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JPH10513145A - ハイドロタルク石並びにその金属酸化物の製造方法 - Google Patents

ハイドロタルク石並びにその金属酸化物の製造方法

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JPH10513145A
JPH10513145A JP8523171A JP52317196A JPH10513145A JP H10513145 A JPH10513145 A JP H10513145A JP 8523171 A JP8523171 A JP 8523171A JP 52317196 A JP52317196 A JP 52317196A JP H10513145 A JPH10513145 A JP H10513145A
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Abstract

(57)【要約】 アルコール又はアルコール混合物を少なくとも1種又は数種の2価の金属及び少なくとも1種又は数種の3価の金属と反応させかつ得られたアルコラート混合物を水で加水分解することにより高純度のハイドロタルク石を製造する方法を提供する。焼成により、相応する金属酸化物を製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】 ハイドロタルク石並びにその金属酸化物の製造方法 本発明は、ハイドロタルク石(Hydrotalcite)の製造方法に関する。これらは 層構造を有する金属水酸化物でありかつアニオン性粘土鉱物の群に属する。更に 、本発明は、本発明により製造された金属水酸化物の焼成により製造された金属 酸化物に関する。 金属酸化物は、例えば耐火材料、セラミック材料及び不均質系触媒のための担 体材料として使用されるような、金属酸化物を製造するための重要な先駆物質で ある。天然には、金属酸化物は主として混合された金属酸化物の形で存在する。 そのように、それらの層状構造により特徴化できる多数の粘土鉱物が存在する。 最も頻繁には、カチオン性粘土鉱物が登場し、この場合には金属水酸化物の負に 荷電した層の間にカチオン(例えばNa+,Ca2+等)が存在する。それに対し て更に僅かな頻度でアニオン性粘土鉱物が存在し、この場合には正に荷電した金 属水酸化物層の間にアニオンが存在する。これらのアニオン性粘土鉱物の多くは 、主属金属マグネシウム及びアルミニウムの水酸化物及びニッケル、クロム、亜 鉛等のような遷移金属の水酸化物からなる。このよな粘土鉱物の構造は、水酸化 マグネシウムMg(OH)2のブルース石構造から誘 導される。この場合、2価のMg(OH)6 4-正8面体の若干のものはAl(O H)6 3-正8面体により置き換えられている。例としては、単位セルの理想化さ れた式Mg6Al2(OH)18・4H2Oを有するメイクスナー石(Meixnerite) 及びハイドロタルク石Mg6Al2(OH)16CO3・4H2Oが挙げられる。マグ ネシウムのアルミニウムに対する比は、従来の技術に基づき1.7と4の間で変 動することができる。金属水酸化物正8面体は、エッジを介して層に結合されて いる。層の間には、水並びに電荷平衡を達成するために必要な割込みアニオンが 存在する。該アニオンは、例えばOH-,CO3 2-,Cl-又はSO4 2-のような簡 単な性質のものであってもよく、しかしまた例えばかさ張った有機もしくは無機 アニオンのような複雑な性質であってもよい。これらは従来簡単なアニオンの交 換又は所望のアニオンの存在下での酸処理により層内に導入することができる。 アニオン性の層状に構成された粘土鉱物の製造方法は、多種多様に文献に記載 されている。この場合、出発物質として、常に金属の塩を溶解させかつ特定のp H範囲で相互に混合する。例えば、製薬学的使用のためのハイドロタルク石の製 造が記載された米国特許第4,539,306号明細書並びにW.T.Reichle著“J ournal of Catalysis”1985,94,547-557及びJ.G.Nunan他著“Inorganic Che mistry”Vol.28(1989),p .3868-3874を参照されたし。Misra他は、米国特許第5,075,089号明細書 に、高温でアニオンを交換することにより中間スペースを増大する割込みアニオ ンを有するハイドロタルク石の製造を開示している。アニオン交換によりかさ張 った有機アニオンを導入するための例は、G.Lagaly他著“Inorganic Chemistry ”1990,29,5201-5207に記載されている。ミヤタ他は“Clay and Minerals”19 77,25,14-18に塩MgCl2及びAl2(SO43の溶液とNaOHの溶液を混 合することによるマグネシウム/アルミニウムハイドロタルク石の製造を記載し ている。欧州特許出願公開第0536879(A1)号明細書によれば、B(O H)4-,V412 4-,V27 4-又はHV27 3-のような中間スペースを拡大する 無機アニオンを有するアニオン性の層状に構成された粘土鉱物の製造が記載され ている。この場合も、金属塩の溶液に規定のpH条件下で導入すべき塩の溶液が 加えられる。触媒としてアニオン性の層状に構成された粘土鉱物を使用するため の例は、米国特許第4,774,212号明細書及び米国特許第4,843,168 号明細書並びに欧州特許出願公開第0536879(A1)号明細書及びM.Dre zdon, ACS-Symp.Ser.,(Novel Mater.Heterog.CataI.)1990,437,140-148で ある。 国際公開(WO−A)第9321961号明細書には、金属酸化物を無水の有 機溶剤中で化学量論的量の 水を用いて制御加水分解することにより層状の混合金属酸化物の製造方法が記載 されている。この場合得られる金属水酸化物は、カラーレーザシステムで使用す るためのカラー担体として使用されるゲル状の組成物である。これらの金属水酸 化物は、引例の第4頁によれば、以下の組成: MmdT(OH)( 5-m+d)・nH2O [式中、M,D及びTは1価、2価及び3価の金属であり、m=0〜1、d=0 〜1、この場合m+d≠0であるべきである]を有する。このようにして製造さ れたこれらの金属水酸化物は、化合物ではなく、ゲル状の組成物であり、該組成 物は本発明の課題設定に基づく規定された構造を有する金属酸化物を製造するた めの先駆物質としては不適切である。 アニオン性の層状に構成された粘土鉱物の広範な使用には今日まで、それらが 金属塩の溶液から製造されることに基づき、時間のかかる不連続的合成経路のみ が存在するという事実が障害になっていた。 更に、触媒の純度は重要な基準であることは周知である。特に、アルカリ金属 及びアルカリ土金属による不純物が障害となる。しかしながら、このような不純 物は、金属塩を使用する際には回避されないか又は極端に高い経費、ひいては高 いコストによって用いて回避されるに過ぎない。更に従来、層内にOH-イオン のみを有するハイドロタルク石様の粘土鉱物を付加的 な後続のイオン交換を用いずに製造する方法は知られていない。 このような粘土鉱物の、触媒特性のために最も重要な特性は、その塩基度であ る。この塩基度は、従来の技術によれば大体においてマグネシウムのアルミニウ ムに対する比により決定される[このためには、A.L.Mckenzie,C.T.Fishel及 びR.J.Davis著“J.Catal.”138(1992)547参照]。従って、触媒の触媒特性 を適合させるためには、マグネシウムのアルミニウムの対する比の可能な限り広 い変動幅が所望される。同様に、1.7未満のマグネシウムのアルミニウムに対 する比を有する層状のアニオン性粘土鉱物を製造することは未だ知られていない 。 本発明の基礎とした課題は、以下の利点: 合成は長い時間を要せずかつ連続的並びに不連続的に実施可能であるべきであ る、 廉価なかつそのまま利用できる出発物質を使用すべきである、 そうして製造されたアニオン性の層状に構成された粘土鉱物は高い純度及び低 いアルカリ金属含量を有するべきである、 また、割込みアニオンとしてヒドロキシドイオンのみを有するようなアニオン 性の層状に構成された粘土鉱物が製造可能であるべきである、 アニオン性の層状に構成された粘土鉱物は、触媒適 用性のために必要な大きな孔容積及び比表面積を有するべきである、 1.7未満のマグネシウムのアルミニウムに対する比を有するアニオン性の層 状に構成された粘土鉱物が製造可能であるべきである を有するアニオン性の層状に構成された粘土鉱物の製造方法を開発することであ る。 この課題は、驚異的にも本発明により、一般式: M2x 2+2 3+(OH)4x+4・A2/n n-・zH2O [式中、 xは0.5のインターバルで0.5〜10であり、 Aは割込みアニオンを表し、 nは8以下、一般に4以下である割込みアニオンの電荷であり、かつ zは1〜6、特に2〜4の整数である]で示されるアニオン性の層状に構成さ れた混合金属水酸化物である高純度のハイドロタルク石の製造方法により解決さ れ、該方法は、 (A)少なくとも1種又は数種の2価の金属及び少なくとも1種又は数種の3 価の金属及び1価、2価又は3価のC1〜C40−アルコラートからなる金属アル コラート混合物を使用し、その際2価と3価の金属アルコラートを、前記の実験 式で示される目的化合物の化学量論量にほぼ相当するモル比で使用し、かつ (B)得られたアルコラート混合物を水で加水分解 する、その際加水分解水は使用金属の反応性原子価に対して化学量論的に過剰で 使用する ことよりなる。 更に、焼成により相応する混合金属酸化物を製造することができる。 金属アルコラートは、酸化段階+II又は+IIIを形成することができかつアル コラートを形成することができる金属を1価、2価又は3価のC1〜C40−アル コールと反応させることにより得られ、この場合金属アルコラートの製造は、 (A)金属の一緒の装入及びアルコールの添加による、又は (B)場合により異なるアルコラート残基を有する金属アルコラートを別々に 製造する、又は (C)順次に1種の金属を装入し、アルコールを加え、次の金属を加えかつ場 合により新たにアルコールを加える ことにより行う。 アルコラートを製造するためには、2価の金属としてMg,Zn,Cu,Ni ,Co,Mn,Ca及び/又は3価の金属としてAl,Fe,Co,Mn,La ,Ce及び/又はCrを使用することができる。 第3又はその他の金属成分として、加水分解の前又はその間に任意の水溶性の 2価又は3価の金属を金属塩として添加することができ、この場合には金属塩は 金属アルコラートに対して少ない化学量論的量で使用する。 金属アルコラートは、それらが2価の金属アルコラートの3価の金属アルコラ ートに対する比モル1:2〜10:1で存在するように製造し、かつ引き続き加 水分解する。不溶性成分を分離するためには、アルコラート/アルコラート混合 物を加水分解前に濾過することができる。 アルコールとしては、C1〜C40の鎖長を有する1価、2価及び3価のものが 該当し、これらは分枝鎖状、非分枝鎖状又は環状であってもよい。有利であるの はC4〜C20、特に有利であるのはC6〜C14を有する分枝鎖状及び非分枝鎖状ア ルコールである。アニオン性の層状の粘土鉱物を本発明に基づき製造するために は、同じアルコール又はアルコールの混合物からなる金属アルコキシドを製造す ることができる。 高純度の粘土鉱物を製造するには、加水分解のために使用した水をイオン交換 体を介して又は数回の蒸留により浄化する。加水分解水に、ヒドロキシドアニオ ン及び/又は任意の水溶性アニオンが添加されていてもよい。有機アニオンとし ては、特にアルコラートアニオン、更にまたアルキルエーテルスルフェート、ア リールエーテルスルフェート及び/又はグリコールエーテルスルフェート;及び /又は無機アニオンとしては特にカルボネート、水素カルボネート、ニトレート 、クロリド、スルフェート、B(OH)4及び/又はポリオクソ金属アニオン、 例えばMo724 6-はV1028 6-挙げられる。反対イオンとしてはNH4 +を使用 するのが有利である。これらのイオンは、割込みアニオンとして加水分解の際に 生成する層状粘土鉱物の格子に導入される。しかしながらまた、アニオンを後か らアニオン交換により割込みアニオンとしてアニオン性の層状の粘土鉱物に導入 することも可能である。 加水分解水のpH範囲は、0〜14、有利には1〜13の範囲にあってよい。 加水分解水の温度は、5〜98℃、有利には20〜95℃、特に有利には30〜 90℃の範囲にあってよい。 本発明に基づき製造されたハイドロタルク石は、d(003)反射で測定して 7Åより大きい層間隔(d値)を有する。第1表は、本発明に基づき製造された Mg(Zn)/Al粘土鉱物の実施例の組成及び物理的データを示す。 金属水酸化物は、金属水酸化物を製造するための重 要な前駆物質である。本発明に基づき製造された金属酸化物は、耐火材料、セラ ミック材料、及び触媒用担体のための高純度の原料として使用される。該金属水 酸化物は、高純度の無機イオン交換体及び分子ふるいとして使用することができ 、更に練り歯磨き用の添加物として、医薬における抗カリエス保護もしくは抗酸 性症剤として並びにプラスチック用の添加物、例えば防炎剤及びPVCのための 黄化安定剤として使用することができる。 層状のアニオン性粘土鉱物は、高い純度で製造される。この純度は、本発明に 基づき金属をアルコールと反応させてアルコラートを形成しかつ引き続き該アル コラートを例えば濾過により精製することにより達成される。第2表は、出発物 質と比較した本発明に基づき製造された化合物、及び金属塩の反応により製造さ れた比較物質の分析データを示す。比較物質A(VP A)は、金属塩、硝酸塩 から、文献に記載されているようなp.a.品質で得られた。比較物質B(VP B)は、金属水酸化物の反応により製造した。 本発明による化合物を製造するためには、第2表に記載したマグネシウム粉末 もしくは顆粒及び針状アルミニウムを使用した。第2表に列記したデータは、本 発明に基づき製造された化合物は多数の使用目的のために必要な純度を有するこ とを示す。特に有利であるのは、アルカリ金属及びアルカリ土金属(ナトリウム 及びカルシウム)の含量並びにケイ素及び鉄含量の明白な減少である。それとい うのも、これらの元素はまさに触媒で使用する際に極めて不利であるからである 。 本発明に基づき製造される化合物は、図1及び図2に示す典型的なX線回折図 を示す。比較のために、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムの溶液から 製造された化合物のX線回折図である図3を利用する。この場合には、未変化で 水酸化アルミニウムが水酸 化マグネシウムと共に存在する、即ち粘土鉱物の形成は観察されない。 本発明に基づき製造された化合物から、焼成により混合金属酸化物を製造する ことができる。焼成のために、本発明による化合物を炉内で550℃〜1500 ℃の温度で3h〜24hの時間帯に亙り入れた。こうして製造された混合金属酸 化物は、本発明による混合金属酸化物と同じ高い純度を有する。 第3表には、種々の焼成温度で焼成した化合物の比表面積が記載されている。 金属酸化物の混合により製造された生成物に比較した本発明に基づき製造された 生成物の高い比表面積安定性を明白にするために、比較物質B(VP B)を同 じ条件下で焼成した。比較物質Bは、本発明に基づき製造されたMg6Al2( OH)18・4H2Oと同じ金属割合を有する。 第4表には、本発明に基づき製造された金属酸化物並びにそれぞれ該金属酸化 物から焼成により製造された金属酸化物を記載する。 第4表は、化合物1(第1表参照)から製造されたスピネルのX線回折図を示 す。図4における線スペクトルは、JCPDSファイル(エントリ−No.21 −1152、MgAl24、スピネル、syn)からのX線回折図が比較のため に示されている。比較により、本発明による化合物1の焼成により純粋相のスピ ネル、MgAl24が生成する。 実施例 概要 本発明により製造された化合物を分析するためには、金属比を誘導結合された プラズマ分光分析を用いて測定する。同様に、この方法に基づき不純物を測定す る。結晶相並びに結晶大きさ及びd(001)及びd(003)反射での層面間 隔の測定は、粉末回折分析により行った。割込みアニオン(OH-,HCO3 -, NO3 -等)の検出は熱重量分析に基づき行い、この方法に基づき同様に結晶水の 含量を測定した。このことに関する全ての量表示は、重量%である。表面積及び 孔半径はBET(3点法)に基づき測定し、孔容積は付加的に水銀ポロジメトリ ーにより測定した。含水率 及び層内に埋め込まれたイオンの量を測定するために、熱量分析法を使用した。 焼成のために、本発明による化合物をマッフェル炉内で550〜1500℃の温 度に曝した。 例1(第1表の化合物1) 1000mlの3首フラスコに、針状アルミニウム15.5g及びマグネシウ ム顆粒15.5gを装入する。これにヘキサノール239.6gを加える。該混合 物を加熱する。約160℃で、金属とヘキサノールの反応は開始し、これは水素 の発生及び約230℃への温度上昇で認識される。次いで、滴下ロートを用いて 更にヘキサノール534.5gを60分間に亙り加える。該反応混合物を90℃ で濾過する。該濾液を3つのアリコートで脱イオン水(アンモニア0.2重量% を含有)723.5gを収容する受器内で加水分解する。即座に、白色の沈殿物 が生じる。上澄みのアルコールをデカンテーションにより除去し、水相内に溶解 した僅少量のアルコールは水蒸気蒸留によりストリッピングすることができる。 こうして得られたスラリーを噴霧乾燥する。収率は理論値の98%に相当する。 ICP分析によれば、酸化アルミニウム:酸化マグネシウムの比は73.2%: 26.8%(計算73%:27%)である。熱重量測定法の評価によれば以下の とおりである:残留物MgAl2450.3%(理論値49.7%)、−4H2O (結晶水)24.9%(理論値 25.2%)、−4H2O25.4%(理論値25.2%)。 例2(第1表の化合物6) 1000mlの3首フラスコに、針状アルミニウム7.9g及びマグネシウム 顆粒21.1gを装入する。これにヘキサノール122gを加える。該混合物を 加熱する。約160℃で、金属とヘキサノールの反応は開始し、これは水素の発 生及び約230℃への温度上昇で認識される。次いで、滴下ロートを用いて更に ヘキサノール574gを60分間に亙り加える。該反応混合物を90℃で濾過す る。該濾液を3つのアリコートで脱イオン水(アンモニア0.2重量%を含有) 943gを収容する受器内で加水分解する。即座に、白色の沈殿物が生じる。上 澄みのアルコールをデカンテーションにより除去し、水相内に溶解した僅少量の アルコールは水蒸気蒸留によりストリッピングすることができる。こうして得ら れたスラリーを噴霧乾燥する。収率は理論値の98%に相当する。ICP分析に よれば、酸化アルミニウム:酸化マグネシウムの比は32.2%:67.8%(計 算30%:70%)である。熱重量測定法の評価によれば以下のとおりである: 残留物Mg6Al2960.2%(理論値59.5%)、−4H2O(結晶水)13 .2%(理論値12..5%)、−9H2O27.0%(理論値28.0%)。 例3(第1表の化合物9) 1000mlの3首フラスコに、針状アルミニウム7.9g及びマグネシウム 顆粒21.1gを装入する。これにヘキサノール117gを加える。該混合物を 加熱する。約160℃で、金属とヘキサノールの反応は開始し、これは水素の発 生及び約230℃への温度上昇で認識される。次いで、滴下ロートを用いて更に ヘキサノール574gを60分間に亙り加える。該反応混合物を90℃で濾過す る。該濾液を3つのアリコートで脱イオン水876g及びその中に溶解した硝酸 アンモニウム32,2gからなる受器内で加水分解する。即座に、白色の沈殿物 が生じる。上澄みのアルコールをデカンテーションにより除去し、水相内に溶解 した僅少量のアルコールは水蒸気蒸留によりストリッピングすることができる。 こうして得られたスラリーを噴霧乾燥する。収率は理論値の98%に相当する。 ICP分析によれば、酸化アルミニウム:酸化マグネシウムの比は30.8%: 69.2%(計算30%:70%)である。熱重量測定法の評価によれば以下の とおりである:残留物MgAl2452.5%(理論値51.5%)、−4H2O (結晶水)10.6%(理論値10.8%)、−5H2O12.5%(理論値13. 5%)、−2H2O−2HNO324.9%(理論値24.3%)。 例4(第1表の化合物11) 1000mlの3首フラスコに、針状アルミニウム 7.9g及びマグネシウム顆粒21.1gを装入する。これにヘキサノール118 gを加える。該混合物を加熱する。約160℃で、金属とヘキサノールの反応は 開始し、これは水素の発生及び約230℃への温度上昇で認識される。次いで、 滴下ロートを用いて更にヘキサノール574gを60分間に亙り加える。該反応 混合物を90℃で濾過する。該濾液を3つのアリコートで脱イオン水872g及 びその中に溶解した炭酸アンモニウム27.8gからなる受器内で加水分解する 。即座に、白色の沈殿物が生じる。上澄みのアルコールをデカンテーションによ り除去し、水相内に溶解した僅少量のアルコールは水蒸気蒸留によりストリッピ ングすることができる。こうして得られたスラリーを噴霧乾燥する。収率は理論 値の98%に相当する。ICP分折によれば、酸化アルミニウム:酸化マグネシ ウムの比は31.8.2%:68.2%(計算30%:70%)である。熱重量測 定法の評価によれば以下のとおりである:残留物Mg6Al2956.3%(理論 値56.9%)、−4H2O(結晶水)−1H2O15.2%(理論値14.9%) 、−6H2O−H2CO328.7%(理論値28.2%)。 例5(第1表の化合物12) 1000mlの3首フラスコに、針状アルミニウム8g及びマグネシウム顆粒 21.1gを装入する。これにヘキサノール118gを加える。該混合物を加熱 する。約160℃で、金属とヘキサノールの反応は開始し、これは水素の発生及 び約230℃への温度上昇で認識される。次いで、滴下ロートを用いて更にヘキ サノール574gを60分間に亙り加える。該反応混合物を90℃で濾過する。 該濾液を3つのアリコートで脱イオン水542g及びその中に溶解したモリブデ ン酸アンモニウム(NH46Mo724358gからなる受器内で加水分解する 。即座に、白色の沈殿物が生じる。上澄みのアルコールをデカンテーションによ り除去し、水相内に溶解した僅少量のアルコールは水蒸気蒸留によりストリッピ ングすることができる。こうして得られたスラリーを噴霧乾燥する。収率は理論 値の98%に相当する。ICP分析によれば、酸化アルミニウム:酸化マグネシ ウムの比は30.9%:69.1%(計算30%:70%)であり、Mo724の 含量は42.0%(理論値41.5%)である。熱重量測定法の評価によれば以下 のとおりである:残留物Mg18Al627+Mo72482.1%(理論値79.0 %)、−12H2O(結晶水)−24H2O21.0%(理論値23.7%)。 例6(第1表の化合物17) 1000mlの3首フラスコに、針状アルミニウム11.3g及びマグネシウ ム顆粒15.1gを装入する。これにヘキサノール176gを加える。該混合物 を加熱する。約160℃で、金属とヘキサノールの反応 は開始し、これは水素の発生及び約230℃への温度上昇で認識される。次いで 、滴下ロートを用いて更にヘキサノール456gを60分間に亙り加える。該反 応混合物を90℃で濾過する。該濾液を3つのアリコートで脱イオン水782g 及びその中に溶解した炭酸アンモニウム39.8gからなる受器内で加水分解す る。即座に、白色の沈殿物が生じる。上澄みのアルコールをデカンテーションに より除去し、水相内に溶解した僅少量のアルコールは水蒸気蒸留によりストリッ ピングすることができる。こうして得られたスラリーを噴霧乾燥する。収率は理 論値の98%に相当する。ICP分析によれば、酸化アルミニウム:酸化マグネ シウムの比は49.0%:51.0%(計算46%:54%)である。熱重量測定 法の評価によれば以下のとおりである:残留物Mg3Al2653.0%(理論値 52.0%)、−4H2O(結晶水)−H2O19.9%(理論値21.0%)、− 3H2O−H2CO325.1%(理論値27.1%)。 例7(第1表の化合物18) 1000mlの3首フラスコに、針状アルミニウム11.3g及びマグネシウ ム顆粒15.1gを装入する。これにヘキサノール176gを加える。該混合物 を加熱する。約160℃で、金属とヘキサノールの反応は開始し、これは水素の 発生及び約230℃への温度上昇で認識される。次いで、滴下ロートを用いて更 に ヘキサノール456gを60分間に亙り加える。該反応混合物を90℃で濾過す る。該濾液を3つのアリコートで脱イオン水729g及びその中に溶解したクエ ン酸アンモニウム(NH42667292.7gからなる受器内で加水分解す る。即座に、白色の沈殿物が生じる。上澄みのアルコールをデカンテーションに より除去し、水相内に溶解した僅少量のアルコールは水蒸気蒸留によりストリッ ピングすることができる。こうして得られたスラリーを噴霧乾燥する。収率は理 論値の98%に相当する。ICP分析によれば、酸化アルミニウム:酸化マグネ シウムの比は49.7%:50.3%(計算46%:54%)である。熱重量測定 法の評価によれば以下のとおりである:残留物Mg3Al2642.9%(理論値 39.9%)、−4H2O(結晶水)13.4%(理論値12.9%)、−4H2O −C68742.9%(理論値38.7%)。 例8(第1表の化合物6、但し金属アルコラートを別々に製造) 500mlの3首フラスコに、針状アルミニウム7.9gを装入する。これに ヘキサノール50gを加える。該混合物を加熱する。約160℃で、金属とヘキ サノールの反応は開始し、これは水素の発生及び約230℃への温度上昇で認識 される。次いで、滴下ロートを用いて更にヘキサノール220gを60分間に亙 り加える。該反応混合物を90℃で濾過する。500 mlの3首フラスコに、マグネシウム顆粒21.1gを装入する。これにヘキサ ノール120gを加える。該混合物を加熱する。約150℃で、金属とヘキサノ ールの反応は開始し、これは水素の発生及び約200℃への温度上昇で認識され る。次いで、滴下ロートを用いて更にヘキサノール307gを60分間に亙り加 える。該反応混合物を90℃で濾過する。両者の濾液を合する。次いで、該濾液 を3つのアリコートで脱イオン水943g(アンモニア0.2重量%を含有)か らなる受器内で加水分解する。即座に、白色の沈殿物が生じる。上澄みのアルコ ールをデカンテーションにより除去し、水相内に溶解した僅少量のアルコールは 水蒸気蒸留によりストリッピングすることができる。こうして得られたスラリー を噴霧乾燥する。収率は理論値の96%に相当する。ICP分析によれば、酸化 アルミニウム:酸化マグネシウムの比は32.1%:67.9%(計算30%:7 0%)である。熱重量測定法の評価によれば以下のとおりである:残留物Mg6 Al2960.1%(理論値59.5%)、−4H2O(結晶水)13.3%(理論 値12.5%)、−9H2O26.9%(理論値28.0%)。 例9(第1表の化合物6、しかし混合したアルコールを使用) 1000mlの3首フラスコに、針状アルミニウム7.9g及びマグネシウム 顆粒21.1gを装入する。 これにブタノール、ヘキサノール及びオクタノールの1:7:2からなる混合物 120gを加える。該混合物を加熱する。約150℃で、金属と該アルコール混 合物の反応は開始し、これは水素の発生及び約210℃への温度上昇で認識され る。次いで、滴下ロートを用いて更にアルコール混合物552gを60分間に亙 り加える。該反応混合物を90℃で濾過する。該濾液を3つのアリコートで脱イ オン水900g(アンモニア0.2重量%を含有)からなる受器内で加水分解す る。即座に、白色の沈殿物が生じる。上澄みのアルコールをデカンテーションに より除去し、ブタノール及び少量の、水相内に溶解したヘキサノール及びオクタ ノールを除去するために、水蒸気蒸留のよりストリッピングする。こうして得ら れたスラリーを噴霧乾燥する。収率は理論値の97%に相当する。ICP分析に よれば、酸化アルミニウム:酸化マグネシウムの比は32.2%:67.8%(計 算30%:70%)である。熱重量測定法の評価によれば以下のとおりである: 残留物Mg6Al2960.4%(理論値59.5%)、−4H2O(結晶水)13 .0%(理論値12.5%)、−9H2O27.1%(理論値28.0%)。 例10(第1表の化合物19、金属アルコラートと、金属+アルコールとの反 応) 1000mlの3首フラスコに、針状アルミニウム7.9gを装入する。これ にヘキサノール50gを加 える。該混合物を加熱する。約160℃で、金属とヘキサノールの反応は開始し 、これは水素の発生及び約230℃への温度上昇で認識される。次いで、滴下ロ ートを用いて更にヘキサノール220gを60分間に亙り加える。これに亜鉛ジ エタノラート115.3gを加える。該反応混合物を90℃に冷却しかつ濾過す る。該濾液を3つのアリコートで脱イオン水510g(アンモニア0.2重量% を含有)からなる受器内で加水分解する。即座に、白色の沈殿物が生じる。上澄 みのアルコールをデカンテーションにより除去し、水相内に溶解した僅少量のア ルコールは水蒸気蒸留によりストリッピングすることができる。こうして得られ たスラリーを噴霧乾燥する。収率は理論値の96%に相当する。ICP分析によ れば、酸化アルミニウム:酸化マグネシウムの比は16.8%:83.2%(計算 17%:83%)である。熱重量測定法の評価によれば以下のとおりである:残 留物Zn6Al2972.2%(理論値71.6%)、−4H2O(結晶水)9.1 %(理論値8.7%)、−9H2O19.5%(理論値19.7%)。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI A61K 33/06 ABJ A61K 33/30 33/30 C04B 35/44 101 (72)発明者 ヤン シーフラー ドイツ連邦共和国 D−22605 ハンブル ク エムケンドルフシュトラーセ 11 (72)発明者 アンドレア ブラシュ ドイツ連邦共和国 D−25704 メルドル フ リュットイェンマルシュヴェーク 16

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. 一般式: M2x 2+2 3+(OH)4x+4・A2/n n-・zH2O [式中、M2+,M3+は2価もしくは3価の金属であり、xは0.5のインターバ ルで0.5〜10であり、Aは割込みアニオンを表し、nは割込みアニオンの電 荷であり、かつzは1〜6の整数である]で示されるアニオン性の層状に構成さ れた金属酸化物である高純度のハイドロタルク石を製造する方法において、 (A)少なくとも1種又は数種の2価の金属及び少なくとも1種又は数種の3 価の金属及び1価、2価又は3価のC1〜C40−アルコラートからなる金属アル コラート混合物を使用し、その際2価と3価の金属アルコラートを、前記の実験 式で示される目的化合物の化学量論量にほぼ相当するモル比で使用し、かつ (B)得られたアルコラート混合物を水で加水分解する、その際加水分解水は 使用金属の反応性原子価に対して化学量論的に過剰で使用する こと特徴とする、高純度のハイドロタルク石の製造方法。 2.請求項1記載の方法に基づき製造されたハイドロタルク石を焼成する、金 属酸化物の製造方法。 3.金属アルコラートを予め請求項1記載に基づき、酸化段階+II又は+III を形成することがでる金属と アルコールと反応させることにより製造する、その際金属アルコラートの製造を 、 (A)金属の一緒の装入及びアルコールの添加による、又は (B)場合により異なるアルコラート残基を有する金属アルコラートを別々に 製造する、又は (C)順次に1種の金属を装入し、アルコールを加え、次の金属を加えかつ場 合により新たにアルコールを加える ことにより実施する、請求項1記載の方法。 4.2価の金属としてMg,Zn,Cu,Ni,Co,Mn,Ca及び/又は Fe、及び3価の金属としてAl,Fe,Co,Mn,La,Ce及び/又はC rを使用する、請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。 5.加水分解の前又はその間に第3もしくは別の金属成分として水溶性の2価 及び/又は3価の金属を金属塩として添加し、その際金属塩を金属アルコラート に対してモル過剰で使用しかつ請求項1記載の2価と3価の金属のモル比を維持 する、請求項1から4までのいずれか1項記載の方法。 6.加水分解のために、有機又は無機の水溶性アニオンを含有する水を使用す る、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。 7.加水分解のために、以下の水溶性アニオン: a.ヒドロキシドアニオン及び/又は b.有機アニオン、特にアルコラート、アルキルエーテルスルフェート、アリ ールエーテルスルフェート及び/又はグリコールエーテルスルフェート及び/又 は c.無機アニオン、特にカルボネート、水素カルボネート、クロリド、ニトレ ート、スルフェート及び/又はポリオクソ金属アニオン を含有する水を使用し、その際反対イオンは有利にはアンモニウムでありかつア ニオンのうちではヒドロキシドアニオンが有利である、請求項1から6までのい ずれか1項記載の方法。 8.アルコラート/アルコラート混合物を加水分解の前に濾過する、請求項1 から7までのいずれか1項記載の方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013038680A1 (ja) * 2011-09-14 2013-03-21 公立大学法人大阪市立大学 口臭除去剤
JP2015171998A (ja) * 2009-08-03 2015-10-01 サイトクローマ・デベロップメント・インコーポレイテッドCytochroma Development Inc. 方法
JP2017513791A (ja) * 2014-03-27 2017-06-01 エスシージー ケミカルズ カンパニー,リミテッド 高表面積の層状複水酸化物

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE277978T1 (de) * 1997-07-04 2004-10-15 Kyowa Chem Ind Co Ltd Synthetische harzzusammensetzung beständig gegen thermische zersetzung und geformte artikel
WO1999005219A1 (fr) 1997-07-22 1999-02-04 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Agent ignifuge, resistant a la deterioration thermique, composition de resine et article moule
DE19743606A1 (de) * 1997-10-02 1999-04-15 Hydro Agri Deutschland Gmbh Verwendung von Mineralien, die Anionen, insbesondere NO3, reversibel binden, als Dünge- und Bodenverbesserungsmittel sowie zur Reinigung und Aufbereitung von Wässern
NO307693B1 (no) * 1998-03-13 2000-05-15 Statoil Asa Forbedret katalysatorbaerermateriale, fremgangsmate for fremstilling derav, dehydrogeneringskatalysator, og katalytisk dehydrogenering av lette alkaner
NL1009934C2 (nl) 1998-08-24 2000-02-25 Akcros Chemicals V O F Anionische kleien, anionische kleien bevattende stabilisatoren, werkwijze voor het stabiliseren van samenstellingen van polymeren.
CA2343730A1 (en) * 1999-07-08 2001-01-18 Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. Composite polybasic salt, process for producing the same, and use
DE10028432A1 (de) 2000-06-13 2001-12-20 Basell Polyolefine Gmbh Auf calciniertes Hydrotalcit geträgerter Katalysatorfeststoff zur Olefinpolymerisation
KR100454273B1 (ko) * 2001-09-25 2004-10-26 주식회사 두본 다가알콜 및 다가알콜에스테르 또는 금속치환체를 이용한하이드로탈사이트의 제조방법 및 이들로부터 제조되는하이드로탈사이트
EP1316354A1 (de) 2001-11-30 2003-06-04 OMG AG & Co. KG Katalysator zur Verminderung der Stickoxide im Abgas von Magermotoren
TW200404024A (en) * 2002-08-13 2004-03-16 Intercat Inc Flue gas treatments to reduce NOx and CO emissions
US8227046B2 (en) * 2002-11-29 2012-07-24 Council Of Scientific And Industrial Research Process for preparing self-assembling nanobinary and ternary oxy/hydroxides
AU2002368412A1 (en) * 2002-12-02 2004-06-23 Council Of Scientific And Industrial Research Rocess for preparing and self-assembling nano-sized binary and ternary oxy/hydroxides
WO2005003034A1 (es) * 2003-07-07 2005-01-13 Instituto Mexicano Del Petróleo Obtención de óxidos multimetálicos derivados de compuestos del tipo hidrotalcita.
US7431825B2 (en) * 2003-12-05 2008-10-07 Intercat, Inc. Gasoline sulfur reduction using hydrotalcite like compounds
AU2004304919C1 (en) 2003-12-05 2010-10-21 Intercat, Inc. Mixed metal oxide sorbents
KR20120057651A (ko) 2004-03-16 2012-06-05 니폰 고쿠도 가이하츠 가부시키가이샤 하이드로탈사이트형 물질 및 그 제조 방법, 및 유해 물질의 고정화 방법
TWI342335B (en) * 2004-06-02 2011-05-21 Intercat Inc Mixed metal oxide additives
US7449425B2 (en) * 2005-06-29 2008-11-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of alcohols from synthesis gas
EP2153894A1 (en) 2008-08-05 2010-02-17 Sued-Chemie AG Catalyst for the reduction of nitrogen oxides in exhaust gas
US8916491B2 (en) 2011-11-08 2014-12-23 Basf Se Process for producing a methanation catalyst and a process for the methanation of synthesis gas
US9259712B2 (en) 2011-11-08 2016-02-16 Basf Se Process for producing a reforming catalyst and the reforming of methane
GB201220912D0 (en) 2012-11-21 2013-01-02 Johnson Matthey Plc Oxidation catalyst for treating the exhaust gas of a compression ignition engine
KR20150097714A (ko) 2012-12-19 2015-08-26 세람텍-에텍 게엠베하 세라믹 재료
GB2514177A (en) 2013-05-17 2014-11-19 Johnson Matthey Plc Oxidation catalyst for a compression ignition engine
GB2518418A (en) 2013-09-20 2015-03-25 Johnson Matthey Plc Electrically heated catalyst for a compression ignition engine
GB201322842D0 (en) 2013-12-23 2014-02-12 Johnson Matthey Plc Exhaust system for a compression ingition engine comprising a water absorbent material
GB201401115D0 (en) 2014-01-23 2014-03-12 Johnson Matthey Plc Diesel oxidation catalyst and exhaust system
GB201405868D0 (en) 2014-04-01 2014-05-14 Johnson Matthey Plc Diesel oxidation catalyst with NOx adsorber activity
EP3250510B1 (en) 2015-01-28 2021-11-17 Sasol (USA) Corporation Method of producing magnesium aluminate spinels
EP3067319A1 (en) 2015-03-09 2016-09-14 SASOL Germany GmbH Nox trap catalyst support material with improved stability against baal2o4 formation
GB2540350A (en) 2015-07-09 2017-01-18 Johnson Matthey Plc Nitrogen oxides (NOx) storage catalyst
GB201517580D0 (en) 2015-10-06 2015-11-18 Johnson Matthey Plc Exhaust system comprising a passive nox adsorber
EP3334518B1 (en) 2015-10-14 2021-01-06 Johnson Matthey Public Limited Company Oxidation catalyst for a diesel engine exhaust
GB201614705D0 (en) 2016-08-31 2016-10-12 Johnson Matthey Plc Oxidation catalyst for a diesel engine exhaust
EP3192772A1 (en) 2016-01-15 2017-07-19 Basf Se Process for the preparation of carbonate containing metal oxides-hydroxides by employing metal alkoxide solutions containing metal alkyl carbonate groups
EP3251741A1 (en) * 2016-05-30 2017-12-06 Scg Chemicals Co. Ltd. Adsorbent for hydrocarbon purification
KR102483817B1 (ko) * 2016-08-10 2022-12-30 니뽄 세이시 가부시끼가이샤 하이드로탈사이트와 섬유의 복합체
GB201614677D0 (en) 2016-08-30 2016-10-12 Johnson Matthey Plc Oxidation catalyst for a diesel engine exhaust
GB201616269D0 (en) 2016-09-26 2016-11-09 Johnson Matthey Public Limited Company Oxidation catalyst for a diesel engine exhaust
EP3604671B1 (en) 2017-03-31 2021-05-05 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Method for manufacturing inorganic particle composite fiber sheet
EP3398678A1 (en) 2017-05-05 2018-11-07 SASOL Germany GmbH Nox trap catalyst support material composition
EP3574994A1 (en) 2018-05-30 2019-12-04 Basf Se Method for producing catalyst monoliths for the reforming of hydrocarbons
CN114127393A (zh) 2019-08-08 2022-03-01 庄信万丰股份有限公司 包括车辆压缩点火发动机和包括可电加热元件的排放控制装置的系统
CA3095068A1 (en) 2019-10-02 2021-04-02 Racine Railroad Products, Inc. Tie plate centering and inserting machine
JP7402345B2 (ja) 2020-03-30 2023-12-20 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー 改善されたco/hc転化率及びno酸化のための層状ゾーンコーティングされたディーゼル酸化触媒
WO2024235790A1 (en) 2023-05-12 2024-11-21 Basf Se Mixed guerbet reaction of ethanol and methanol to produce isobutanol

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3539306A (en) * 1966-07-25 1970-11-10 Kyowa Chem Ind Co Ltd Process for the preparation of hydrotalcite
US3796792A (en) * 1969-12-12 1974-03-12 Kyowa Chem Ind Co Ltd Composite metal hydroxides
US4351814A (en) * 1980-12-18 1982-09-28 Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. Hydrotalcites having a hexagonal needle-like crystal structure and process for production thereof
CA1261589A (en) * 1981-05-18 1989-09-26 Bulent E. Yoldas Predetermined and enhanced densification in sintered metal oxides
US4539306A (en) 1982-09-02 1985-09-03 Ashland Oil, Inc. Use of mixed metal catalysts in the hydroformylation of olefins to produce linear aldehydes and alcohols
EP0103034A1 (en) * 1982-09-09 1984-03-21 The Dow Chemical Company Crystalline lithium aluminates and a process for the preparation thereof
US4454244A (en) * 1983-03-28 1984-06-12 Ashland Oil, Inc. New compositions
JPS606619A (ja) * 1983-06-27 1985-01-14 Kyowa Chem Ind Co Ltd 鉄分欠乏症処置剤及びその製法
US4543341A (en) * 1983-12-23 1985-09-24 Massachusetts Institute Of Technology Synthesis and processing of monosized oxide powders
JPS61275108A (ja) * 1985-05-30 1986-12-05 Mitsubishi Mining & Cement Co Ltd 誘電体粉末の製造方法
IL79304A (en) * 1985-07-05 1990-07-12 Dow Chemical Co Mixed metal hydroxides for thickening water or hydrophilic fluids
US5084209A (en) * 1990-11-06 1992-01-28 The Dow Chemical Company Layered mixed metal hydroxides made in non-aqueous media
FR2617151B1 (fr) * 1987-06-29 1990-10-12 Solvay Procede pour la fabrication d'une poudre d'oxydes metalliques mixtes, et poudres d'oxydes metalliques mixtes
US4843168A (en) 1987-12-22 1989-06-27 Amoco Corporation Catalysis using pillared hydrotalcites
US4774212A (en) 1987-12-22 1988-09-27 Amoco Corporation Pillared hydrotalcites
US5075089A (en) 1990-03-20 1991-12-24 Aluminum Company Of America Method of making pillared hydrotalcites and associated products
US5246899A (en) 1991-08-16 1993-09-21 Amoco Corporation Simplified preparation of hydrotalcite-type clays
WO1993021961A1 (en) * 1992-04-29 1993-11-11 The Dow Chemical Company Alkoxide-based layered mixed metal hydroxides as carriers for laser dyes
AU5155893A (en) * 1992-04-30 1993-11-29 J.M. Huber Corporation Method for production of synthetic hydrotalcite
EP0642468A4 (en) * 1992-05-27 1996-02-21 Commw Scient Ind Res Org METHOD FOR PRODUCING MIXED METAL OXIDES.
DE4325237A1 (de) * 1993-07-28 1995-02-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Alkoxylierungsprodukten in Gegenwart von mit Additiven modifizierten Mischhydroxiden

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015171998A (ja) * 2009-08-03 2015-10-01 サイトクローマ・デベロップメント・インコーポレイテッドCytochroma Development Inc. 方法
JP2017061410A (ja) * 2009-08-03 2017-03-30 サイトクローマ・デベロップメント・インコーポレイテッドCytochroma Development Inc. 混合金属化合物
WO2013038680A1 (ja) * 2011-09-14 2013-03-21 公立大学法人大阪市立大学 口臭除去剤
JP2017513791A (ja) * 2014-03-27 2017-06-01 エスシージー ケミカルズ カンパニー,リミテッド 高表面積の層状複水酸化物

Also Published As

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