JPH1059892A - α，β−不飽和アルデヒドの製造方法 - Google Patents
α，β−不飽和アルデヒドの製造方法Info
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- JPH1059892A JPH1059892A JP21720196A JP21720196A JPH1059892A JP H1059892 A JPH1059892 A JP H1059892A JP 21720196 A JP21720196 A JP 21720196A JP 21720196 A JP21720196 A JP 21720196A JP H1059892 A JPH1059892 A JP H1059892A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 テルペン類、香料等の合成中間体として有用
なチグリンアルデヒド等のα，β−不飽和アルデヒドを
工業的に有利に製造する方法を提供する。 【解決手段】 アセトアルデヒドと一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒはアルキル基を表す。）で示されるアルデヒ
ドとを、カチオン性イオン交換樹脂を用いて交差アルド
ール縮合反応させることを特徴とする一般式（II） 【化２】
なチグリンアルデヒド等のα，β−不飽和アルデヒドを
工業的に有利に製造する方法を提供する。 【解決手段】 アセトアルデヒドと一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒはアルキル基を表す。）で示されるアルデヒ
ドとを、カチオン性イオン交換樹脂を用いて交差アルド
ール縮合反応させることを特徴とする一般式（II） 【化２】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、α，β−不飽和ア
ルデヒドの製造方法に関する。本発明により製造される
α，β−不飽和アルデヒド、例えばチグリンアルデヒド
（トランス−２−メチル−２−ブテナール）は、各種テ
ルペン類の合成原料として有用である。また、チグリン
アルデヒド誘導体であるチグリン酸（トランス−２−メ
チル−２−ブテン酸）は、香料、インク等の乾燥剤の合
成原料として有用である。
ルデヒドの製造方法に関する。本発明により製造される
α，β−不飽和アルデヒド、例えばチグリンアルデヒド
（トランス−２−メチル−２−ブテナール）は、各種テ
ルペン類の合成原料として有用である。また、チグリン
アルデヒド誘導体であるチグリン酸（トランス−２−メ
チル−２−ブテン酸）は、香料、インク等の乾燥剤の合
成原料として有用である。
【０００２】
【従来の技術】α，β−不飽和アルデヒドの製造方法と
しては、アセトアルデヒドとプロピオンアルデヒドと
を、水酸化ナトリウムを用いて交差アルドール縮合反応
させることによりチグリンアルデヒドを得る方法［ジャ
ーナル オブ ザ ケミカルソサエティー（Journal of
the Chemical Society)、３２６２頁（１９５７年）参
照］、２−エチルアクロレインを水素ガスの存在下、
パラジウム触媒を用いて異性化させ、チグリンアルデヒ
ドを得る方法（特開昭６１−３３１３７号公報参照）等
が知られている。
しては、アセトアルデヒドとプロピオンアルデヒドと
を、水酸化ナトリウムを用いて交差アルドール縮合反応
させることによりチグリンアルデヒドを得る方法［ジャ
ーナル オブ ザ ケミカルソサエティー（Journal of
the Chemical Society)、３２６２頁（１９５７年）参
照］、２−エチルアクロレインを水素ガスの存在下、
パラジウム触媒を用いて異性化させ、チグリンアルデヒ
ドを得る方法（特開昭６１−３３１３７号公報参照）等
が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
の方法は、多くの副生成物が生じ、目的物の収率が低い
こと、反応条件の制御が困難であること、反応の後処理
として、触媒として用いた塩基（水酸化ナトリウム）の
中和が必要となる等の操作的な煩雑さを伴うこと等の問
題点を有している。また、上記の方法では、副反応と
して２−エチルアクロレインの水素付加反応が進行し、
２−メチルブタナールが生成する。この２−エチルアク
ロレインの水素付加反応は、収率の低下を引き起こすの
みならず、粗生成物の精製操作が複雑になるという欠点
を伴う。さらに、この水素付加反応を抑制するために
は、チオ尿素、チオフェン等のような硫黄化合物による
触媒の不活性化が必要となる。したがって、これらの方
法は、α，β−不飽和アルデヒドの工業的に優れた製造
方法であるとは言い難い。しかして、本発明の目的は、
α，β−不飽和アルデヒドを簡便に、高純度、高収率で
製造する方法を提供することにある。
の方法は、多くの副生成物が生じ、目的物の収率が低い
こと、反応条件の制御が困難であること、反応の後処理
として、触媒として用いた塩基（水酸化ナトリウム）の
中和が必要となる等の操作的な煩雑さを伴うこと等の問
題点を有している。また、上記の方法では、副反応と
して２−エチルアクロレインの水素付加反応が進行し、
２−メチルブタナールが生成する。この２−エチルアク
ロレインの水素付加反応は、収率の低下を引き起こすの
みならず、粗生成物の精製操作が複雑になるという欠点
を伴う。さらに、この水素付加反応を抑制するために
は、チオ尿素、チオフェン等のような硫黄化合物による
触媒の不活性化が必要となる。したがって、これらの方
法は、α，β−不飽和アルデヒドの工業的に優れた製造
方法であるとは言い難い。しかして、本発明の目的は、
α，β−不飽和アルデヒドを簡便に、高純度、高収率で
製造する方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、アセトアルデヒドと一般式（Ｉ）
目的は、アセトアルデヒドと一般式（Ｉ）
【０００５】
【化３】
【０００６】（式中、Ｒはアルキル基を表す。）で示さ
れるアルデヒドとを、カチオン性イオン交換樹脂を用い
て交差アルドール縮合反応させることを特徴とする一般
式（II）
れるアルデヒドとを、カチオン性イオン交換樹脂を用い
て交差アルドール縮合反応させることを特徴とする一般
式（II）
【０００７】
【化４】
【０００８】（式中、Ｒは前記定義のとおりである。）
で示されるα，β−不飽和アルデヒドの製造方法を提供
することによって達成される。
で示されるα，β−不飽和アルデヒドの製造方法を提供
することによって達成される。
【０００９】
【発明の実施の形態】上記一般式（Ｉ）および（II）に
おいてＲが表すアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状の
いずれでもよく、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基等が挙げられる。
おいてＲが表すアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状の
いずれでもよく、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基等が挙げられる。
【００１０】本発明において使用されるカチオン性イオ
ン交換樹脂としては、例えば強酸性スルホン酸基を含有
するものが挙げられる。スルホン酸基は、遊離のスルホ
ン酸基であっても、部分的にアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属の酸性塩として存在していてもよいが、一般
に遊離のスルホン酸基が有利である。
ン交換樹脂としては、例えば強酸性スルホン酸基を含有
するものが挙げられる。スルホン酸基は、遊離のスルホ
ン酸基であっても、部分的にアルカリ金属またはアルカ
リ土類金属の酸性塩として存在していてもよいが、一般
に遊離のスルホン酸基が有利である。
【００１１】本発明の反応は、溶媒の存在下または不存
在下に行うことが可能である。使用する溶媒は、原料と
のアルドール反応を起こす等の悪影響を与えない限り特
に限定されるものではないが、例えばジクロロメタン、
クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、
１，１，２，２−テトラクロロエタン等のハロゲン系炭
化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、ヘプ
タン、オクタン等の炭化水素；ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル；
アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル等が挙
げられる。溶媒の使用量はアセトアルデヒドに対して
０．１〜１０重量倍が好ましく、０．１〜１．０重量倍
がより好ましい。
在下に行うことが可能である。使用する溶媒は、原料と
のアルドール反応を起こす等の悪影響を与えない限り特
に限定されるものではないが、例えばジクロロメタン、
クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、
１，１，２，２−テトラクロロエタン等のハロゲン系炭
化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、ヘプ
タン、オクタン等の炭化水素；ジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル；
アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル等が挙
げられる。溶媒の使用量はアセトアルデヒドに対して
０．１〜１０重量倍が好ましく、０．１〜１．０重量倍
がより好ましい。
【００１２】反応は、常圧下または加圧下において行う
ことができるが、不活性ガスによる加圧下において行う
のが好ましい。反応温度は０〜１５０℃の範囲が好まし
く、８０〜１２０℃の範囲がより好ましい。また、反応
時間は反応温度により異なるが、１０〜１２０分の範囲
が好ましく、１０〜１００分の範囲がより好ましい。
ことができるが、不活性ガスによる加圧下において行う
のが好ましい。反応温度は０〜１５０℃の範囲が好まし
く、８０〜１２０℃の範囲がより好ましい。また、反応
時間は反応温度により異なるが、１０〜１２０分の範囲
が好ましく、１０〜１００分の範囲がより好ましい。
【００１３】カチオン性イオン交換樹脂と別離すること
により得られた反応混合物からのα，β−不飽和アルデ
ヒドの単離精製は、一般的方法により行うことができ
る。例えば、反応混合物を静置し、有機層と水層とを分
液し、有機層を常圧下、必要ならば減圧下にて蒸留精製
することにより行う。
により得られた反応混合物からのα，β−不飽和アルデ
ヒドの単離精製は、一般的方法により行うことができ
る。例えば、反応混合物を静置し、有機層と水層とを分
液し、有機層を常圧下、必要ならば減圧下にて蒸留精製
することにより行う。
【００１４】
【実施例】以下に実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定さ
れるものではない。
明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定さ
れるものではない。
【００１５】実施例１ カチオン性イオン交換樹脂［ダウエックス−５０Ｗ（Ｄ
ＯＷＥＸ−５０Ｗ）；ダウケミカル社製］６２０ｍｇを
１００ｍｌ容ステンレス製耐圧反応容器中に入れ、次い
でアセトアルデヒドおよびプロピオンアルデヒドの等モ
ル混合液３８．７ｇ（各３７９ｍｍｏｌ）を導入し、そ
の後、窒素ガスにより１０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧し、１２
０℃にて１００分間反応させた。反応終了後、反応混合
液とカチオン性イオン交換樹脂を濾別し、縮合反応によ
り生成した水を分液ロートにより分液した。その後、有
機層を常圧にて精密に蒸留し、チグリンアルデヒドを２
２．３ｇ（２６６ｍｍｏｌ）得た。 収率：７０．２％ 純度：９８．８％ 沸点：１１８〜１２０℃1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ），ｄ：１．
７９（ｓ，３Ｈ），１．９７（ｄ，３Ｈ），６．６７
（ｑ，１Ｈ），９．３８（ｓ，１Ｈ）
ＯＷＥＸ−５０Ｗ）；ダウケミカル社製］６２０ｍｇを
１００ｍｌ容ステンレス製耐圧反応容器中に入れ、次い
でアセトアルデヒドおよびプロピオンアルデヒドの等モ
ル混合液３８．７ｇ（各３７９ｍｍｏｌ）を導入し、そ
の後、窒素ガスにより１０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧し、１２
０℃にて１００分間反応させた。反応終了後、反応混合
液とカチオン性イオン交換樹脂を濾別し、縮合反応によ
り生成した水を分液ロートにより分液した。その後、有
機層を常圧にて精密に蒸留し、チグリンアルデヒドを２
２．３ｇ（２６６ｍｍｏｌ）得た。 収率：７０．２％ 純度：９８．８％ 沸点：１１８〜１２０℃1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ），ｄ：１．
７９（ｓ，３Ｈ），１．９７（ｄ，３Ｈ），６．６７
（ｑ，１Ｈ），９．３８（ｓ，１Ｈ）
【００１６】実施例２ カチオン性イオン交換樹脂［アンバーリスト−１５Ｅ
（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ−１５Ｅ）；オルガノ社製］５０
ｍｇを１００ｍｌ容ステンレス製耐圧反応容器中に入
れ、次いでアセトアルデヒドおよびプロピオンアルデヒ
ドの等モル混合液５４．７ｇ（各５３６ｍｍｏｌ）を導
入し、その後、窒素ガスにより１０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧
し、１２０℃にて１００間分反応させた。反応終了後、
反応混合液とカチオン性イオン交換樹脂を濾別し、縮合
反応により生成した水を分液ロートにより分液した。そ
の後、有機層を精密に蒸留し、チグリンアルデヒドを３
２．４ｇ（３８６ｍｍｏｌ）得た。 収率：７２．％ 純度：９８．１％
（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ−１５Ｅ）；オルガノ社製］５０
ｍｇを１００ｍｌ容ステンレス製耐圧反応容器中に入
れ、次いでアセトアルデヒドおよびプロピオンアルデヒ
ドの等モル混合液５４．７ｇ（各５３６ｍｍｏｌ）を導
入し、その後、窒素ガスにより１０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧
し、１２０℃にて１００間分反応させた。反応終了後、
反応混合液とカチオン性イオン交換樹脂を濾別し、縮合
反応により生成した水を分液ロートにより分液した。そ
の後、有機層を精密に蒸留し、チグリンアルデヒドを３
２．４ｇ（３８６ｍｍｏｌ）得た。 収率：７２．％ 純度：９８．１％
【００１７】実施例３ カチオン性イオン交換樹脂［アンバーライトＩＲ−１２
０Ｂ（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ ＩＲ−１２０Ｂ）；オルガ
ノ社製］６２ｍｇを１００ｍｌ容ステンレス製耐圧反応
容器中に入れ、次いでアセトアルデヒドおよびプロピオ
ンアルデヒドの等モル混合液４８．５ｇ（各４７５ｍｍ
ｏｌ）を導入し、その後、窒素ガスにより１０ｋｇ／ｃ
ｍ2 に加圧し、１２０℃にて１００分間反応させた。反
応終了後、反応混合液とカチオン性イオン交換樹脂を濾
別し、縮合反応により生成した水を分液ロートにより分
液した。その後、有機層を精密に蒸留し、チグリンアル
デヒドを２７．６ｇ（３２９ｍｍｏｌ）得た。 収率：６９．２％ 純度：９８．５％
０Ｂ（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ ＩＲ−１２０Ｂ）；オルガ
ノ社製］６２ｍｇを１００ｍｌ容ステンレス製耐圧反応
容器中に入れ、次いでアセトアルデヒドおよびプロピオ
ンアルデヒドの等モル混合液４８．５ｇ（各４７５ｍｍ
ｏｌ）を導入し、その後、窒素ガスにより１０ｋｇ／ｃ
ｍ2 に加圧し、１２０℃にて１００分間反応させた。反
応終了後、反応混合液とカチオン性イオン交換樹脂を濾
別し、縮合反応により生成した水を分液ロートにより分
液した。その後、有機層を精密に蒸留し、チグリンアル
デヒドを２７．６ｇ（３２９ｍｍｏｌ）得た。 収率：６９．２％ 純度：９８．５％
【００１８】実施例４ カチオン性イオン交換樹脂［ダウエックス−５０Ｗ（Ｄ
ＯＷＥＸ−５０Ｗ）；ダウケミカル社製］６．５ｇを充
填し、加圧下（Ｎ2 、１０ｋｇ／ｃｍ2 ）、１００℃に
加熱された反応管（内容積１２．０ｍｌ）中へ、アセト
アルデヒドおよびプロピオンアルデヒドの等モル混合液
を、流速４２ｍｌ／時間となるように送液ポンプを用い
て８時間送液した（送液量３３６ｍｌ、２６９ｇ、各
２．６４ｍｏｌ）。流出液の有機層を精密に蒸留し、チ
グリンアルデヒド１５３．１ｇ（１．８２ｍｏｌ）を得
た。 収率：７０．０％ 純度：９８．４％
ＯＷＥＸ−５０Ｗ）；ダウケミカル社製］６．５ｇを充
填し、加圧下（Ｎ2 、１０ｋｇ／ｃｍ2 ）、１００℃に
加熱された反応管（内容積１２．０ｍｌ）中へ、アセト
アルデヒドおよびプロピオンアルデヒドの等モル混合液
を、流速４２ｍｌ／時間となるように送液ポンプを用い
て８時間送液した（送液量３３６ｍｌ、２６９ｇ、各
２．６４ｍｏｌ）。流出液の有機層を精密に蒸留し、チ
グリンアルデヒド１５３．１ｇ（１．８２ｍｏｌ）を得
た。 収率：７０．０％ 純度：９８．４％
【００１９】実施例５ カチオン性イオン交換樹脂［アンバーリスト−１５Ｅ
（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ−１５Ｅ）；オルガノ社製］６．
０ｇを充填し、加圧下（Ｎ2 、１０ｋｇ／ｃｍ2 )、１０
０℃に加熱された反応管（内容積１２．０ｍｌ）中へ、
アセトアルデヒドおよびプロピオンアルデヒドの等モル
混合液を、流速６０ｍｌ／時間となるように送液ポンプ
を用いて８時間送液した（送液量４８０ｍｌ、３８４
ｇ、各３．７６ｍｏｌ）。流出液の有機層を精密に蒸留
し、チグリンアルデヒド２２１．２ｇ（２．６３ｍｏ
ｌ）を得た。 収率：６９．０％ 純度：９８．１％
（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ−１５Ｅ）；オルガノ社製］６．
０ｇを充填し、加圧下（Ｎ2 、１０ｋｇ／ｃｍ2 )、１０
０℃に加熱された反応管（内容積１２．０ｍｌ）中へ、
アセトアルデヒドおよびプロピオンアルデヒドの等モル
混合液を、流速６０ｍｌ／時間となるように送液ポンプ
を用いて８時間送液した（送液量４８０ｍｌ、３８４
ｇ、各３．７６ｍｏｌ）。流出液の有機層を精密に蒸留
し、チグリンアルデヒド２２１．２ｇ（２．６３ｍｏ
ｌ）を得た。 収率：６９．０％ 純度：９８．１％
【００２０】実施例６ カチオン性イオン交換樹脂［アンバーリスト−１５Ｅ
（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ−１５Ｅ）；オルガノ社製］２０
０ｇを充填し、加圧下（Ｎ2 、１０ｋｇ／ｃｍ2 )、１０
０℃に加熱された反応管（内容積４００ｍｌ）中へ、ア
セトアルデヒドおよびプロピオンアルデヒドの等モル混
合液を、流速２０００ｍｌ／時間となるように送液ポン
プを用いて１０時間送液した（送液量２００００ｍｌ、
１６．０ｋｇ、各１５７ｍｏｌ）。流出液の有機層を精
密に蒸留し、チグリンアルデヒド９．１０ｋｇ（１０８
ｍｏｌ）を得た。 収率：６９．０％ 純度：９８．１％
（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ−１５Ｅ）；オルガノ社製］２０
０ｇを充填し、加圧下（Ｎ2 、１０ｋｇ／ｃｍ2 )、１０
０℃に加熱された反応管（内容積４００ｍｌ）中へ、ア
セトアルデヒドおよびプロピオンアルデヒドの等モル混
合液を、流速２０００ｍｌ／時間となるように送液ポン
プを用いて１０時間送液した（送液量２００００ｍｌ、
１６．０ｋｇ、各１５７ｍｏｌ）。流出液の有機層を精
密に蒸留し、チグリンアルデヒド９．１０ｋｇ（１０８
ｍｏｌ）を得た。 収率：６９．０％ 純度：９８．１％
【００２１】実施例７ カチオン性イオン交換樹脂［アンバーリスト−１５Ｅ
（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ−１５Ｅ）；オルガノ社製］３８
０ｍｇを５００ｍｌ容ステンレス製耐圧反応容器中に入
れ、次いでアセトアルデヒドおよびブチルアルデヒドの
等モル混合液１１７ｇ（各１．０ｍｏｌ）を導入し、そ
の後、窒素ガスにより１０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧し１２０
℃にて１００分間反応させた。反応終了後、反応混合液
とカチオン性イオン交換樹脂を濾別し、縮合反応により
生成した水を分液ロートにより分液した。その後、有機
層を精密に蒸留し、２−エチルクロトンアルデヒドを６
８．６ｇ（０．７０ｍｏｌ）得た。 収率：７０．０％ 純度：９７．８％ 沸点：１３２〜１３４℃1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ），ｄ：１．
５８（ｔ，３Ｈ），１．７５（ｑ，３Ｈ），２．０１
（ｄ，３Ｈ），６．８１（ｑ，１Ｈ），９．４０（ｓ，
１Ｈ）
（Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ−１５Ｅ）；オルガノ社製］３８
０ｍｇを５００ｍｌ容ステンレス製耐圧反応容器中に入
れ、次いでアセトアルデヒドおよびブチルアルデヒドの
等モル混合液１１７ｇ（各１．０ｍｏｌ）を導入し、そ
の後、窒素ガスにより１０ｋｇ／ｃｍ2 に加圧し１２０
℃にて１００分間反応させた。反応終了後、反応混合液
とカチオン性イオン交換樹脂を濾別し、縮合反応により
生成した水を分液ロートにより分液した。その後、有機
層を精密に蒸留し、２−エチルクロトンアルデヒドを６
８．６ｇ（０．７０ｍｏｌ）得た。 収率：７０．０％ 純度：９７．８％ 沸点：１３２〜１３４℃1 Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3 ），ｄ：１．
５８（ｔ，３Ｈ），１．７５（ｑ，３Ｈ），２．０１
（ｄ，３Ｈ），６．８１（ｑ，１Ｈ），９．４０（ｓ，
１Ｈ）
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば、穏和な条件下、簡便に
α，β−不飽和アルデヒドを工業的に有利に製造する方
法が提供される。
α，β−不飽和アルデヒドを工業的に有利に製造する方
法が提供される。
Claims (1)
- 【請求項１】 アセトアルデヒドと一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒはアルキル基を表す。）で示されるアルデヒ
ドとを、カチオン性イオン交換樹脂を用いて交差アルド
ール縮合反応させることを特徴とする一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒは前記定義のとおりである。）で示される
α，β−不飽和アルデヒドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21720196A JP3795970B2 (ja) | 1996-08-19 | 1996-08-19 | α，β−不飽和アルデヒドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21720196A JP3795970B2 (ja) | 1996-08-19 | 1996-08-19 | α，β−不飽和アルデヒドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1059892A true JPH1059892A (ja) | 1998-03-03 |
| JP3795970B2 JP3795970B2 (ja) | 2006-07-12 |
Family
ID=16700456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21720196A Expired - Fee Related JP3795970B2 (ja) | 1996-08-19 | 1996-08-19 | α，β−不飽和アルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3795970B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010528998A (ja) * | 2007-06-01 | 2010-08-26 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | アルドール縮合反応とそのための触媒 |
| JP2013177365A (ja) * | 2011-12-28 | 2013-09-09 | Dow Global Technologies Llc | 分岐不飽和アルデヒドを製造するための触媒および方法 |
| CN103804160A (zh) * | 2014-01-27 | 2014-05-21 | 南京运华立太能源科技有限公司 | 3-甲基-3-戊烯-2-酮的制备方法 |
| WO2022019142A1 (ja) * | 2020-07-20 | 2022-01-27 | 花王株式会社 | α、β－不飽和アルデヒドの製造方法 |
-
1996
- 1996-08-19 JP JP21720196A patent/JP3795970B2/ja not_active Expired - Fee Related
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