JPH1088065A

JPH1088065A - 上塗り塗料用硬化性組成物およびそれを用いてなる塗装物

Info

Publication number: JPH1088065A
Application number: JP24165796A
Authority: JP
Inventors: Toshiro Nanbu; 俊郎南部; Seigo Nakamura; 静悟中村; Masaharu Inoue; 正治井上
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1996-09-12
Filing date: 1996-09-12
Publication date: 1998-04-07

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた外観性、熱硬化性などを呈するととも
に、極めて優れた耐汚染性を呈し、とくに自動車用上塗
り塗料に好適に使用しうる溶剤系上塗り塗料用硬化性組
成物およびそれを用いてなる塗装物を提供する。【解決手段】（Ａ）単独又は２種以上の混合系からな
る樹脂であって、そのうち少なくとも１種以上がポリオ
キシアルキレン基を含有する基体樹脂１００重量部に対
して、（Ｂ）次の一般式（Ｉ）で表わされるシリコン化
合物および／またはその部分加水分解縮合物０〜２００
重量部を配合する。【化１】（式中、Ｒ^１及びＲ^２は、炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基及びアラルキル基から選ばれた１価の炭
化水素基を示し、ｂは０〜３の整数を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、たとえば自動車、
産業機械、スチール製家具、建築物内外装、家電用品、
プラスチック製品などに好適に用いられる上塗り塗料用
硬化性組成物、およびそれを用いてなる塗装物に関す
る。さらに詳しくは、優れた外観性、熱硬化性などを呈
するとともに、極めて優れた耐汚染性を呈し、とくに自
動車用上塗り塗料に好適に使用しうる溶剤系上塗り塗料
用硬化性組成物およびそれを用いてなる塗装物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来、自
動車、産業機械、スチール製家具、建築物内外装、家電
用品、プラスチック製品などの塗装には、アクリルメラ
ミン樹脂、フッ素樹脂、アクリルウレタン樹脂などを主
成分として含有する塗料が用いられてきている。このよ
うな塗料を用いることにより、高外観性、高耐候性等の
性能に優れた塗膜が被塗物上に形成される。

【０００３】しかしながら、前記アクリルメラミン樹脂
塗料、フッ素樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料等を
使用し、２コート１ベーク方式や２コート２ベーク方式
で加熱硬化させた場合には、得られた塗膜は優れた外観
性、耐候性等を呈するものの、付着した汚れが落ちにく
い傾向にあることがわかり、とくに淡彩色系の塗装の場
合にその傾向がより目立つため、見た目の美しさ、掃除
の容易さ、掃除回数の低減などの点から、耐汚染性の改
善が望まれている。

【０００４】これらの汚れを防止する方法として、本発
明者らは加水分解性シリル基を有する樹脂にシリケート
化合物を配合することにより、優れた耐汚染性を付与し
うることを見出し、既に特許出願を行っている（特開平
６−１４５４５３号）。これらは常温硬化のみならず、
焼付け硬化においても効果があることがわかったが、焼
付けの場合は初期の接触角が下がりにくい為、十分に満
足できる結果が得られていなかった。

【０００５】本発明は上記の実情に鑑みてなされたもの
であり、その目的は、外観性、耐候性に優れていること
はもちろん、耐汚染性にも優れた塗膜を得ることがで
き、自動車用クリアー塗料として使用する場合でも十分
に満足できる溶剤系上塗り塗料用硬化性組成物およびそ
れを用いてなる塗装物を提供するところにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち請求項１の溶剤
系上塗り塗料用硬化性組成物は、（Ａ）単独又は２種以
上の混合系からなる樹脂であって、そのうち少なくとも
１種以上がポリオキシアルキレン基を含有する基体樹脂
１００重量部に対して、（Ｂ）次の一般式（Ｉ）で表わ
されるシリコン化合物および／またはその部分加水分解
縮合物０〜２００重量部を配合してなるものである。

【０００７】

【化３】（式（Ｉ）中、Ｒ^１及びＲ^２は、炭素数１〜１０のアル
キル基、アリール基及びアラルキル基から選ばれた１価
の炭化水素基を示し、同一であっても異なっていてもよ
く、ｂは０〜３の整数を示す。）請求項２のものは、請求項１の溶剤系上塗り塗料用硬化
性組成物において、前記（Ａ）成分のポリオキシアルキ
レン基を含有する樹脂が、次の一般式（ＩＩ）で表され
る一価の有機基を含有するものである。

【０００８】

【化４】（式（ＩＩ）中、Ｒ^３及びＲ^４は、水素原子または炭素
数１〜４のアルコキシ基をそれぞれ示し、同一であって
も異なっていてもよく、Ｒ^５は水酸基または炭素数１〜
４のアルコキシ基、ｐは２〜４の整数、ｑは１〜２００
の整数をそれぞれ示す。）請求項３のものは、請求項２の溶剤系上塗り塗料用硬化
性組成物において、前記（Ａ）成分のポリオキシアルキ
レン基を含有する樹脂が、前記式（ＩＩ）で表される一
価の有機基を含有する化合物が１〜３０重量％共重合さ
れてなる。

【０００９】請求項４のものは、請求項１〜３のいずれ
か１項に記載の溶剤系上塗り塗料用硬化性組成物におい
て、前記（Ａ）成分のポリオキシアルキレン基を含有す
る樹脂が加水分解性シリル基、水酸基（ポリオキシアル
キレン基を除く）、エポキシ基、カルボキシル基又はア
ミノ基の、いずれか１種以上を含有する。

【００１０】請求項５のものは、請求項１〜４のいずれ
か１項に記載の溶剤系上塗り塗料用硬化性組成物におい
て、前記（Ａ）成分のポリオキシアルキレン基を含有す
る樹脂がアクリル系及び／又はフッ素系の共重合体であ
る。

【００１１】請求項６のものは、請求項１〜５のいずれ
か１項に記載の溶剤系上塗り塗料用硬化性組成物におい
て、前記（Ａ）成分のポリオキシアルキレン基を含有す
る樹脂が光安定性単量体及び紫外線吸収性単量体を共重
合させたアクリル系及び／又はフッ素系の共重合体であ
る。

【００１２】請求項７のものは、請求項１〜６のいずれ
か１項に記載の溶剤系上塗り塗料用硬化性組成物におい
て、アミノ樹脂又はイソシアネート化合物（ブロック化
物を含む）をさらに含有する。

【００１３】請求項８のものは、請求項１〜７のいずれ
か１項に記載の溶剤系上塗り塗料用硬化性組成物におい
て、前記（Ｂ）成分がテトラアルキルシリケートの部分
加水分解縮合物であり、２種以上の複合系である。

【００１４】請求項９の塗装物は、メタリック粉末、雲
母粉末および着色顔料のうちの１種以上を含有する塗料
が塗布された塗布面にトップコートクリアー塗料が塗布
されてなる塗装物であって、前記トップコートクリアー
塗料が請求項１〜８のいずれか１項に記載の溶剤系上塗
り塗料用硬化性組成物を主成分として含有する。

【００１５】

【発明の実施の形態】まず、本発明の組成物に用いられ
る基体樹脂（Ａ）について説明する。

【００１６】本発明に用いられる基体樹脂（Ａ）は、ポ
リオキシアルキレン基を必須成分として含有する樹脂で
あるが、さらに他の官能基を有していてもよい。

【００１７】必須官能基であるポリオキシアルキレン基
は、例えば次の一般式（ＩＩ）：

【化５】（式中、Ｒ^３及びＲ^４は、水素原子または炭素数１〜４
のアルコキシ基を示し、同一であっても異なっていても
よく、Ｒ^５は水酸基または炭素数１〜４のアルコキシ
基、ｐは２〜４の整数、ｑは１〜２００の整数をそれぞ
れ示す。）で示される一価の有機基である。基体樹脂
（Ａ）は、この官能基を有する化合物、例えばポリプロ
ピレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールポリ
プロピレングリコールメタクリレート、ポリプロピレン
グリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコール
モノアクリレート、ポリプロピレングリコールポリトリ
メチレンモノアクリレート、ポリエチレングリコールポ
リテトラメチレングリコールモノメタクリレート、メト
キシポリエチレングリコールメタクリレート、パーフル
オロアルキルエチルポリオキシアルキレンメタクリレー
ト等の（メタ）アクリレート類、ポリエチレングリコー
ルモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノ
アリルエーテル等のアリル化合物等を共重合成分として
含有させることにより得られる。

【００１８】これらのポリオキシアルキレン基含有化合
物は単独で用いてもよく、また、２種以上を併用しても
よい。

【００１９】前記ポリオキシアルキレン基含有化合物の
使用量は、共重合成分全量中２〜４０％が好ましく、５
〜３０％であることがさらに好ましい。かかるモノマー
の使用量が２％未満である場合には、得られる組成物に
親水性を付与する効果が低く、耐汚染性が十分ではな
く、４０％を越えると耐水性、耐候性が低下する。

【００２０】本発明に用いられる基体樹脂（Ａ）に用い
られるポリオキシアルキレン基以外の官能基成分として
は、加水分解性シリル基、水酸基（ポリオキシアルキレ
ン基を除く）、エポキシ基、カルボキシル基、アミノ基
などが挙げられ、これらはアクリル系及び／又はフッ素
系の共重合体として使用できる。これらの基体樹脂
（Ａ）について順に説明する。

【００２１】［１］反応性シリル基含有ビニル系樹脂
（Ａ−１）基体樹脂（Ａ）のうち、反応性シリル基を有する樹脂
（Ａ−１）は、次の一般式（ＩＩＩ）：

【化６】（式中、Ｒ^６は水素原子または炭素数１〜１０のアルキ
ル基、Ｒ^７は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基およびアラルキル基から選ばれた１価の
炭化水素基、ａは０〜２の整数を示す、ただし、Ｒ^６ま
たはＲ^７が複数個含まれるとき、これらは同一である必
要はない。）で表わされる炭素原子に結合した反応性シ
リル基を分子中に少なくとも１個有し、その主鎖が実質
的にビニル系共重合体鎖からなる。ここで、反応性シリ
ル基とは、加水分解性シリル基とシラノール基とをあわ
せた概念である。また、本明細書における「ビニル」
「ビニル系」とは、ビニル基、ビニリデン基のように重
合性Ｃ＝Ｃ結合を有する化合物に由来することを示す語
である。

【００２２】上記の構造を有する樹脂（Ａ−１）を用い
て得られる硬化性樹脂組成物は、形成される塗膜の耐候
性、耐薬品性などが優れたものとなり、また、反応性シ
リル基が炭素原子に結合しているため、塗膜の耐水性、
耐アルカリ性、耐酸性などに優れている。

【００２３】（Ａ）成分において、一般式（ＩＩＩ）で
表わされる反応性シリル基は分子中に１個以上あればよ
いが、さらには２〜１０個あることが、得られる硬化性
組成物を用いて形成される塗膜の耐溶剤性が優れるとい
う点から好ましい。

【００２４】上記一般式（ＩＩＩ）におけるＲ^６は、水
素原子または炭素数１〜１０のアルキル基であるが、好
ましくは、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ
−ブチル基などの炭素数１〜４のアルキル基である。か
かるアルキル基の炭素数が１０を越えると、反応性シリ
ル基の反応性が低下するようになる。また、上記Ｒ
^６が、例えばフェニル基、ベンジル基などのアルキル基
以外の基である場合にも、反応性シリル基の反応性が低
下するので好ましくない。

【００２５】また、前記一般式（ＩＩＩ）におけるＲ^７
は、水素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、アリ
ール基およびアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素
基であるが、好ましくは、例えば前記Ｒ^６において具体
例を示した炭素数１〜４のアルキル基、例えばフェニル
基などの炭素数６〜２５のアリール基、及び例えばベン
ジル基などの炭素数７〜１２のアラルキル基であり、こ
れらの中では、得られる組成物が硬化性に優れるという
点からアルキル基が好ましい。

【００２６】樹脂（Ａ−１）は、反応性シリル基を有す
るモノマーとこれと共重合可能なその他のビニルモノマ
ーとの共重合により得られる。

【００２７】反応性シリル基を有するモノマーとして
は、例えば、以下に示すモノマーが挙げられる。

【００２８】

【化７】

【化８】

【化９】。

【００２９】共重合可能なその他のビニル系モノマーと
しては、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリ
レート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）
アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリ
レート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、パーフルオロブチルエチルメタクリレート、パー
フルオロオクチルエチルメタクリレート等のパーフルオ
ロアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニ
トリル、（メタ）アクリルアミド、α−エチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキ
シメチル（メタ）アクリルアミド、スチレン、α−メチ
ルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン等の芳香
族炭化水素系ビニル化合物などが挙げられる。これらは
単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

【００３０】上記シリル基含有モノマーは、１種で使用
しても２種以上併用してもよく、共重合成分全量中５〜
６０％（重量％、以下同様）であるのが好ましく、１０
〜５０％であるのがさらに好ましい。かかるモノマーの
使用量が５％未満である場合には、得られる硬化性組成
物を用いて形成された塗膜の耐酸性が不充分となる傾向
にあり、６０％を越える場合には、硬化性組成物の保存
安定性が低下する傾向にある。

【００３１】［２］反応性シリル基・水酸基含有ビニル
系樹脂（Ａ−２）反応性シリル基と水酸基を有するビニル系樹脂（Ａ−
２）は、前記反応性シリル基含有モノマーと水酸基含有
モノマーおよびその他のビニルモノマーを共重合するこ
とにより得ることができる。

【００３２】水酸基含有モノマーとしては、たとえば２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビ
ニルエーテル、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ド、アロニクス５７００（東亜合成化学工業（株）
製）、４−ヒドロキシスチレン、ＨＥ−１０、ＨＥ−２
０、ＨＰ−１、ＨＰ−２０などの末端に水酸基を有する
アクリル酸エステルオリゴマー（以上、日本触媒化学工
業（株）製）、ブレンマーＧＬＭ（グリセロールモノメ
タクリレート）（日本油脂（株）製）、水酸基含有ビニ
ル系化合物とε−カプロラクトンとの反応によって得ら
れるε−カプロラクトン変性ヒドロキシアルキルビニル
系共重合性化合物などが挙げられる。

【００３３】また、前記ε−カプロラクトン変性ヒドロ
キシアルキルビニル系共重合性化合物の代表例として
は、たとえば、次の一般式（ＩＶ）：

【化１０】（式中、Ｒ^８は水素原子またはメチル基、ｑは１以上の
整数を示す）で表わされる化合物が挙げられる。その具
体例としては、たとえばＰｌａｃｃｅｌＦＡ−１（Ｒ
^８が水素原子、ｑが１）、ＰｌａｃｃｅｌＦＡ−４
（Ｒ^８が水素原子、ｑが４）、ＰｌａｃｃｅｌＦＭ−
１（Ｒ^８がメチル基、ｑが１）、ＰｌａｃｃｅｌＦＭ
−４（Ｒ^８がメチル基、ｑが４）（以上、ダイセル化学
工業（株）製）、ＴＯＮＥＭ−１００（Ｒ^５が水素原
子、ｑが２）、ＴＯＮＥＭ−２０１（Ｒ^８がメチル
基、ｑが１）（以上、ＵＣＣ社製）等が挙げられ、これ
らは、単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

【００３４】前記モノマーの中では、得られる硬化性組
成物を用いて形成された塗膜の耐酸性および耐水性が優
れるという点から、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
トおよびε−カプロラクトン変性ヒドロキシアルキルビ
ニル系共重合性化合物が好ましい。

【００３５】前記モノマーの使用量は、共重合成分全量
の５〜５０％が好ましく、７〜３５％であることがさら
に好ましい。かかるモノマーの使用量が５％未満である
場合には、得られる組成物が充分な硬化性を呈さなくな
る傾向にあり、５０％を越える場合には、硬化性組成物
を用いて形成された塗膜の耐水性および耐酸性が低下す
る傾向にある。

【００３６】樹脂（Ａ−２）中のアルコール性水酸基当
量（アルコール性水酸基１モルを含む樹脂（Ａ−２）の
量（ｇ））は、４００〜２，０００ｇ／モル、好ましく
は４００〜１，５００ｇ／モル、さらに好ましくは５０
０〜１，０００ｇ／モルである。かかるアルコール性水
酸基当量が４００ｇ／モル未満の場合には、得られる硬
化性組成物を用いて形成される塗膜の耐酸性が低下する
ようになり、また２，０００ｇ／モルを越える場合に
は、組成物の熱硬化性や、塗膜の耐擦り傷性および耐衝
撃性が低下する傾向が生じる。

【００３７】また、樹脂（Ａ−２）中の反応性シリル基
当量（一般式（ＩＩＩ）で示される反応性シリル基１モ
ルを含む樹脂（Ａ−２）の量（ｇ））は、優れた熱硬化
性、耐酸性、耐候性などを呈する硬化性組成物を得るこ
とができるという点から３８０〜５，０００ｇ／モル、
好ましくは４１０〜３，０００ｇ／モル、さらに好まし
くは４５０〜１，５００ｇ／モルである。かかる反応性
シリル基当量が３８０ｇ／モル未満の場合には、内部応
力が大きくなり、５，０００ｇ／モルを越える場合に
は、硬化性が低下する傾向が生じる。

【００３８】さらに、樹脂（Ａ−２）中のアルコール性
水酸基と反応性シリル基とのモル比は、優れた熱硬化
性、耐酸性、耐候性、耐水性などを呈する硬化性組成物
を得ることができるという点から、反応性シリル基１モ
ルに対するアルコール性水酸基のモル数（「アルコール
性水酸基／反応性シリル基」と表す。以下、同様。）で
０．１〜３が好ましく、０．５〜２．５がより好まし
く、０．７〜２がさらに好ましい。

【００３９】なお、モル比が前記範囲内に含まれるよう
にするには、たとえば樹脂（Ａ−２）を製造する際に用
いる反応性シリル基含有ビニル系単量体およびアルコー
ル性水酸基含有ビニル系単量体の使用量を調節すればよ
い。

【００４０】［３］反応性シリル基・エポキシ基含有ビ
ニル系樹脂（Ａ−３）反応性シリル基とエポキシ基を有するビニル系樹脂（Ａ
−３）は、前記反応性シリル基含有モノマーとエポキシ
基含有モノマーおよびその他のビニルモノマーを共重合
することにより得られる。

【００４１】エポキシ基含有ビニルモノマーの種類は特
に限定されず、例えば、次の一般式（１）〜（１４）で
表されるもの等が挙げられる。

【００４２】

【化１１】

【化１２】（各一般式中、Ｒ^９は水素原子またはメチル基を、Ｒ
^１０は炭素数１〜６の２価の脂肪族飽和炭化水素基を示
す。）上記エポキシ基含有ビニルモノマーの使用量は、共重合
成分全量の１０〜７０％が好ましく、２０〜６０％であ
ることがさらに好ましい。かかるモノマーの使用量が１
０％未満である場合には、得られる組成物が充分な硬化
性、耐酸性を呈さなくなる傾向にあり、７０％を超える
場合には、他の樹脂との相溶性、耐候性が低下する傾向
にある。

【００４３】樹脂（Ａ−３）中のエポキシ基当量（エポ
キシ基１モルを含む樹脂（Ａ−３）の量（ｇ））は、２
４０〜３，０００ｇ／モル、好ましくは２４０〜２，０
００ｇ／モル、さらに好ましくは３００〜１，５００ｇ
／モルである。かかるエポキシ基当量が２４０ｇ／モル
未満の場合には、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との相溶性が
低下するようになり、また、３，０００ｇ／モルを越え
る場合には、組成物の熱硬化性や、塗膜の耐擦り傷性お
よび外観性が低下する傾向が生じる。

【００４４】［４］反応性シリル基・エポキシ基・水酸
基含有ビニル系樹脂（Ａ−４）反応性シリル基、エポキシ基及び水酸基を有するビニル
系樹脂（Ａ−４）は、上記反応性シリル基含有モノマ
ー、エポキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマーおよ
びその他のビニルモノマーを共重合して得ることができ
る。

【００４５】［５］エポキシ基・水酸基含有ビニル系樹
脂（Ａ−５）エポキシ基及び水酸基を有するビニル系樹脂（Ａ−５）
は、前記エポキシ基含有モノマー及び水酸基含有モノマ
ーとその他のビニルモノマーとの共重合により得ること
ができる。

【００４６】上記エポキシ基含有樹脂（Ａ−３）、（Ａ
−４）、（Ａ−５）との反応に用いるカルボキシル基を
含有する化合物は、ポリオール化合物と酸無水物化合物
とをハーフエステル化させて得られる、１分子中に２個
のカルボキシル基を含有する化合物であり、本発明の組
成物から得られる塗膜の耐候性、耐酸性などの点からヒ
ドロキシル基を１分子あたり２個以上、好ましくは２〜
１０個有するポリオール化合物と酸無水物化合物とをハ
ーフエステル化反応させて得られる、１分子中に少なく
とも２個のカルボキシル基を含有する化合物（以下「カ
ルボン酸オリゴマー」と記す）であることが好ましい。

【００４７】上記カルボン酸オリゴマーを合成するため
のヒドロキシル基を１分子当たり２個以上有するポリオ
ールとしては、エチレングリコール、１，２−および
１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ペンタンジオール、ジメチルブタンジオール、水添
ビスフェノールＡ、グリセリン、ソルビトール、ネオペ
ンチルグリコール、１，３−オクタンジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、２−メチル−１，３−
プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、
１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
キニトール、マニトール、トリスヒドロキシエチルイソ
シアヌレート、ジペンタエリスリトール、トリスヒドロ
キシメチルエタン等の多価アルコール類；これらの多価
アルコール類とγ−ブチロラクトンやε−カプロラクト
ン等のラクトン化合物との開環付加体；該多価アルコー
ル類とトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート等のイソシアネート化合物と
のアルコール過剰下での付加体；該多価アルコール類と
エチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレング
リコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエ
ーテル、ペンタンジオールジビニルエーテル、ヘキサン
ジオールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールジビニルエーテル等のビニルエーテル化合物
とのアルコール過剰下での付加体および該多価アルコー
ル類とアルコキシシリコーン化合物、例えばＫＲ−２１
３、ＫＲ−２１７、ＫＲ−９２１８（いずれも商品名、
信越化学工業（株）製）等とのアルコール過剰下での縮
合体等を挙げることができる。

【００４８】一方、これらのポリオールと反応させるの
に好ましい酸無水物としては、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、および無水トリメリット酸
等が挙げられる。

【００４９】なお、ポリオールと反応させる酸無水物と
の比率を調整することにより、水酸基含有カルボン酸オ
リゴマーとすることができる。

【００５０】カルボン酸オリゴマーの分子量は２，００
０以下である。２，０００を越えると、硬化性が低下す
るという問題が生じる可能性がある。なお、好ましい範
囲は１００〜１，８００である。

【００５１】カルボン酸オリゴマーの配合量は、（Ａ）
成分１００部に対し０．００１〜１００部である。好ま
しい範囲は、０．１〜９０部であり、さらに好ましい範
囲は１．０〜８０部である。

【００５２】カルボン酸オリゴマーの配合量が１００部
を越えると、耐水性、耐候性が低下する場合があり、
０．００１部未満の場合には、硬化性が低下するという
問題が発生し易くなる。

【００５３】さらに、（Ａ）成分中のエポキシ基とカル
ボン酸オリゴマー中のカルボキシル基とのモル比は、優
れた硬化性、耐酸性、耐候性、耐水性等を呈する硬化性
組成物を得ることができるという点から、エポキシ基／
カルボキシル基＝０．２〜３．０であることが好まし
く、０．５〜２．５であることがさらに好ましく、さら
には０．６〜２．０であることが好ましい。

【００５４】エポキシ基とカルボキシル基の反応を促進
させる為に用いる硬化触媒としては、エステル化反応
（酸・エポキシの反応）に通常用いられているものでよ
いが、例えば第４級アンモニウム塩が好ましい。具体的
には、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリドもしく
はブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリドもしく
はブロミド等が挙げられる。

【００５５】上記硬化触媒の配合量は、（Ａ）成分１０
０部に対して０．００１〜１０重量％が好ましい。

【００５６】［６］水酸基含有ビニル系樹脂（Ａ−６）水酸基を有するビニル系樹脂（Ａ−６）は、前記水酸基
含有モノマーとその他のビニルモノマーを共重合して得
ることができる。

【００５７】［７］水酸基含有フッ素樹脂（Ａ−７）水酸基を有するフッ素樹脂（Ａ−７）は、ヒドロキシエ
チルビニルエーテル、フルヒドロキシプロピルビニルエ
ーテルなどのヒドロキシアルキルエチルビニルエーテ
ル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、四フッ化エチレ
ンなどのフルオロオレフィン、エチレン、プロピレンな
どのオレフィン類、エチルビニルエーテル、イソブチル
ビニルエーテルなどのビニルエーテル類、酢酸ビニル、
酪酸ビニル、乳酸ビニルなどの脂肪酸ビニルエステル類
やパーフルオロブチルエチルメタクリレート、パーフル
オロオクチルエチルメタクリレート等のパーフロオロア
ルキル（メタ）アクリレート等の共重合により得る事が
できる。

【００５８】［８］アミノ基含有ビニル系樹脂（Ａ−
８）アミノ基を有するビニル系樹脂（Ａ−８）は、アミノ基
含有モノマーと前記その他のビニルモノマーとを共重合
して得ることができる。

【００５９】アミノ基含有モノマーとしてはジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）ア
クリレート、ビニルピリジン、アミノエチルビニルエー
テル等の塩基性窒素原子含有ビニル化合物が挙げられ、
これらは単独でまたは２種以上併用して用いることがで
きる。

【００６０】［９］カルボキシル基含有ビニル系樹脂
（Ａ−９）カルボキシル基を有するビニル系樹脂（Ａ−９）は、カ
ルボキシル基含有モノマーと前記その他のビニルモノマ
ーを共重合して得ることができる。

【００６１】カルボキシル基含有モノマーとしては（メ
タ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸な
どの不飽和カルボン酸、及びこれらのアルカリ金属塩、
アンモニウム塩、アミン塩等の塩が挙げられる。

【００６２】［１０］カルボキシル基及びカルボン酸エ
ステル基を有する樹脂（Ａ−１０）カルボキシル基およびカルボン酸エステル基を有する樹
脂（Ａ−１０）は、前０記酸無水基含有モノマーとその
他のビニルモノマーとの共重合により得たポリマーの、
アルコールとのハーフエステル化により得ることができ
る。

【００６３】［１１］水酸基を有する非水分散ポリマー
（Ａ−１１）水酸基を有する非水分散ポリマー（Ａ−１１）とは、文
献（Ｋ．Ｅ．Ｊ．Ｂａｒｒｅｔｔ．Ｄｉｓｐｅｒｓｉ
ｏｎＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｉｎＯｒｇａｎ
ｉｃＭｅｄｉａ，ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎ
ｓ．Ｌｏｎｄｏｎ．（１９７５）等）に示されている
とおり、有機媒体中に安定して分散されたポリマーであ
る。このポリマーは、（１）コア部分と（２）アーム部
分とから形成され、両者が例えばカルボン酸とエポキシ
基との反応によって共有結合されている。

【００６４】コア部分（１）は、有機媒体中に分散され
たポリマーからなる。そして、アーム部分（２）は、そ
れ自体は有機媒体中に可溶なポリマーで、コア部分
（１）に結合することによって立体バリアーを形成する
安定剤である。

【００６５】コア部分（１）は、数平均分子量１５，０
００〜３００，０００のマクロ分子ポリマーからなり、
アーム部分（２）は、立体バリアーを形成する安定剤で
あり、コア部分（１）に結合するマクロマー連鎖であ
る。

【００６６】コア部分（１）は、ビニル系モノマーの共
重合体よりなる。このモノマーの例としては、特に限定
はなく、例えばアクリル酸やメタクリル酸、及びそのア
ルキルエステル、ヒドロキシアルキルエステル、アリル
エステル、グリシジルエステル；スチレン；アクリロニ
トリル等が挙げられる。

【００６７】コア部分（１）に結合したアーム部分
（２）は、分散されたポリマーの９０〜１０％、好まし
くは５０〜２０％を占める。アーム部分（２）の割合が
分散ポリマーの９０％を越えると、耐久性のある硬化物
が得られにくい。逆に、１０％を下回ると、分散された
ポリマーの粘度が高くなったり、分散ポリマーの安定性
が悪化して沈殿が生じたりする場合がある。

【００６８】アーム部分（２）の有機溶媒可溶性重合体
は、水酸基をもつビニル系モノマー１種以上５〜３０
部、好ましくは５〜２５部と、その他の水酸基をもたな
いビニル系モノマー１種以上７０〜９５部、好ましくは
７５〜９５部とからなる。水酸基をもつビニル系モノマ
ーが５部未満の場合、硬化性が低下しやすくなる。逆
に、３０部を越える場合、有機溶媒への溶解性が低下し
たり、分散ポリマーの安定性が不充分になったりする。

【００６９】［１２］光安定性単量体及び紫外線吸収性
単量体を用いた樹脂（Ａ−１２）（Ａ）成分のポリオキシアルキレン基を含有する樹脂
は、光安定性単量体及び紫外線吸収性単量体を共重合さ
せたアクリル系及び／又はフッ素系の共重合体であって
もよい。

【００７０】重合性光安定性単量体の具体例としては、
たとえば１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジルメタクリレート、１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジルアクリレート、２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアクリレー
ト、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−イミノピ
ペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−イミノピペリジルメタクリレート、４−シアノ
−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタ
クリレート、４−シアノ−１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジルメタクリレート等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００７１】重合性紫外線吸収性単量体の具体例として
は、たとえば２−ヒドロキシ−４−（メタクリロイルオ
キシエトキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
（アクリロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン、２−
ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシメチルアミノベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオ
キシメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
タクリロイルオキシメチルチオベンゾフェノン等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。

【００７２】重合性光安定性単量体および重合性紫外線
安定性単量体の使用量は共重合成分全量の０．５〜１０
％が好ましく、１〜５％がより好ましい。

【００７３】次にＢ成分について説明する。

【００７４】本発明に用いられる（Ｂ）成分である一般
式（Ｉ）：

【化１３】で表わされるシリコン化合物および／またはその部分加
水分解縮合物（Ｂ）は、得られる硬化性組成物を用いて
形成される塗膜の耐汚染性を向上せしめる働きをする。

【００７５】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ^１は炭素数
１〜１０のアルキル基、好ましくは炭素数１〜４のアル
キル基、アリール基、好ましくは炭素数６〜９のアリー
ル基およびアラルキル基、好ましくは炭素数７〜９のア
ラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基であり、Ｒ^２
は炭素数１〜１０のアルキル基、好ましくは炭素数１〜
４のアルキル基、アリール基、好ましくは炭素数６〜９
のアリール基およびアラルキル基、好ましくは炭素数７
〜９のアラルキル基から選ばれた１価の炭化水素基であ
る。また、ｂは０または１であるので、同一分子内に
（Ｒ^１Ｏ）基が４〜３個存在するが、同一分子内に存在
する４〜３個の（Ｒ^１Ｏ）基は同一である必要はない。

【００７６】上記シリコン化合物の具体例としては、た
とえばテトラメチルシリケート、テトラエチルシリケー
ト、テトラｎ−プロピルシリケート、テトラｉ−プロピ
ルシリケート、テトラｎ−ブチルシリケート、テトラｉ
−ブチルシリケート、テトラｔ−ブチルシリケートなど
のテトラアルキルシリケート；メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエト
キシシラン、メチルトリｓｅｃ−オクチルオキシシラ
ン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリブト
キシシランなどのアルキルトリアルコキシシラン；ジメ
チルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシランなど
のアルキルジアルコキシシラン；トリメチルメトキシシ
ランなどのアルキルモノアルコキシシラン；フェニルト
リメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランなどの
アリールトリアルコキシシラン、メチルトリフェノキシ
シランなどのアルキルトリアリールオキシシラン、３−
グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのグリシ
ドキシトリアルコキシシランなどのトリアルコキシシラ
ンまたはトリアリールオキシシラン等が挙げられる。

【００７７】また、上記シリコン化合物の部分加水分解
縮合物としては、たとえば通常の方法で前記テトラアル
キルシリケート、トリアルコキシシラン、ジアルコキシ
シラン、モノアルコキシシラン、トリアリールオキシシ
ランなどに水を添加し、部分加水分解させて縮合させた
ものが挙げられる。その具体例としては、たとえばＭＳ
Ｉ５１、ＥＳＩ４０、ＨＡＳ−１、ＨＡＳ−１０（以
上、コルコート（株）製）などのテトラアルキルシリケ
ート部分加水分解縮合物や、たとえばＡＦＰ−１（信越
化学工業（株）製）などのトリアルコキシシラン部分加
水分解縮合物などがあげられる。

【００７８】上記のごとき（Ｂ）成分は単独で用いても
よいが、２種以上併用することが更に好ましい。

【００７９】（Ａ）成分との相溶性、得られる組成物の
硬化性および該組成物を用いて形成される塗膜の硬度が
高いことにより汚染物質の定着を抑制するという点か
ら、ＭＳＩ５１のようなテトラメチルシリケートの部分
加水分解縮合物が好ましく、該組成物に親水性を付与す
るという点からＥＳＩ４０、ＨＡＳ−１，ＨＡＳ−１０
などのテトラエチルシリケートの部分加水分解縮合物が
好ましい。

【００８０】（Ｂ）成分の使用量は（Ａ）成分１００部
に対して０〜２００部であり、好ましくは３〜１００
部、さらに好ましくは５〜５０部である。（Ｂ）成分が
２００部を越える場合には耐衝撃性が低下する。

【００８１】本発明の組成物には、硬化性向上のため
に、アミノ樹脂および／またはポリイソシアネート化合
物をさらに含有させることが好ましい。

【００８２】前記アミノ樹脂としては、メラミン、尿
素、ベンゾグアナミン、グリコールウレア、アセトグア
ナミン、ジシアンジアミドなどのアミノ成分と、ホルム
アルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ベンズアルデヒドなどのアルデヒドとの反応によっ
て得られるアミノ樹脂（メラミン樹脂、ユリア樹脂、グ
アナミン樹脂などのメチロール化アミノ樹脂）等が挙げ
られる。

【００８３】前記アミノ樹脂の中では、仕上がり外観の
向上、硬化性がよいという点からメラミン樹脂が好まし
く用いられる。

【００８４】また、前記アミノ樹脂（たとえばメチロー
ル化アミノ樹脂）を、メチルアルコール、エチルアルコ
ール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、２
−エチルブタノール、２−エチルヘキサノールなどのア
ルコールによってさらにエーテル化したものを使用して
もよい。

【００８５】前記アミノ樹脂の具体例としては、三井東
圧化学（株）製のユーバン２０ＳＥ、２０ＳＥ−６０、
ユーバン１２８、ユーバン２２０、ユーバン２２５、ユ
ーバン２０ＳＢ、ユーバン２０ＳＥ−６０、ユーバン２
１Ｒ、ユーバン２２Ｒ、ユーバン１２２、ユーバン２８
−６０、ユーバン２０ＨＳ、ユーバン２０２８、ユーバ
ン２０２、ユーバン１２０などのｎ−ブチル化メラミン
樹脂、ユーバン６２、ユーバン６９−１、ユーバン１６
９、ユーバン２０６１などのイソブチル化メラミン樹
脂、ユーバン１０Ｓ−６０、ユーバン１０Ｒなどのブチ
ル化尿素樹脂、三井サイテック（株）製のサイメル３０
３、サイメル２３２、サイメル３７０、サイメル３２
５、サイメル２３６、サイメル７３８、サイメル７７
１、サイメル３２７、サイメル７０３、サイメル７０
１、サイメル２６６、サイメル２６７、サイメル２８
５、サイメル２３５、サイメル２３８、サイメル１１４
１、サイメル２７２、サイメル２５４、サイメル２０
２、サイメル１１５６、サイメル１１５８、サイメル３
００、サイメル３０１、サイメル３５０、サイメル７３
６などのメラミン樹脂等が挙げられる。これらのうちで
はサイメル２３５、サイメル２３８、サイメル１１５８
などのアルキルエーテル化したメラミン樹脂が、硬化性
の点から好ましい。

【００８６】前記ポリイソシアネート化合物とは、１分
子中に２個のイソシアネート基を有する化合物であっ
て、たとえば、ヘキサメチレンジイソシアネート、また
はトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪
族系、水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート
等の脂環族系、トリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート等の芳香族系のものが挙げられ
る。

【００８７】本発明で用いるイソシアネート化合物はブ
ロック化物であってもよく、ブロック化ポリイソシアネ
ート化合物としては、上記ポリイソシアネート化合物
を、ε−カプロラクタムなどのラクタム系ブロック化
剤、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアル
コール系ブロック化剤、アセトキシムなどのオキシム系
ブロック化剤などでブロック化したもの等が挙げられ
る。

【００８８】前記ブロック化ポリイソシアネートの好ま
しい具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート
のイソシアネート基をメチルエチルケトキシムなどでブ
ロックしたものが挙げられる。

【００８９】前記アミノ樹脂や前記ポリイソシアネート
化合物は水酸基含有樹脂と組み合わせて使用することが
できる。

【００９０】水酸基含有樹脂とアミノ樹脂との混合割合
は、水酸基含有樹脂９０〜５０重量％に対してアミノ樹
脂１０〜５０重量％が良い。上記範囲をはずれると、耐
汚染性、耐候性、耐水性などが低下するので好ましくな
い。

【００９１】水酸基含有樹脂とポリイソシアネート化合
物との混合割合は、水酸基／イソシアネート基比が０．
６〜１．５当量の範囲が好ましい。上記範囲をはずれる
と、耐汚染性、耐候性、耐水性などが低下するので好ま
しくない。

【００９２】本発明に用いられる硬化触媒としては、反
応性シリル基含有化合物の硬化触媒として使用されるも
のであれば、特に限定なく使用しうる。

【００９３】硬化触媒の具体例としては、ジブチルスズ
ジラウレート、ジブチルスズジマレエート、ジオクチル
スズジラウレート、ジオクチルスズジマレエート、オク
チル酸スズなどの有機スズ化合物；リン酸、モノメチル
ホスフェート、モノエチルホスフェート、モノブチルホ
スフェート、モノオクチルホスフェート、モノデシルホ
スフェート、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェ
ート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェー
ト、ジデシルホスフェートなどのリン酸またはリン酸エ
ステル；プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、
シクロヘキセンオキサイド、グリシジルメタクリレー
ト、グリシドール、アクリルグリシジルエーテル、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、油化シェルエポキシ
（株）製のカーデュラＥ、油化シェルエポキシ（株）製
のエピコート８２８、エピコート１００１などのエポキ
シ化合物とリン酸および／またはモノリン酸エステルと
の付加反応物；有機チタネート化合物；有機アルミニウ
ム化合物；有機亜鉛化合物；マレイン酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、クエン酸、コ
ハク酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸な
どのカルボン酸化合物（有機カルボン酸化合物）、これ
らの酸無水物；ドデシルベンゼンスルホン酸、パラトル
エンスルホン酸、１−ナフタレンスルホン酸、２−ナフ
タレンスルホン酸などのスルホン酸化合物（有機スルホ
ン酸化合物）、前記スルホン酸化合物を含チッ素化合物
（たとえば１−アミノ−２−プロパノール、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、２−（メチルアミ
ノ）エタノール、２−ジメチルエタノールアミン、２−
アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジイソプロパ
ノールアミン、３−アミノプロパノール、２−メチルア
ミノ−２−メチルプロパノール、モルホリン、オキサゾ
リジン、４，４−ジメチルオキサゾリジン、３，４，４
−トリメチルオキサゾリジンなど）でブロックしたもの
（酸とアミンとの反応物）（たとえば、キングインダ
ストリーズ（ＫＩＮＧＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ）社製の
ＮＡＣＵＲＥ５２２５、ＮＡＣＵＲＥ５５４３、ＮＡＣ
ＵＲＥ５９２５など）；ヘキシルアミン、ジ−２−エチ
ルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、
ドデシルアミン、ＤＡＢＣＯ、ＤＢＵ、モルホリン、ジ
イソプロパノールアミンなどのアミン類；これらアミン
と酸性リン酸エステルとの反応物；水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなどのアルカリ性化合物などが挙げられ
る。前記硬化触媒は単独で用いてもよく、２種以上併用
してもよい。

【００９４】上記硬化触媒のうち、含チッ素化合物でブ
ロックされたスルホン酸化合物が焼付け時の硬化性と常
温における貯蔵安定性とのバランスがよいという点から
好ましい。さらに、前記含チッ素化合物が、１分子中に
水酸基を１個以上２個以下もつ１級または２級のアミン
化合物（たとえば２−アミノ−２−メチル−１−プロパ
ノール、ジイソプロパノールアミンなど）、モルホリン
およびオキサゾリジンのうちの１種以上の化合物である
のが好ましい。このような含チッ素化合物でブロックさ
れたスルホン酸化合物の具体例としては、たとえばキン
グインダストリーズ社製のＮＡＣＵＲＥ５２２５、Ｎ
ＡＣＵＲＥ５５４３、ＮＡＣＵＲＥ５９２５等が挙げら
れる。また、前記好ましい硬化触媒と前記有機スズ化合
物やリン酸またはリン酸エステルなどとを併用してもよ
い。

【００９５】前記スルホン酸化合物と含チッ素化合物と
の当量比は、スルホン酸化合物１に対し、含チッ素化合
物０．７５〜３．０であるのが好ましく、１．０〜２．
０であるのがより好ましい。０．７５未満になると、常
温時の貯蔵安定性や外観性が悪化したりする傾向にあ
り、３．０を越えると焼付け時の硬化性が劣ったり、塗
膜の黄変が強くなったりする傾向にある。

【００９６】硬化触媒の使用量は、（Ａ）成分の合計固
形分１００部に対して０．００１〜１０部、好ましくは
０．０５〜１０部である。硬化触媒の使用量が０．００
１部未満になると硬化性が低下し、１０部を越えると塗
膜の外観性が低下する。

【００９７】本発明の上塗り塗料用硬化性組成物に、例
えば紫外線吸収剤、光安定剤などの耐候性向上剤を配合
することによってその耐候性をさらに向上させることが
できる。特にこれらを併用することによって耐候性をさ
らに一層向上させることができる。

【００９８】前記紫外線吸収剤としては、たとえばベン
ゾフェノン系、トリアゾール系、フェニルサリチレート
系、ジフェニルアクリレート系、アセトフェノン系のも
のなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく２種
以上併用してもよい。

【００９９】前記光安定剤としては、たとえばビス
（２，２，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケ
ート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）セバケート、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチル
マロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）、テトラキス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。こ
れらは単独で用いてもよく２種以上併用してもよい。

【０１００】前記紫外線吸収剤の使用量は、硬化性組成
物の樹脂固形分１００部に対して通常０．１〜１０部、
好ましくは１〜５部の範囲であり、また前記光安定剤の
使用量は、硬化性組成物の樹脂固形分１００部に対して
通常０．１〜１０部、好ましくは１〜５部の範囲であ
る。

【０１０１】つぎに、本発明の硬化性組成物を塗装する
場合の一例について説明する。

【０１０２】まず、被塗装物にメタリック粉末、雲母粉
末および着色顔料のうちの１種以上を含有する塗料（以
下、メタリック粉末等を含有する塗料という。）を塗布
したのち、該塗布面に本発明の硬化性組成物を主成分と
するトップコートクリアー塗料を塗布する。

【０１０３】前記メタリック粉末等を含有する塗料（ベ
ースコート）にはとくに限定はなく、たとえばアミノア
ルキド樹脂、オイルフリーアルキド樹脂、熱硬化アクリ
ル樹脂、熱硬化ウレタン樹脂、硝化綿ラッカー、変性ア
クリルラッカー、スレートアクリルラッカー、常温硬化
ウレタン樹脂、アクリルエナメル樹脂、酸化硬化アルキ
ド樹脂、酸化硬化変性（ＣＡＢなど）アルキド樹脂、常
温または加熱硬化型フッ素樹脂、加水分解性シリル基含
有樹脂、本発明の硬化性組成物およびこれらの混合物な
どを主成分とするものに、メタリック粉末、雲母粉末や
着色顔料を含有せしめたものなどを用いることができ
る。

【０１０４】前記メタリック粉末等を含有する塗料は、
有機溶媒を媒体とした溶液型塗料、非水ディスパージョ
ン塗料、多液型塗料、粉体塗料、スラリー塗料、水性塗
料などのいずれのタイプの塗料であってもよい。

【０１０５】前記メタリック粉末および着色顔料にもと
くに限定はなく、従来から使用されているものを用いる
ことができる。メタリック粉末の具体例としては、たと
えばアルミニウム粉末、銅粉末など、また、着色顔料の
具体例としては、たとえばフタロシアニンブルー、トル
イジンレッド、ベンジジンエローなどの有機系顔料や、
酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラなどの無機系
顔料があげられる。これらのメタリック粉末、雲母粉末
および着色顔料はそれぞれ単独で用いてもよく２種以上
併用してもよい。

【０１０６】なお、ベースコートに前述の紫外線吸収剤
や光安定剤を配合すれば、塗装物の耐候性を一層向上さ
せることができる。

【０１０７】また、メタリック粉末等を含有する塗料
に、その塗膜のトップコートクリアー塗膜との密着性を
向上させるためにアミノエチルアミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルジメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルジエトキ
シシランなどのアミノシラン系化合物を配合してもよ
い。

【０１０８】この場合のシリコン化合物の配合量は、メ
タリック粉末等を含有する塗料１００部に対して、通常
２０部以下、好ましくは１０部以下０．５部以上であ
る。

【０１０９】本発明の塗装物はベースコートが塗布され
た塗布面に、さらにトップコートクリアー塗料が塗布さ
れたものであり、たとえば被塗物に前記メタリック粉末
等を含有する塗料を塗布して数分間セッティングしたの
ち、ウェット・オン・ウェット方式でトップコートクリ
アー塗料を塗装して加熱硬化させる２コート１ベーク方
式や、メタリック粉末等を含有する塗料を塗装して加熱
硬化させたのち、トップコートクリアー塗料を塗布して
加熱硬化させる２コート２ベーク方式などの方式により
製造することができる。

【０１１０】トップコートクリアー塗料の塗布は、浸
漬、吹付け、刷毛塗り、ロールコーターまたはフローコ
ーターを用いる方法など、従来から行なわれている種々
の方法により行なうことができる。そののち、３０℃以
上、好ましくは５５〜３５０℃に加熱することにより硬
化させることができる。

【０１１１】塗装物の塗膜の厚さは、用途によって異な
るため一概に規定できないが、メタリック粉末等を含有
する塗膜の厚さは、隠蔽性などの点から１０〜３０μｍ
の範囲内が好ましく、また、トップコートクリアー塗膜
の厚さは、耐久性などの点から２０〜５０μｍの範囲が
好ましい。

【０１１２】このように、本発明の溶剤系上塗り塗料用
硬化性組成物は、優れた耐酸性、耐擦り傷性、外観性、
熱硬化性などを呈するとともに、極めて優れた耐汚染性
を呈するもので、たとえば自動車、産業機械、スチール
製家具、建築物内外装、家電用品、プラスチック製品等
に用いられる上塗り塗料、とくに自動車用上塗り塗料な
どに好適に使用しうる。

【０１１３】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。

【０１１４】製造例１（加水分解性シリル基含有ビニル
系樹脂（Ａ−１）の製造）攪拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応容器にキシレン２６部を仕込
み、チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温したのち、
表１に示す組成及び量の共重合成分、２，２′−アゾビ
スイソブチロニトリル４．７５部、トルエン６部、キシ
レン６部からなる混合物を滴下ロートより５時間かけて
等速滴下した。

【０１１５】混合物の滴下終了後、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．２５部とトルエン１０部とを１
時間かけて等速滴下し、２時間重合を行なったのち冷却
し、さらにキシレンを加えて樹脂固形分濃度が６０％と
なるように調節し、加水分解性シリル基含有ビニル系樹
脂（Ａ−１）を得た。

【０１１６】得られた樹脂（Ａ−２）の数平均分子量を
求めた。

【０１１７】製造例２（加水分解性シリル基・水酸基含
有ビニル系樹脂（Ａ−２）の製造）攪拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応容器にソルベッソ１００（エク
ソン化学（株）製、石油系芳香族溶剤）２６部を仕込
み、チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温したのち、
表１に示す組成及び量の共重合成分、２，２′−アゾビ
スイソブチロニトリル４．７５部、ソルベッソ１００
３．５部およびメタノール２部からなる混合物を滴下ロ
ートより４時間かけて等速滴下した。

【０１１８】混合物の滴下終了後、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．２５部およびキシレン１０部を
３０分間かけて等速滴下し、１時間３０分重合を行なっ
たのち冷却し、オルト酢酸メチル４部およびメタノール
４部を加え、さらにソルベッソ１００を加えて樹脂固形
分濃度が６０％となるように調節し、加水分解性シリル
基、水酸基含有ビニル系樹脂（Ａ−２）を得た。

【０１１９】得られた樹脂（Ａ−２）の数平均分子量を
求めた。また、共重合成分の仕込量から加水分解性シリ
ル基当量（ｇ／モル）、アルコール性水酸基当量（ｇ／
モル）およびアルコール性水酸基と加水分解性シリル基
とのモル比（アルコール性水酸基／加水分解性シリル
基）を求めた。結果を表１に示す。

【０１２０】製造例３（加水分解性シリル基・エポキシ
基含有ビニル系樹脂（Ａ−３）の製造）攪拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応容器にソルベッソ１００（エク
ソン化学（株）製、石油系芳香族溶剤）２６部を仕込
み、チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温したのち、
表１に示す組成及び量の共重合成分、２，２′−アゾビ
スイソブチロニトリル４．７５部、ソルベッソ１００
３．５部およびメタノール２部からなる混合物を滴下ロ
ートより４時間かけて等速滴下した。

【０１２１】混合物の滴下終了後、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．２５部およびキシレン１０部を
３０分間かけて等速滴下し、１時間３０分重合を行なっ
たのち冷却し、オルト酢酸メチル４部およびメタノール
４部を加え、さらにソルベッソ１００を加えて樹脂固形
分濃度が６０％となるように調節し、加水分解性シリル
基、水酸基、エポキシ基含有ビニル系樹脂（Ａ−３）を
得た。

【０１２２】得られた樹脂（Ａ−３）の数平均分子量を
求めた。また、共重合成分の仕込量から加水分解性シリ
ル基当量（ｇ／モル）、エポキシ当量（ｇ／モル）を求
めた。結果を表１に示す。

【０１２３】製造例４（加水分解性シリル基・水酸基・
エポキシ基含有ビニル系樹脂（Ａ−４）の製造）攪拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応容器にソルベッソ１００（エク
ソン化学（株）製、石油系芳香族溶剤）２６部を仕込
み、チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温したのち、
表１に示す組成及び量の共重合成分、２，２′−アゾビ
スイソブチロニトリル４．７５部、ソルベッソ１００
３．５部およびメタノール２部からなる混合物を滴下ロ
ートより４時間かけて等速滴下した。

【０１２４】混合物の滴下終了後、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．２５部およびキシレン１０部を
３０分間かけて等速滴下し、１時間３０分重合を行なっ
たのち冷却し、オルト酢酸メチル４部およびメタノール
４部を加え、さらにソルベッソ１００を加えて樹脂固形
分濃度が６０％となるように調節し、加水分解性シリル
基、水酸基、エポキシ基含有ビニル系樹脂（Ａ−４）を
得た。

【０１２５】得られた樹脂（Ａ−４）の数平均分子量を
求めた。また、共重合成分の仕込量から加水分解性シリ
ル基当量（ｇ／モル）、アルコール性水酸基当量（ｇ／
モル）エポキシ当量（ｇ／モル）およびアルコール性水
酸基と加水分解性シリル基とのモル比（アルコール性水
酸基／加水分解性シリル基）を求めた。結果を表１に示
す。

【０１２６】製造例５（エポキシ基含有ビニル系樹脂
（Ａ−５）の製造）攪拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応容器にソルベッソ１００１７
部、ｎ−ブタノール１０部を仕込み、チッ素ガスを導入
しつつ１１０℃に昇温したのち、表１に示す組成及び量
の共重合成分、カヤエステルＯ５．７部、ソルベッソ
１００１３部、ｎ−ブタノール６部からなる混合物を
滴下ロートより４時間かけて等速滴下した。

【０１２７】混合物の滴下終了後、カヤエステルＯ
０．３部、キシレン１０部を３０分かけて等速滴下し、
１時間３０分重合を行なったのち冷却し、さらにソルベ
ッソ１００を加えて樹脂固形分濃度が６０％となるよう
に調節し、エポキシ基含有ビニル系樹脂（Ａ−５）を得
た。

【０１２８】得られた樹脂（Ａ−５）の数平均分子量を
求めた。また、共重合成分の仕込量からエポキシ当量
（ｇ／モル）を求めた。結果を表１に示す。

【０１２９】製造例６（水酸基含有ビニル系樹脂（Ａ−
６）の製造）攪拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応容器にソルベッソ１００１６
部、ｎ−ブタノール１０部を仕込み、チッ素ガスを導入
しつつ１１０℃に昇温したのち、表１に示す組成及び量
の共重合成分、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル
４．７５部、ソルベッソ１００１０部からなる混合物
を滴下ロートより５時間かけて等速滴下した。

【０１３０】混合物の滴下終了後、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．２５部およびキシレン１０部を
１時間かけて等速滴下し、２時間重合を行なったのち冷
却し、さらにソルベッソ１００を加えて樹脂固形分濃度
が６０％となるように調節し、水酸基含有ビニル系樹脂
（Ａ−６）を得た。

【０１３１】得られた樹脂（Ａ−６）の数平均分子量を
求めた。また、共重合成分の仕込量からアルコール性水
酸基当量（ｇ／モル）を求めた。結果を表１に示す。

【０１３２】製造例７（フッ素樹脂（Ａ−７）の製造）攪拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応容器にソルベッソ１００１６
部、ｎ−ブタノール１０部を仕込み、チッ素ガスを導入
しつつ１１０℃に昇温したのち、表１に示す組成及び量
の共重合成分、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル
４．７５部、ソルベッソ１００１０部からなる混合物
を滴下ロートより５時間かけて等速滴下した。

【０１３３】混合物の滴下終了後、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．２５部およびキシレン１０部を
１時間かけて等速滴下し、２時間重合を行なったのち冷
却し、さらにソルベッソ１００を加えて樹脂固形分濃度
が６０％となるように調節し、フッ素樹脂（Ａ−７）を
得た。

【０１３４】得られた樹脂（Ａ−７）の数平均分子量を
求めた。また、共重合成分の仕込量からアルコール性水
酸基当量（ｇ／モル）を求めた。結果を表１に示す。

【０１３５】製造例８（アミノ基含有ビニル系樹脂（Ａ
−８）の製造）攪拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応容器にソルベッソ１００２６
部を仕込み、チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温し
たのち、表１に示す組成及び量の共重合成分、２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル４．７５部、ソルベッソ
１００１０部からなる混合物を滴下ロートより５時間
かけて等速滴下した。

【０１３６】混合物の滴下終了後、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．２５部およびキシレン１０部を
１時間かけて等速滴下し、２時間重合を行なったのち冷
却し、さらにソルベッソ１００を加えて樹脂固形分濃度
が６０％となるように調節し、アミノ基含有ビニル系樹
脂（Ａ−８）を得た。

【０１３７】得られた樹脂（Ａ−８）の数平均分子量を
求めた。

【０１３８】製造例９（カルボキシル基含有ビニル系樹
脂（Ａ−９）の製造）攪拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応容器にソルベッソ１００２６
部を仕込み、チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温し
たのち、表１に示す組成及び量の共重合成分、２，２′
−アゾビスイソブチロニトリル４．７５部、ソルベッソ
１００１０部からなる混合物を滴下ロートより５時間
かけて等速滴下した。

【０１３９】混合物の滴下終了後、２，２′−アゾビス
イソブチロニトリル０．２５部およびキシレン１０部を
１時間かけて等速滴下し、２時間重合を行なったのち冷
却し、さらにソルベッソ１００を加えて樹脂固形分濃度
が６０％となるように調節し、カルボキシル基含有ビニ
ル系樹脂（Ａ−９）を得た。

【０１４０】得られた樹脂（Ａ−９）の数平均分子量を
求めた。

【０１４１】製造例１０（カルボキシル基・カルボン酸
エステル基含有ビニル系樹脂（Ａ−１０）の製造）攪拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応容器にソルベッソ１００２６
部を仕込み、チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温し
たのち、表１に示す組成及び量の共重合成分、カヤエス
テルＯ５．７部、１−メトキシ−２−アセトキシプロ
パン３０部、キシレン１０部からなる混合物を滴下ロー
トより４時間かけて等速滴下した。

【０１４２】混合物の滴下終了後、カヤエステルＯ
０．３部、キシレン１０部を３０分かけて等速滴下し、
１時間３０分重合を行なったのち冷却し、さらにソルベ
ッソ１００を加えて樹脂固形分濃度が５０％となるよう
に調節し、酸無水基含有ビニル系樹脂を得た。

【０１４３】さらに攪拌機、温度計、還流冷却器、チッ
素ガス導入管を備えた反応容器に得られたポリマー１０
０部、メタノール４部、酢酸ブチル８部、トリエチルア
ミン０．５部からなる混合物を６０℃で６時間反応さ
せ、赤外線吸収スペクトルによる酸無水基の吸収（１，
７８５cm^-1）が消失するのを確認し、カルボキシル基お
よびカルボン酸エステル基含有重合体を得た。

【０１４４】得られた樹脂（Ａ−１０）の数平均分子量
を求めた。

【０１４５】製造例１１（水酸基含有非水分散ポリマー
（Ａ−１１）の製造）表２に示す原料を表２に示す割合で用い、つぎのように
して水酸基含有非水分散ポリマー（Ｂ）を製造した。

【０１４６】まず、反応容器に原料（１）を仕込み、還
流温度（９７℃）に加熱した。ついで、原料（２）を加
え、ただちに原料（３）および原料（４）をそれぞれ２
２５分間にわたり等速で追加したのち、３０分間その還
流温度に保った。反応混合物は、当初、透明だったが原
料（３）および（４）を追加してまもなく、淡い青色に
なり、４０分後には白く濁った。

【０１４７】そののち、原料（５）を３０分間にわたっ
て等速で追加し、さらに９０分間その還流温度に保っ
た。

【０１４８】最後に過剰の溶媒を除去し、固形分が６
３．４％の白濁しているが、層分離しない安定な分散液
を得た。

【０１４９】得られたポリマーは、ストーマー粘度が７
６ＫＵで、平均粒子径が３００ｎｍであった。

【０１５０】なお、原料（１）中の「有機溶媒可溶性重
合体からなる溶液」は括弧内に記したモノマーを括弧内
に記した溶媒中で合成したものである。この重合体がア
ーム部分（２）を形成する。

【０１５１】また、原料（３）中のメタクリル酸、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸メチル、
アクリル酸メチル、スチレンおよびグリシジルメタクリ
レートの重合体がコア部分（１）を形成する。

【０１５２】製造例１２（光安定性単量体及び紫外線吸
収体を用いたビニル系樹脂（Ａ−１２）の製造）組成を表１に示す通りに変更した以外は、製造例３と同
様の操作を行い、ビニル系樹脂を得た。

【０１５３】得られた樹脂（Ａ−１２）の数平均分子量
を求めた。

【０１５４】

【表１】。

【０１５５】なお、表１における略号及び商品名は次の
ものを示す。（他の表においても、同様。）ＳＴ：スチレンＡ１７４：γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン日本ユニカー（株）製２ＥＭＡ：２−エチルヘキシルアクリレートＢＭＡ：ブチルメタクリレートＭＭＡ：メチルメタクリレートＢＡ：ブチルアクリレートＧＭＡ：グリシジルメタクリレートＣＨＭＡ：シクロヘキシルメタクリレートＩＢＭＡ：イソブチルメタクリレートＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレートＡＭ：アクリルアミドＡＡ：アクリル酸ＭＡｎ：無水マレイン酸ＤＡＥＭＡ：ジメチルアミノエチルメタクリレートユニオックスＰＫＡ５００４：ポリエチレングリコール
モノアリルエーテル（平均分子量７５０）日本油脂
（株）製ブレンマーＡＥ−３５０：ポリエチレングリコールモノ
アクリレート日本油脂（株）製ブレンマーＰＭＥ４００：メトキシポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート日本油脂（株）製。

【０１５６】

【表２】。

【０１５７】比較製造例１組成を表３に示す通りに変更した以外は、製造例２と同
様の操作を行い、ビニル系樹脂を得た。

【０１５８】比較製造例２組成を表３に示す通りに変更した以外は、製造例５と同
様の操作を行い、ビニル系樹脂を得た。

【０１５９】比較製造例３組成を表３に示す通りに変更した以外は、製造例７と同
様の操作を行い、フッ素樹脂を得た。

【０１６０】

【表３】。

【０１６１】製造例１３（カルボン酸オリゴマーの製
造）攪拌機、温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および
滴下ロートを備えた反応容器に下記表４における部分１
を仕込み、チッ素ガスを導入しつつ、１２０℃で１５分
間攪拌後、部分２を１５分かけて加えた。

【０１６２】その後、１２０℃で３時間反応させた。Ｉ
Ｒで酸無水基の吸収（１，７８５ｃｍ^−１）が消失する
のを確認した。

【０１６３】

【表４】。

【０１６４】実施例１〜１０および比較例１〜５表１〜３に示すポリマーあるいは化合物を、表５，６に
示した固形分比で配合した。

【０１６５】各実施例または比較例の全樹脂固形分に対
しレベリング剤（ディスパロンＬ−１９８４−５０、楠
本化成（株）製）０．４％、紫外線吸収剤としてチヌビ
ン３８４（チバガイギー社製）２％、光安定剤としてチ
ヌビン１２３（チバガイギー社製）１％を加えた。その
のち、ソルベッソ１００を用いて希釈し、フォードカッ
プ（ＦＣ＃４）による粘度が約２２秒となるように調節
してトップコート用クリアー塗料を製造した。

【０１６６】得られたトップコート用クリアー塗料の熱
硬化性を以下の方法に従って評価した。また、塗膜の外
観性、水に耐する接触角、明度および耐候性を評価し
た。結果を表５，６に示す。

【０１６７】［塗膜の調製］（実施例１〜３）脱脂およびリン酸化成処理を行なった
鋼板に、自動車用エポキシアミド系カチオン電着プライ
マーおよび中塗りサーフェーサーを塗装した塗板を試験
片として用い、その表面上にアクリルウレタン樹脂塗料
（ホワイト）をベースコートとして塗装した。２０分間
セッティングしたのち、前記トップコート用クリアー塗
料をウェット・オン・ウェットで塗装し、２０分間セッ
ティングしたのち、７０℃で３０分間焼き付けて塗膜を
形成させた。

【０１６８】得られた塗膜の乾燥膜厚は、ベースコート
が約１５μｍ、トップコートクリアーが約３０〜４０μ
ｍであった。

【０１６９】（実施例４〜１０および比較例１〜５）脱
脂およびリン酸化成処理を行なった鋼板に、自動車用エ
ポキシアミド系カチオン電着プライマーおよび中塗りサ
ーフェーサーを塗装した塗板を試験片として用い、その
表面上にアクリルメラミン樹脂塗料（ホワイト）をベー
スコートとして塗装した。５〜１０分間セッティングし
たのち、前記トップコート用クリアー塗料をウェット・
オン・ウェットで塗装し、１０分間セッティングしたの
ち、１４０℃で３０分間焼き付けて塗膜を形成させた。

【０１７０】得られた塗膜の乾燥膜厚は、ベースコート
が約１５μｍ、トップコートクリアーが約３０〜４０μ
ｍであった。

【０１７１】［外観性］光沢および鮮映性を目視により
総合評価した。

【０１７２】○は良好、△はやや不良を示す。

【０１７３】［水に対する接触角］得られた塗膜を室温
で７日間放置した後、協和界面科学製ＣＡ−Ｓ１５０型
を用い、塗膜表面に約０．０３ｍｌのイオン交換水の水
滴を滴下し、２３℃にて３分後の静的接触角を測定し
た。

【０１７４】［明度］曝露初期のＬ* ａ* ｂ* 表色系で
表される明度を色彩色差計（ミノルタ製ＣＲ−３００）
で測定し、大阪府摂津市で南面３０°の屋外曝露を３ケ
月実施した。曝露後のＬ* ａ* ｂ* を測定し、曝露前後
の明度差（ΔＬ* 値）を汚染性の尺度とした。なお、数
値の小さい方が汚れていることを示す（数値の大きい方
が耐汚染性に優れていることを示す）。

【０１７５】［耐候性］ＪＩＳＫ５４００に準拠
し、サンシャインカーボンアーク灯式耐候性試験機（ス
ガ試験機（株）製）を用いて評価する。

【０１７６】試験条件：ブラックパネル温度６３±３
℃、１２０分中１８分降雨１，５００時間後、次のように目視で評価した。

【０１７７】○ ：異常なし、 × ：光沢の低下と水跡の付着とが明らかに認められ
る。

【０１７８】

【表５】。

【０１７９】

【表６】。

【０１８０】表５，６の結果から、実施例１〜１０で得
られた塗料を用いて形成した塗膜はいずれも外観性、耐
候性などに優れたものであると同時に、耐汚染性に極め
て優れたものであることがわかる。

【０１８１】

【発明の効果】請求項１〜８の溶剤系上塗り塗料用硬化
性組成物は、優れた熱硬化性を呈するとともに、形成さ
れる塗膜は外観性、耐候性が良好で、かつ、極めて優れ
た耐汚染性を呈するものであり、たとえば自動車、産業
機械、スチール製家具、建築物内外装、家電用品、プラ
スチック製品などに用いられる上塗り塗料などに好適に
使用できる。

【０１８２】また、請求項９の溶剤系上塗り塗料用硬化
性組成物を塗装した塗装物は、前記のごとき優れた特性
を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）単独又は２種以上の混合系からな
る樹脂であって、そのうち少なくとも１種以上がポリオ
キシアルキレン基を含有する基体樹脂１００重量部に対
して、（Ｂ）次の一般式（Ｉ）で表わされるシリコン化合物お
よび／またはその部分加水分解縮合物０〜２００重量部
を配合してなる溶剤系上塗り塗料用硬化性組成物。【化１】（式（Ｉ）中、Ｒ^１及びＲ^２は、炭素数１〜１０のアル
キル基、アリール基及びアラルキル基から選ばれた１価
の炭化水素基を示し、同一であっても異なっていてもよ
く、ｂは０〜３の整数を示す。）
【請求項２】前記（Ａ）成分のポリオキシアルキレン
基を含有する樹脂が次の一般式（ＩＩ）で表される一価
の有機基を含有するものであることを特徴とする、請求
項１に記載の溶剤系上塗り塗料用硬化性組成物。【化２】（式（ＩＩ）中、Ｒ^３及びＲ^４は、水素原子または炭素
数１〜４のアルコキシ基をそれぞれ示し、同一であって
も異なっていてもよく、Ｒ^５は水酸基または炭素数１〜
４のアルコキシ基、ｐは２〜４の整数、ｑは１〜２００
の整数をそれぞれ示す。）
【請求項３】前記（Ａ）成分のポリオキシアルキレン
基を含有する樹脂が、前記式（ＩＩ）で表される一価の
有機基を含有する化合物が１〜３０重量％共重合されて
なるものであることを特徴とする、請求項２に記載の溶
剤系上塗り塗料用硬化性組成物。
【請求項４】前記（Ａ）成分のポリオキシアルキレン
基を含有する樹脂が加水分解性シリル基、水酸基（ポリ
オキシアルキレン基を除く）、エポキシ基、カルボキシ
ル基及びアミノ基の、いずれか１種以上を含有すること
を特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の溶
剤系上塗り塗料用硬化性組成物。
【請求項５】前記（Ａ）成分のポリオキシアルキレン
基を含有する樹脂がアクリル系及び／又はフッ素系の共
重合体であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれ
か１項に記載の溶剤系上塗り塗料用硬化性組成物。
【請求項６】前記（Ａ）成分のポリオキシアルキレン
基を含有する樹脂が光安定性単量体及び紫外線吸収性単
量体を共重合させたアクリル系及び／又はフッ素系の共
重合体であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれ
か１項に記載の溶剤系上塗り塗料用硬化性組成物。
【請求項７】アミノ樹脂又はイソシアネート化合物を
さらに含有することを特徴とする、請求項１〜６のいず
れか１項に記載の溶剤系上塗り塗料用硬化性組成物。
【請求項８】前記（Ｂ）成分がテトラアルキルシリケ
ートの部分加水分解縮合物であり、２種以上の複合系で
あることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記
載の溶剤系上塗り塗料用硬化性組成物。
【請求項９】メタリック粉末、雲母粉末および着色顔
料のうちの１種以上を含有する塗料が塗布された塗布面
にトップコートクリアー塗料が塗布されてなる塗装物で
あって、前記トップコートクリアー塗料が請求項１〜８
のいずれか１項に記載の溶剤系上塗り塗料用硬化性組成
物を主成分として含有することを特徴とする塗装物。