JPH11116266A - ガラス組成物、ガラスフリット、ガラスエナメル組成物、およびそのエナメル組成物を被覆した非多孔性基体 - Google Patents
ガラス組成物、ガラスフリット、ガラスエナメル組成物、およびそのエナメル組成物を被覆した非多孔性基体Info
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- JPH11116266A JPH11116266A JP10221608A JP22160898A JPH11116266A JP H11116266 A JPH11116266 A JP H11116266A JP 10221608 A JP10221608 A JP 10221608A JP 22160898 A JP22160898 A JP 22160898A JP H11116266 A JPH11116266 A JP H11116266A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低融点で鉛を含まないガラス組成物、該組成
物からなるガラスフリット及び該ガラスフリットから製
造されるガラス、特に自動車用ガラス被覆用ガラスエナ
メル。 【解決手段】 Ｂｉ2Ｏ3４５〜６７重量％、ＳｉＯ2２
４〜３９重量％、Ｂ2Ｏ3８〜１０重量％、Ｎａ2Ｏ１〜
７重量％、Ａｌ2Ｏ3０．５重量％、ＴｉＯ2０〜４重量
％、Ｋ2Ｏ０．３重量％、Ｌｉ2Ｏ０．３重量％、Ｆ
-1０．４重量％からなる組成物。 【効果】 このガラス組成物は、化学的耐久性及び抗粘
着性が高く、融着エナメルの応力が防がれ、環境的にも
安全である。
物からなるガラスフリット及び該ガラスフリットから製
造されるガラス、特に自動車用ガラス被覆用ガラスエナ
メル。 【解決手段】 Ｂｉ2Ｏ3４５〜６７重量％、ＳｉＯ2２
４〜３９重量％、Ｂ2Ｏ3８〜１０重量％、Ｎａ2Ｏ１〜
７重量％、Ａｌ2Ｏ3０．５重量％、ＴｉＯ2０〜４重量
％、Ｋ2Ｏ０．３重量％、Ｌｉ2Ｏ０．３重量％、Ｆ
-1０．４重量％からなる組成物。 【効果】 このガラス組成物は、化学的耐久性及び抗粘
着性が高く、融着エナメルの応力が防がれ、環境的にも
安全である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低温溶融性で鉛を
含まないガラス組成物に関する。
含まないガラス組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】鉛を含まないガラス組成物は、技術的に
は公知である。例として、下記の明細書が挙げられる。
は公知である。例として、下記の明細書が挙げられる。
【０００３】 ラインヘルツ(Reinherz) 米国特許（ＵＳＰ）第４，８９２，８４７号 フランセル(Francel) 米国特許（ＵＳＰ）第４，５５４，２５８号 ロバーツ(Roberts) 米国特許（ＵＳＰ）第５，２５２，５２１号 クリマズ(Klimas) 米国特許（ＵＳＰ）第４，９７０，１７８号 クリフォード(Clifford) 米国特許（ＵＳＰ）第５，３０８，８０３号 マーケンズ(Murkens) 米国特許（ＵＳＰ）第５，０９３，２８５号 リャン(Ryan) 米国特許（ＵＳＰ）第５，５５９，０５９号 ニューマン(Newman) 英国特許（ＵＫＰ）第２，３０１，１００号 その他の鉛を含まないガラス組成物の開示は、フランセ
ルらの米国特許（ＵＳＰ）第４，４４６，２４１号、フ
ランセルらの米国特許（ＵＳＰ）第４，５３７，８６２
号、リード(Reade) の米国特許（ＵＳＰ）第４，２２
４，０７４号、エップラー(Eppler)の米国特許（ＵＳ
Ｐ）第４，３１２，９５１号、エップラーの米国特許
（ＵＳＰ）第４，３７６，１６９号、エムレディ（Emle
mdi)の米国特許（ＵＳＰ）第５，５０４，０４５号、マ
ナベ(Manabe)らの米国特許（ＵＳＰ）第５，５７８，５
３３号、およびエヴァンズ(Evans) らの国際出願 ＰＣ
Ｔ／ＥＰ９４／００４０３の各明細書である。
ルらの米国特許（ＵＳＰ）第４，４４６，２４１号、フ
ランセルらの米国特許（ＵＳＰ）第４，５３７，８６２
号、リード(Reade) の米国特許（ＵＳＰ）第４，２２
４，０７４号、エップラー(Eppler)の米国特許（ＵＳ
Ｐ）第４，３１２，９５１号、エップラーの米国特許
（ＵＳＰ）第４，３７６，１６９号、エムレディ（Emle
mdi)の米国特許（ＵＳＰ）第５，５０４，０４５号、マ
ナベ(Manabe)らの米国特許（ＵＳＰ）第５，５７８，５
３３号、およびエヴァンズ(Evans) らの国際出願 ＰＣ
Ｔ／ＥＰ９４／００４０３の各明細書である。
【０００４】これらのガラス組成物は、一般に良く知ら
れた方法で、ガラスフリットの製造に用いられ、これは
さらにガラスエナメル組成物の配合に使用される。これ
らのガラス（またはセラミック）エナメル組成物は、ガ
ラス器、陶器、建築用ガラスなどの装飾的被覆の製造に
有用なことが知られている。これらは、自動車の風防ガ
ラス、車幅灯、後退灯に使用されるガラスシートの周囲
の着色縁の形成に特に有用である。これらの着色縁は、
外観を向上すると同時に、その下にある接着剤の紫外線
劣化を防止する。
れた方法で、ガラスフリットの製造に用いられ、これは
さらにガラスエナメル組成物の配合に使用される。これ
らのガラス（またはセラミック）エナメル組成物は、ガ
ラス器、陶器、建築用ガラスなどの装飾的被覆の製造に
有用なことが知られている。これらは、自動車の風防ガ
ラス、車幅灯、後退灯に使用されるガラスシートの周囲
の着色縁の形成に特に有用である。これらの着色縁は、
外観を向上すると同時に、その下にある接着剤の紫外線
劣化を防止する。
【０００５】一般に、これらのエナメル組成物は、主と
してガラスフリット、着色料および有機ビヒクルから成
る。これらは希望する基体上に適用され、引き続き有機
ビヒクルを焼却除去し、フリットを溶融し、これにより
エナメル被覆を基体に結合させるために焼結される。
してガラスフリット、着色料および有機ビヒクルから成
る。これらは希望する基体上に適用され、引き続き有機
ビヒクルを焼却除去し、フリットを溶融し、これにより
エナメル被覆を基体に結合させるために焼結される。
【０００６】自動車用のガラスシートは、一般にセラミ
ックエナメル組成物により被覆され、次いで高温におけ
る成形プロセスで処理する。この処理の間に、エナメル
が溶融し、ガラス基体に融着し、ガラスは希望する最終
形状に成形される。しかし、多くの従来の技術の被覆で
は、これらの従来のエナメルが溶融の後に低い粘度を有
し、高温で他の材料に粘着するので、成形ダイを覆って
いる材料、例えばファイバーグラスまたは金属繊維被覆
ダイに接着する傾向がある。従って、これらの材料は、
エナメルで被覆した加熱ガラスが材料で覆われた成形ダ
イと接触するガラス成形プロセスの用途には適しない。
ックエナメル組成物により被覆され、次いで高温におけ
る成形プロセスで処理する。この処理の間に、エナメル
が溶融し、ガラス基体に融着し、ガラスは希望する最終
形状に成形される。しかし、多くの従来の技術の被覆で
は、これらの従来のエナメルが溶融の後に低い粘度を有
し、高温で他の材料に粘着するので、成形ダイを覆って
いる材料、例えばファイバーグラスまたは金属繊維被覆
ダイに接着する傾向がある。従って、これらの材料は、
エナメルで被覆した加熱ガラスが材料で覆われた成形ダ
イと接触するガラス成形プロセスの用途には適しない。
【０００７】セラミックエナメルをその上に被覆したガ
ラスシートの成形を容易にし、高い曲げまたは成形温
度、成形ダイにエナメルが接着することなくガラスシー
トと被覆した成形ダイとの反復する接触に耐えるため
に、種々の方法が提案されている。例えば、米国特許
（ＵＳＰ）第４，５９６，５９０号および第４，７７
０，６８５号（ボアス(Boaz)に交付）および欧州特許
（ＥＰ）第２０１２４１号の各明細書では、低原子価金
属酸化物粉末、例えば酸化第一銅を塗料組成物に加え
て、被覆とファイバーグラス被覆成形ダイとの間の非粘
着性バリヤーとすることを提案している。米国特許（Ｕ
ＳＰ）第４，６８４，３８９号、第４，８５７，０９６
号および第５，０３７，７８３号（ボアス(Boaz)に交
付）の各明細書では、同様の効果のために微細に細分し
た亜鉛金属粉末の添加を提案している。鉄金属粉末の使
用は、米国特許（ＵＳＰ）第４，９８３，１９６号（ス
トツカ(Stotka)に交付）明細書に提案されている。
ラスシートの成形を容易にし、高い曲げまたは成形温
度、成形ダイにエナメルが接着することなくガラスシー
トと被覆した成形ダイとの反復する接触に耐えるため
に、種々の方法が提案されている。例えば、米国特許
（ＵＳＰ）第４，５９６，５９０号および第４，７７
０，６８５号（ボアス(Boaz)に交付）および欧州特許
（ＥＰ）第２０１２４１号の各明細書では、低原子価金
属酸化物粉末、例えば酸化第一銅を塗料組成物に加え
て、被覆とファイバーグラス被覆成形ダイとの間の非粘
着性バリヤーとすることを提案している。米国特許（Ｕ
ＳＰ）第４，６８４，３８９号、第４，８５７，０９６
号および第５，０３７，７８３号（ボアス(Boaz)に交
付）の各明細書では、同様の効果のために微細に細分し
た亜鉛金属粉末の添加を提案している。鉄金属粉末の使
用は、米国特許（ＵＳＰ）第４，９８３，１９６号（ス
トツカ(Stotka)に交付）明細書に提案されている。
【０００８】酸化ビスマス含有製剤を含むその他の金属
酸化物粉末の使用は、米国特許（ＵＳＰ）第４，０２
９，６０５号（コシオレク(Kosiorek)に交付）、米国特
許（ＵＳＰ）第４，０９８，９４９号（コシオレクに交
付）、米国特許（ＵＳＰ）第４，８９２，８４７号（ラ
インヘルツに交付）、米国特許（ＵＳＰ）第４，９５
９，０９０号（ラインヘルツに交付）、米国特許（ＵＳ
Ｐ）第４，９７０，１７８号（クリマズらに交付）、米
国特許（ＵＳＰ）第５，０９３，２８５号（マーケンズ
に交付）、米国特許（ＵＳＰ）第５，２０３，９０２号
（マーケンズに交付）、および欧州特許第３７０，６９
３号の各明細書に提案されている。
酸化物粉末の使用は、米国特許（ＵＳＰ）第４，０２
９，６０５号（コシオレク(Kosiorek)に交付）、米国特
許（ＵＳＰ）第４，０９８，９４９号（コシオレクに交
付）、米国特許（ＵＳＰ）第４，８９２，８４７号（ラ
インヘルツに交付）、米国特許（ＵＳＰ）第４，９５
９，０９０号（ラインヘルツに交付）、米国特許（ＵＳ
Ｐ）第４，９７０，１７８号（クリマズらに交付）、米
国特許（ＵＳＰ）第５，０９３，２８５号（マーケンズ
に交付）、米国特許（ＵＳＰ）第５，２０３，９０２号
（マーケンズに交付）、および欧州特許第３７０，６９
３号の各明細書に提案されている。
【０００９】しかし、一部のビスマス含有システム、例
えばリチウムが存在する場合は、弱いガラスを生成し、
不良なシルバー表面にじみ性（silver bleed through)
、ならびに不十分な抗粘着性を有する。
えばリチウムが存在する場合は、弱いガラスを生成し、
不良なシルバー表面にじみ性（silver bleed through)
、ならびに不十分な抗粘着性を有する。
【００１０】米国特許（ＵＳＰ）第４，８２８，５９６
号明細書では、硫化銅または硫酸銅をセラミックエナメ
ル組成物中に抗粘着剤として導入することを提案してい
る。その他の金属の硫化物または硫酸塩は、米国特許
（ＵＳＰ）第４，８２２，３９６号（ラインヘルツに交
付）明細書中に抗粘着剤として提案されている。
号明細書では、硫化銅または硫酸銅をセラミックエナメ
ル組成物中に抗粘着剤として導入することを提案してい
る。その他の金属の硫化物または硫酸塩は、米国特許
（ＵＳＰ）第４，８２２，３９６号（ラインヘルツに交
付）明細書中に抗粘着剤として提案されている。
【００１１】改善されたと言われる抗粘着性改善セラミ
ックエナメル組成物は、米国特許（ＵＳＰ）第５，１５
３，１５０号および第５，２０８，１９１号（ルーデラ
ー(Ruderer) らに交付）明細書に提案されており、これ
らによると、Ｚｎ2 ＳｉＯ4を含む種粉末を、ビスマス
が存在、または存在しない酸化物組成物中に導入する。
ックエナメル組成物は、米国特許（ＵＳＰ）第５，１５
３，１５０号および第５，２０８，１９１号（ルーデラ
ー(Ruderer) らに交付）明細書に提案されており、これ
らによると、Ｚｎ2 ＳｉＯ4を含む種粉末を、ビスマス
が存在、または存在しない酸化物組成物中に導入する。
【００１２】別の問題として、多数の従来のセラミック
エナメルシステムは、鉛を含有するガラスフリットを使
用している。環境の観点から、いかなる鉛含有システム
の使用も避けることが望ましい。
エナメルシステムは、鉛を含有するガラスフリットを使
用している。環境の観点から、いかなる鉛含有システム
の使用も避けることが望ましい。
【００１３】また、上記のエナメルシステムの一部は、
従来のガラス成形プロセスでかなり良好に機能するけれ
でも、一部のものは、最近開発された自動車ガラスのた
めの「深絞り」プロセスへの使用には満足ではない。
従来のガラス成形プロセスでかなり良好に機能するけれ
でも、一部のものは、最近開発された自動車ガラスのた
めの「深絞り」プロセスへの使用には満足ではない。
【００１４】エナメル組成物が、接触する可能性がある
特定の化学薬品に対して適当な耐性を有することは重要
であるが、多くの従来技術の組成物は、この点で不満足
である。
特定の化学薬品に対して適当な耐性を有することは重要
であるが、多くの従来技術の組成物は、この点で不満足
である。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】いずれの従来公知のエ
ナメル組成物も、上記の欠点の一種またはそれ以上を有
しており、これらの短所を除いた組成物の提供が望まし
い。
ナメル組成物も、上記の欠点の一種またはそれ以上を有
しており、これらの短所を除いた組成物の提供が望まし
い。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明は、このようなエ
ナメル組成物、これを使用する方法およびこれを被覆し
た基体を提供する。
ナメル組成物、これを使用する方法およびこれを被覆し
た基体を提供する。
【００１７】本発明は、融着エナメル被覆に対して改善
された化学的耐久性を有するエナメルを製造するために
使用できるガラス組成物およびこれから製造されるガラ
スフリットを提供する。最近、例えば日本で要求されて
いる硫酸耐久性仕様に合格する自動車エナメル用途のた
めに適した唯一の鉛を含まないガラスフリットは、リチ
ウムイオンを用いている。しかし、注意深く制御しない
と、リチウムの使用は望ましくないストレスおよび基体
破壊を起こすことがある。本発明の新規のガラス組成物
は、この問題を避けている。これらの組成物は優れた抗
粘着性も与える。
された化学的耐久性を有するエナメルを製造するために
使用できるガラス組成物およびこれから製造されるガラ
スフリットを提供する。最近、例えば日本で要求されて
いる硫酸耐久性仕様に合格する自動車エナメル用途のた
めに適した唯一の鉛を含まないガラスフリットは、リチ
ウムイオンを用いている。しかし、注意深く制御しない
と、リチウムの使用は望ましくないストレスおよび基体
破壊を起こすことがある。本発明の新規のガラス組成物
は、この問題を避けている。これらの組成物は優れた抗
粘着性も与える。
【００１８】本発明は、高い酸化ビスマスおよび／また
は高い酸化ホウ素含有量を有するホウ珪酸ビスマス含有
ガラスが得られる新規のガラス組成物を提供する。これ
らのシステムは、組成物の範囲内に酸化ジルコニウム、
酸化チタンまたは酸化リチウムを使用する必要がない。
本発明のガラス組成物は下記である：
は高い酸化ホウ素含有量を有するホウ珪酸ビスマス含有
ガラスが得られる新規のガラス組成物を提供する。これ
らのシステムは、組成物の範囲内に酸化ジルコニウム、
酸化チタンまたは酸化リチウムを使用する必要がない。
本発明のガラス組成物は下記である：
【００１９】
【表１】
【００２０】ガラス組成物は、公知の方法により、例え
ば既知の出発材料を混合し、温度約１０００〜３０００
℃、約４０分間で溶融させて、希望する組成を有する溶
融ガラスを形成するように製造する。次いで、形成され
た溶融ガラスを公知の方法で水クエンチしてフリットを
形成させる。次いで、通常の粉砕方法を用いてこのフリ
ットを有利には２〜６μｍの微細な粒子となるまで粉砕
する。
ば既知の出発材料を混合し、温度約１０００〜３０００
℃、約４０分間で溶融させて、希望する組成を有する溶
融ガラスを形成するように製造する。次いで、形成され
た溶融ガラスを公知の方法で水クエンチしてフリットを
形成させる。次いで、通常の粉砕方法を用いてこのフリ
ットを有利には２〜６μｍの微細な粒子となるまで粉砕
する。
【００２１】本発明は、また上記のガラスフリット組成
物を用いるガラス（セラミック）エナメル組成物も提供
する。これらの組成物は、ガラスフリット成分の固体約
２５〜９０重量％から成る。
物を用いるガラス（セラミック）エナメル組成物も提供
する。これらの組成物は、ガラスフリット成分の固体約
２５〜９０重量％から成る。
【００２２】この成分は、開示されるガラスフリット組
成物を含む。このガラスフリット成分は、本発明の単一
の組成物であるか、またはこれらのフリットの混合物で
あってもよい。また、本発明による少なくとも１種のフ
リットは、本発明の組成の範囲外にある組成を有する別
の低融点フリットと、この別のフリットが得られるエナ
メルの品質を劣化させない程度に混合していてもよい。
成物を含む。このガラスフリット成分は、本発明の単一
の組成物であるか、またはこれらのフリットの混合物で
あってもよい。また、本発明による少なくとも１種のフ
リットは、本発明の組成の範囲外にある組成を有する別
の低融点フリットと、この別のフリットが得られるエナ
メルの品質を劣化させない程度に混合していてもよい。
【００２３】使用できるこのような他のフリットの代表
は、下記の組成を有するものである： 酸化物 重量％範囲 Ｓi Ｏ2 ２０〜３５重量％ Ｂｉ2 Ｏ3 １０〜５０重量％ ＺｎＯ ５〜４５重量％ Ｂ2 Ｏ3 ５〜１５重量％ Ｎａ2 Ｏ １〜７重量％ ＣａＯ ０〜１０重量％ ＴｉＯ2 ０〜２重量％ Ａｌ2 Ｏ3 ０〜５重量％ ＺｒＯ2 ０〜２重量％ Ｆ2 ０〜１重量％ このようなフリットを製造する方法は、米国特許（ＵＳ
Ｐ）第５，３４６，６５１号明細書に開示されている。
これらのフリットは、基体への適当な接着を確保するた
めに十分に低い焼成温度を有し、また低密度の性質を有
している。
は、下記の組成を有するものである： 酸化物 重量％範囲 Ｓi Ｏ2 ２０〜３５重量％ Ｂｉ2 Ｏ3 １０〜５０重量％ ＺｎＯ ５〜４５重量％ Ｂ2 Ｏ3 ５〜１５重量％ Ｎａ2 Ｏ １〜７重量％ ＣａＯ ０〜１０重量％ ＴｉＯ2 ０〜２重量％ Ａｌ2 Ｏ3 ０〜５重量％ ＺｒＯ2 ０〜２重量％ Ｆ2 ０〜１重量％ このようなフリットを製造する方法は、米国特許（ＵＳ
Ｐ）第５，３４６，６５１号明細書に開示されている。
これらのフリットは、基体への適当な接着を確保するた
めに十分に低い焼成温度を有し、また低密度の性質を有
している。
【００２４】エナメル組成物は、また、酸化物顔料また
は酸化物顔料の混合物の固体１０〜３７％を含んでい
る。このような顔料は、技術的には公知であり、市場で
入手できる。これらの例は、ＣｕＣｒ2 Ｏ4 、（Ｃｏ，
Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）2 Ｏ4 などである。その例は、セ
ルデック社（Ｃｅｒｄｅｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
から、亜クロム酸銅黒色顔料である＊２９９１顔料、コ
バルト・クロム・鉄黒色顔料である＊２９８０顔料、お
よびニッケル・マンガン・鉄・クロム黒色顔料である＊
２９８７顔料として入手できる顔料である。
は酸化物顔料の混合物の固体１０〜３７％を含んでい
る。このような顔料は、技術的には公知であり、市場で
入手できる。これらの例は、ＣｕＣｒ2 Ｏ4 、（Ｃｏ，
Ｆｅ）（Ｆｅ，Ｃｒ）2 Ｏ4 などである。その例は、セ
ルデック社（Ｃｅｒｄｅｃ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）
から、亜クロム酸銅黒色顔料である＊２９９１顔料、コ
バルト・クロム・鉄黒色顔料である＊２９８０顔料、お
よびニッケル・マンガン・鉄・クロム黒色顔料である＊
２９８７顔料として入手できる顔料である。
【００２５】エナメル組成物は有機ビヒクルも含んでい
る。組成物に使用されるビヒクルは、その最終用途に基
づいて選択される。ビヒクルが適当に粒子を懸濁し、基
体上の組成物を焼結する際に完全に燃焼して消失するこ
とが重要である。ビヒクルは、代表的には有機物であ
り、パイン油、植物油、鉱油、低分子量石油留分、トリ
デシルアルコール、合成および天然樹脂に基づく組成物
を含む。界面活性剤および／またはその他の皮膜形成剤
も含めることができる。
る。組成物に使用されるビヒクルは、その最終用途に基
づいて選択される。ビヒクルが適当に粒子を懸濁し、基
体上の組成物を焼結する際に完全に燃焼して消失するこ
とが重要である。ビヒクルは、代表的には有機物であ
り、パイン油、植物油、鉱油、低分子量石油留分、トリ
デシルアルコール、合成および天然樹脂に基づく組成物
を含む。界面活性剤および／またはその他の皮膜形成剤
も含めることができる。
【００２６】同様に、ＵＶベースビヒクルも本発明の使
用に同様に適用できる。このようなＵＶベースビヒクル
は、技術的には公知であり、一般に、例えばアクリレー
トまたはメタクリレート官能基を有する重合性モノマー
および／またはオリゴマーと光開始剤および重合抑制剤
から成る。代表的なシステムは、米国特許（ＵＳＰ）第
４，３０６，０１２号および米国特許（ＵＳＰ）第４，
６４９，０６２号の各明細書中に開示されている。これ
から分かるように、このシステムは、基体に適用した後
に、紫外線照射を用いて硬化させる。
用に同様に適用できる。このようなＵＶベースビヒクル
は、技術的には公知であり、一般に、例えばアクリレー
トまたはメタクリレート官能基を有する重合性モノマー
および／またはオリゴマーと光開始剤および重合抑制剤
から成る。代表的なシステムは、米国特許（ＵＳＰ）第
４，３０６，０１２号および米国特許（ＵＳＰ）第４，
６４９，０６２号の各明細書中に開示されている。これ
から分かるように、このシステムは、基体に適用した後
に、紫外線照射を用いて硬化させる。
【００２７】使用される特定のビヒクルおよび量は、組
成物の特定の成分および希望する粘度に基づいて選択さ
れる。一般に、ビヒクルの量は、エナメル組成物の総重
量に対して約１０〜約４０重量％である。
成物の特定の成分および希望する粘度に基づいて選択さ
れる。一般に、ビヒクルの量は、エナメル組成物の総重
量に対して約１０〜約４０重量％である。
【００２８】一般に、エナメル組成物は、それ自体が粘
度が高く、使用する適用方法および最終用途により定ま
る粘度を有する。スクリーン印刷の目的には、ブルック
フィールド粘度計、＃７スピンドル油、２０ｒｐｍで測
定して、２０℃における粘度１００００〜８００００、
有利には３５０００〜６５０００センチポイズが適当で
ある。
度が高く、使用する適用方法および最終用途により定ま
る粘度を有する。スクリーン印刷の目的には、ブルック
フィールド粘度計、＃７スピンドル油、２０ｒｐｍで測
定して、２０℃における粘度１００００〜８００００、
有利には３５０００〜６５０００センチポイズが適当で
ある。
【００２９】また、本発明のエナメルは、固体約１５重
量％以下の通常使用される充填剤、例えばシリカおよび
アルミナ、およびその他の通常の添加剤、例えば鉄、シ
リコン、亜鉛などを含み、希望する性質、例えばシルバ
ー表面にじみ性に対する耐性を向上させる。また、充填
剤は、耐火性酸化物充填剤、例えばウォラストナイトお
よびアルミナ−ケイ酸塩材料、ケイ酸カルシウム配合
物、ホウ素−アルミナ−ケイ酸塩配合物、ソーダ−カル
シア−アルミナ−ケイ酸塩配合物、長石配合物、チタニ
アおよびこれらの酸化物の組合せの材料であってもよ
い。
量％以下の通常使用される充填剤、例えばシリカおよび
アルミナ、およびその他の通常の添加剤、例えば鉄、シ
リコン、亜鉛などを含み、希望する性質、例えばシルバ
ー表面にじみ性に対する耐性を向上させる。また、充填
剤は、耐火性酸化物充填剤、例えばウォラストナイトお
よびアルミナ−ケイ酸塩材料、ケイ酸カルシウム配合
物、ホウ素−アルミナ−ケイ酸塩配合物、ソーダ−カル
シア−アルミナ−ケイ酸塩配合物、長石配合物、チタニ
アおよびこれらの酸化物の組合せの材料であってもよ
い。
【００３０】またエナメル組成物は、固体として約２０
重量％以下の結晶性種材料、例えばケイ酸ビスマスを含
んでいてもよく、これは本出願人の同時係属米国特許、
出願番号０８／５６９，９０５（１９９５年１２月８日
出願）中に開示されており、これは引用文献として本明
細書に含まれる。ケイ酸ビスマス種材料としては、Ｂｉ
12ＳｉＯ20、Ｂｉ4 （ＳｉＯ4 ）3 およびＢｉ2 ＳｉＯ
5 が含まれるが、これに限定はされない。
重量％以下の結晶性種材料、例えばケイ酸ビスマスを含
んでいてもよく、これは本出願人の同時係属米国特許、
出願番号０８／５６９，９０５（１９９５年１２月８日
出願）中に開示されており、これは引用文献として本明
細書に含まれる。ケイ酸ビスマス種材料としては、Ｂｉ
12ＳｉＯ20、Ｂｉ4 （ＳｉＯ4 ）3 およびＢｉ2 ＳｉＯ
5 が含まれるが、これに限定はされない。
【００３１】エナメル組成物は、一般に上記のように固
体約８５〜約６０重量％、および好適な有機ビヒクル約
１５〜約４０重量％を含む。組成物の粘度は、これが希
望する基体上にスクリーン印刷、ロール被覆または噴霧
できるように調整される。
体約８５〜約６０重量％、および好適な有機ビヒクル約
１５〜約４０重量％を含む。組成物の粘度は、これが希
望する基体上にスクリーン印刷、ロール被覆または噴霧
できるように調整される。
【００３２】また、本発明は、本発明によるエナメル組
成物をその上に焼結した基体も提供する。このような基
体は、例えばガラス、セラミックまたはその他の多孔性
でない基体および特には自動車ガラス基体である。その
他の基体には、建築用ガラス、家電器具および飲料容器
が含まれる。
成物をその上に焼結した基体も提供する。このような基
体は、例えばガラス、セラミックまたはその他の多孔性
でない基体および特には自動車ガラス基体である。その
他の基体には、建築用ガラス、家電器具および飲料容器
が含まれる。
【００３３】本発明によるエナメル組成物を製造するた
めに、通常の手段を用いて必要なフリットを微粉に粉砕
する。フリット成分をその他の固体成分と混合し、固体
を必要なビヒクルと混合する。粘度は必要があれば調整
する。
めに、通常の手段を用いて必要なフリットを微粉に粉砕
する。フリット成分をその他の固体成分と混合し、固体
を必要なビヒクルと混合する。粘度は必要があれば調整
する。
【００３４】エナメル組成物が調製されると、通常の方
法、例えばスクリーン印刷、転写、噴霧、ブラッシン
グ、ローラー被覆などにより、基体に適用できる。組成
物をガラス基体に適用する場合には、スクリーン印刷が
有利である。希望するパターンで組成物を基体に適用し
た後に、適用した被覆を焼結してエナメルを基体に結合
させる。焼結温度は、一般にフリット熟成温度により決
定され、広い温度範囲が有利である。典型的には、製造
直後の組成物の焼結温度は、約５００℃〜７５０℃であ
り、さらに有利には５２０℃〜６５０℃、最も有利には
５３０〜６２０℃である。
法、例えばスクリーン印刷、転写、噴霧、ブラッシン
グ、ローラー被覆などにより、基体に適用できる。組成
物をガラス基体に適用する場合には、スクリーン印刷が
有利である。希望するパターンで組成物を基体に適用し
た後に、適用した被覆を焼結してエナメルを基体に結合
させる。焼結温度は、一般にフリット熟成温度により決
定され、広い温度範囲が有利である。典型的には、製造
直後の組成物の焼結温度は、約５００℃〜７５０℃であ
り、さらに有利には５２０℃〜６５０℃、最も有利には
５３０〜６２０℃である。
【００３５】
【実施例】技術的には公知の原料を一緒に混合し、かつ
当業者に公知の方法を用いて低融点ガラスフリット組成
物を製造する。次いで、十分に混合した原料バッチ組成
物を温度１０００〜１３００℃で溶融し、次いで専門家
には公知の方法を用いて急冷する。次いでガラス組成物
を有利にはボールミルを用いて２〜６μｍの微粉に粉砕
する。次いで、微粉に粉砕された粉末フリットをガラス
エナメル組成物を形成するために使用する。
当業者に公知の方法を用いて低融点ガラスフリット組成
物を製造する。次いで、十分に混合した原料バッチ組成
物を温度１０００〜１３００℃で溶融し、次いで専門家
には公知の方法を用いて急冷する。次いでガラス組成物
を有利にはボールミルを用いて２〜６μｍの微粉に粉砕
する。次いで、微粉に粉砕された粉末フリットをガラス
エナメル組成物を形成するために使用する。
【００３６】微粉に粉砕されたガラスフリットを混合金
属酸化物顔料と混合する。
属酸化物顔料と混合する。
【００３７】さらにエナメル組成物の固体を最終用途に
応じて選択されたビヒクル中に分散および懸濁させる。
応じて選択されたビヒクル中に分散および懸濁させる。
【００３８】得られたフリットまたはエナメルペースト
を顕微鏡スライドまたは自動車ガラス基体上にスクリー
ン印刷して試験する。次いで、スライドまたは自動車ガ
ラス基体を種々の温度で焼結して、「焼結温度」ＦＴま
たは「最低焼結温度」ＭＦを決定する。ＦＴは、ガラス
が流れるために十分な時間を有し、１５分以内の焼結に
より融着し、光沢がある平滑な表面となる温度である。
ＭＦは、エナメルが流れるために十分な時間を有し、４
分以内の焼結により融着し、連続孔がないエナメルを生
成する温度である。余熱時間は、ＦＴおよびＭＦに対し
て４２７℃においてそれぞれ１０および６分である。
を顕微鏡スライドまたは自動車ガラス基体上にスクリー
ン印刷して試験する。次いで、スライドまたは自動車ガ
ラス基体を種々の温度で焼結して、「焼結温度」ＦＴま
たは「最低焼結温度」ＭＦを決定する。ＦＴは、ガラス
が流れるために十分な時間を有し、１５分以内の焼結に
より融着し、光沢がある平滑な表面となる温度である。
ＭＦは、エナメルが流れるために十分な時間を有し、４
分以内の焼結により融着し、連続孔がないエナメルを生
成する温度である。余熱時間は、ＦＴおよびＭＦに対し
て４２７℃においてそれぞれ１０および６分である。
【００３９】耐酸性は、クエン酸の１０重量％溶液を用
い、ＡＳＴＭ Ｃ−７２４−９１を用いて評価する。焼
結した試験体を溶液に１５分間暴露し、下記により評価
した：グレード１−明らかな浸食なし グレード２−角度４５°から見て、暴露面上に真珠光沢
またはしみが認められるが、角度３０°以下では認めら
れない。
い、ＡＳＴＭ Ｃ−７２４−９１を用いて評価する。焼
結した試験体を溶液に１５分間暴露し、下記により評価
した：グレード１−明らかな浸食なし グレード２−角度４５°から見て、暴露面上に真珠光沢
またはしみが認められるが、角度３０°以下では認めら
れない。
【００４０】グレード３−明瞭なしみがあるが、これは
反射像を不鮮明にはせず、角度３０°以下でも認められ
る。
反射像を不鮮明にはせず、角度３０°以下でも認められ
る。
【００４１】グレード４−角度３０°以下から見て、著
しい変色または強い真珠光沢面を伴う明確なしみが認め
られ、これは反射像を不鮮明にする。
しい変色または強い真珠光沢面を伴う明確なしみが認め
られ、これは反射像を不鮮明にする。
【００４２】グレード５−表面が無光沢で艶消し状態
で、チョーク書が可能である。
で、チョーク書が可能である。
【００４３】グレード６−エナメルのはく離が著しく、
明瞭なピンホールがある。
明瞭なピンホールがある。
【００４４】グレード７−暴露面からエナメルが完全に
はく離している。
はく離している。
【００４５】
【表２】
【００４６】下記の表は、上記の実施例によるフリット
を用いて製造した黒色自動車エナメル配合である。
を用いて製造した黒色自動車エナメル配合である。
【００４７】
【表３】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年８月１４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項６
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項８
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項９
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【請求項１０】 ガラス組成物が実質的に、 Ｂｉ２Ｏ３ ４８〜６２重量％ ＳｉＯ２ ２５〜３３重量％ Ｂ２Ｏ３ ８〜１２重量％ Ａｌ２Ｏ３ ０．１〜０．５重量％ ＴｉＯ２ １〜２重量％ Ｎａ２Ｏ ３．２〜５．２重量％ Ｋ２Ｏ ０．２〜０．７重量％ か ら成る、請求項８記載のガラスエナメル組成物。
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年９月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【請求項７】 ガラスフリット成分、酸化物顔料成分お
よび有機ビヒクルから成るガラスエナメル組成物におい
て、ガラスフリット組成物が、実質的に、 Ｂｉ２Ｏ３ ４５〜６７重量％ ＳｉＯ２ ２４〜３９重量％ Ｂ２Ｏ３ ８〜１８重量％ Ｎａ ２ Ｏ １〜７重量％ か ら成るガラス組成物から製造される少なくとも１種の
ガラスフリットを含むことを特徴とするガラスエナメル
組成物。
よび有機ビヒクルから成るガラスエナメル組成物におい
て、ガラスフリット組成物が、実質的に、 Ｂｉ２Ｏ３ ４５〜６７重量％ ＳｉＯ２ ２４〜３９重量％ Ｂ２Ｏ３ ８〜１８重量％ Ｎａ ２ Ｏ １〜７重量％ か ら成るガラス組成物から製造される少なくとも１種の
ガラスフリットを含むことを特徴とするガラスエナメル
組成物。
【請求項８】 ガラス組成物が実質的に、 Ｂｉ２Ｏ３ ４５〜６７重量％ ＳｉＯ２ ２４〜３９重量％ Ｂ２Ｏ３ ８〜１８重量％Ｎａ２Ｏ ３〜６重量％ および Ａｌ２Ｏ３ ５重量％以下 ＴｉＯ２ ４重量％以下 Ｋ ２ Ｏ ３重量％以下 Ｌｉ２Ｏ ３重量％以下 Ｆ−１ ４重量％以下 から選択される化合物１種またはそれ以上 から成る、請
求項７記載のガラスエナメル組成物。
求項７記載のガラスエナメル組成物。
【請求項９】 ガラス組成物が実質的に、 Ｂｉ２Ｏ３ ４８〜６２重量％ ＳｉＯ２ ２５〜３３重量％ Ｂ２Ｏ３ ８〜１２重量％ Ａｌ２Ｏ３ ０．１〜０．５重量％ ＴｉＯ２ １〜２重量％ Ｎａ２Ｏ ３．２〜５．２重量％ Ｋ２Ｏ ０．２〜０．７重量％ か ら成る、請求項７記載のガラスエナメル組成物。
【請求項１０】 結晶性種物質の固体約２０重量％以下
も含む、請求項７記載のガラスエナメル組成物。
も含む、請求項７記載のガラスエナメル組成物。
【請求項１１】 結晶性種物質がケイ酸ビスマスであ
る、請求項１０記載のガラスエナメル組成物。
る、請求項１０記載のガラスエナメル組成物。
【請求項１２】 請求項７記載のガラスエナメル組成物
をその上に焼結した非多孔性基体。
をその上に焼結した非多孔性基体。
【手続補正書】
【提出日】平成１０年９月２５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【請求項７】 ガラスフリット成分、酸化物顔料成分お
よび有機ビヒクルから成るガラスエナメル組成物におい
て、ガラスフリット成分が、実質的に、 Ｂｉ２Ｏ３ ４５〜６７重量％ ＳｉＯ２ ２４〜３９重量％ Ｂ２Ｏ３ ８〜１８重量％ Ｎａ ２ Ｏ １〜７重量％ か ら成るガラス組成物から製造される少なくとも１種の
ガラスフリットを含むことを特徴とするガラスエナメル
組成物。
よび有機ビヒクルから成るガラスエナメル組成物におい
て、ガラスフリット成分が、実質的に、 Ｂｉ２Ｏ３ ４５〜６７重量％ ＳｉＯ２ ２４〜３９重量％ Ｂ２Ｏ３ ８〜１８重量％ Ｎａ ２ Ｏ １〜７重量％ か ら成るガラス組成物から製造される少なくとも１種の
ガラスフリットを含むことを特徴とするガラスエナメル
組成物。
【請求項８】 ガラス組成物が実質的に、 Ｂｉ２Ｏ３ ４５〜６７重量％ ＳｉＯ２ ２４〜３９重量％ Ｂ２Ｏ３ ８〜１８重量％Ｎａ２Ｏ １〜７重量％ ならびに Ａｌ２Ｏ３ ５重量％以下 ＴｉＯ２ ４重量％以下 Ｋ ２ Ｏ ３重量％以下 Ｌｉ２Ｏ ３重量％以下 および Ｆ−１ ４重量％以下 から選択される化合物１種またはそれ以上 から成る、請
求項７記載のガラスエナメル組成物。
求項７記載のガラスエナメル組成物。
【請求項９】 ガラス組成物が実質的に、 Ｂｉ２Ｏ３ ４８〜６２重量％ ＳｉＯ２ ２５〜３３重量％ Ｂ２Ｏ３ ８〜１２重量％ Ａｌ２Ｏ３ ０．１〜０．５重量％ ＴｉＯ２ １〜２重量％ Ｎａ２Ｏ ３．２〜５．２重量％ Ｋ２Ｏ ０．２〜０．７重量％ か ら成る、請求項７記載のガラスエナメル組成物。
【請求項１０】 結晶性種物質の固体約２０重量％以下
も含む、請求項７記載のガラスエナメル組成物。
も含む、請求項７記載のガラスエナメル組成物。
【請求項１１】 結晶性種物質がケイ酸ビスマスであ
る、請求項１０記載のガラスエナメル組成物。
る、請求項１０記載のガラスエナメル組成物。
【請求項１２】 請求項７記載のガラスエナメル組成物
をその上に焼結した非多孔性基体。
をその上に焼結した非多孔性基体。
Claims (17)
- 【請求項１】 Ｂｉ2 Ｏ3 ４５〜６７重量％、Ｓi Ｏ2
２４〜３９重量％、Ｂ2 Ｏ3 ８〜１８重量％およびＮａ
2 Ｏ１〜７重量％から成るガラス組成物。 - 【請求項２】 実質的に、 Ｂｉ2 Ｏ3 ４５〜６７重量％ Ｓi Ｏ2 ２４〜３９重量％ Ｂ2 Ｏ3 ８〜１８重量％ Ｎａ2 Ｏ １〜７重量％ および Ａｌ2 Ｏ3 ５重量％以下 ＴｉＯ2 ４重量％以下 Ｋ2 Ｏ ３重量％以下 Ｆ- ４重量％以下 から選択されている化合物１種またはそれ以上から成
る、請求項１記載のガラス組成物。 - 【請求項３】 実質的に、 Ｂｉ2 Ｏ3 ４８〜６２重量％ Ｓi Ｏ2 ２５〜３３重量％ Ｂ2 Ｏ3 ８〜１２重量％ Ａｌ2 Ｏ3 ０．１〜０．５重量％ ＴｉＯ2 １〜２重量％ Ｎａ2 Ｏ ３．２〜５．２重量％ Ｋ2 Ｏ ０．２〜０．７重量％ から成るガラス組成物。
- 【請求項４】 実質的に、 Ｂｉ2 Ｏ3 ４５〜６７重量％ Ｓi Ｏ2 ２４〜３９重量％ Ｂ2 Ｏ3 ８〜１８重量％ Ａｌ2 Ｏ3 ０〜５重量％ ＴｉＯ2 ０〜４重量％ Ｎａ2 Ｏ １〜７重量％ Ｋ2 Ｏ ０〜３重量％ Ｌｉ2 Ｏ ０〜３重量％ Ｆ-1 ０〜４重量％ から成るガラス組成物から製造されたガラスフリット。
- 【請求項５】 ガラス組成物が実質的に、 Ｂｉ2 Ｏ3 ４５〜６７重量％ Ｓi Ｏ2 ２４〜３４重量％ Ｂ2 Ｏ3 ８〜１３重量％ Ａｌ2 Ｏ3 ０〜２重量％ ＴｉＯ2 ０〜３重量％ Ｎａ2 Ｏ ３〜６重量％ Ｋ2 Ｏ ０〜１．５重量％ Ｌｉ2 Ｏ ０〜１重量％ Ｆ-1 ０〜２重量％ から成る、請求項４記載のガラスフリット。
- 【請求項６】 ガラス組成物が実質的に、 Ｂｉ2 Ｏ3 ４８〜６２重量％ Ｓi Ｏ2 ２５〜３３重量％ Ｂ2 Ｏ3 ８〜１２重量％ Ａｌ2 Ｏ3 ０．１〜０．５重量％ ＴｉＯ2 １〜２重量％ Ｎａ2 Ｏ ３．２〜５．２重量％ Ｋ2 Ｏ ０．２〜０．７重量％ Ｌｉ2 Ｏ ０重量％ Ｆ-1 ０重量％ から成る、請求項４記載のガラスフリット。
- 【請求項７】 ガラス組成物が実質的に、 Ｂｉ2 Ｏ3 ５１．３重量％ Ｓi Ｏ2 ３１．２重量％ Ｂ2 Ｏ3 １０．９重量％ Ａｌ2 Ｏ3 ０．３重量％ ＴｉＯ2 １．４重量％ Ｎａ2 Ｏ ４．３重量％ Ｋ2 Ｏ ０．６重量％ から成る、請求項４記載のガラスフリット。
- 【請求項８】 ガラスフリット成分、酸化物顔料成分お
よび有機ビヒクルから成るガラスエナメル組成物におい
て、ガラスフリット組成物が、実質的に、 Ｂｉ2 Ｏ3 ４５〜６７重量％ Ｓi Ｏ2 ２４〜３９重量％ Ｂ2 Ｏ3 ８〜１８重量％ Ａｌ2 Ｏ3 ０〜５重量％ ＴｉＯ2 ０〜４重量％ Ｎａ2 Ｏ １〜７重量％ Ｋ2 Ｏ ０〜３重量％ Ｌｉ2 Ｏ ０〜３重量％ Ｆ-1 ０〜４重量％ から成るガラス組成物から製造される少なくとも１種の
ガラスフリットを含むことを特徴とするガラスエナメル
組成物。 - 【請求項９】 ガラス組成物が実質的に、 Ｂｉ2 Ｏ3 ４５〜６７重量％ Ｓi Ｏ2 ２４〜３４重量％ Ｂ2 Ｏ3 ８〜１３重量％ Ａｌ2 Ｏ3 ０〜２重量％ ＴｉＯ2 ０〜３重量％ Ｎａ2 Ｏ ３〜６重量％ Ｋ2 Ｏ ０〜１．５重量％ Ｌｉ2 Ｏ ０〜１重量％ Ｆ-1 ０〜２重量％ から成る、請求項８記載のガラスエナメル組成物。
- 【請求項１０】 ガラス組成物が実質的に、 Ｂｉ2 Ｏ3 ４８〜６２重量％ Ｓi Ｏ2 ２５〜３３重量％ Ｂ2 Ｏ3 ８〜１２重量％ Ａｌ2 Ｏ3 ０．１〜０．５重量％ ＴｉＯ2 １〜２重量％ Ｎａ2 Ｏ ３．２〜５．２重量％ Ｋ2 Ｏ ０．２〜０．７重量％ Ｌｉ2 Ｏ ０重量％ Ｆ-1 ０重量％ から成る、請求項８記載のガラスエナメル組成物。
- 【請求項１１】 ガラス組成物が実質的に、 Ｂｉ2 Ｏ3 ５１．３重量％ Ｓi Ｏ2 ３１．２重量％ Ｂ2 Ｏ3 １０．９重量％ Ａｌ2 Ｏ3 ０．３重量％ ＴｉＯ2 １．４重量％ Ｎａ2 Ｏ ４．３重量％ Ｋ2 Ｏ ０．６重量％ から成る、請求項８記載のガラスエナメル組成物。
- 【請求項１２】 固体含有量が約８５〜約６０重量％で
ある、請求項８記載のガラスエナメル組成物。 - 【請求項１３】 ガラスフリット成分が、１種またはそ
れ以上のその他の低温溶融ガラスフリットも含む、請求
項８記載のガラスエナメル組成物。 - 【請求項１４】 結晶性種物質の固体約２０重量％以下
も含む、請求項８記載のガラスエナメル組成物。 - 【請求項１５】 結晶性種物質がケイ酸ビスマスであ
る、請求項１４記載のガラスエナメル組成物。 - 【請求項１６】 請求項８記載のガラスエナメル組成物
をその上に焼結した非多孔性基体。 - 【請求項１７】 基体が自動車用ガラスである、請求項
１６記載の基体。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US90895397A | 1997-08-08 | 1997-08-08 | |
| US08/908953 | 1997-08-08 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11116266A true JPH11116266A (ja) | 1999-04-27 |
Family
ID=25426434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10221608A Pending JPH11116266A (ja) | 1997-08-08 | 1998-08-05 | ガラス組成物、ガラスフリット、ガラスエナメル組成物、およびそのエナメル組成物を被覆した非多孔性基体 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0895969B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11116266A (ja) |
| KR (1) | KR100517393B1 (ja) |
| BR (1) | BR9802849A (ja) |
| DE (1) | DE59802213D1 (ja) |
| ES (1) | ES2170438T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001213640A (ja) * | 1999-11-26 | 2001-08-07 | Asahi Glass Co Ltd | ガラスファイバ |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6624104B2 (en) * | 1998-04-27 | 2003-09-23 | Ferro Glass & Color Corporation | High durability low temperature lead-free glass and enamel compositions with low boron content |
| ATE257129T1 (de) * | 1998-04-27 | 2004-01-15 | Ferro Gmbh | Niedrig schmelzende, bleifreie glas- und emailzusammensetzungen mit hohem bismutgehalt |
| KR20030010415A (ko) * | 2001-07-27 | 2003-02-05 | 학교법인대우학원 | 무연 무알칼리 저융점 유리 |
| JP2003146696A (ja) * | 2001-11-15 | 2003-05-21 | Asahi Glass Co Ltd | セラミックカラー組成物およびセラミックカラーペースト |
| DE102006028763B4 (de) * | 2006-06-23 | 2013-02-07 | Schott Ag | Alkali- blei- und cadmiumfreie Glasfritte, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung, Verfahren zur Herstellung einer keramischen Farbe und daraus erhältliche keramische Farbe |
| DE102014220457B4 (de) | 2014-10-09 | 2020-07-30 | Schott Ag | Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Substrats |
| EP3169638B1 (de) | 2014-07-16 | 2019-02-20 | Schott Ag | Verfahren zur herstellung eines beschichteten substrats, scheibenförmiges substrat, umfassend wenigstens zwei mittels erwärmen aufgebrachte schichten und verwendung des beschichteten substrats |
| WO2016110724A1 (en) * | 2015-01-07 | 2016-07-14 | Fenzi Spa | Glass frit composition and ceramic inkjet ink comprising the same |
| DE102015103461B4 (de) | 2015-03-10 | 2018-08-02 | Schott Ag | Verfahren zur Herstellung eines Glas- oder Glaskeramikartikels mit einer farbigen glasbasierten Beschichtung, beschichteter Glas- oder Glaskeramikartikel und dessen Verwendung |
| CN106082682A (zh) * | 2016-06-16 | 2016-11-09 | 江苏大学 | 玻璃喷绘用铋硅硼系低熔点纳米玻璃粉悬浊液及制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4554258A (en) * | 1984-06-28 | 1985-11-19 | Owens-Illinois, Inc. | Chemical resistant lead-free glass frit compositions |
| ZW13689A1 (en) * | 1988-11-19 | 1989-12-12 | Johnson Matthey Plc | Glass composition for use in glazes or enamels |
| DE69205497T2 (de) * | 1991-06-14 | 1996-05-09 | Cookson Group Plc | Glaszusammensetzungen. |
| US5346651A (en) * | 1993-08-31 | 1994-09-13 | Cerdec Corporation | Silver containing conductive coatings |
| US5578533A (en) * | 1993-10-01 | 1996-11-26 | Asahi Glass Company Ltd. | Ceramic color composition and process for producing a curved surface glass sheet employing it |
| US5547749A (en) * | 1994-02-24 | 1996-08-20 | Asahi Glass Company Ltd. | Colored ceramic composition and method for producing glass plate using the same |
| US5643636A (en) * | 1995-01-30 | 1997-07-01 | Asahi Glass Company Ltd. | Ceramic color composition and method for producing a glass sheet |
| US5714420A (en) * | 1995-12-08 | 1998-02-03 | Cerdec Corporation - Drakenfeld Products | Partially crystallizing ceramic enamel composition containing bismuth silicate, and use thereof |
| JPH09227214A (ja) * | 1996-02-22 | 1997-09-02 | Asahi Glass Co Ltd | セラミックカラー組成物 |
-
1998
- 1998-07-29 DE DE59802213T patent/DE59802213D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-29 ES ES98114181T patent/ES2170438T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-29 EP EP98114181A patent/EP0895969B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-08-05 JP JP10221608A patent/JPH11116266A/ja active Pending
- 1998-08-05 BR BR9802849-9A patent/BR9802849A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-08-06 KR KR10-1998-0031957A patent/KR100517393B1/ko not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001213640A (ja) * | 1999-11-26 | 2001-08-07 | Asahi Glass Co Ltd | ガラスファイバ |
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