050】基材としては、所定の加熱および/または
光照射条件に耐える材料であれば特に限定されず、金
属、セラミックス、ガラス、プラスチックなどを用いる
ことができる。
【0051】
【発明の効果】本発明による樹脂組成物とこれを使用し
て得られる成形体は、耐熱性、耐ヒートサイクル性、耐
酸性、耐有機溶剤性、耐水性、耐湿性、難燃性、紫外線
吸収能、撥水性、絶縁性、感光性、成膜性、成形性、基
板(金属、セラミックス、ガラス、プラスチックスなど)
との密着性などに優れており、且つ低誘電率である。
【0052】特に、シラン化合物として、ネットワーク
構造を有するポリシランを使用する場合には、成形体の
耐熱性、耐酸性、耐有機溶剤性、耐水性、耐湿性、難燃
性、撥水性などが一層改善される。
【0053】従って、本発明の樹脂組成物と成形物は、
塗料、電気機器の絶縁材、電線被覆材、電子機器の封止
材、プリント配線基板用の絶縁膜、配線絶縁膜、表面保
護膜、液晶配向膜、摺動部材、自動車部品材料、航空・
宇宙用材料、インキ、接着材、粘着材などの多くの用途
において、極めて有用である。
【0054】
【実施例】以下に実施例を示し、本発明の特徴とすると
ころをより一層明らかにする。
【0055】実施例1 シラン化合物として電極反応により合成したメチルフェ
ニルポリシラン(平均重合度40)0.5g、エポキシ化合物と
してビスフェノールA型エポキシ樹脂(旭チバ(株)製;ア
ラルダイトAER260)0.5gおよび硬化剤としてジエチレン
トリアミン0.14gをテトラヒドロフラン1mlとトルエン4m
lとの混合溶媒中に室温下で溶解・混合させた。この混
合物を予めサンドペーパー(#500)により研磨しておい
たステンレス鋼板(SUS-304)、銅板(C-1100)およびア
ルミニウム板(A1050P)にそれぞれフローコーティングし
た。
【0056】コーティングされたステンレス鋼板、銅板
およびアルミニウム板を空気中100℃で30分加熱処理し
て、硬化塗膜を形成させ、3種の試料を得た。形成され
た塗膜の膜厚は、いずれの場合においても、20μmであ
った。
【0057】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないビスフェノールA型エポキシ樹脂塗
膜の物性とを比較する試験を行った。その結果、本発明
による塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃
性および耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、
半導体の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料とし
て、大幅に特性が向上していることが確認された。
【0058】実施例2 シラン化合物としてメチルフェニルポリシラン(平均重
合度40)0.8gを使用し、エポキシ化合物としてビスフェ
ノールA型エポキシ樹脂(旭チバ(株)製;アラルダイトAE
R260)0.2gを使用する以外は実施例1と同様にして、3
種の試料を得た。
【0059】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないビスフェノールA型エポキシ樹脂塗
膜の物性とを比較する試験を行った。その結果、本発明
による塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃
性および耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、
半導体の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料とし
て、大幅に特性が向上していることが確認された。
【0060】実施例3 メチルフェニルポリシラン(平均重合度40)を0.2gとし、
ビスフェノールA型エポキシ樹脂(旭チバ(株)製;アラル
ダイトAER260)を0.8gとする以外は実施例1と同様にし
て、3種の試料を得た。
【0061】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないビスフェノールA型エポキシ樹脂塗
膜の物性とを比較する試験を行った。その結果、本発明
による塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃
性および耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、
半導体の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料とし
て、大幅に特性が向上していることが確認された。
【0062】実施例4 熱処理温度を75℃とする以外は実施例1と同様にして、
3種の試料を得た。
【0063】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないビスフェノールA型エポキシ樹脂塗
膜の物性とを比較する試験を行った。その結果、本発明
による塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃
性および耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、
半導体の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料とし
て、大幅に特性が向上していることが確認された。
【0064】実施例5 熱処理雰囲気をアルゴン雰囲気に代えた以外は実施例1
と同様にして、3種の試料を得た。
【0065】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないビスフェノールA型エポキシ樹脂塗
膜の物性とを比較する試験を行った。その結果、本発明
による塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃
性および耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、
半導体の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料とし
て、大幅に特性が向上していることが確認された。
【0066】実施例6 エポキシ化合物としてビスフェノールA型エポキシ樹脂
に代えてノボラック型エポキシ樹脂(旭チバ(株)製;EP
N1180)0.2gを使用し、シラン化合物として平均重合度4
0のメチルフェニルポリシラン0.8gを使用する以外は実
施例1と同様にして、3種の試料を得た。
【0067】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないノボラック型エポキシ樹脂塗膜の物
性とを比較する試験を行った。その結果、本発明による
塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃性およ
び耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、半導体
の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料として、大
幅に特性が向上していることが確認された。
【0068】実施例7 シラン化合物として平均重合度40のメチルフェニルポリ
シラン0.5gとエポキシ化合物としてノボラック型エポキ
シ樹脂(旭チバ(株)製;EPN1180)0.5gとを使用する以外
は実施例1と同様にして、3種の試料を得た。
【0069】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないノボラック型エポキシ樹脂塗膜の物
性とを比較する試験を行った。その結果、本発明による
塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃性およ
び耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、半導体
の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料として、大
幅に特性が向上していることが確認された。
【0070】実施例8 シラン化合物として平均重合度40のメチルフェニルポリ
シラン0.8gとエポキシ化合物としてノボラック型エポキ
シ樹脂(旭チバ(株)製;EPN1180)1.0gとを使用する以外
は実施例1と同様にして、3種の試料を得た。
【0071】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないノボラック型エポキシ樹脂塗膜の物
性とを比較する試験を行った。その結果、本発明による
塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃性およ
び耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、半導体
の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料として、大
幅に特性が向上していることが確認された。
【0072】実施例9 ポリシランとして平均重合度200のメチルフェニルポリ
シランを使用する以外は実施例1と同様にして、3種の
試料を得た。
【0073】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないビスフェノールA型エポキシ樹脂塗
膜の物性とを比較する試験を行った。その結果、本発明
による塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃
性および耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、
半導体の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料とし
て、大幅に特性が向上していることが確認された。
【0074】実施例10 ポリシランとして平均重合度5のメチルフェニルポリシ
ランを使用する以外は実施例1と同様にして、3種の試
料を得た。
【0075】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないビスフェノールA型エポキシ樹脂塗
膜の物性とを比較する試験を行った。その結果、本発明
による塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃
性および耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、
半導体の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料とし
て、大幅に特性が向上していることが確認された。
【0076】実施例11 ポリシランとして平均重合度6の環状メチルフェニルポ
リシランを使用する以外は実施例1と同様にして、3種
の試料を得た。
【0077】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないビスフェノールA型エポキシ樹脂塗
膜の物性とを比較する試験を行った。その結果、本発明
による塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃
性および耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、
半導体の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料とし
て、大幅に特性が向上していることが確認された。
【0078】実施例12 ポリシランとして平均重合度40のメチル-n-プロピルポ
リシランを使用する以外は実施例1と同様にして、3種
の試料を得た。
【0079】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないビスフェノールA型エポキシ樹脂塗
膜の物性とを比較する試験を行った。その結果、本発明
による塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃
性および耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、
半導体の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料とし
て、大幅に特性が向上していることが確認された。
【0080】実施例13 ポリシランとしてメチルフェニルシランとジメチルシラ
ンとの共重合体(平均重合度40、重合比1/1)を使用す
る以外は実施例1と同様にして、3種の試料を得た。
【0081】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないビスフェノールA型エポキシ樹脂塗
膜の物性とを比較する試験を行った。その結果、本発明
による塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃
性および耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、
半導体の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料とし
て、大幅に特性が向上していることが確認された。
【0082】実施例14 ポリシランとして平均重合度40のフェニルネットワーク
ポリシランを使用する以外は実施例1と同様にして、3
種の試料を得た。
【0083】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないビスフェノールA型エポキシ樹脂塗
膜の物性とを比較する試験を行った。その結果、本発明
による塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃
性および耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、
半導体の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料とし
て、大幅に特性が向上していることが確認された。
【0084】実施例15 ポリシランとして平均重合度40のメチルフェニルポリシ
ラン0.25gと平均重合度40のフェニルネットワークポリ
シラン0.25gとを使用する以外は実施例1と同様にし
て、3種の試料を得た。
【0085】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないビスフェノールA型エポキシ樹脂塗
膜の物性とを比較する試験を行った。その結果、本発明
による塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃
性および耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、
半導体の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料とし
て、大幅に特性が向上していることが確認された。
【0086】実施例16 エポキシ化合物としてクレゾールノボラック型エポキシ
樹脂(旭チバ(株)製:ECN1299)0.2gを使用し、ポリシ
ランとして平均重合度40のメチルフェニルポリシラン0.
8gを使用する以外は実施例1と同様にして、3種の試料
を得た。
【0087】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないクレゾールノボラック型エポキシ樹
脂塗膜の物性とを比較する試験を行った。その結果、本
発明による塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、
難燃性および耐熱性ならびに基材との密着性に優れてお
り、半導体の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料
として、大幅に特性が向上していることが確認された。
【0088】実施例17 エポキシ化合物としてエポキシ変性シリコーン樹脂(東
芝シリコーン(株)製:XF42-B2249)0.5gを使用し、ポリ
シランとして平均重合度40のメチルフェニルポリシラン
0.5gを使用する以外は実施例1と同様にして、3種の試
料を得た。
【0089】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないエポキシ変性シリコーン樹脂塗膜の
物性とを比較する試験を行った。その結果、本発明によ
る塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、半導体の
絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料として、大幅
に特性が向上していることが確認された。
【0090】実施例18 電極反応により合成したメチルフェニルポリシラン(平
均重合度40)0.5g、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(旭
チバ(株)製;アラルダイトAER260)0.5gおよびジエチレ
ントリアミン0.14gを混合した後、混合物をステンレス
容器に収容し、空気中100℃で30分間処理して、ペレッ
トを得た。
【0091】得られた樹脂ペレットの物性とシラン化合
物を配合しないビスフェノールA型エポキシ樹脂ペレッ
トの物性とを比較する試験を行った。その結果、本発明
によるペレットは、ビスフェノールA型エポキシ樹脂単
独の場合に比して、吸湿性が低く、且つ難燃性であっ
た。
【0092】実施例19 混合物の加熱時の雰囲気をアルゴンとする以外は実施例
18と同様にしてペレットを調製した。
【0093】得られた樹脂ペレットの物性とシラン化合
物を配合しないビスフェノールA型エポキシ樹脂ペレッ
トの物性とを比較する試験を行った。その結果、本発明
によるペレットは、ビスフェノールA型エポキシ樹脂単
独の場合に比して、吸湿性が低く、且つ難燃性であっ
た。
【0094】実施例20 エポキシ化合物としてノボラック型エポキシ樹脂(旭チ
バ(株)製;EPN1180)0.2g、シラン化合物として平均重
合度40のメチルフェニルポリシラン0.8gおよび硬化剤と
して無水トリメリット酸0.4gからなる混合物を使用する
以外は実施例1と同様にして、3種の試料を得た。
【0095】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないノボラック型エポキシ樹脂塗膜の物
性とを比較する試験を行った。その結果、本発明による
塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃性およ
び耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、半導体
の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料として、大
幅に特性が向上していることが確認された。
【0096】実施例21 シラン化合物として平均重合度10のフェニルネットワー
クポリシラン0.5g、エポキシ化合物としてビスフェノー
ルA型エポキシ樹脂(旭チバ(株)製;アラルダイトAER26
0)0.5gおよび硬化剤としてジエチレントリアミン0.14g
からなる混合物を使用する以外は実施例1と同様にし
て、3種の試料を得た。
【0097】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないビスフェノールA型エポキシ樹脂塗
膜の物性とを比較する試験を行った。その結果、本発明
による塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃
性および耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、
半導体の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料とし
て、大幅に特性が向上していることが確認された。
【0098】実施例22 シラン化合物としてメチルフェニルポリシランとフェニ
ルネットワークポリシランとの共重合体(平均重合度4
0、重合比1/1)を使用する以外は実施例1と同様にし
て、3種の試料を得た。
【0099】得られた本発明による塗膜の物性とシラン
化合物を配合しないビスフェノールA型エポキシ樹脂塗
膜の物性とを比較する試験を行った。その結果、本発明
による塗膜は、誘電率および吸湿性がともに低く、難燃
性および耐熱性ならびに基材との密着性に優れており、
半導体の絶縁部位と基材の表面保護膜に用いる材料とし
て、大幅に特性が向上していることが確認された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西田 亮一 大阪府大阪市中央区平野町四丁目1番2号 大阪瓦斯株式会社内 (72)発明者 酒井 史郎 京都府京都市下京区中堂寺南町17 株式会 社関西新技術研究所内 (72)発明者 在間 弘朗 京都府京都市下京区中堂寺南町17 株式会 社関西新技術研究所内

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】Si-Si結合を有するシラン化合物、エポキ
    シ化合物および硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成物。
  2. 【請求項2】シラン化合物がポリシランである請求項1
    に記載のエポキシ樹脂組成物。
  3. 【請求項3】ポリシランが、ネットワーク構造を有する
    ポリシランである請求項1に記載のエポキシ樹脂組成
    物。
  4. 【請求項4】Si-Si結合を有するシラン化合物、エポキ
    シ化合物および硬化剤を含有するエポキシ樹脂組成物を
    硬化処理することにより得られる硬化エポキシ樹脂組成
    物。
  5. 【請求項5】シラン化合物がポリシランである請求項3
    に記載の硬化エポキシ樹脂組成物。
  6. 【請求項6】ポリシランが、ネットワーク構造を有する
    ポリシランである請求項5に記載のエポキシ樹脂組成
    物。
  7. 【請求項7】請求項4〜6のいずれかに記載の硬化エポ
    キシ樹脂組成物からなる成形体。
  8. 【請求項8】形状が塗膜である請求項7に記載の成形
    体。
  9. 【請求項9】請求項1〜3のいずれかに記載のエポキシ
    樹脂組成物を基材表面に塗布した後、硬化させることを
    特徴とする塗膜を有する製品乃至物品の製造方法。
  10. 【請求項10】請求項9に記載の方法により得られる硬
    化塗膜を有する製品乃至物品。
  11. 【請求項11】硬化塗膜が、表面保護膜である請求項1
    0に記載の製品乃至物品。
  12. 【請求項12】表面保護膜が、耐食性保護膜、耐熱性保
    護膜或いは難燃性保護膜である請求項11に記載の製品
    乃至物品。
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