JPH1095760A - シアノ酢酸エステルの製造法 - Google Patents
シアノ酢酸エステルの製造法Info
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- JPH1095760A JPH1095760A JP26769096A JP26769096A JPH1095760A JP H1095760 A JPH1095760 A JP H1095760A JP 26769096 A JP26769096 A JP 26769096A JP 26769096 A JP26769096 A JP 26769096A JP H1095760 A JPH1095760 A JP H1095760A
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- JP
- Japan
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- cyanoacetate
- catalyst
- alkyl
- carbon atoms
- bis
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Abstract
(57)【要約】
【目的】シアノ酢酸低級アルキルエステルと高級アルコ
ールからのエステル交換反応により得られた、シアノ酢
酸高級アルキルエステルを効率よく高収率で回収する方
法を提供する。 【構成】シアノ酢酸低級アルキルエステルと高級アルコ
ールからの触媒を用いたエステル交換反応により得た一
般式ＮＣＣＨ2 ＣＯＯＲ’（式中Ｒ’は炭素数４〜２０
のアルキル基を示す）で表わされるシアノ酢酸高級アル
キルエステルを反応液から分取するに先立ち、シアノ酢
酸高級アルキルエステルと上記触媒を含む反応液を減圧
下で薄膜蒸発にかけて触媒を除去することを特徴とする
シアノ酢酸高級アルキルエステルの製造法。 【効果】本発明の方法により、シアノ酢酸高級アルキル
エステルを高収率で回収することができ、蒸留中の異常
発泡を引き起こさず、容易に製品を回収できる。
ールからのエステル交換反応により得られた、シアノ酢
酸高級アルキルエステルを効率よく高収率で回収する方
法を提供する。 【構成】シアノ酢酸低級アルキルエステルと高級アルコ
ールからの触媒を用いたエステル交換反応により得た一
般式ＮＣＣＨ2 ＣＯＯＲ’（式中Ｒ’は炭素数４〜２０
のアルキル基を示す）で表わされるシアノ酢酸高級アル
キルエステルを反応液から分取するに先立ち、シアノ酢
酸高級アルキルエステルと上記触媒を含む反応液を減圧
下で薄膜蒸発にかけて触媒を除去することを特徴とする
シアノ酢酸高級アルキルエステルの製造法。 【効果】本発明の方法により、シアノ酢酸高級アルキル
エステルを高収率で回収することができ、蒸留中の異常
発泡を引き起こさず、容易に製品を回収できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医農薬中間体及び
工業製品中間体として有用なシアノ酢酸高級アルキルエ
ステルの製造法に関する。本発明において、シアノ酢酸
高級アルキルエステルとは、一般式ＮＣＣＨ2 ＣＯＯ
Ｒ’（式中Ｒ’は炭素数４〜２０のアルキル基を示す）
で表わされるシアノ酢酸エステルを意味する。
工業製品中間体として有用なシアノ酢酸高級アルキルエ
ステルの製造法に関する。本発明において、シアノ酢酸
高級アルキルエステルとは、一般式ＮＣＣＨ2 ＣＯＯ
Ｒ’（式中Ｒ’は炭素数４〜２０のアルキル基を示す）
で表わされるシアノ酢酸エステルを意味する。
【０００２】
【従来の技術】シアノ酢酸エステルの製造法としては、
クロロ酢酸エステルとＮａＣＮあるいはＫＣＮを反応さ
せる方法、シアノアセチルハライドとアルコールとを塩
基触媒の存在下反応させる方法、クロロアセトニトリル
とＣＯとアルコールを反応させるアルコキシカルボニレ
ーション法、シアノ酢酸とアルコールを酸触媒存在下で
脱水反応させる方法、シアノ酢酸エステルをアルコール
とエステル交換反応させる方法などが一般に良く知られ
ている。
クロロ酢酸エステルとＮａＣＮあるいはＫＣＮを反応さ
せる方法、シアノアセチルハライドとアルコールとを塩
基触媒の存在下反応させる方法、クロロアセトニトリル
とＣＯとアルコールを反応させるアルコキシカルボニレ
ーション法、シアノ酢酸とアルコールを酸触媒存在下で
脱水反応させる方法、シアノ酢酸エステルをアルコール
とエステル交換反応させる方法などが一般に良く知られ
ている。
【０００３】例えば、シアノ酢酸ｔ−ブチルの製造法と
しては、クロロ酢酸ｔ−ブチルとＮａＣＮあるいはＫ
ＣＮを反応させる方法［ＤＥ１９５１０３２；Ｈｅｌ
ｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，４２，１２１４，１２２２
（１９５９）；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６４，
２２７４（１９４２）］シアノアセチルハライドとｔ
−ブタノールとＮ、Ｎ−ジメチルアニリンを反応させる
方法［Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（１９５５）４２３，
４２６；Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．
５，１７１］及びクロロアセトニトリルとＣＯとｔ−
ブタノールを反応させるアルコキシカルボニレーション
法［ＤＥ２４０３４８３］などが知られている。
しては、クロロ酢酸ｔ−ブチルとＮａＣＮあるいはＫ
ＣＮを反応させる方法［ＤＥ１９５１０３２；Ｈｅｌ
ｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，４２，１２１４，１２２２
（１９５９）；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６４，
２２７４（１９４２）］シアノアセチルハライドとｔ
−ブタノールとＮ、Ｎ−ジメチルアニリンを反応させる
方法［Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（１９５５）４２３，
４２６；Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．
５，１７１］及びクロロアセトニトリルとＣＯとｔ−
ブタノールを反応させるアルコキシカルボニレーション
法［ＤＥ２４０３４８３］などが知られている。
【０００４】しかし、の方法は、原料のクロロ酢酸ｔ
−ブチルを入手するのが容易でなく、別途煩雑な方法で
原料を合成をしなくてはならない。更に、反応に伴って
副生するＮａＣｌ等の廃棄物が多量に生じる。又、の
方法は、原料のシアノアセチルハライドを得るために腐
蝕性の高いＰＣｌ5 等を用いる必要があり、装置材質上
の制約が大きくなる。更に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン
をシアノアセチルハライドと等量以上必要とし、反応の
進行に伴いその塩酸塩が副生するため、多量の廃棄物を
生じてしまう。又、の方法は、ＣＯを高圧で反応させ
なくてはならないため設備的制約が生じる。
−ブチルを入手するのが容易でなく、別途煩雑な方法で
原料を合成をしなくてはならない。更に、反応に伴って
副生するＮａＣｌ等の廃棄物が多量に生じる。又、の
方法は、原料のシアノアセチルハライドを得るために腐
蝕性の高いＰＣｌ5 等を用いる必要があり、装置材質上
の制約が大きくなる。更に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン
をシアノアセチルハライドと等量以上必要とし、反応の
進行に伴いその塩酸塩が副生するため、多量の廃棄物を
生じてしまう。又、の方法は、ＣＯを高圧で反応させ
なくてはならないため設備的制約が生じる。
【０００５】又、シアノ酢酸とアルコールを酸触媒存在
下で脱水反応させる方法としては、例えばＡｎｎ．Ｃｈ
ｉｍ．，（Ｐａｒｉｓ），９（９）６９（１９１８）；
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，３０５（１９６７）等に記載
されている。しかし、この方法は炭素数の少ないアルコ
ール、特に第１級アルコールを用いる場合には反応性が
優れているが、高級アルコールや第３級アルコールを用
いる場合には反応性が低いという欠点がある。更に、生
成するシアノ酢酸エステルが酸に不安定な第３級エステ
ルのような場合にもこの方法は適さない。
下で脱水反応させる方法としては、例えばＡｎｎ．Ｃｈ
ｉｍ．，（Ｐａｒｉｓ），９（９）６９（１９１８）；
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，３０５（１９６７）等に記載
されている。しかし、この方法は炭素数の少ないアルコ
ール、特に第１級アルコールを用いる場合には反応性が
優れているが、高級アルコールや第３級アルコールを用
いる場合には反応性が低いという欠点がある。更に、生
成するシアノ酢酸エステルが酸に不安定な第３級エステ
ルのような場合にもこの方法は適さない。
【０００６】又、シアノ酢酸エステルをアルコールとエ
ステル交換反応させる方法としてはチタンアルコキサイ
ドを触媒として用いる方法が知られている。［Ｏｒｇ．
Ｓｙｎｔｈ．，６５、２３０（１９８７）；Ｈｅｌｖ．
Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，６５、１１９７（１９８２）；
Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，６５、４９５（１９
８２）；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（１９８２），１３８］し
かし、これらに記載されている方法は、アルコールとし
てメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピル
アルコールなどの第１級あるいは２級アルコールを用い
る場合のみしか記載されておらず、ｔ−ブタノールのよ
うな第３級アルコールエステルの場合は交換反応が進行
しにくいことが知られていることから、適切な方法とは
いえない。
ステル交換反応させる方法としてはチタンアルコキサイ
ドを触媒として用いる方法が知られている。［Ｏｒｇ．
Ｓｙｎｔｈ．，６５、２３０（１９８７）；Ｈｅｌｖ．
Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，６５、１１９７（１９８２）；
Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．，６５、４９５（１９
８２）；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（１９８２），１３８］し
かし、これらに記載されている方法は、アルコールとし
てメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピル
アルコールなどの第１級あるいは２級アルコールを用い
る場合のみしか記載されておらず、ｔ−ブタノールのよ
うな第３級アルコールエステルの場合は交換反応が進行
しにくいことが知られていることから、適切な方法とは
いえない。
【０００７】更に又、上述のような問題点を生じること
なく、容易に入手可能な原料から特定の錫化合物を用
い、エステル交換反応によりシアノ酢酸高級アルキルエ
ステルを製造する方法としては、特開平７−２２８５６
４号公報に記載の方法を挙げることができる。この方法
を用いた場合、反応後、未反応の高級アルコールを通常
よく用いられる減圧蒸留により除去し、ついでエステル
交換反応により得たシアノ酢酸高級アルキルエステルを
留去し、シアノ酢酸高級アルキルエステルと触媒の分離
を行っていた。
なく、容易に入手可能な原料から特定の錫化合物を用
い、エステル交換反応によりシアノ酢酸高級アルキルエ
ステルを製造する方法としては、特開平７−２２８５６
４号公報に記載の方法を挙げることができる。この方法
を用いた場合、反応後、未反応の高級アルコールを通常
よく用いられる減圧蒸留により除去し、ついでエステル
交換反応により得たシアノ酢酸高級アルキルエステルを
留去し、シアノ酢酸高級アルキルエステルと触媒の分離
を行っていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、シアノ
酢酸高級アルキルエステルは触媒存在下で蒸留した場
合、長時間の熱履歴による熱分解や熱重合を避けられな
いという問題があり、これにより製品の収量が大幅に減
少するという欠点があった。又、エステルの留出が進み
釜残の触媒濃度が相対的に高くなると液の粘度が著しく
高くなり、蒸発に伴う異常発泡を引き起こし、途中で蒸
留操作を断念せざるを得ないという欠点もあった。
酢酸高級アルキルエステルは触媒存在下で蒸留した場
合、長時間の熱履歴による熱分解や熱重合を避けられな
いという問題があり、これにより製品の収量が大幅に減
少するという欠点があった。又、エステルの留出が進み
釜残の触媒濃度が相対的に高くなると液の粘度が著しく
高くなり、蒸発に伴う異常発泡を引き起こし、途中で蒸
留操作を断念せざるを得ないという欠点もあった。
【０００９】本発明は、従来方法の蒸留時における熱分
解又は熱重合による製品の収量減少、又異常発泡という
欠点を克服し、反応液より触媒を除去する方法を簡単な
操作で、しかも効率よく生産しうる工業的に実施するの
に有利なシアノ酢酸高級アルキルエステルの製造法を提
出するためになされたものである。
解又は熱重合による製品の収量減少、又異常発泡という
欠点を克服し、反応液より触媒を除去する方法を簡単な
操作で、しかも効率よく生産しうる工業的に実施するの
に有利なシアノ酢酸高級アルキルエステルの製造法を提
出するためになされたものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、シアノ酢
酸高級アルキルエステルの蒸留時における種々のトラブ
ルを解決するための鋭意研究を重ねた結果、シアノ酢酸
高級アルキルエステルと触媒を含む反応液を薄膜蒸発に
よりシアノ酢酸高級アルキルエステルを含む低沸点成分
を瞬時に蒸発させて触媒を含む反応液から分離すること
により、その後の蒸留時のシアノ酢酸高級アルキルエス
テルの熱分解や熱重合を抑制し、工業的にも安定な分離
操作として実施しうるものであることを見出し、本発明
に到達した。
酸高級アルキルエステルの蒸留時における種々のトラブ
ルを解決するための鋭意研究を重ねた結果、シアノ酢酸
高級アルキルエステルと触媒を含む反応液を薄膜蒸発に
よりシアノ酢酸高級アルキルエステルを含む低沸点成分
を瞬時に蒸発させて触媒を含む反応液から分離すること
により、その後の蒸留時のシアノ酢酸高級アルキルエス
テルの熱分解や熱重合を抑制し、工業的にも安定な分離
操作として実施しうるものであることを見出し、本発明
に到達した。
【００１１】即ち、本発明は、一般式ＮＣＣＨ2 ＣＯＯ
Ｒ1 （式中Ｒ1 は炭素数１〜３のアルキル基を示す）で
表わされるシアノ酢酸低級アルキルエステルと一般式
Ｒ’ＯＨ（式中Ｒ’は炭素数４〜２０のアルキル基を示
す）で表わされる高級アルコールから触媒を用いたエス
テル交換反応により得た、一般式ＮＣＣＨ2 ＣＯＯＲ’
（式中Ｒ’は炭素数４〜２０のアルキル基を示す）で表
わされるシアノ酢酸高級アルキルエステルを反応液から
分取するに先立ち、シアノ酢酸高級アルキルエステルと
上記触媒を含む反応液を減圧下で薄膜蒸発にかけて触媒
を除去することを特徴とするシアノ酢酸高級アルキルエ
ステルの製造方法に関する。
Ｒ1 （式中Ｒ1 は炭素数１〜３のアルキル基を示す）で
表わされるシアノ酢酸低級アルキルエステルと一般式
Ｒ’ＯＨ（式中Ｒ’は炭素数４〜２０のアルキル基を示
す）で表わされる高級アルコールから触媒を用いたエス
テル交換反応により得た、一般式ＮＣＣＨ2 ＣＯＯＲ’
（式中Ｒ’は炭素数４〜２０のアルキル基を示す）で表
わされるシアノ酢酸高級アルキルエステルを反応液から
分取するに先立ち、シアノ酢酸高級アルキルエステルと
上記触媒を含む反応液を減圧下で薄膜蒸発にかけて触媒
を除去することを特徴とするシアノ酢酸高級アルキルエ
ステルの製造方法に関する。
【００１２】 以下、本発明を詳しく説明する。本発明
で原料として用いるシアノ酢酸低級アルキルエステル
は、一般式ＮＣＣＨ2 ＣＯＯＲ1 （式中Ｒ1 は炭素数１
〜３のアルキル基を示す）で表わされるもので、具体的
にはシアノ酢酸メチル、シアノ酢酸エチル、シアノ酢酸
プロピル、シアノ酢酸イソプロピルを挙げることができ
る。
で原料として用いるシアノ酢酸低級アルキルエステル
は、一般式ＮＣＣＨ2 ＣＯＯＲ1 （式中Ｒ1 は炭素数１
〜３のアルキル基を示す）で表わされるもので、具体的
にはシアノ酢酸メチル、シアノ酢酸エチル、シアノ酢酸
プロピル、シアノ酢酸イソプロピルを挙げることができ
る。
【００１３】本発明に用いる高級アルコールＲ’ＯＨ
（式中Ｒ’は炭素数４〜２０のアルキル基を示す）とし
ては、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｔ−ブタ
ノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペ
ンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル
−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、３−
メチル−２−ブタノール、２，２−ジメチル−１−プロ
パノール、シクロペンタノール、１−ヘキサノール、２
−ヘキサノール、３−ヘキサノール、４−メチル−１−
ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、３−メ
チル−３−ペンタノール、２，３−ジメチル−２−ブタ
ノール、３，３−ジメチル−２−ブタノール、シクロヘ
キサノール、１−へプタノール、２−へプタノール、３
−へプタノール、４−へプタノール、３−エチル−３−
ペンタノール、２，４−ジメチル−３−ペンタノール、
２，３，３−トリメチル−２−ブタノール、１−オクタ
ノール、２−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノ
ール、１，１，３，３−テトラメチル−１−ブタノー
ル、１−ノナノール、２−ノナノール、２，６−ジメチ
ル−４−へプタノール、１−デカノール、１−ウンデカ
ノール、１−ドデカノール、１−トリデカノール、１−
テトラデカノール、１−ペンタデカノール、１−ヘキサ
デカノール、１−ヘプタデカノール、１−オクタデカノ
ール、トリフェニルメタノールなどが挙げられる。
（式中Ｒ’は炭素数４〜２０のアルキル基を示す）とし
ては、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｔ−ブタ
ノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペ
ンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル
−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、３−
メチル−２−ブタノール、２，２−ジメチル−１−プロ
パノール、シクロペンタノール、１−ヘキサノール、２
−ヘキサノール、３−ヘキサノール、４−メチル−１−
ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、３−メ
チル−３−ペンタノール、２，３−ジメチル−２−ブタ
ノール、３，３−ジメチル−２−ブタノール、シクロヘ
キサノール、１−へプタノール、２−へプタノール、３
−へプタノール、４−へプタノール、３−エチル−３−
ペンタノール、２，４−ジメチル−３−ペンタノール、
２，３，３−トリメチル−２−ブタノール、１−オクタ
ノール、２−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノ
ール、１，１，３，３−テトラメチル−１−ブタノー
ル、１−ノナノール、２−ノナノール、２，６−ジメチ
ル−４−へプタノール、１−デカノール、１−ウンデカ
ノール、１−ドデカノール、１−トリデカノール、１−
テトラデカノール、１−ペンタデカノール、１−ヘキサ
デカノール、１−ヘプタデカノール、１−オクタデカノ
ール、トリフェニルメタノールなどが挙げられる。
【００１４】特に好ましくは、ｔ−ブタノール、１−ペ
ンタノール、１−ヘキサノール、シクロペンタノール、
シクロヘキサノールなどが用いられる。
ンタノール、１−ヘキサノール、シクロペンタノール、
シクロヘキサノールなどが用いられる。
【００１５】低級シアノ酢酸アルキルと高級アルコール
との反応に用いる触媒としては、錫化合物が好ましく用
いられ、錫化合物としては、下記の（１）〜（４）に示
す錫化合物が用いられる。
との反応に用いる触媒としては、錫化合物が好ましく用
いられ、錫化合物としては、下記の（１）〜（４）に示
す錫化合物が用いられる。
【００１６】
【化１】 ［式中、Ｒ2 及びＲ3 は各々独立に炭素数１〜１８のア
ルキル基、Ｘ1 及びＸ2は各々独立に−Ｈ、−Ｒ6 、−
ＯＲ6 、−ＯＣＯＲ6 、 −ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ6 （Ｒ6 は炭素数１〜１８
のアルキル基を示す）又はハロゲンを示す］
ルキル基、Ｘ1 及びＸ2は各々独立に−Ｈ、−Ｒ6 、−
ＯＲ6 、−ＯＣＯＲ6 、 −ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ6 （Ｒ6 は炭素数１〜１８
のアルキル基を示す）又はハロゲンを示す］
【００１７】
【化２】 ［式中、Ｒ2 及びＲ3 は各々独立に炭素数１〜１８のア
ルキル基を示す］
ルキル基を示す］
【００１８】
【化３】 ［式中、Ｒ2 及びＲ3 は各々独立に炭素数１〜１８のア
ルキル基、Ａは−ＣＯＣＨ＝ＣＨＯＣ−を示す］
ルキル基、Ａは−ＣＯＣＨ＝ＣＨＯＣ−を示す］
【００１９】
【化４】 ［式中、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は各々独立に炭素数
１〜１８のアルキル基、Ｘ3 及びＸ4 は各々独立に−Ｒ
6 又は−ＯＲ6 （Ｒ6 は炭素数１〜１８のアルキル基を
示す）、Ｂは−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−又は−Ｏ−
を示す］
１〜１８のアルキル基、Ｘ3 及びＸ4 は各々独立に−Ｒ
6 又は−ＯＲ6 （Ｒ6 は炭素数１〜１８のアルキル基を
示す）、Ｂは−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−又は−Ｏ−
を示す］
【００２０】上記式（１）で表わされる錫化合物として
は、ジブチル錫ジメトキサイド、ジブチル錫ジエトキサ
イド、ジオクチル錫ジメトキサイド、ジオクチル錫ジエ
トキサイド、ジブチル錫ジ（ｔ−ブトキサイド）、ジオ
クチル錫ジ（ｔ−ブトキサイド）、ジブチル錫ジハイド
ライド、ジオクチル錫ジハイドライド、ジブチル錫ジア
セテート、ジオクチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオ
クテート、ジオクチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジス
テアレート、ジオクチル錫ジステアレート、トリブチル
錫アセテート、トリオクチル錫アセテート、トリブチル
錫オクテート、トリオクチル錫オクテート、トリブチル
錫ラウレート、トリオクチル錫ラウレート、トリブチル
錫ステアレート、トリオクチル錫ステアレート、トリブ
チル錫メトキサイド、トリオクチル錫メトキサイド、ト
リブチル錫エトキサイド、トリオクチル錫エトキサイ
ド、トリブチル錫ｔ−ブトキサイド、トリオクチル錫ｔ
−ブトキサイド、ジブチル錫ビス（モノメチルマレエー
ト）、ジオクチル錫ビス（モノメチルマレエート）、ジ
ブチル錫ビス（モノオクチルマレエート）、ジオクチル
錫ビス（モノオクチルマレエート）、ジブチル錫ビス
（モノラウリルマレエート）、ジオクチル錫ビス（モノ
ラウリルマレエート）、ジブチル錫ジクロライド、ジオ
クチル錫ジクロライド等が挙げられる。
は、ジブチル錫ジメトキサイド、ジブチル錫ジエトキサ
イド、ジオクチル錫ジメトキサイド、ジオクチル錫ジエ
トキサイド、ジブチル錫ジ（ｔ−ブトキサイド）、ジオ
クチル錫ジ（ｔ−ブトキサイド）、ジブチル錫ジハイド
ライド、ジオクチル錫ジハイドライド、ジブチル錫ジア
セテート、ジオクチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオ
クテート、ジオクチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジス
テアレート、ジオクチル錫ジステアレート、トリブチル
錫アセテート、トリオクチル錫アセテート、トリブチル
錫オクテート、トリオクチル錫オクテート、トリブチル
錫ラウレート、トリオクチル錫ラウレート、トリブチル
錫ステアレート、トリオクチル錫ステアレート、トリブ
チル錫メトキサイド、トリオクチル錫メトキサイド、ト
リブチル錫エトキサイド、トリオクチル錫エトキサイ
ド、トリブチル錫ｔ−ブトキサイド、トリオクチル錫ｔ
−ブトキサイド、ジブチル錫ビス（モノメチルマレエー
ト）、ジオクチル錫ビス（モノメチルマレエート）、ジ
ブチル錫ビス（モノオクチルマレエート）、ジオクチル
錫ビス（モノオクチルマレエート）、ジブチル錫ビス
（モノラウリルマレエート）、ジオクチル錫ビス（モノ
ラウリルマレエート）、ジブチル錫ジクロライド、ジオ
クチル錫ジクロライド等が挙げられる。
【００２１】特に、ジブチル錫ジメトキサイド、ジブチ
ル錫ジエトキサイド、ジオクチル錫ジメトキサイド、ジ
オクチル錫ジエトキサイド、ジブチル錫ジ（ｔ−ブトキ
サイド）、ジオクチル錫ジ（ｔ−ブトキサイド）、ジブ
チル錫ジハイドライド、ジオクチル錫ジハイドライド、
ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジアセテート、
ジブチル錫ジオクテート、ジオクチル錫ジオクテート、
ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、
ジブチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジステアレー
ト、トリブチル錫メトキサイド、トリオクチル錫メトキ
サイド、トリブチル錫ｔ−ブトキサイド、トリオクチル
錫ｔ−ブトキサイドなどを用いるのが好ましい。
ル錫ジエトキサイド、ジオクチル錫ジメトキサイド、ジ
オクチル錫ジエトキサイド、ジブチル錫ジ（ｔ−ブトキ
サイド）、ジオクチル錫ジ（ｔ−ブトキサイド）、ジブ
チル錫ジハイドライド、ジオクチル錫ジハイドライド、
ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジアセテート、
ジブチル錫ジオクテート、ジオクチル錫ジオクテート、
ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、
ジブチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジステアレー
ト、トリブチル錫メトキサイド、トリオクチル錫メトキ
サイド、トリブチル錫ｔ−ブトキサイド、トリオクチル
錫ｔ−ブトキサイドなどを用いるのが好ましい。
【００２２】上記式（２）で表わされる錫化合物として
は、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、
ジシクロヘキシル錫オキサイドなどが挙げられ、特に、
ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイドを用い
るのが好ましい。上記式（３）で表わされる錫化合物と
しては、ジブチル錫マレエート、ジオクチル錫マレエー
トを挙げることができる。
は、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、
ジシクロヘキシル錫オキサイドなどが挙げられ、特に、
ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイドを用い
るのが好ましい。上記式（３）で表わされる錫化合物と
しては、ジブチル錫マレエート、ジオクチル錫マレエー
トを挙げることができる。
【００２３】上記式（４）で表わされる錫化合物として
は、ビス（トリブチル錫）オキサイド、ビス（トリオク
チル錫）オキサイド、ビス（トリブチル錫）マレエー
ト、ビス（トリオクチル錫）マレエート、ビス（ジブチ
ルメトキシ錫）マレエート、ビス（ジオクチルメトキシ
錫）マレエート、ビス（ジブチルメトキシ錫）オキサイ
ド、ビス（ジオクチルメトキシ錫）オキサイド、ビス
｛ジブチル（ｔ−ブトキシ）錫｝マレエート、ビス｛ジ
オクチル（ｔ−ブトキシ）錫｝マレエート、ビス｛ジブ
チル（ｔ−ブトキシ）錫｝オキサイド、ビス｛ジオクチ
ル（ｔ−ブトキシ）錫｝オキサイド、ビス（ジブチルラ
ウロキシ錫）マレエート、ビス（ジオクチルラウロキシ
錫）マレエート、ビス（ジブチルラウロキシ錫）オキサ
イド、ビス（ジオクチルラウロキシ錫）オキサイドなど
を挙げることができる。
は、ビス（トリブチル錫）オキサイド、ビス（トリオク
チル錫）オキサイド、ビス（トリブチル錫）マレエー
ト、ビス（トリオクチル錫）マレエート、ビス（ジブチ
ルメトキシ錫）マレエート、ビス（ジオクチルメトキシ
錫）マレエート、ビス（ジブチルメトキシ錫）オキサイ
ド、ビス（ジオクチルメトキシ錫）オキサイド、ビス
｛ジブチル（ｔ−ブトキシ）錫｝マレエート、ビス｛ジ
オクチル（ｔ−ブトキシ）錫｝マレエート、ビス｛ジブ
チル（ｔ−ブトキシ）錫｝オキサイド、ビス｛ジオクチ
ル（ｔ−ブトキシ）錫｝オキサイド、ビス（ジブチルラ
ウロキシ錫）マレエート、ビス（ジオクチルラウロキシ
錫）マレエート、ビス（ジブチルラウロキシ錫）オキサ
イド、ビス（ジオクチルラウロキシ錫）オキサイドなど
を挙げることができる。
【００２４】特に、ビス（ジブチルメトキシ錫）マレエ
ート、ビス（ジオクチルメトキシ錫）マレエート、ビス
（ジブチルメトキシ錫）オキサイド、ビス（ジオクチル
メトキシ錫）オキサイド、ビス｛ジブチル（ｔ−ブトキ
シ）錫｝マレエート、ビス｛ジオクチル（ｔ−ブトキ
シ）錫｝マレエート、ビス｛ジブチル（ｔ−ブトキシ）
錫｝オキサイド、ビス｛ジオクチル（ｔ−ブトキシ）
錫｝オキサイドを用いるのが好ましい。
ート、ビス（ジオクチルメトキシ錫）マレエート、ビス
（ジブチルメトキシ錫）オキサイド、ビス（ジオクチル
メトキシ錫）オキサイド、ビス｛ジブチル（ｔ−ブトキ
シ）錫｝マレエート、ビス｛ジオクチル（ｔ−ブトキ
シ）錫｝マレエート、ビス｛ジブチル（ｔ−ブトキシ）
錫｝オキサイド、ビス｛ジオクチル（ｔ−ブトキシ）
錫｝オキサイドを用いるのが好ましい。
【００２５】一般に、上記原料及び触媒を用いるエステ
ル交換反応は、常圧、減圧及び加圧の何れでも可能であ
るが、副生するアルコールを速やかに系外に留出させな
がら行なう。
ル交換反応は、常圧、減圧及び加圧の何れでも可能であ
るが、副生するアルコールを速やかに系外に留出させな
がら行なう。
【００２６】原料のシアノ酢酸低級アルキルエステルと
高級アルコールの使用量は、シアノ酢酸低級アルキルエ
ステル１モルに対して高級アルコールを通常１．５〜３
０倍モルの範囲、好ましくは２〜２０倍モルの範囲で用
いるがよい。
高級アルコールの使用量は、シアノ酢酸低級アルキルエ
ステル１モルに対して高級アルコールを通常１．５〜３
０倍モルの範囲、好ましくは２〜２０倍モルの範囲で用
いるがよい。
【００２７】又、上記触媒の使用量は、シアノ酢酸低級
アルキルエステルに対して０．１〜５０モル％の範囲、
好ましくは０．５〜２５モル％の範囲とするのがよい。
アルキルエステルに対して０．１〜５０モル％の範囲、
好ましくは０．５〜２５モル％の範囲とするのがよい。
【００２８】反応温度は４０〜２５０℃の範囲、好まし
くは、６０〜２００℃で適用される。反応時間は、原料
モル比、触媒量、反応温度などの反応条件によって変動
するが、通常は１２時間以内、３〜１０時間の範囲で適
用される。
くは、６０〜２００℃で適用される。反応時間は、原料
モル比、触媒量、反応温度などの反応条件によって変動
するが、通常は１２時間以内、３〜１０時間の範囲で適
用される。
【００２９】反応により副生するアルコールは蒸留塔に
導き、適当な還流比で系外に抜き出すと効率的である。
この場合、還流比は１：１〜３０：１の間で、通常は
１：１〜１５：１の間に適宜選択して行うのがよい。
導き、適当な還流比で系外に抜き出すと効率的である。
この場合、還流比は１：１〜３０：１の間で、通常は
１：１〜１５：１の間に適宜選択して行うのがよい。
【００３０】反応後、得られた反応液から、生成したシ
アノ酢酸高級アルキルエステルを分取するに先立ち、反
応液を減圧下で薄膜蒸発にかけてシアノ酢酸高級アルキ
ルエステルを含む低沸点成分を反応液から留去すること
により、触媒や高沸点物質を含むタール状の残渣液を上
記低沸点成分から分離する。
アノ酢酸高級アルキルエステルを分取するに先立ち、反
応液を減圧下で薄膜蒸発にかけてシアノ酢酸高級アルキ
ルエステルを含む低沸点成分を反応液から留去すること
により、触媒や高沸点物質を含むタール状の残渣液を上
記低沸点成分から分離する。
【００３１】上記反応液中には、未反応原料であるシア
ノ酢酸低級アルキルエステル、高級アルコールが含まれ
ているが、これらが過剰に存在する場合、あるいは反応
副生物である低級アルコールが反応液中に残存している
場合は、薄膜蒸発を効率的に進めるために、これらの少
なくとも大半を薄膜蒸発に先立って、減圧蒸留等で反応
液から除いてもよい。
ノ酢酸低級アルキルエステル、高級アルコールが含まれ
ているが、これらが過剰に存在する場合、あるいは反応
副生物である低級アルコールが反応液中に残存している
場合は、薄膜蒸発を効率的に進めるために、これらの少
なくとも大半を薄膜蒸発に先立って、減圧蒸留等で反応
液から除いてもよい。
【００３２】薄膜蒸発時の圧力は、０．１〜５０ｍｍＨ
ｇ、好ましくは、１〜１０ｍｍＨｇの範囲で行われる。
加熱温度は、反応液を速やかに蒸発させる温度内で低い
方が熱分解または熱重合を抑制する上では好ましく、蒸
発圧力での反応液沸点より０〜５０℃高い温度が適して
いる。
ｇ、好ましくは、１〜１０ｍｍＨｇの範囲で行われる。
加熱温度は、反応液を速やかに蒸発させる温度内で低い
方が熱分解または熱重合を抑制する上では好ましく、蒸
発圧力での反応液沸点より０〜５０℃高い温度が適して
いる。
【００３３】本発明に用いる薄膜蒸発器は、供給液を薄
膜状とし、かつ瞬時に蒸発させる構造をもつ装置ならど
のような形式であってもさしつかえない。このような装
置としては、例えば、薄膜降下式濃縮器、攪拌式薄膜蒸
発器、遠心式薄膜蒸発器等を挙げることができる。これ
らの中では、機械的な撹拌により薄膜を形成させる撹拌
式薄膜蒸発器が好ましく用いられる。攪拌式薄膜蒸発器
にはルーワ型、スミス型、サンバイ型、日立コントロ型
等があるが、いずれも本発明に用いることができる。
膜状とし、かつ瞬時に蒸発させる構造をもつ装置ならど
のような形式であってもさしつかえない。このような装
置としては、例えば、薄膜降下式濃縮器、攪拌式薄膜蒸
発器、遠心式薄膜蒸発器等を挙げることができる。これ
らの中では、機械的な撹拌により薄膜を形成させる撹拌
式薄膜蒸発器が好ましく用いられる。攪拌式薄膜蒸発器
にはルーワ型、スミス型、サンバイ型、日立コントロ型
等があるが、いずれも本発明に用いることができる。
【００３４】本発明を連続的に行うには、残渣液に流動
性を持たせ、滞留させることなく排出することが望まし
い。従って、薄膜蒸発は残渣液中に液体成分が残存して
いる状態で終了させることが好ましく、この液体成分と
してはシアノ酢酸高級アルキルエステルを一部残渣液中
に残したものであってもよく、反応由来の高沸点物質が
残っているものであってもよい。反応由来の高沸点物質
としては、シアノ酢酸高級アルキルエステルより高沸点
であって、薄膜蒸発終了時の温度で実質的に残渣液に流
動性を与えうるものであれば、その物質、量の如何を問
わない。
性を持たせ、滞留させることなく排出することが望まし
い。従って、薄膜蒸発は残渣液中に液体成分が残存して
いる状態で終了させることが好ましく、この液体成分と
してはシアノ酢酸高級アルキルエステルを一部残渣液中
に残したものであってもよく、反応由来の高沸点物質が
残っているものであってもよい。反応由来の高沸点物質
としては、シアノ酢酸高級アルキルエステルより高沸点
であって、薄膜蒸発終了時の温度で実質的に残渣液に流
動性を与えうるものであれば、その物質、量の如何を問
わない。
【００３５】本発明では、残渣液の流動性を保つため
に、上記高沸点物質とは異なる次のような物質を予め上
記反応液に添加することができる。このような物質とし
ては、圧力１〜５０ｍｍＨｇにおいて沸点１００〜２０
０℃の範囲にあり、かつ上記反応液に溶解する有機化合
物である。例えば、トリエチレングリコール、１−ヘキ
サデカノール、１−ヘプタデカノール、１−オクタデカ
ノール、トリエタノールアミンなどを挙げることができ
る。
に、上記高沸点物質とは異なる次のような物質を予め上
記反応液に添加することができる。このような物質とし
ては、圧力１〜５０ｍｍＨｇにおいて沸点１００〜２０
０℃の範囲にあり、かつ上記反応液に溶解する有機化合
物である。例えば、トリエチレングリコール、１−ヘキ
サデカノール、１−ヘプタデカノール、１−オクタデカ
ノール、トリエタノールアミンなどを挙げることができ
る。
【００３６】薄膜蒸発で得た留出液には不純物としてシ
アノ酢酸低級アルキルエステルが含まれるが、これをア
ルカリ水溶液で処理することにより、シアノ酢酸低級ア
ルキルエステルが選択的に加水分解される。ここで用い
るアルカリは、水溶液中でアルカリ性を示すものであれ
ばどのようなものも用いうるが、アルカリ金属の水酸化
物や炭酸塩、アンモニア等を好ましく用いうる。アルカ
リの使用量は、シアノ酢酸低級エステルに対して０．４
〜１０モル％用いるのが好ましい。アルカリ水溶液で不
純物を加水分解した後は、反応液を分液して有機層を分
取し、減圧蒸留することにより、精シアノ酢酸高級アル
キルエステルを得ることができる。
アノ酢酸低級アルキルエステルが含まれるが、これをア
ルカリ水溶液で処理することにより、シアノ酢酸低級ア
ルキルエステルが選択的に加水分解される。ここで用い
るアルカリは、水溶液中でアルカリ性を示すものであれ
ばどのようなものも用いうるが、アルカリ金属の水酸化
物や炭酸塩、アンモニア等を好ましく用いうる。アルカ
リの使用量は、シアノ酢酸低級エステルに対して０．４
〜１０モル％用いるのが好ましい。アルカリ水溶液で不
純物を加水分解した後は、反応液を分液して有機層を分
取し、減圧蒸留することにより、精シアノ酢酸高級アル
キルエステルを得ることができる。
【００３７】
【実施例】次に、実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもの
でない。
明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもの
でない。
【００３８】実施例１ 攪拌機、温度計及びマクマホン充填塔を備えたフラスコ
に、シアノ酢酸メチル７３．９ｇ、ｔ−ブタノール４
９．７ｇ、ジブチル錫オキサイド９．２ｇを加え、１０
０℃に加熱し、リフラックスさせた。反応液を１０分間
全還流させた後、還流比１５：１で発生するメタノール
を系外に流出させつつ反応させた。反応後、反応液をガ
スクロマトグラフィーで分析した結果、シアノ酢酸メチ
ルの転化率は８０．７％、シアノ酢酸ｔ−ブチルの選択
率は８０．６％であった。
に、シアノ酢酸メチル７３．９ｇ、ｔ−ブタノール４
９．７ｇ、ジブチル錫オキサイド９．２ｇを加え、１０
０℃に加熱し、リフラックスさせた。反応液を１０分間
全還流させた後、還流比１５：１で発生するメタノール
を系外に流出させつつ反応させた。反応後、反応液をガ
スクロマトグラフィーで分析した結果、シアノ酢酸メチ
ルの転化率は８０．７％、シアノ酢酸ｔ−ブチルの選択
率は８０．６％であった。
【００３９】続いて、得られた反応液を減圧蒸留にか
け、沸点７８℃／２０ｍｍＨｇまで低沸点物質を留去し
た。留去後の重量は１００．４ｇであり、その組成は下
記の通りであった。 シアノ酢酸メチル １４．２重量％ シアノ酢酸ｔ−ブチル ６８．２ 〃 触媒 ９．２ 〃 高沸点物質 ８．４ 〃
け、沸点７８℃／２０ｍｍＨｇまで低沸点物質を留去し
た。留去後の重量は１００．４ｇであり、その組成は下
記の通りであった。 シアノ酢酸メチル １４．２重量％ シアノ酢酸ｔ−ブチル ６８．２ 〃 触媒 ９．２ 〃 高沸点物質 ８．４ 〃
【００４０】引き続き、外筒径５０ｍｍ、加熱部長さ１
５０ｍｍの撹拌翼を有する竪型撹拌式薄膜蒸発器におい
て、圧力５ｍｍＨｇとし、加熱部温度１１０℃で、上記
で得られた低沸点物質留去後の反応液１００．４ｇを
２．５ｇ／分で供給し、薄膜蒸発を行った。得られた留
出液量は８０．７ｇであり、ガスクロマトグラフィーで
分析した結果、留出液中のシアノ酢酸ｔ−ブチルは６
７．４ｇ、シアノ酢酸メチルは１３．３ｇであった。下
記式（５）で表される薄膜蒸発工程におけるシアノ酢酸
ｔ−ブチルの回収率は９８．４％であった。
５０ｍｍの撹拌翼を有する竪型撹拌式薄膜蒸発器におい
て、圧力５ｍｍＨｇとし、加熱部温度１１０℃で、上記
で得られた低沸点物質留去後の反応液１００．４ｇを
２．５ｇ／分で供給し、薄膜蒸発を行った。得られた留
出液量は８０．７ｇであり、ガスクロマトグラフィーで
分析した結果、留出液中のシアノ酢酸ｔ−ブチルは６
７．４ｇ、シアノ酢酸メチルは１３．３ｇであった。下
記式（５）で表される薄膜蒸発工程におけるシアノ酢酸
ｔ−ブチルの回収率は９８．４％であった。
【００４１】又、残渣液組成は、 シアノ酢酸メチル ０．５重量％ シアノ酢酸ｔ−ブチル １．４ 〃 ジブチル錫オキサイド ６４．８ 〃 高沸点物質 ３５．２ 〃 であり、この流動性は良好であった。 式（５）
【００４２】又、シアノ酢酸ｔ−ブチル回収のため、攪
拌機、温度計及び滴下ロートを備えたフラスコに薄膜蒸
発により得られた留出液を８０．７ｇを入れ、これに、
温度４０℃で１５重量％水酸化ナトリウム水溶液３６．
０ｇ（水酸化ナトリウム量はシアノ酢酸メチルと等モ
ル）を３０分かけて滴下した後、５分間攪拌し、１０分
間静置して有機層と水層とに分離後、有機層を抜き出
し、５ｍｍＨｇで減圧蒸留を行い精シアノ酢酸ｔ−ブチ
ル６４．０ｇを得た。仕込みシアノ酢酸メチルに対する
精シアノ酢酸ｔ−ブチルの収率は６０．８％であった。
シアノ酢酸ｔ−ブチルの減圧蒸留時には異常発泡もなく
良好に回収できた。
拌機、温度計及び滴下ロートを備えたフラスコに薄膜蒸
発により得られた留出液を８０．７ｇを入れ、これに、
温度４０℃で１５重量％水酸化ナトリウム水溶液３６．
０ｇ（水酸化ナトリウム量はシアノ酢酸メチルと等モ
ル）を３０分かけて滴下した後、５分間攪拌し、１０分
間静置して有機層と水層とに分離後、有機層を抜き出
し、５ｍｍＨｇで減圧蒸留を行い精シアノ酢酸ｔ−ブチ
ル６４．０ｇを得た。仕込みシアノ酢酸メチルに対する
精シアノ酢酸ｔ−ブチルの収率は６０．８％であった。
シアノ酢酸ｔ−ブチルの減圧蒸留時には異常発泡もなく
良好に回収できた。
【００４３】実施例２減圧蒸留により低沸点物質を留去
した後の反応液１００．４ｇを薄膜蒸発器にかける代わ
りに、同様の反応液９０．０ｇに１−ヘキサデカノール
を１０．０ｇ加えたものを薄膜蒸発器にかけた以外は実
施例１と同様にした。薄膜蒸発におけるシアノ酢酸ｔ−
ブチルの回収率は９８．０％であった。残渣液の組成
は、 シアノ酢酸メチル ０．６重量％ シアノ酢酸ｔ−ブチル １．３ 〃 ジブチル錫オキサイド ３４．６ 〃 高沸点物質 ２４．４ 〃 １−ヘキサデカノール ３９．０ 〃 であり、この流動性は実施例１よりも更に良好であっ
た。次いで実施例１と同様にして薄膜蒸発で得た留出液
から精シアノ酢酸ｔ−ブチルを得た。仕込みシアノ酢酸
メチルに対する精シアノ酢酸ｔ−ブチルの収率は６０．
６％であった。シアノ酢酸ｔ−ブチルの減圧蒸留時には
異常発泡もなく良好に回収できた。
した後の反応液１００．４ｇを薄膜蒸発器にかける代わ
りに、同様の反応液９０．０ｇに１−ヘキサデカノール
を１０．０ｇ加えたものを薄膜蒸発器にかけた以外は実
施例１と同様にした。薄膜蒸発におけるシアノ酢酸ｔ−
ブチルの回収率は９８．０％であった。残渣液の組成
は、 シアノ酢酸メチル ０．６重量％ シアノ酢酸ｔ−ブチル １．３ 〃 ジブチル錫オキサイド ３４．６ 〃 高沸点物質 ２４．４ 〃 １−ヘキサデカノール ３９．０ 〃 であり、この流動性は実施例１よりも更に良好であっ
た。次いで実施例１と同様にして薄膜蒸発で得た留出液
から精シアノ酢酸ｔ−ブチルを得た。仕込みシアノ酢酸
メチルに対する精シアノ酢酸ｔ−ブチルの収率は６０．
６％であった。シアノ酢酸ｔ−ブチルの減圧蒸留時には
異常発泡もなく良好に回収できた。
【００４４】比較例１ 実施例１と同様にして得た、減圧蒸留により低沸点物質
を留去した後の反応液１００．１ｇをなす型フラスコに
入れ、通常の単蒸留法で沸点１００℃／１０ｍｍＨｇま
でエステル分を留去した。単蒸留におけるシアノ酢酸ｔ
−ブチルの回収率は５７．３％であった。この単蒸留時
にシアノ酢酸ｔ−ブチルの熱分解が生じるため、途中か
ら発泡が見られ、この発泡は蒸留が進むにつれて激しく
なり、異常発泡のためこれ以上回収率を高めることはで
きなかった。
を留去した後の反応液１００．１ｇをなす型フラスコに
入れ、通常の単蒸留法で沸点１００℃／１０ｍｍＨｇま
でエステル分を留去した。単蒸留におけるシアノ酢酸ｔ
−ブチルの回収率は５７．３％であった。この単蒸留時
にシアノ酢酸ｔ−ブチルの熱分解が生じるため、途中か
ら発泡が見られ、この発泡は蒸留が進むにつれて激しく
なり、異常発泡のためこれ以上回収率を高めることはで
きなかった。
【００４５】
【発明の効果】本発明の方法によれば、一般式ＮＣＣＨ
2 ＣＯＯＲ1 （式中Ｒ1 は炭素数１〜３のアルキル基を
示す）で表わされる低級シアノ酢酸アルキルと一般式
Ｒ’ＯＨ（式中Ｒ’は炭素数４〜２０のアルキル基を示
す）で表わされる高級アルコールから触媒を用いたエス
テル交換反応により得た一般式ＮＣＣＨ2 ＣＯＯＲ’
（式中Ｒ’は炭素数４〜２０のアルキル基を示す）で表
わされるシアノ酢酸高級アルキルエステルを反応液から
分取するに先立ち、シアノ酢酸高級アルキルエステルと
上記触媒を含む反応液を薄膜蒸発にかけて触媒を除去す
ることにより、シアノ酢酸高級アルキルエステルを高収
率で回収することができ、蒸留中の異常発泡を引き起こ
さず、容易に製品を回収することができる。
2 ＣＯＯＲ1 （式中Ｒ1 は炭素数１〜３のアルキル基を
示す）で表わされる低級シアノ酢酸アルキルと一般式
Ｒ’ＯＨ（式中Ｒ’は炭素数４〜２０のアルキル基を示
す）で表わされる高級アルコールから触媒を用いたエス
テル交換反応により得た一般式ＮＣＣＨ2 ＣＯＯＲ’
（式中Ｒ’は炭素数４〜２０のアルキル基を示す）で表
わされるシアノ酢酸高級アルキルエステルを反応液から
分取するに先立ち、シアノ酢酸高級アルキルエステルと
上記触媒を含む反応液を薄膜蒸発にかけて触媒を除去す
ることにより、シアノ酢酸高級アルキルエステルを高収
率で回収することができ、蒸留中の異常発泡を引き起こ
さず、容易に製品を回収することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式ＮＣＣＨ2 ＣＯＯＲ1 （式中Ｒ1 は
炭素数１〜３のアルキル基を示す）で表わされるシアノ
酢酸低級アルキルエステルと一般式Ｒ’ＯＨ（式中Ｒ’
は炭素数４〜２０のアルキル基を示す）で表わされる高
級アルコールからの触媒を用いたエステル交換反応によ
り得た一般式ＮＣＣＨ2 ＣＯＯＲ’（式中Ｒ’は炭素数
４〜２０のアルキル基を示す）で表わされるシアノ酢酸
高級アルキルエステルを反応液から分取するに先立ち、
シアノ酢酸高級アルキルエステルと上記触媒を含む反応
液を減圧下で薄膜蒸発にかけて触媒を除去することを特
徴とするシアノ酢酸高級アルキルエステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26769096A JPH1095760A (ja) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | シアノ酢酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26769096A JPH1095760A (ja) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | シアノ酢酸エステルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1095760A true JPH1095760A (ja) | 1998-04-14 |
Family
ID=17448188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26769096A Pending JPH1095760A (ja) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | シアノ酢酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1095760A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6420590B1 (en) | 2000-10-31 | 2002-07-16 | Closure Medical Corporation | Continuous processes and apparatus for forming cyanoacetate and cyanoacrylate |
| JPWO2013076969A1 (ja) * | 2011-11-21 | 2015-04-27 | 三井化学株式会社 | β−メルカプトカルボン酸の製造方法 |
| US9206119B2 (en) | 2011-11-21 | 2015-12-08 | Mitsui Chemicals Inc. | Process for preparing β-mercaptocarboxylic acid |
-
1996
- 1996-09-19 JP JP26769096A patent/JPH1095760A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6420590B1 (en) | 2000-10-31 | 2002-07-16 | Closure Medical Corporation | Continuous processes and apparatus for forming cyanoacetate and cyanoacrylate |
| JPWO2013076969A1 (ja) * | 2011-11-21 | 2015-04-27 | 三井化学株式会社 | β−メルカプトカルボン酸の製造方法 |
| US9133112B2 (en) | 2011-11-21 | 2015-09-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for preparing β-mercaptocarboxylic acid |
| US9206119B2 (en) | 2011-11-21 | 2015-12-08 | Mitsui Chemicals Inc. | Process for preparing β-mercaptocarboxylic acid |
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