JPH10512859A - 殺虫性および殺ダニ性のオキサゾリン類およびチアゾリン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 殺節足動物剤として有用な式Ｉ、それらのＮ−オキシド類および農業的に適する塩類が開示されており、式中、Ａは直接結合およびＣ₁−Ｃ₃アルキレンの群から選択され、各々のＥは独立してＣ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルの群から選択され、ＺはＯおよびＳの群から選択され、Ｒ¹およびＲ²は独立してＨ、１−２個のハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、ＣＮおよびＮＯ₂の群から選択され、ｑは０、１、２または３であり、そしてＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は明細書中で定義されている通りである。式（Ｉ）の化合物を含有する組成物並びに節足動物またはそれらの環境に有効量の式（Ｉ）の化合物を接触させることを含む節足動物の抑制方法も開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】 殺虫性および殺ダニ性のオキサゾリン類およびチアゾリン類 発明の背景 本発明はある種のオキサゾリン類およびチアゾリン類、それらのＮ−オキシド 類、農業的に適する塩類および組成物、並びに農業および非農業環境の両者にお ける殺節足動物剤としてのそれらの使用方法に関する。 ＵＳ５,１４１,９４８は式： ［式中、 Ａは直接結合または低級アルキレン基であり、 Ｒ₁およびＲ₂は独立してＨ、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、ＮＯ₂ 、低級ハロアルキルまたは低級ハロアルコキシであり、 Ｒ₃はＨ、低級アルキル、低級アルコキシまたはハロゲンであり、 Ｒ₄は広く定義されておりそして式 の基を含み、 Ｂは直接結合、Ｏまたは種々の炭素鎖であり、 ＱはＣＨまたはＮであり、 Ｒ₅はＨ、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアル コキシまたはトリ(低級アルキル)シリル基であり、 ＺはＯまたはＳであり、そして ｎは０−５である］ の殺虫性のオキサ−およびチア−ゾリン類を開示している。 ＵＳ４,９７７,１７１は式： ［式中、 Ｘ¹およびＸ²は独立してＨ、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、ＣＦ₃ またはＯＣＦ₃であり、 Ｙ¹およびＹ²は独立してＨ、低級アルキル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ 、ＣＮ、ＮＯ₂、ハロゲンまたはＣＦ₃であり、 ＺはＯまたはＳであり、そして ｎは０または１である］ の殺昆虫性および殺ダニ性のオキサ−またはチア−ゾリン誘導体を開示している 。 本発明のオキサゾリン類およびチアゾリン類はこれらの文献のいずれにも開示 されていない。 発明の要旨 本発明は全ての幾何学的および立体異性体、Ｎ−オキシド類、およびそれらの 農業的に適する塩類を含む式Ｉの化合物、それらを含有する農業用組成物、並び に農業および非農業環境の両者における殺節足動物剤としてのそれらの使用に関 する： ［式中、 Ａは直接結合およびＣ₁−Ｃ₃アルキレンの群から選択され、 各々のＥは独立してＣ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルの群から選択 され、 ＺはＯおよびＳの群から選択され、 Ｒ¹およびＲ²は独立してＨ、１−２個のハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキ ルチオ、ＣＮおよびＮＯ₂の群から選択され、 Ｒ³はフェニルおよびピリジルの群から選択され、各々の環はＲ⁶で置換されそし て場合によりＷで置換されていてもよく、或いはＲ³は−Ｃ(Ｒ⁷)＝Ｎ−ＸＲ⁸、 −ＣＨ₂−Ｘ−Ｎ＝Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)、およびＣ(Ｏ)Ｒ¹⁰またはＣ(Ｏ)ＯＲ¹⁰で置換 されたＣ₁−Ｃ₁₀アルキルの群から選択され、 Ｒ⁴およびＲ⁵は独立してＨ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｓｉ(Ｒ¹¹)(Ｒ¹²)(Ｒ¹³) 、Ｃ₁−Ｃ₁₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₆ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₆ ハロアルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキル、Ｃ₄−Ｃ₁₆シクロアルキルアルキ ル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルキニル、 Ｃ₂−Ｃ₁₆ハロアルキニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルコキシアルコキシ、および場合により ３個まで のＷで置換されていてもよいフェニルの群から選択され、 Ｒ⁶は−Ｃ(Ｒ⁷)＝Ｎ−ＸＲ⁸、−ＣＨ₂−Ｘ−Ｎ＝Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)、ＯＲ¹⁵、Ｓ(Ｏ)_m Ｒ¹⁵、Ｃ₁−Ｃ₅アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキルスルホニル オキシ、Ｃ₁−Ｃ₅アルキルジチオ、Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキルジチオ、並びに各々の 基が場合により３個までのＲ⁹で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₅アルケニルおよ びＣ₂−Ｃ₄アルキニルの群から選択され、 ＸはＯおよびＮＲ⁷の群から選択され、 各々のＲ⁷は独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、場合によりＷで置 換されていてもよいフェニルおよび場合によりＷで置換されていてもよいベンジ ルの群から選択され、 Ｒ⁸はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル 、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、場合によりＷで置換されていても よいフェニルおよび場合によりＷで置換されていてもよいベンジルの群から選択 され、 各々のＲ⁹は独立してハロゲン、ＣＮおよびＣ₁−Ｃ₃ハロアルキルの群から選択 され、 Ｒ¹⁰は各々が場合により３個までのＷで置換されていてもよいフェニルおよびピ リジルの群から選択され、 各々のＷは独立してハロゲン、ＣＮ、ＣＨＯ、ＮＯ₂、ＳＦ₅、Ｓ(Ｏ)_nＲ¹⁴、Ｃ₁ −Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃ハロア ルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルキルカルボニルおよびＣ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニルの 群から選択され、 各々のＲ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は独立してＣ₁−Ｃ₆アルキルの群から選択され、 各々のＲ¹⁴は独立してＣ₁−Ｃ₃アルキルおよびＣ₁−Ｃ₃ハロアルキルの群から選 択され、 Ｒ¹⁵は各々の基が場合により３個までのＲ⁹で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₅ア ルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₄−Ｃ₇シクロアル キルアルキル、Ｃ₂−Ｃ₅アルコキシアルキル、およびＣ₂−Ｃ₄シアノアルキルの 群から選択され、 ｍは０、１または２であり、 各々のｎは独立して０、１または２であり、そして ｑは０、１、２または３である］。 以上の記述において、単独でまたは例えば「アルキルチオ」もしくは「ハロア ルキル」の如き複合語として使用されている「アルキル」という語には直鎖状も しくは分枝鎖状のアルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピ ル、または種々のブチル、ペンチルもしくはヘキシル異性体が包含される。「ア ルケニル」には直鎖状もしくは分枝鎖状のアルケン類、例えばビニル、１−プロ ペニル、２−プロペニル、並びに種々のブテニル、ペンテニルおよびヘキセニル 異性体が包含される。「アルケニル」にはポリエン類、例えば１,２−プロパジ エニルおよび２,４−ヘキサジエニルも包含される。「アルキニル」には直鎖状 もしくは分枝鎖状のアルキン類、例えばエチニル、１−プロピニル、２−プロピ ニル並びに種々のブチニル、ペンチニルおよびヘキシニル異性体が包含される。 「アルキニル」には例えば２,５−ヘキサジイニルの如き複数の三重結合からな る部分も包含されうる。「アルキレン」は直 鎖状もしくは分枝鎖状のアルカンジイルを示す。「アルキレン」の例には、ＣＨ₂ 、ＣＨ₂ＣＨ₂、ＣＨ(ＣＨ₃)、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂、およびＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)が包 含される。「アルコキシ」には、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオ キシ、イソプロピルオキシ並びに種々のブトキシ、ペントキシおよびヘキシルオ キシ異性体が包含される。「アルコキシアルキル」はアルキル上のアルコキシ置 換を示す。「アルコキシアルキル」の例にはＣＨ₃ＯＣＨ₂、ＣＨ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂ 、ＣＨ₃ＣＨ₂ＯＣＨ₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂およびＣＨ₃ＣＨ₂ＯＣＨ₂ ＣＨ₂が包含される。「アルキルチオ」には分枝鎖状もしくは直鎖状のアルキル チオ部分、例えばメチルチオ、エチルチオ、並びに種々のプロピルチオ、ブチル チオ、ペンチルチオおよびヘキシルチオ異性体が包含される。「アルキルスルホ ニル」の例にはＣＨ₃Ｓ(Ｏ)₂、ＣＨ₃ＣＨ₂Ｓ(Ｏ)₂、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ(Ｏ)₂、( ＣＨ₃)₂ＣＨＳ(Ｏ)₂並びに種々のブチルスルホニルおよびペンチルスルホニル異 性体が包含される。「アルキルジチオ」は分枝鎖状もしくは直鎖状のアルキルジ チオ部分を示す。「アルキルジチオ」の例にはＣＨ₃ＳＳ、ＣＨ₃ＣＨ₂ＳＳ、Ｃ Ｈ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＳ、(ＣＨ₃)₂ＣＨＳＳ並びに種々のブチルジチオおよびペンチ ルジチオ異性体が包含される。「シアノアルキル」は１個のシアノ基で置換され たアルキル基を示す。「シアノアルキル」の例にはＮＣＣＨ₂、ＮＣＣＨ₂ＣＨ₂ およびＣＨ₃ＣＨ(ＣＮ)ＣＨ₂が包含される。「シクロアルキル」には、例えば、 シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、およびシクロヘキシルが包含 される。「シクロアルキルアルキル」の例にはシクロプロピルメチル、シクロヘ キシルエチル、並びに直鎖状もしくは分枝鎖状のアル キル基と結合された他のシクロアルキル部分が包含される。 単独のまたは例えば「ハロアルキル」の如き複合語の中の「ハロゲン」という 語には弗素、塩素、臭素またはヨウ素が包含される。「１−２個のハロゲン」と いう語は置換基が独立して選択されるハロゲンであってよい１つもしくは２つの 利用可能な位置を示す。さらに、例えば「ハロアルキル」の如く複合語の中で使 用される時には、該アルキルは同一もしくは相異なっていてよいハロゲン原子で 部分的にまたは完全に置換されていてもよい。「ハロアルキル」の例にはＦ₃Ｃ 、ＣｌＣＨ₂、ＣＦ₃ＣＨ₂およびＣＦ₃ＣＣｌ₂が包含される。「ハロアルケニル」 、「ハロアルキニル」、「ハロアルコキシ」などの語は「ハロアルキル」の語と 同様に定義される。「ハロアルケニル］の例には(Ｃｌ)₂Ｃ＝ＣＨＣＨ₂およびＣ Ｆ₃ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂が包含される。「ハロアルキニル」の例にはＨＣ≡Ｃ ＣＨＣｌ、ＣＨ₃Ｃ≡Ｃ、ＣＣｌ₃Ｃ≡ＣおよびＦＣＨ₂Ｃ≡ＣＣＨ₂が包含される 。「ハロアルコキシ」の例にはＣＦ₃Ｏ、ＣＣｌ₃ＣＨ₂Ｏ、ＨＣＦ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ およびＣＦ₃ＣＨ₂Ｏが包含される。「ハロアルキルスルホニル」の例にはＣＦ₃ Ｓ(Ｏ)₂、ＣＣｌ₃Ｓ(Ｏ)₂、ＣＦ₃ＣＨ₂Ｓ(Ｏ)₂およびＣＦ₃ＣＦ₂Ｓ(Ｏ)₂が包含 される。 置換基中の合計炭素数は「Ｃ_i−Ｃ_j」接頭辞により示され、ここでｉおよびｊ は１〜１６の数である。例えば、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルスルホニルはメチルスルホニ ルからプロピルスルホニルを示し、Ｃ₂アルコキシアルキルはＣＨ₃ＯＣＨ₂を示 し、Ｃ₃アルコキシアルキルは、例えば、ＣＨ₃ＣＨ(ＯＣＨ₃)、ＣＨ₃ＯＣＨ₂Ｃ Ｈ₂またはＣＨ₃ＣＨ₂ＯＣＨ₂を示し、そしてＣ₄アルコキシアルキルは炭素数の 合計が４であるアルコキ シ基で置換されたアルキル基の種々の異性体を示し、それらの例にはＣＨ₃ＣＨ₂ ＣＨ₂ＯＣＨ₂およびＣＨ₃ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂が包含される。「アルキルカルボニ ル」の例にはＣ(Ｏ)ＣＨ₃、Ｃ(Ｏ)ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃およびＣ(Ｏ)ＣＨ(ＣＨ₃)₂が 包含される。「アルコキシカルボニル」の例にはＣＨ₃ＯＣ(＝Ｏ)、ＣＨ₃ＣＨ₂ ＯＣ(＝Ｏ)、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ(＝Ｏ)および(ＣＨ₃)₂ＣＨＯＣ(＝Ｏ)が包含 される。以上の記載において、式Ｉの化合物がピリジニル環を含む時には、全て の置換基がこのピリジニル環と該環の１つもしくは複数の炭素原子を介して結合 されている。 置換基の数が１を越えられることを示す下つき文字を有する置換基で化合物が 置換されている時には、該置換基は（それらが１を越える時には）定義された置 換基群から独立して選択される。 基が水素であってよい置換基、例えばＲ¹またはＲ⁸、を含有しそしてこの置換 基が水素として採用される時には、これは該基が置換されていないことと同等で あると理解される。 本発明の化合物は１種もしくはそれ以上の立体異性体として存在しうる。種々 の立体異性体には鏡像異性体、ジアステレオマー、アトロプ異性体および幾何学 的異性体が包含される。当技術の専門家は、１種の立体異性体の方が他の１種の もしくは複数の立体異性体が富んでいる時または他の１種のもしくは複数の立体 異性体から分離される時より活性であるかもしれずおよび／または有利な効果を 示すかもしれないことを認識するであろう。さらに、専門技術者は該立体異性体 の分離、富裕化、および／または選択的製造方法を知っている。従って、本発明 は式Ｉ、それらのＮ−オキシド類および農業的に適する塩類から選択される化合 物を含んでなる。本発明の化合物は立体異性体の混合物、個々の立体異性体、ま たは光学的活性形で存在しうる。 本発明の化合物の塩類には無機または有機酸類、例えば臭化水素酸、塩酸、硝 酸、燐酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、シュウ 酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、４−トルエンスルホン酸または吉草酸 、との酸−付加塩類が包含される。本発明の化合物の塩類には化合物が酸性基を 含有する時に有機塩基（例えば、ピリジン、アンモニア、もしくはトリエチルア ミン）または無機塩基（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム 、マグネシウムもしくはバリウムの水素化物、水酸化物、もしくは炭酸塩）を用 いて製造されるものも包含される。 より良好な活性および／または合成の容易さのために好適な化合物は下記のも のである。 好適項１。Ａが直接結合であり、 Ｒ¹が２位におけるＦおよびＣｌの群から選択され、 Ｒ²が６位におけるＨ、ＦおよびＣｌの群から選択され、そして Ｒ³が各々の環がＲ⁶で置換されそして場合によりＷで置換されていてもよいフェ ニルおよびピリジルの群から選択される、 上記の式Ｉの化合物、およびそれらの農業的に適する塩類。 好適項２。Ａが直接結合であり、 Ｒ¹が２位におけるＦおよびＣｌの群から選択され、 Ｒ²が６位におけるＨ、ＦおよびＣｌの群から選択され、 Ｒ³が−Ｃ(Ｒ⁷)＝Ｎ−ＸＲ⁸および−ＣＨ₂−Ｘ−Ｎ＝Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)の群から選択 され、そして ＸがＯである、 上記の式Ｉの化合物、およびそれらの農業的に適する塩類。 好適項３。Ｒ³がＲ⁶で置換されそして場合によりＷで置換されていてもよいフ ェニルであり、 Ｒ⁵がＨであり、 Ｒ⁶が−Ｃ(Ｒ⁷)＝Ｎ−ＸＲ⁸および−ＣＨ₂−Ｘ−Ｎ＝Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)の群から選択 され、そして ＸがＯである、 好適項１の化合物。 好適項４。Ｒ³がＲ⁶で置換されそして場合によりＷで置換されていてもよいフ ェニルであり、 Ｒ⁵がＨであり、 Ｒ⁶がＯＲ¹⁵、Ｓ(Ｏ)_mＲ¹⁵、Ｃ₁−Ｃ₅アルキルスルホニルオキシ、並びに各々の 基が場合により３個までのＲ⁹で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₅アルケニルおよ びＣ₂−Ｃ₄アルキニルの群から選択され、そしてＲ¹⁵が場合により３個までのＲ⁹ で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₄シアノアルキルである、 好適項１の化合物。 好適項５。Ｒ⁸が場合によりＷで置換されていてもよいフェニルおよび場合に よりＷで置換されていてもよいベンジルの群から選択される、好適項２の化合物 。 最も好適なものは、 ４′−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾリ ル][１,１′−ビフェニル]−４−カルボキシアルデヒドＯ−メチ ルオキシム、 ４−[４′−(２,２−ジクロロエテニル)[１,１′−ビフェニル]−４−イル]−２ −(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロオキサゾール、 ４−[４′−(２−クロロエテニル)[１,１′−ビフェニル]−４−イル]−２−(２ ,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロオキサゾール、および ４−[４′−(２,２−ジフルオロエテニル)[１,１′−ビフェニル]−４−イル]− ２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロオキサゾール の群から選択される好適項１の化合物である。 本発明はまた、殺節足動物有効量の式Ｉの化合物および界面活性剤、固体希釈 剤または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる殺節足動物性組成物にも関す る。本発明の好適な組成物は上記の好適な化合物を含んでなるものである。 本発明はまた節足動物またはそれらの環境に殺節足動物有効量の式Ｉの化合物 を（例えばここに記載されている組成物状で）接触させることを含んでなる節足 動物の抑制方法にも関する。好適な使用方法は上記の好適な化合物を含むもので ある。 発明の詳細 式Ｉの化合物は反応式１−２１に記載されている下記の方法および変法の１種 もしくはそれ以上により製造することができる。以下の式Ｉ−XXXVIの化合物中 のＡ、Ｅ、Ｚ、Ｒ¹−Ｒ¹⁵、Ｘ、Ｗ、ｍ、ｎおよびｑの定義は以上の本発明の要 旨中で定義されている通りである。 式Ｉの化合物は反応式１に示されているように式IIのアミノアルコール類（ま たはチオール類）および安息香酸誘導体から製造できる。変換は一般的には二段 階からなる。最初に、式IIの化合物を安息香酸誘導体と縮合させて式IIIのアミ ドを生成する。これを行うために一般的に使用される方法は式IIの化合物を酸受 容体（一般的には例えばトリエチルアミンの如き第３級アミン塩基）の存在下で 室温もしくはそれ以下において塩化アロイルで処理することである。この反応は 、例えばジクロロメタン、テトラヒドロフラン、トルエン、および酸塩化物また は塩基と反応しない他の溶媒の如き不活性溶媒の中で行うことができる。アミド 類を生成するための他の使用できる方法もあり、それらの多くの例は Larock，" Comprehensive Organic Transformations," VCH New York，pp972-981 に見られ る。実施される第二段階は閉環である。これは式IIIの中間体アミドを脱水剤で 処理することにより行うことができる。この変換用の数種の有用な試薬系にはト リフェニルホスフィン／四塩化炭素、アゾジカルボン酸ジエチル／トリフェニル ホスフィン、および塩化チオニルが包含されるが、それらに限定されない。閉環 用に特に有用な方法は出発物質が消費されるまで（一般的には３０分間〜３時間 ）のベンゼンまたは他の不活性溶媒中での還流下における塩化チオニルを用いる アミドの処理を含む。この反応の残渣をアルコール系または水性媒体中で例えば 水酸化ナトリウムまたはカリウムの如き無機塩基で処理する（一般的には３０分 間〜２時間にわたる加熱還流が必要である）。オキサゾリン類への閉環に関する 多くの方法は Frump（Chemical Rev.（1971）71，483-505）に従う。 或いは、式IIIの化合物（Ａが直接結合である）を反応式２に示されているよ うに二段階で製造することもできる。最初に、式IVの化合物を式Ｖの化合物でア ミドアルキル化して式VIの化合物を生成する。典型的な反応は例えば硫酸、メタ ンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、ポリ燐酸または過塩素酸の如き酸の中での式 IVおよびＶの化合物の組み合わせを含む。反応は例えば酢酸の如き共溶媒の中で 行うことができる。反応温度は−１０°〜２００℃の範囲であることができ、０ °−１００℃が好適である。或いは、反応を例えばクロロホルム、塩化メチレン 、ベンゼン、トルエンまたはエーテルの如き不活性溶媒の中で例えば塩化アルミ ニウムまたは三弗化ホウ素の如きルイス酸の存在下で実施することもできる。酸 、温度、および反応時間は求電子置換反応に対するＱ基の相対的反応性に応じて 変動する。アミドアルキル化反応は文献でたくさん論じられている（Zaugg，Syn thesis（1984）85-110 参照）。第二段階は式IIIの化合物を生成するための式VI の化合物の還元である。このタイプの還元は当技術で既知である（Hudlicky，Re ductions in Organic Chemistry (1984)136-163 参照）。典型的な還元剤にはア ルカリ金属ホウ水素化物およびジボランが包含される。Ｖが低級アルキル基であ る時には、還 元剤としてのホウ水素化リチウム、溶媒としてのテトラヒドロフランの使用並び に６５℃における１−６時間にわたる反応の実施が好ましい。 式Ｖの化合物の製造はグリオキシル酸誘導体（式VII）および市販のベンズア ミド類（式VIII）を例えばアセトン、ベンゼンまたはクロロホルムの如き不活性 溶媒の中で還流させることにより実施できる（反応式３）。この工程は当技術で 既知である（Ben-Ishai，Tetrahedron（1975）31，863-866 および Tetrahedron （1977）33，881-883 参照）。 反応式４に示されているように、式IIのアミノアルコール類は還元剤を用いる 式IXのアミノ酸誘導体の処理により製造することができる。この還元方法では、 アミノエステル類が好ましいが、アミノ酸自身を使用 することもできる。酸類およびエステル類をアルコール類に還元するための多く の試薬が知られている。（Larock，上記引用文献，pp548-553参照）。アルカリ 金属水素化物およびボラン類が特に有用である。例えば、０−５０℃における例 えばテトラヒドロフラン、エーテル、またはジメトキシエタンの如きエーテル系 溶媒中での水素化アルミニウムリチウムを用いる式IXの化合物の処理が式IIのア ルコールを与える。 反応式５に示されているように、式IIのアミノアルコール類はボラン類または アルカリ金属水素化物を用いる式Ｘのオキシミノ酸類およびエステル類の直接的 還元により製造することができる。水素化アルミニウムリチウムを用いる反応条 件は反応式４に関して記載されている通りである。 式IXのアリール−置換されたアミノ酸類はそれらの製造方法と共に当技術で既 知である。それらの合成方法の有用な要約は Kukolja(J．Med. Chem.（1985）28 ，1886-1896)，Bohme(J．Med．Chem.（1980）23，405-412)，および O'Donnell （Tetrahedron Lett.（1989）30，3909-3912）並びにそこに引用された参考文献 中に含まれている。 式Ｘのオキシムエステル類は式Ｉの化合物の合成用に特に適する中間体である 。それらは反応式６に示されているように式XIのアリール酢酸エステル類から塩 基の存在下での例えば無機および有機亜硝酸塩もしくは亜硝酸エステル類の如き ニトロソ化剤との反応により製造することができる。典型的には、式XIの化合物 を例えばエタノールの如きアルコール系溶媒中で例えばナトリウムエトキシドの 如き強塩基の存在下で溶媒の還流温度において例えば亜硝酸ブチルの如き亜硝酸 アルキルで処理する。 或いは、反応式７に示されているように、式Ｘの化合物を式XIIのグリオキシ ル酸アリールからヒドロキシルアミンの誘導体を用いる処理により製造すること もできる。 反応式８に示されている式XIIの化合物の合成方法はフリーデル−クラフツ反 応の使用による。塩化オキサリルのモノエステルがルイス酸の存在下で電子に富 んだ芳香族と反応して式XIIの化合物を与える。Olah Ed.，"Friedel-Crafts and Related Reactions," Vol．3，Part 1，pp1-16 を参照のこと。例えばジクロロ メタン、ニトロベンゼン、二硫化炭素、またはジクロロエタンの如き不活性溶媒 中での塩化アルミニウムおよび塩化エチルまたはメチルオキサリルを用いる場合 により置換されていてもよいベンゼンの処理が式XIIの化合物を与えるであろう 。グリオキシル酸アリール類は有機金属種とシュウ酸の誘導体との反応により製 造することもできる。例えば、シュウ酸ジエチルは低温においてエーテル／テト ラヒドロフラン混合物中でアリールグリニヤールまたはリチウム試薬で処理する ことができる（Rambaud，et al.，Synthesis（1988）564-567）。グリニヤール またはリチウム試薬は場合により置換されていてもよいハロ芳香族化合物から一 般的な方法により製造することができる。 Ｒ³＝ＯＲ¹⁵またはＳＲ¹⁵により置換されたフェニルである式Ｉの化合物は反 応式９に示されているようにして合成することができる。式XIIIの化合物を酸受 容体の存在下で式XIVのハロゲン化物（または対応するスルホン酸アルキルもし くはアリール）によりアルキル化してもよい。反応は種々の不活性極性非プロト ン性溶媒、例えばアセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ ド、ジメチルスルホキシド、または２−ブタノンの中で実施することができる。 適する酸受容体には、有機および無機の両方の塩基、例えばアルカリ水素化物、 炭酸塩、および水酸化物、が包含される。好適な塩基および溶媒の組み合わせは ジメチルホルムアミド中の炭酸カリウムである。この方法は０−１５０℃、好適 には２５℃において実施することができる。 Ｒ^m＝各々がＲ⁹により置換されたアルキニル、アルケニル、 ハロアルキニル、ハロアルキニル、シアノアルキル、 シクロアルキル、シクロアルキルアルキル 反応式１０に示されているように、式XVIIの化合物は式XVのケトン類から式XV Iのヒドロキシルアミン類の既知の反応により製造することができる。この反応 はアルコール系溶媒中で２０−１００℃の間で最良に実施される。 式XVのケトン類は反応式１１に示されているように数種の方法でハロゲン化物 および式XVIIIのスルホネート類から転移金属触媒反応により製造することがで きる。式XIXの有機金属化合物と一酸化炭素および式XVIIIの化合物との反応がパ ラジウム触媒の存在下でケトン類を生ずる。これらの反応は一酸化炭素の雰囲気 下でパラジウム触媒の存在下で最良に実施される。最適な触媒は使用される金属 に依存する。（有機アルミニウム化合物に関しては Wakita et al.，J．Organom etallic Chem.，288，261-268（1985）を参照のこと、有機ホウ素化合物に関し ては Ishiyama et al，Bull．Chem．Soc．Jpn.，64，1999-2001（1991）を参照 のこと、有機亜鉛化合物に関しては Tamaru et al.，Tetrahedron Lett., 36，3 869-3872（1983）を参照のこと、錫化合物に関しては Stille，A ngewandte Chem.，Int．Ed.，25，508-524（1986）を参照のこと）。 反応式１２は式XVのケトン類が式XXのビニルエーテル類と式XVIIIの化合物と の反応によっても製造できることを示している。ハロゲン化アリールおよびスル ホネート類を用いるビニルエーテル類のアリール化用の最適な反応条件は Cabri (J．Org．Chem.，57，3558-3563(1992))により記載されている。連結されたホス フィン配位子が使用される時には反応は例えばジメチルホルムアミドの如き双極 性非プロトン性溶媒の中で最良に進行する。ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパ ンが好適な配位子である。有機塩基をこの方法において酸受容体として使用して もよいが、例えば銀またはタリウム塩の如き無機塩基も好ましい。酢酸タリウム が最も好ましい。反応は高温において最良に実施され、６０−１５０℃の温度が 好ましい。反応の完了時に、それをプロパン酸の存在下で処理してビニルエーテ ル中間体を加水分解しなければならない。希塩酸がこの使用に好ましい。 式XXIIIの化合物は反応式１３に示されているように式XXIIの適当な既知のオ キシムと式XXIの化合物のハロゲン化物との反応により製造することができる。 反応は例えばジメチルホルムアミドの如き双極性非プロトン性溶媒の中で例えば 炭酸カリウム、水酸化カリウムまたは水素化ナトリウムの如き無機塩基を酸受容 体として使用して最良に実施される。反応は０−１００℃の間の温度において実 施することができ、約２５℃の温度が好ましい。 式XXIのハロゲン化物は反応式１４に示されているようにアルコール類とハロ ゲン化剤との既知の反応により製造することができる。この反応用の１つの好適 な方法はトリフェニルホスフィンおよび四臭化炭素をジクロロメタン中で２５℃ において使用する。この工程方法の要約は Larock の上記引用文献、pp 353-363 に見られる。式XXVの必要なアルコール類は例えば水素化アルミニウムリチウム の如き水素化物試薬を用いる式XXIVのエステル類の還元により製造することがで きる。この変換用の試薬および条件の利用できる要約は Larock の上記引用文献 、pp 548-553 に見られる。式XXIVのエステル類はパラジウム触媒および低級ア ルコールの存在下での式XVIIIのハロゲン化物のカルボニル化により製造するこ とができる。反応は溶媒としてのジメチルスルホキシド中で最良に実施されそし て温度は６０−８０℃の間に最良に保たれる。例えば第３級アミン類の如き有機 塩基が酸受容体として好適であり、トリエチルアミンが特に好ましい。 反応式１５に示されているように式XXVIIの化合物は式XVIIIの化合物と式XXVI の不飽和アルコール類とのパラジウム触媒反応により製造することができる。La rock はハロゲン化アリールと不飽和アルコール類との反応を研究しそしてこの 方法を実施するための一般的な工程を発表した（Tetrahedron Lett.，30，6629- 6632(1989)）。反応は例えばジメチルホルムアミドまたはアセトニトリルの如き 双極性非プロトン性溶媒の中で例えば塩化テトラブチルアンモニウムなどの如き 相転移剤の存在下で最良に実施される。さらに、例えば二炭酸ナトリウム、炭酸 カリウム、酢酸リチウム、または酢酸ナトリウムの如き無機塩基の存在も必要で ある。反応は２５℃〜１５０℃において実施できる。ある場合には反応は例えば 塩化リチウムの如きリチウム塩の添加により改良される。 式XXIXの化合物は反応式１６に示されているように低級アルコール溶媒中での 式XVIの置換されたヒドロキシルアミン類と式XXVIIIのアルデヒドまたはケトン との反応により製造することができる。反応は２４〜１００℃において最良に実 施される。 Ｒ³がアリール置換されたアルケニルまたはアルキニル置換基である化合物（ 式XXXIIIおよびXXXIV）は反応式１７に示されているようにパラジウム触媒の存 在下で式XXXの化合物を式XXXIまたはXXXIIのアルケンまたはアルキンと反応させ ることにより製造することができる。 この工程はヘック反応として知られており、そして Heck により "Palladium Reagents in Organic Synthesis"；Academic，London，1985の中で非常に詳細に 論じられている。この反応の他のさらに最近の変法は Larock and Baker，Tetra hedron Lett.（1988）29，905-908 および Cabri et．al．J．Org．Chem.（1992 ）57，3558-3563 にまとめられている。典型的には、式XXXの化合物および酢酸 パラジウム（１−５モル％）およびトリフェニルホスフィン（２−１０モル％） をアルケン(XXXI)（１−３当量）と共にジメチルホルムアミドまたは他の非極性 溶媒の 中で６０−１２０℃に加熱する。例えばトリエチルアミン、酢酸ナトリウム、炭 酸ナトリウムまたは炭酸カリウムの如き塩基の存在が必要である。アルキン(XXX II)が使用される時には、触媒量のＣｕＩ（１−５モル％）が反応を促進させる 。この場合には反応を溶媒としての有機塩基（すなわち、トリエチルアミン）を 使用して行うことがしばしば好ましい。これらの条件下ではアルキン類(XXXII) との反応は外部からの加熱なしで進行する。 或いは式XXXIIIの化合物は反応式１８に示されているようにウィッティッヒま たはホルナー−エモンズ反応により製造することができる。式XXXVのホスホニウ ム塩またはホスホネートと強塩基との間の反応およびその後の式XXVIIIの化合物 との反応がアルケン類を与える。これらの反応に関する条件の要約および参考文 献は Larock の上記引用文献、pp 173-185 および 295-296 に見られる。式XXXI IIのジクロロアルケン類を式XXVIIIの化合物から製造するための反応の簡単な変 法はホスフィン類と四ハロゲン化炭素の反応により行われる。Salmond（Tetrahe dron Lett. 14，1239-1240（1977）はこの反応を実施するための条件を記載して いる。典型的には反応は溶媒としてのジクロロメタン中で２５℃において行われ る。 式XXXVIの化合物は反応式１９に示されているように式XXVIIIの化合物と(トリ メチルシリル)ジアゾメタンのアニオンとの反応により製造することができる。 アニオンはエーテルまたはテトラヒドロフラン溶媒系の中でジアゾメタンと例え ばリチウムジイソプロピルアンモニウムの如き強塩基との反応により製造されそ して次に低温（−２０℃〜−７０℃）において式XXVIIIの化合物で処理される。 混合物を次に６５℃に加熱してコルヴィン転位を行う。反応は Shiori および共 同研究者により Syn. Lett．(1994)，107-108 に記載されている。 反応式２０に示されているように式XXXIVの化合物は２個のハロゲンにより置 換された式XXXIIIの化合物から製造することができる。例えばリチウムジアルキ ルアミド類、カリウムｔ−ブトキシド、またはｎ−ブチルリチウムの如き強塩基 を用いる式XXXIIIの化合物の処理がハロゲン化水素を除去してＲ^x＝ハロゲンで ある式XXXIVのハロアセチレンを与える。反応は低温（−３０〜−８０℃）にお いてエーテル系溶媒の中で最 良に実施される。この変換に関する条件は Villieras et al.，Synthesis，458- 461,（1975）に見られる。 反応式２１に示されているように有機金属カップリング反応を使用して式XIII 、XXVIIIおよびXXXの化合物を合成することができる。既知のまたは市販の有機 金属試薬をパラジウムまたはニッケル触媒の存在下で式XVIIIのハロゲン化アリ ール類またはスルホネート類とカップリングさせることができる。これらの変換 に関する広範囲の触媒および条件は Tamao により Comprehensive Organic Synt hesis，B．M．Trost，Ed., Pergamon，(1991)，3，435-520 にまとめられている 。アリール亜鉛試薬（Ｍｅｔ＝Ｚｎ）の合成に関しては、Knochel，Chem．Rev. ，(1993), 93，2117-2199 を参照のこと。アリール錫試薬（Ｍｅｔ＝ＳｎＲ₃） の合成に関しては、Stille，Angewandte Chemie，Int．Ed.，(1986)，25, 508-5 24 を参照のこと。アリールボロニック・アシド類(arylboronic acids)（Ｍｅｔ ＝Ｂ(ＯＨ)₂）の合成に関しては、Lappert，Chem．Rev.,(1956)，56，959-1064 を参照のこと。一般的には、有機金属試薬は市販のまたは既知のハロゲン化アリ ール類から上記の参考文献に開示されている方法により製造することができる。 式Ｉの化合物を製造するための上記の一部の試薬および反応条件は中間体中に 存在するある種の官能基と相容性でないことが認識されている。これらの場合に は、保護／保護基除去工程の導入または官能基の合成中の相互転換が所望する生 成物を得るのを助けるであろう。保護基の使用および選択は化学合成における専 門家には明らかであろう（例えば、Greene，T．W.; Wuts，P．G．M．Protective Groups in Organic Synthesis，2nd ed.; Wiley: New York，1991 を参照のこ と）。当技術の専門家は、ある場合にはある試薬を個々の反応式に記載されてい るように導入した後に、式Ｉの化合物の合成を完了するために詳細には記載され ていない追加の一般的な合成段階を行う必要があるかもしれないことを認識する であろう。 当技術の専門家は、式Ｉの化合物およびここに記載されている中間体を種々の 求電子、求核、ラジカル、有機金属、酸化、および還元反応にかけて置換基を追 加するかまたは存在する置換基を変えうることも認識するであろう。 これ以上詳述しなくても、当技術の専門家は以上の記述で本発明をその全範囲 にわたり利用できることと思われる。下記の実施例は従って単 なる説明用であり、そして開示事項を何らかの方法で限定しようとするものでは ない。クロマトグラフィー溶媒混合物を除いてまたは断らない限り百分率は重量 による。断らない限りクロマトグラフィー溶媒混合物に関する部数および百分率 は容量による。¹Ｈ ＮＭＲスペクトルはテトラメチルシランからのｐｐｍダウン フィールド(downfield)による；ｓ＝一重項、ｄ＝二重項、ｔ＝三重項、ｍ＝多 重項。 中間体１ 段階Ａ ：[( ２,６−ジフルオロベンゾイル)アミノ]ヒドロキシ酢酸メチル グリオキシル酸一水和物（３７.２ｇ）のメタノール（１２５ｍＬ）中溶液を 撹拌しそして７２時間後に溶媒を蒸発させた。残渣をベンゼン（１５０ｍＬ）中 に溶解させそして２,６−ジフルオロベンズアミド（４４ｇ）と共に加熱還流し た。１６時間後に冷却した反応混合物をベンゼン（１００ｍＬ）で希釈しそして 濾過した。空気乾燥で６４ｇの段階Ａの粗製標記化合物が残り、それをさらに精 製せずに使用した。¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、２００ＭＨｚ）：δ９.７（１Ｈ）、７.５（１Ｈ）、 ７.２（１Ｈ）、６.９（１Ｈ）、３.７（３Ｈ）。段階Ｂ ：２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−(４−ヨー ドフェニル)オキサゾール 段階Ａの標記化合物（３１.０ｇ、０.１３モル）およびヨードベンゼン（４０ .２ｇ、０.１９モル）を硫酸（１００ｍＬ）中に懸濁しそして２３℃において３ 日間にわたり撹拌した。混合物を氷上に注ぎそしてジクロロメタン（２００ｍＬ ）で抽出した。ジクロロメタン層を硫酸マグネシウム上で乾燥しそして減圧下で 蒸発させた。メタノール（２００ｍ Ｌ）および塩化チオニル（６ｍＬ）を加えそして混合物を還流下で３０分間にわ たり加熱した。メタノールを減圧下で除去しそして残渣をテトラヒドロフラン（ ２００ｍＬ）中に溶解させた。ホウ水素化リチウム（５５ｍＬ、テトラヒドロフ ラン中２Ｎ、０.１１モル）をゆっくり加えそして、添加の完了後に、混合物を １時間にわたり還流下で加熱した。混合物を冷却しそして水性塩酸（２００ｍＬ 、１Ｎ）のゆっくりした添加で停止させた。混合物をジクロロメタン（２００ｍ Ｌ）で抽出し、硫酸マグネシウム上で乾燥しそして減圧下で蒸発させた。残渣を 次にトルエン（１００ｍＬ）および塩化チオニル（２３ｍＬ、０.３モル）で処 理した。混合物を４５分間にわたり加熱還流しそして次に減圧下で蒸発させた。 残渣をメタノール（２００ｍＬ）中に溶解させそして水性水酸化ナトリウム（３ ０ｍＬ、５０％溶液）で処理した。混合物を３０分間にわたり加熱還流しそして 次に減圧下で蒸発させた。残渣を水（１００ｍＬ）およびジクロロメタン（２０ ０ｍＬ）の間に分配させた。ジクロロメタン溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥し そして減圧下で蒸発させた。残渣をシリカゲル上でヘキサン類／酢酸エチル（１ ０：１）を溶離剤として使用するカラムクロマトグラフィーにかけて段階Ｂの標 記化合物である中間体１（２３.１ｇ）を１０５−１０６℃で融解する白色固体 状で与えた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、２００ＭＨｚ）：δ７.７（ｍ,２Ｈ）、 ７.（ｍ,１Ｈ）、７.１（ｍ,１Ｈ）、７.０（ｍ,１Ｈ）、５.４（ｍ,１Ｈ）、４ .８（ｍ,１Ｈ）、４.３（ｍ,１Ｈ）。 中間体２ ４′−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾリ ル][１,１′−ビフェニル]−４−カルボキシアルデヒド 中間体１（８.５ｇ）、４−ホルミルフェニルボロニック・アシド（４.６ｇ） 、および二塩化ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０．２ｇ）をエチレ ングリコールジメチルエーテル（１００ｍＬ）と炭酸ナトリウム（１２.３ｇ） を含有する水（１００ｍＬ）との混合物の中に懸濁させた。混合物を還流下で５ 時間にわたり加熱し、冷却し、そしてジクロロメタン（１５０ｍＬ）および水の 間に分配させた。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥しそして蒸発させた。残渣 をシリカゲル上でヘキサン類／酢酸エチル（４：１〜２：１）を用いるクロマト グラフィーにかけて中間体２（６.８ｇ）を１４８−１４９℃で融解する白色固 体状で与えた。¹Ｈ ＮＭＲ(ＣＤＣｌ₃、２００ＭＨｚ)δ１０.０(１Ｈ)、８.０ −７.０（ｍ,１１Ｈ）、５.５５（ｍ,１Ｈ）、４.８５（ｍ,１Ｈ）、４.３５（ ｍ,１Ｈ）。 実施例１ ４′−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾリ ル][１,１′−ビフェニル]−４−カルボキシアルデヒドＯ−メチルオキシム 中間体２（０.５ｇ）、メトキシルアミン塩酸塩（０.１４ｇ）、および酢酸ナ トリウム（０.３０ｇ）をメタノール（３０ｍＬ）中に懸濁させそして２５℃に おいて４時間にわたり撹拌した。メタノールを減圧下での蒸留により除去しそし て残渣をジクロロメタンおよび水の間に分配させた。有機層を乾燥しそして蒸発 させた。残渣をヘキサン類／酢酸エチル（４：１）を用いるシリカゲルクロマト グラフィーにかけて本発明の化合物である実施例１の標記化合物（０.１６ｇ） を１４０−１４１℃で融解する固体状で与えた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ ８.１（ｓ, １Ｈ）、７.６−７.０（ｍ,１１Ｈ）、５.５５（ｍ,１Ｈ）、４.９（ｍ,１Ｈ） 、４.３（ｍ,１Ｈ）、３.９９（ｓ,３Ｈ）。 実施例２ ４−[４′−(２,２−ジクロロエテニル)[１,１′−ビフェニル]−４−イル]−２ −(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロオキサゾール 中間体２（１.５ｇ）をジクロロメタン（３０ｍＬ）中に溶解させそしてブロ モトリクロロメタン（０.８ｇ、０.４ｍＬ）で処理しそして溶液を−２０℃に冷 却した。ヘキサメチル亜燐酸トリアミド（ジクロロメタン（５０ｍＬ）中１.２ ｍＬ）を加えそして混合物を２５℃において７２時間にわたりそのまま撹拌した 。反応にブロモトリクロロメタン（０.８ｇ、０.４ｍＬ）およびヘキサメチル亜 燐酸トリアミド（１.２ｍＬ）を充填しそして撹拌を１８時間にわたり再び続け た。反応混合物を水（１００ｍＬ）で処理しそして有機層を水（１００ｍＬ）で 洗浄した。有機層を乾燥しそして減圧下で蒸留させた。残渣をヘキサン類／酢酸 エチル（６：１）を溶離剤として用いるシリカゲルクロマトグラフィーにかけて 本発明の化合物である実施例２の標記化合物（０.１１ｇ）を１５６−１５７℃ で融解する白色固体状で与えた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ７.６（ｍ,６Ｈ ）、７.４（ｍ,３Ｈ）、７.０（ｍ,２Ｈ）、６.９（ｍ,１Ｈ）、５.５（ｍ,１Ｈ ）、４.９（ｍ,１Ｈ）、４.３（ｍ,１Ｈ）。 実施例３ ２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４−[４′−エチニル[１,１′−ビフェニル ]−４−イル)−４,５−ジヒドロオキサゾール (トリメチルシリル)ジアゾメタン（０.８ｍＬのヘキサン中２Ｍ溶液）をエー テル（５ｍＬ）とテトラヒドロフラン（３ｍＬ）との混合物中に溶解させそして リチウムジイソプロピルアミド（１.１ｍＬのヘキサン中１.５Ｍ溶液）で−７０ ℃の温度において処理した。混合物をこの温度で３０分間にわたり処理しそして 中間体２（５ｍＬのテトラヒドロフラン中の０.３ｇ）で処理した。温度を２５ ℃に自然に高めそして次に混合物を還流下で３時間にわたり加熱した。２５℃に おいて１８時間撹拌した後に、反応をエーテルおよび水の間に分配させた。有機 層を硫酸マグネシウム上で乾燥しそして減圧下で蒸発させた。残渣をヘキサン類 ／酢酸エチル（５：１）を用いるシリカゲルクロマトグラフィーにかけて本発明 の化合物である実施例３の標記化合物を１２５−１２６℃で融解する白色固体（ ０.０６ｇ）状で与えた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ７.６−７.０（ｍ,１１ Ｈ）、５.５（ｍ,１Ｈ）、４.９（ｍ,１Ｈ）、４.３（ｍ,１Ｈ）、３.１（ｓ,１ Ｈ）。 実施例４ ４−[４′−(２−クロロエチニル)[１,１′−ビフェニル]−４−イル]−２−(２ ,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロオキサゾール 実施例２の標記化合物（０.２５ｇ）をテトラヒドロフラン（８ｍＬ）中に溶 解させそしてリチウムジイソプロピルアミド（０.６ｍＬ、ヘキサン中１.５Ｍ） で処理した。冷却浴を除去しそして反応を２５℃に自然に高めた。反応混合物を 飽和塩化アンモニウム水溶液（５ｍＬ）および水（２０ｍＬ）で処理した。エー テル相を硫酸マグネシウム上で乾燥しそして蒸発させて０.２ｇの本発明の化合 物である実施例４の化合物を１２０−１２３℃で融解する固体状で与えた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）：δ７.６−７.０（ｍ,１１Ｈ）、５.５（ｍ,１１Ｈ）、４.９（ｍ,１Ｈ）、 ４.３（ｍ,１Ｈ）。 実施例５ ４−[４−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾ リル]フェニル]−１−(４−フルオロフェニル)−１−ブタノン 中間体１（１.３５ｇ）、４−(４−フルオロフェニル)ブテ−１−エン−４− オール（１.０５ｇ）、酢酸リチウム（１.３５ｇ）、塩化リチウム（０.５６ｇ ）、塩化テトラブチルアンモニウム（２.０５ｇ）、および酢酸パラジウム（０. ０７ｇ）をＤＭＦ（７ｍＬ）中に懸濁させそして８０−１００℃に１.５時間に わたり加熱しそして２５℃において１８時間にわたりそのまま撹拌した。混合物 をエーテルおよび水の間に分配させた。エーテル層を水で洗浄しそして硫酸マグ ネシウム上で乾燥した。溶媒の蒸発で固体が残り、それをヘキサン類／塩化ブチ ルから結晶化させた。固体を次にヘキサン類／酢酸エチル（４：１）を用いるシ リカゲルクロマトグラフィーにかけて本発明の化合物である実施例５の化合物を １２０−１２１℃で融解する白色固体（０.８ｇ）状で与えた。¹Ｈ ＮＭＲ（Ｃ ＤＣｌ₃）：δ７.９−７.０（ｍ,１１Ｈ）、５.４５（ｍ,１Ｈ）、４.８（ｍ,１ Ｈ）、４.３（ｍ,１Ｈ）、２.９（ｍ,２Ｈ）、２.７（ｍ,２Ｈ）、２.１（ｍ,２ Ｈ）。 実施例６ 段階Ａ ：１−[４−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４− オキサゾリル]フェニル]エタノン 中間体１（６.５ｇ）をジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）中に溶解させそし てブチルビニルエーテル（８.５ｇ）、酢酸タリウム（４.９ｇ） 、酢酸パラジウム（０.１１ｇ）、およびビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン （０.２ｇ）で処理した。混合物を１時間にわたり１３０℃に加熱した。冷却し た混合物をＣｅｌｉｔｅ^Rを通して濾過しそして塩酸（１Ｎ、３７ｍＬ）および 水（１００ｍＬ）で処理した。１５分間撹拌した後に、混合物をエーテルで抽出 した。エーテル層を水で洗浄しそして次に硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒 の蒸発後に、残渣をヘキサン類／酢酸エチル（５：１〜２：１）を用いるシリカ ゲルクロマトグラフィーにかけて段階Ａの標記化合物を８３−８４℃で融解する 白色固体(１.６ｇ)状で与えた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ８.０(ｍ,２Ｈ)、 ７.４（ｍ,３Ｈ）、７.０（ｍ,２Ｈ）、５.５５（ｍ,１Ｈ）、４.８５（ｍ,１Ｈ ）、４.３（ｍ,１Ｈ）、２.６（ｓ,３Ｈ）。段階Ｂ ：１−[４−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４− オキサゾリル]フェニル]エタノンＯ−(フェニルメチル)オキシム 段階Ａの標記化合物（０.５ｇ）およびＯ−ベンジルヒドロキシルアミン塩酸 塩（３.６ｇ）をメタノール（１５ｍＬ）中に懸濁させそして酢酸ナトリウム（ ０.２３ｇ）で処理した。混合物を２５℃において２.５時間にわたり撹拌した。 さらにＯ−ベンジルヒドロキシルアミン塩酸塩（０.１ｇ）を加えそして混合物 を１０分間にわたり加熱還流しそして２５℃において１時間にわたりそのまま撹 拌した。反応混合物をエーテルおよび水の間に分配させた。有機層を硫酸マグネ シウム上で乾燥した。溶媒の蒸発後に残渣をシリカゲル上でヘキサン類／酢酸エ チル（５：１〜４：１）を溶離剤として使用するクロマトグラフィーにかけて本 発明の化合物である段階Ｂの標記化合物を透明な油（０.５ｇ）状で与 えた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ７.７−７.０（ｍ,１２Ｈ）、５.５（ｍ,１ Ｈ）、５.２（ｓ,２Ｈ）、４.８（ｍ,１Ｈ）、４.３（ｍ,１Ｈ）、２.２６（ｓ, ３Ｈ）。 実施例７ ２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−[４′−(２−プロピ ニルオキシ)[１,１′−ビフェニル]−４−イル]−オキサゾール 中間体１（１.５ｇ）をエチレングリコールジメチルエーテル（１５ｍＬ）中 に懸濁させそして炭酸ナトリウムの水溶液（１２ｍＬの水中の１.８ｇ）および ４−ヒドロキシフェニルボロニック・アシド（０.７５ｇ、J．Am．Chem．Soc.， (1934)，56，1865）で処理し、その後に塩化ビス(トリフェニルホスフィン)パラ ジウム（０.０６ｇ）で処理した。混合物を還流下で２.５時間にわたり加熱しそ して２３℃で１８時間にわたり撹拌した。混合物をジエチルエーテルおよび水の 間に分配させた。水層をジクロロメタン（５０ｍＬ）で２回抽出した。有機層を 一緒にし、硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして減圧下で蒸発させた。残渣をシ リカゲル上でヘキサン類／酢酸エチル（溶離剤として４：１〜２：１）を用いて クロマトグラフィーにかけて０.７ｇの残渣を与え、それをジメチルホルムアミ ド（３０ｍＬ）の中に溶解させた。この溶液の半分（１５ｍＬ）を炭酸カリウム （０.３６ｇ）および臭化プロパルギル（０.２４ｍＬ）で処理しそして２３℃に おいて１８時間にわたり撹拌した。反応混合物をジエチルエーテルおよび水の間 に分配させた。水層をジエチルエーテルで洗浄しそして有機層を一緒にしそして 硫酸マグネシウム上で乾燥した。残渣をシリカゲル上で溶離剤としてのヘキサン 類／酢酸エチル４：１を用いるクロマトグラフィーにかけて本発明の化合物であ る 実施例７の標記化合物を１０８−１０９℃で融解する固体（０.２ｇ）状で与え た。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ７.６−７.０（ｍ,１１Ｈ）、５.５（ｍ,１Ｈ ）、４.９（ｍ,１Ｈ）、４.７４（ｓ,２Ｈ）、４.３（ｍ,１Ｈ）、２.６（ｓ,１ Ｈ）。 実施例８ 段階Ａ ：４−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキ サゾリル]安息香酸エチル 中間体１（１０ｇ）およびエタノール（５ｍＬ）をジメチルスルホキシド（３ ５ｍＬ）中に溶解させそしてトリエチルアミン（５ｍＬ）およびビス(ジフェニ ルホスフィノ)プロパン（０.３ｇ）で処理した。一酸化炭素を混合物中で５分間 にわたり泡たたせそして酢酸パラジウム（０.１５ｇ）を加えた。混合物を除去 しそして一酸化炭素を反応中にバルーンにより放出させた。除去および一酸化炭 素放出を繰り返しそして反応物を一酸化炭素雰囲気下で６５℃に６時間にわたり 加熱した。２３℃における１８時間にわたる撹拌後に、さらにビス(ジフェニル ホスフィノ)プロパン（０.０８ｇ）および酢酸パラジウム（０.０４ｇ）を加え そして加熱を５時間にわたり続けた。混合物を２３℃において１８時間にわたり 撹拌しそして次に水（１９９ｍＬ）に加えそしてジエチルエーテルで抽出した。 有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下での蒸発後に残渣をシリカゲル 上でヘキサン類／酢酸エチル（９：１〜４：１）を用いるクロマトグラフィーに かけて段階Ａの標記化合物を油（２.７ｇ）状で与えた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ）：δ８.１（ｄ,１Ｈ）、７.４（ｍ,３Ｈ）、７.０（ｔ,２Ｈ）、５.６（ｍ,１ Ｈ）、４.８５(ｍ,１Ｈ)、４.４（ｍ,２Ｈ）、４.３（ｍ,１Ｈ）、１.４(ｔ,３ Ｈ)。段階Ｂ ：４−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキ サゾリル]ベンゼンメタノール 段階Ａの標記化合物（３ｇ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中に溶解させ そして水素化アルミニウムリチウム（テトラヒドロフラン中１Ｍ、１０ｍＬ）で 処理した。３時間にわたり撹拌した後に、酢酸エチル（１ｍＬ）を加え、次に飽 和水性硫酸ナトリウム（３ｍＬ）およびジエチルエーテル（５０ｍＬ）を加えた 。硫酸マグネシウムを加えそして混合物を濾過しそして溶媒を減圧下で蒸発させ て段階Ｂの標記化合物を油（１.７ｇ）状で与えた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ７.５−７.２(ｍ,５Ｈ)、７.０（ｍ,２Ｈ）、５.５（ｍ,１Ｈ）、４.８(ｍ,１ Ｈ)、４.７（ｍ,２Ｈ）、４.３（ｍ,１Ｈ）。段階Ｃ ：１−フェニルエタノンＯ−[[４−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)− ４,５−ジヒドロ−４−オキサゾリル]フェニル]メチル]オキシム 段階Ｂの標記化合物をトルエン（５０ｍＬ）中に溶解させ、氷浴中で冷却しそ してトルエン（２０ｍＬ）中の塩化チオニル（１.５ｍＬ）で処理した。混合物 を３時間にわたり撹拌しそして次に減圧下で蒸発乾固した。不安定な油（２.０ ｇ）を直ちにジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）中に溶解させた。溶液の半分（ ５ｍＬ、１ｇの物質）をアセトフェノンオキシム（０.５ｇ）および水素化ナト リウム（０.２ｇの油中６０％の活性物質）のジメチルホルムアミド（１５ｍＬ ）中の撹拌された混合物に加えた。３時間後に、混合物をジエチルエーテル（５ ０ｍＬ）および水の間に分配させた。水を酢酸エチルで再抽出しそして一緒にし た有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒を減圧下で蒸発させそし て残渣を真空ポンプによりさらに乾燥して残存ジメチルホルムアミドを除去した 。残渣をヘキサン類／酢酸エチル（５：１）を用いるシリカゲルクロマトグラフ ィーにかけて本発明の化合物である段階Ｃの標記化合物を油（０.６ｇ）状で与 えた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ７.７−７.６(ｍ,２Ｈ)、７.６−７.３(ｍ, ８Ｈ)、７.０−６.９(ｍ,２Ｈ)、５.５（ｍ,１Ｈ）、５.３（ｓ,２Ｈ）、４.８ （ｍ,１Ｈ）、４.３（ｍ,１Ｈ）、２.３（ｓ,３Ｈ）。 実施例９ 段階Ａ ：[( ４−ブロモフェニル)チオ]トリス(１−メチルエチル)シラン ４５ｇの３−ブロモチオフェノールの２５０ｍＬのＴＨＦ中溶液に５３ｍＬの 塩化トリイソプロピルシリルおよび３８ｍＬのＤＢＵ（１,８−ジアザビシクロ[ ５.４.０]ウンデセ−７−エン）を窒素雰囲気下で加えた。反応混合物は自然に 加熱還流した。反応混合物を放冷しそして５００ｍＬのヘキサン類で希釈した。 生じた白色懸濁液をＣｅｌｉｔｅ^Rのパッドを通して濾過し、そしてフィルター ケーキを追加のヘキサン類および１００ｍＬのエーテルで洗浄した。濾液を連続 的に氷冷０.１ＮＨＣｌ、水、水性ＮａＨＣＯ₃、および食塩水で洗浄し、そして 次にＭｇＳＯ₄上で乾燥しそして真空下で濃縮して８２ｇの段階Ａの標記化合物 を透明な油状で与えた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３００ＭＨｚ）：δ１.１（ｍ ,１８Ｈ）、１.２（ｍ,３Ｈ）、７.３−７.４（ｍ,４Ｈ）。段階Ｂ ：２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−[４′−[[ トリス(１−メチルエチル)シリル]チオ][１,１′−ビフェニル]−４−イル]オキ サゾール 段階Ａの標記化合物（４.３ｇ）を１５ｍＬのＴＨＦ中に窒素雰囲気 下で溶解させそして−６５℃以下に冷却し、そして次にヘキサン中ｎ−ＢｕＬｉ （４.７ｍＬの２.５Ｍ溶液）を滴下した。１５分間後に、２６ｍＬのＺｎＣｌ₂ のＴＨＦ中０.５Ｍ溶液を滴下した。別の反応フラスコ中で、６７ｍｇのＰｄ(Ｏ Ａｃ)₂を２０１ｍｇのトリ(ｏ−トリル)ホスフィンの５ｍＬのＴＨＦ中溶液に加 え、そしてこの混合物を５分間にわたり撹拌し、その後にそれをカニューレを通 して主要反応混合物に添加した。３.８５ｇの中間体１の１０ｍＬのＴＨＦ中溶 液を加え、そして反応混合物を自然に室温に暖めそして２〜３時間にわたり撹拌 した。反応混合物を氷−冷水性ＮＨ₄Ｃｌ中に注ぎそして酢酸エチルで抽出した 。有機相を食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、そして真空下で濃縮した。 油状残渣をシリカゲル上に吸着させ、シリカゲルのカラムに適用しそしてヘキサ ン／酢酸エチル（６：１）を用いて溶離して３.５８ｇの段階Ｂの標記化合物を 粘着性の油状で得た。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３００ＭＨｚ）：δ１.１（ｍ, １８Ｈ）、１.３（ｍ,３Ｈ）、４.３（ｍ,１Ｈ）、４.８（ｍ,１Ｈ）、５.５（ ｍ,１Ｈ）、７.０（ｍ,２Ｈ）、７.３−７.５（ｍ,５Ｈ）、７.５−７.６（ｍ, ４Ｈ）。段階Ｃ ：[[ ４′−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４− オキサゾリル][１,１′−ビフェニル]−４−イル]チオ]アセトニトリル ０.５４ｇの段階Ｂの標記化合物の１０ｍＬのＴＨＦ中溶液に１.０ｍＬのｎ− Ｂｕ₄ＮＦの１.１Ｍ ＴＨＦ溶液を１５〜２０℃において（水浴冷却）窒素雰囲 気下で加えた。５分間後に、０.９ｍＬのヨードアセトニトリルを加えそして反 応混合物を室温において一夜撹拌した。この混合物を次に氷冷水性ＮａＨＣＯ₃ の中に注ぎそして酢酸エチルで抽出 した。有機相を水および食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、そして真空下 で濃縮した。残渣をシリカゲル上に吸着させ、シリカゲルのカラムに適用しそし てヘキサン類／酢酸エチル（２：１〜１：１）を用いて溶離して油を得た。油は エーテルを用いる粉砕で結晶化して白色固体を生成し、それを乾燥して０.２３ ｇの本発明の化合物である段階Ｃの標記化合物を９９−１０１℃において融解す る固体状で得た。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３００ＭＨｚ）：δ３.６（ｓ,２Ｈ ）、４.３−４.４(ｍ,１Ｈ)、４.８（ｍ,１Ｈ）、５.５（ｍ,１Ｈ）、７.０（ｍ ,２Ｈ）、７.４（ｍ,３Ｈ）、７.６（ｍ,６Ｈ）。 当技術で既知の方法と組み合わせたここに記載されている工程により、下記の 表１〜５の化合物を製造することができる。下記の略語が以下の表で使用される ：ｔ＝第３級、ｉ＝イソ、ｃ＝シクロ、Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル、Ｐｒ＝プ ロピル、ｉ−Ｐｒ＝イソプロピル、Ｂｕ＝ブチル、Ｐｈ＝フェニル、ＯＭｅ＝メ トキシ、ＯＥｔ＝エトキシ、ＳＭｅ＝メチルチオ、ＣＮ＝シアノ、ＮＯ₂＝ニト ロ、ＳｉＭｅ₃＝トリメチルシリル、Ａｃ＝アセチル、Ｐｙ＝ピリジニル、ＣＯ₂ Ｍｅ＝メトキシカルボニル、および−＝直接結合。 調合物／用途 本発明の化合物は一般的には液体希釈剤、固体希釈剤または界面活性剤の少な くとも１種を含んでなる農業的に適する担体との調合物または組成物として使用 されるであろう。調合物または組成物成分は活性成分の物理的性質、適用方式並 びに環境要素、例えば土のタイプ、水分および温度と適合するように選択される 。有用な調合物には液体、例えば液剤（濃厚乳剤を含む）、懸濁剤、乳剤（微細 乳剤および／または懸濁乳剤を含む）などが包含され、それらは場合によりゲル 状に濃厚化されていてもよい。有用な調合物にはさらに粉剤、散剤、粒剤、ペレ ット、錠剤、フィルムなどが包含され、それらは水−分散性（水和性）または水 溶性でありうる。活性成分は（マイクロ）カプセル化してもよくそしてさらに懸 濁剤または固体調合物にしてもよく、或いは活性成分の調合物全体をカプセル化 しても（または「オーバーコーテイング」しても）よい。カプセル化は活性成分 の放出を調節または遅延させうる。噴霧可能な調合物を適当な媒体中で延展しそ して１ヘクタール当たり約１〜数百リットルの噴霧容量で作用することもできる 。高強度組成物は主としてさらに調合するための中間体として使用される。 調合物は典型的には有効量の活性成分、希釈剤および界面活性剤をほぼ下記の 割合で含有しており、それらは合計で１００重量％となる。 代表的な固体希釈剤は Watkins，et al.，Handbook of Insecticide Dust Dil uents and Carriers，2nd Ed.，Dorland Books，Caldwell，New Jersey に記載 されている。代表的な液体希釈剤および溶媒は Marsden，Solvents Guide，2nd Ed.，Interscience，New York，1950 に記載されている。McCutcheon's Deterge nts and Emulsifiers Annual，Allured Publ．Corp.，Ridgewood，New Jersey 並びに Sisely and Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents，Chemical Publ．Co.，Inc.，New York，1964 は界面活性剤およびその推奨用途を示してい る。全ての調合物は、泡立ち、ケーキ化、腐食、微生物の成長などを減ずるため に少量の添加剤を含有することができる。 界面活性剤には、例えば、ポリエトキシル化アルコール類、ポリエトキシル化 アルキルフェノール類、またはエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル類、スル ホ琥珀酸ジアルキル類、硫酸アルキル類、スルホン酸アルキルベンゼン類、有機 シリコーン類、Ｎ,Ｎ−ジアルキルタウレート類(N,N-dialkyltaurates)、リグニ ンスルホネート類、ナフタレンス ルホネートホルムアルデヒド縮合物、ポリカルボキシレート類、およびポリオキ シエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体が包含される。固体希釈剤 には、例えば、粘土、例えばベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイ トおよびカオリン、澱粉、糖、シリカ、滑石、珪藻土、ウレア、炭酸カルシウム 、炭酸および炭酸水素ナトリウム、並びに硫酸ナトリウムが包含される。液体希 釈剤には、例えば、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド 、Ｎ−アルキルピロリドン、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、 パラフィン類、アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類、オリーブ油、ヒマ シ油、アマニ油、桐油、ゴマ油、トウモロコシ油、南京豆油、綿実油、大豆油、 菜種油およびヤシ油、脂肪酸エステル類、ケトン類、例えばシクロヘキサノン、 ２−ヘプタノン、イソホロンおよび４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノ ン、並びにアルコール類、例えばメタノール、シクロヘキサノール、デカノール およびテトラヒドロフルフリルアルコールが包含される。 濃厚乳剤を含む液剤は成分を単に混合することにより製造される。配合しそし て一般的にはハンマーミルまたは流体エネルギーミル中で粉砕することにより粉 剤および散剤は製造できる。懸濁剤は一般的には湿式ミル処理により製造され、 例えば、Ｕ.Ｓ.３,０６０,０８４を参照のこと。粒剤およびペレットは、活性物 質を予備成形した粒状担体上に噴霧することによりまたは凝集法により製造する ことができる。J．E．Browning，"Agglomeration"，Chemical Engineering，Dec ember 4，1967,pp 147-48、Perry's Chemical Engineer's Handbook，4th Ed.， McGraw-Hill，New York，1963，pages 8-57 以下およびＷＯ９１／１３５４６ を参照のこと。ペレットはＵ.Ｓ.４,１７２,７１４に記載されている通りにして 製造できる。水−分散性および水溶性の粒剤はＵ.Ｓ.４,１４４,０５０、Ｕ.Ｓ. ３,９２０,４４２およびＤＥ３,２４６,４９３に教示されている通りにして製造 できる。錠剤はＵ.Ｓ.５,１８０,５８７、Ｕ.Ｓ.５,２３２,７０１およびＵ.Ｓ. ５,２０８,０３０に教示されている通りにして製造できる。フィルムはＧＢ２, ０９５,５５８およびＵ.Ｓ.３,２９９,５６６に教示されている通りにして製造 できる。 調合の技術に関するそれ以上の情報に関しては、Ｕ.Ｓ.３,２３５,３６１、６ 欄１６行−７欄１９行および実施例１０−４１；Ｕ.Ｓ.３,３０９,１９２、５欄 ４３行−７欄６２行および実施例８、１２、１５、３９、４１、５２、５３、５ ８、１３２、１３８−１４０、１６２−１６４、１６６、１６７、１６９−１８ ２；Ｕ.Ｓ.２,８９１,８５５、３欄６６行−５欄１７行および実施例１−４；Kl ingman，Weed Control as a Science，John Wiley and Sons，Inc.，New York， 1961，pp 81-96 ; 並びに Hance et al.，Weed Control Handbook，8th Ed.，Bl ackwell Scientific Publications，Oxford，1989 を参照のこと。 下記の実施例において、全ての百分率は重量によるものでありそして全ての調 合物は一般的な方法で製造される。化合物番号は索引表Ａ−Ｂ中の化合物を照合 する。 実施例Ａ 水和剤 化合物４ ６５.０％ ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル ２.０％ リグニンスルホン酸ナトリウム ４.０％ シリコアルミン酸ナトリウム ６.０％ モンモリロナイト（か焼された） ２３.０％ 実施例Ｂ 粒剤 化合物４ １０.０％ アタパルジャイト顆粒（低揮発性物質、 ０.７１／０.３０ｍｍ、 Ｕ.Ｓ.Ｓ.Ｎｏ.２５−５０ふるい） ９０.０％ 実施例Ｃ 押し出しペレット 化合物４ ２５.０％ 無水硫酸ナトリウム １０.０％ 粗製リグニンスルホン酸カルシウム ５.０％ アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム １.０％ カルシウム／マグネシウムベントナイト ５９.０％ 実施例Ｄ 濃厚乳剤 化合物４ ２０.０％ 可溶性スルホネート類およびポリオキシエチレン エーテル類の配合物 １０.０％ イソホロン ７０.０％ 本発明の化合物は、成長中および貯蔵された農業作物、林業、温室作物、装飾 物、果樹園作物、貯蔵食品および繊維製品、家畜、屋内、並び に公衆および動物の健康に対する有害生物である広範囲の葉を食べる、果実を食 べる、幹または根を食べる、種を食べる、水性および土に棲息する節足動物（「 節足動物」という語は昆虫、ダニおよび線虫を含む）に対して活性を示す。当技 術の専門家は、全ての化合物が全ての有害生物の全ての成長段階に対して等しく 有効ではないことを認識するであろう。それにもかかわらず、本発明の化合物の 全ては以下の有害生物に対して活性を示す：チョウ(Lepidoptera)目の卵、幼虫 および成虫；コウチュウ(Coleoptera)目の卵、葉を食べる、果実を食べる、根を 食べる、種を食べる幼虫および成虫；カメムシ(Hemiptera)目およびヨコバイ(Ho moptera)目の卵、未成虫および成虫；ダニ(Acari)目の卵、幼虫、若虫および成 虫；アザミウマ(Thysanoptera)目、バッタ(Orthoptera)目およびハサミムシ(Der maptera)目の卵、未成虫および成虫；ハエ(Diptera)目の卵、未成虫および成虫 ；線虫(Nematoda)門の卵、幼虫および成虫。本発明の化合物はハチ目(Hymenopte ra)、シロアリ目(Isoptera)、ノミ目(Siphonaptera)、ゴキブリ目(Blattaria)、 シミ目(Thysanura)およびチャタテムシ目(Psocoptera)の有害生物；クモ(Arachn ida)綱および扁形動物(Platyhelminthes)門に属する有害生物に対しても活性で ある。特に、該化合物はサザーン・コーン・ルートウォーム(Diabrotica undeci mpunctata howardi)、アスター・リーフホッパー(Mascrosteles fascifrons)、 ボール・ウィーヴィル(anthonomus grandis)、ツー・スポッテド・スパイダー・ マイト(Tetranychus urticae)、フォール・アーミーウォーム(Spodoptera frugi perda)、ブラック・ビーン・アフィド(Aphis fabae)、グリーン・ピーチ・アフ ィド(Myzus persica)、コトン・アフィド(Aphis gossypii)、ロシアン・ウィー ト・アフィド(Diuraphis noxia)、イングリッシュ・グレイン・アフィド(Sitobion avenae)、タバコ・バ ッドウォーム(Heliothis virescens)、ライス・ウォーター・ウィーヴィル(Liss orhoptrus oryzophilus)、ライス・リーフ・ビートル(Oulema oryzae)、ホワイ トバックド・プラントホッパー(Sogatellafurcifera)、グリーン・リーフホッパ ー(Nephotettix cincticeps)、ブラウン・プラントホッパー(Nilaparvata lugen s)、スモール・ブラウン・プラントホッパー(Laodelphax striatellus)、ライス ・ステム・ボラー(Chilo suppressalis)、ライス・リーフローラー(Cnaphalocro cis medinalis)、ブラック・ライス・スティンク・バッグ(Scotinophara lurida )、ライス・スティング・バッグ(Oebalus pugnax)、ライス・バッグ(Leptocoris a chinensis)、スレンダー・ライス・バッグ(Cletus puntiger)、およびサザー ン・グリーン・スティング・バッグ(Nezara viridula)に対して活性である。該 化合物はダニに対して活性であり、例えばテトラニクス・ウルチカエ(Tetranych us urticae)、テトラニクス・シンナバリヌス(Tetranychus cinnabarinus)、テ トラニクス・マクダニエリ(Tetranychus mcdanieli)、テトラニクス・パシフィ クス(Tetranychus pacificus)、テトラニクス・ツルケスタニ(Tetranychus turk estani)、ビロビア・ルブリオクルス(Byrobia rubrioculus)、パノニクス・ウル ミ(Panonychus ulmi)、パノニクス・シトリ(Panonychus citri)、エオテトラニ クス・カルピニ・ボラリス(Eotetranychus carpini borealis)、エオテトラニク ス・ヒコリアエ(Eotetranychus hicoriae)、エオテトラニクス・セクスマクラツ ス(Eotetranychus sexmaculatus)、エオテトラニクス・ユメンシス(Eotetranych us yumensis)、エオテトラニクス・バンクシ(Eotetranychus banksi)およびオリ ゴニクス・プラテンシス(Oligony chus pratensis)を含むテトラニチダエ(Tetranychidae)；ブレヴィパルプス・レ ウィシ(Brevipalpus lewisi)、ブレヴィパルプス・フエニシス(Brevipalpus pho enicis)、ブレヴィパルプス・カリフォルニクス(Brevipalpus californicus)お よびブレヴィパルプス・オボヴァツス(Brevipalpus obovatus)を含むテヌイパル ピダエ(Tenuipalpidae)；フィロコプトルタ・オレイヴォラ(Phyllocoptruta ole ivora)、エリオフィエス・シェルドニ(Eriophyes sheldoni)、アクルス・コルヌ ツス(Aculus cornutus)、エピトリメルス・ピリ(Epitrimerus pyri)およびエリ オフィエス・マンギフェラエ(Eriophyes mangiferae)を含むエリオフィダエ(Eri ophyidae)に対する殺卵、殺幼虫および化学殺菌活性を示す。さらに詳細な有害 生物の記述に関してはＷＯ９０／１０６２３およびＷＯ９２／００６７３を参照 のこと。 本発明の化合物は１種もしくはそれ以上の他の殺昆虫剤、殺菌・殺カビ剤、殺 線虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、成長調節剤、化学殺菌剤、セミオケミカルズ(semio chemicals)、忌避剤、誘引剤、フェロモン、飼育刺激剤または他の生物学的に活 性な化合物と混合してさらに広い範囲の農業的保護を与える多成分有害生物防除 剤を製造することもできる。本発明の化合物と共に調合できるそのような農業的 保護剤の例を以下に示す： アバメクチン(abamectin)、アセフェート(acephate)、アジンフォス−メチル(az inphos-methyl)、ビフェンスリン(bifenthrin)、ブプロフェジン(buprofezin)、 カルボフラン(carbofuran)、クロルピリフォス(chlorpyrifos)、クロルピリフォ ス−メチル(chlorpyrifos-methyl)、シフルスリン(cyfluthrin)、ベータ−シフ ルスリン(beta-syfluthrin)、デルタメスリン(deltamethrin)、ジアフェンチウ ロン(diafenthiuron)、 ジアジノン(diazinon)、ジフルベンズロン(diflubenzuron)、ジメトエート(dime thoate)、エスフェンヴァレレート(esfenvalerate)、フェンプロパスリン(fenpr opathrin)、フェンヴァレレート(fenvalerate)、フィプロニル(fipronil)、フル シスリネート(flucythrinate)、タウ−フルヴァリネート(tau-fluvalinate)、フ ォノフォス(fonophos)、イミダクロプリド(imidacloprid)、イソフェンフォス(i sofenphos)、マラチオン(malathion)、メトアルデヒド(metaldehyde)、メタミド フォス(methamidophos)、メチダチオン(methidathion)、メトミル(methomyl)、 メトプレン(methoprene)、メトキシクロル(methoxychlor)、モノクロトフォス(m onocrotophos)、オキサミル(oxamyl)、パラチオン(parathion)、パラチオン−メ チル(parathion-methyl)、ペルメスリン(permethrin)、フォレート(phorate)、 フォサロン(phosalone)、フォスメット(phosmet)、フォスファミドン(phosphami don)、ピリミカルブ(pirimicarb)、プロフェノフォス(profenofos)、ロテノン(r otenone)、スルプロフォス(sulprofos)、テブフェノジド(tebufenozide)、テフ ルスリン(tefluthrin)、テルブフォス(terbufos)、テトラクロルヴィンフォス(t etrachlorvinphos)、チオジカルブ(thiodicarb)、トラロメスリン(tralomethrin )、トリクロルフォン(trichlorfon)およびトリフルムロン(triflumuron)；殺菌 ・殺カビ剤、例えばアゾキシストロビン(azocystrobin)（ＩＣＩＡ５５０４）、 ベノミル(benomyl)、ブラスチシジン−Ｓ(blasticidin-S)、ボルドー(Bordeaux) 混合物（三塩基性硫酸銅）、ブロムコナゾール(bromuconazole)、カプタフォル( captafol)、カプタン(captan)、カルベンダジム(carbendazim)、クロロネブ(chl oroneb)、クロロタロニル(chlorothalonil)、オキシ塩化銅、銅塩類、シモキサ ニル(cymoxanil)、シプ ロコナゾール(cyproconazole)、シプロジニル(cyprodinil)（ＣＧＡ２１９４１ ７）、ジクロメジン(diclomezine)、ジクロラン(dicloran)、ジフェノコナゾー ル(difenoconazole)、ジメトモルフ(dimethomorph)、ジニコナゾール(diniconaz ole)、ジニコナゾール−Ｍ(diniconazole-M)、ドジン(dodine)、エジフェンフォ ス(edifenphos)、エポキシコナゾール(epoxyconazole)（ＢＡＳ４８０Ｆ）、フ ェナリモル(fenarimol)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フェンピクロニ ル(fenpiclonil)、フェンプロピジン(fenpropidin)、フェンプロピモルフ(fenpr opimorph)、フルクインコナゾール(fluquinconazole)、フルシラゾール(flusila zole)、フルトラニル(flutolanil)、フルトリアフォル(flutriafol)、フォルペ ット(folpet)、フォセチル−アルミニウム(fosetyl-aluminum)、フララキシル(f uralaxyl)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、イプコナゾール(ipconazole)、 イプロベンフォス(iprobenfos)、イプロジオン(iprodione)、イソプロチオラン( isoprothiolane)、カスガマイシン(kasugamycin)、クレソキシム−メチル(kreso xim-methyl)(ＢＡＳ４９０Ｆ)、マンコゼブ(mancozeb)、マネブ(maneb)、メプロ ニル(mepronil)、メタラキシル(metalaxyl)、メトコナゾール(metconazole)、ミ クロブタニル(myclobutanil)、ネオ−アソジン(neo-asozin)（メタン砒酸第二鉄 ）、オキサジキシル(oxadixyl)、ペンコナゾール(penconazole)、ペンシクロン( pencycuron)、プロベナゾール(probenazole)、プロクロラズ(prochloraz)、プロ ピコナゾール(propiconazole)、ピリフェノックス(pyrifenox)、ピロクイロン(p yroquilon)、硫黄、テブコナゾール(tebuconazole)、テトラコナゾール(tetraco nazole)、チアベンダゾール(thiabendazole)、チオファナト−メチル(thiophana te-methyl)、チラム(thiram)、 トリアジメフォン(triadimefon)、トリアジメノール(triadimenol)、トリシクラ ゾール(tricyclazole)、トリチコナゾール(triticonazole)、ユニコナゾール(un iconazole)、ヴァリダマイシン(validamycin)およびヴィンクロゾリン(vinclozo lin)；殺線虫剤、例えばアルドキシカルブ(aldoxycarb)およびフェナミフォス(f enamiphos)；殺菌剤、例えばストレプトマイシン(streptomycin)；殺ダニ剤、例 えばアミトラズ(amitraz)、キノメチオナト(chinomethionat)、クロロベンジレ ート(chlorobenzilate)、シヘキサチン(cyhexatin)、ジコフォル(dicofol)、ジ エノクロル(dienochlor)、フェナザクイン(fenazaquin)、フェンブタチンオキシ ド(fenbutatin oxide)、フェンプロパスリン(fenpropathrin)、フェンピロキシ メート(fenpyroximate)、ヘキシチアゾックス(hexythiazox)、プロパルガイト(p ropagite)、ピリダベン(pyridaben)およびテブフェンピラド(tebufenpyrad)；並 びに生物学的試薬、例えばバシルス・スリンジエンシス(Baxillus thuringiensi s)、バシルス・スリンジエンシス・デルタ・エンドトキシン(Bacillus thuringi ensis delta endotoxin)、バクロウイルス(baculovirus)、並びに昆虫病原性バ クテリア、ウイルスおよび真菌。 ある場合には、同様な抑制範囲であるが異なる活性方式を有する他の殺節足動 物剤との組み合わせが耐性処理用に特に有利となるであろう。 有害生物のより良好な抑制（使用割合もしくは範囲）または耐性処理のために 好適なものは、本発明の化合物とアバメクチン、フェンプロパスリン、フィプロ ニル、イミダクロプリド、メトミル、プロパルガイト、ピリダベン、テブフェノ ジドおよびテブフェンピラドの群から選択される殺節足動物剤との混合物である 。特に好適な混合物（化合物番号は索 引表Ａ−Ｂ中の化合物を照合する）は下記の群から選択される：化合物３および アバメクチン、化合物３およびフェンブロパスリン、化合物３およびフィプロニ ル、化合物３およびイミダクロプリド、化合物３およびメトミル、化合物３およ びプロパルガイト、化合物３およびピリダベン、化合物３およびテブフェノジド 、化合物３およびテブフェンピラド、化合物４およびアバメクチン、化合物４お よびフェンプロパスリン、化合物４およびフィプロニル、化合物４およびイミダ クロプリド、化合物４およびメトミル、化合物４およびプロパルガイト、化合物 ４およびピリダベン、化合物４およびテブフェノジド、化合物４およびテブフェ ンピラド、化合物１５およびアバメクチン、化合物１５およびフェンプロパスリ ン、化合物１５およびフィプロニル、化合物１５およびイミダクロプリド、化合 物１５およびメトミル、化合物１５およびプロパルガイト、化合物１５およびピ リダベン、並びに化合物１５およびテブフェノジド、化合物１５およびテブフェ ンピラド、化合物２５およびアバメクチン、化合物２５およびフェンプロパスリ ン、化合物２５およびフィプロニル、化合物２５およびイミダクロプリド、化合 物２５およびメトミル、化合物２５およびプロパルガイト、化合物２５およびピ リダベン、化合物２５およびテブフェノジド、並びに化合物２５およびテブフェ ンピラド。 １種もしくはそれ以上の本発明の化合物を、有効量で、感染している農業およ び／または非農業区域を含む有害生物の環境に、保護しようとする場所に、また は直接抑制しようとする有害生物に適用することにより、節足動物有害生物が抑 制されそして農業、牧畜および特定の作物、動物および人間の健康が保護される 。それ故、本発明はさらに１種もし くはそれ以上の本発明の化合物または少なくとも１種のそのような化合物を含有 する組成物を有効量で感染している農業および／または非農業区域を含む有害生 物の環境に、保護しようとする場所に、または直接抑制しようとする有害生物に 適用することを含んでなる葉および土に棲息する節足動物および線虫有害生物の 抑制並びに農業および／または非農業作物の保護方法も含んでなる。好適な適用 方法は噴霧による。或いは、これらの化合物の顆粒状調合物を植物の葉または土 に適用することもできる。他の適用方法には、直接的および残留性の噴霧、空気 噴霧、種子コート、マイクロカプセル化、全身的吸収、餌、耳札、大型丸剤、噴 霧剤、薫煙剤、エーロゾル、粉剤などが包含される。該化合物は節足動物が摂取 する餌の中にまたは例えばトラップの如き装置の中に加えることができる。 本発明の化合物はそれらの純粋形で適用することもできるが、最も頻繁には１ 種もしくはそれ以上の化合物を適当な担体、希釈剤、および界面活性剤を含んで なりそして可能なら意図する最終用途に応じて食品と組み合わせてある調合物が 適用されるであろう。好適な適用方法は、化合物の水性分散液または精製油溶液 の噴霧を含む。噴霧油との組み合わせ、噴霧油濃縮物、スプレッダー粘着剤、佐 薬、他の溶媒および相乗剤、例えばピペロニルブトキシド、が化合物の効果をし ばしば増加させる。 有効な抑制用に必要な適用割合は例えば抑制しようとする節足動物の種類、有 害生物の寿命サイクル、成長段階、その大きさ、位置、季節、宿主作物または動 物、摂食行動、交配行動、周囲水分、温度などの如き因子に依存するであろう。 通常の環境下では、農業形態系で有害生物を抑制するためには１ヘクタール当た り約０.０１〜２ｋｇの活性成分の 適用割合で十分であるが、０.００１ｋｇ／ヘクタール程度の少量で十分である かもしれずまたは８ｋｇヘクタールの如き大量が必要となるかもしれない。非農 業的適用では、有効な使用割合は約１.０〜５０ｍｇ／平方メートルの範囲とな るであろうが、０.１ｍｇ／平方メートル程度の少量で十分であるかもしれずま たは１５０ｍｇ／平方メートル程度の大量が必要となるかもしれない。 下記の試験は特定の有害生物に対する本発明の化合物の抑制効果を示す。「抑 制効果」は意義あるほど減じられた摂食をもたらす節足動物の成長抑制（死亡を 含む）を表している。しかしながら、該化合物により得られる有害生物抑制保護 はこれらの種類に限定されるものではない。化合物の記述に関しては索引表Ａ− Ｂを参照のこと。 試験Ａ 幼虫のツー・スポッテド・スパイダー・マイト(Tetranychus urticae) 最少量のアセトン中に溶解しそして次に化合物の濃度が５０ｐｐｍになるまで 湿潤剤を含有する水を加えることにより試験化合物の溶液を製造した。ツー・ス ポッテド・スパイダー・マイトの卵を感染させた２週間目のベニバナインゲン植 物に試験溶液を回転台噴霧器を使用してした たり落ちるまで噴霧した（２８ｇ／ｈａに相当する）。植物を２５℃および５０ ％相対湿度の室内に保った。試験した化合物の中で、下記のものが噴霧から７日 後に８０％もしくはそれより高い死亡率水準を与えた：１、２、３、４、６、７ 、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２ ０、２１、２３*および２４*。 * 化合物を５ｐｐｍ（２８ｇ／ｈａに相当する）の濃度で噴霧した。 試験Ｂ フォール・アーミーウォームの植物全体試験 最少量のアセトン中に溶解しそして次に化合物の濃度が１０ｐｐｍになるまで 湿潤剤を含有する水を加えることにより試験化合物の溶液を製造した。次に試験 化合物を回転台および霧状化噴霧器を使用して大豆植物にしたたり落ちるまで噴 霧した（４.５ｇ／ｈａに相当する）。処理した植物を乾燥し、そしてフォール ・アーミーウォーム(Spodoptera frugiperda)の幼虫を切り取った処理した葉に 露呈した。試験装置を２７℃および５０％相対湿度に保ち、そして感染後１２０ 時間に幼虫死亡率を評価した。試験した化合物の中で、下記のものが８０％もし くはそれより高い死亡率水準を与えた：２、３、４、７*、８**、１０*、１１* 、１４*、１５*、１６、１７、１９、２０、２１および２４。 * 化合物を３ｐｐｍ（１.４ｇ／ｈａに相当する）の濃度で噴霧した。 **化合物を１ｐｐｍ（０.５５ｇ／ｈａに相当する）の濃度で噴霧した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，Ｕ Ｇ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｃ Ａ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ， ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式Ｉ、それらのＮ−オキシド類および農業的に適する塩類から選択される化 合物： ［式中、 Ａは直接結合およびＣ₁−Ｃ₃アルキレンの群から選択され、 各々のＥは独立してＣ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルの群から選択 され、 ＺはＯおよびＳの群から選択され、 Ｒ¹およびＲ²は独立してＨ、１−２個のハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキ ルチオ、ＣＮおよびＮＯ₂の群から選択され、 Ｒ³はフェニルおよびピリジルの群から選択され、各々の環はＲ⁶で置換されそし て場合によりＷで置換されていてもよく、或いはＲ³は−Ｃ(Ｒ⁷)＝Ｎ−ＸＲ⁸、 −ＣＨ₂−Ｘ−Ｎ＝Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)、およびＣ(Ｏ)Ｒ¹⁰またはＣ(Ｏ)ＯＲ¹⁰で置換 されたＣ₁−Ｃ₁₀アルキルの群から選択され、 Ｒ⁴およびＲ⁵は独立してＨ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｓｉ(Ｒ¹¹)(Ｒ¹²)(Ｒ¹³) 、Ｃ₁−Ｃ₁₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₆ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₆ ハロアルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₇シクロア ルキル、Ｃ₄−Ｃ₁₆シクロアルキルアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ハロアルキニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ アルコキシアルコキシ、および場合により３個までのＷで置換されていてもよい フェニルの群から選択され、 Ｒ⁶は−Ｃ(Ｒ⁷)＝Ｎ−ＸＲ⁸、−ＣＨ₂−Ｘ−Ｎ＝Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)、ＯＲ¹⁵、Ｓ(Ｏ)_m Ｒ¹⁵、Ｃ₁−Ｃ₅アルキルスルホニルオキシ、Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキルスルホニル オキシ、Ｃ₁−Ｃ₅アルキルジチオ、Ｃ₁−Ｃ₅ハロアルキルジチオ、並びに各々の 基が場合により３個までのＲ⁹で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₅アルケニルおよ びＣ₂−Ｃ₄アルキニルの群から選択され、 ＸはＯおよびＮＲ⁷の群から選択され、 各々のＲ⁷は独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ シクロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、場合によりＷで置 換されていてもよいフェニルおよび場合によりＷで置換されていてもよいベンジ ルの群から選択され、 Ｒ⁸はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル 、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、場合によりＷで置換されていても よいフェニルおよび場合によりＷで置換されていてもよいベンジルの群から選択 され、 各々のＲ⁹は独立してハロゲン、ＣＮおよびＣ₁−Ｃ₃ハロアルキルの群から選択 され、 Ｒ¹⁰は各々が場合により３個までのＷで置換されていてもよいフェニルおよびピ リジルの群から選択され、 各々のＷは独立してハロゲン、ＣＮ、ＣＨＯ、ＮＯ₂、ＳＦ₅、 Ｓ(Ｏ)_nＲ¹⁴、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ 、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルキルカルボニルおよびＣ₂−Ｃ₄アルコ キシカルボニルの群から選択され、 各々のＲ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は独立してＣ₁−Ｃ₆アルキルの群から選択され、 各々のＲ¹⁴は独立してＣ₁−Ｃ₃アルキルおよびＣ₁−Ｃ₃ハロアルキルの群から選 択され、 Ｒ¹⁵は各々の基が場合により３個までのＲ⁹で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₅ア ルケニル、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₄−Ｃ₇シクロアル キルアルキル、Ｃ₂−Ｃ₅アルコキシアルキル、およびＣ₂−Ｃ₄シアノアルキルの 群から選択され、 ｍは０、１または２であり、 各々のｎは独立して０、１または２であり、そして ｑは０、１、２または３である］。 ２．Ａが直接結合であり、 Ｒ¹が２位におけるＦおよびＣｌの群から選択され、 Ｒ²が６位におけるＨ、ＦおよびＣｌの群から選択され、そして Ｒ³が各々の環がＲ⁶で置換されそして場合によりＷで置換されていてもよいフェ ニルおよびピリジルの群から選択される、 請求の範囲第１項記載の化合物。 ３．Ａが直接結合であり、 Ｒ¹が２位におけるＦおよびＣｌの群から選択され、 Ｒ²が６位におけるＨ、ＦおよびＣｌの群から選択され、 Ｒ³が−Ｃ(Ｒ⁷)＝Ｎ−ＸＲ⁸および−ＣＨ₂−Ｘ−Ｎ＝Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)の群 から選択され、そして ＸがＯである、 請求の範囲第１項記載の化合物。 ４．Ｒ³がＲ⁶で置換されそして場合によりＷで置換されていてもよいフェニルで あり、 Ｒ⁵がＨであり、 Ｒ⁶が−Ｃ(Ｒ⁷)＝Ｎ−ＸＲ⁸および−ＣＨ₂−Ｘ−Ｎ＝Ｃ(Ｒ⁷)(Ｒ⁸)の群から選択 され、そして ＸがＯである、 請求の範囲第２項記載の化合物。 ５．Ｒ³がＲ⁶で置換されそして場合によりＷで置換されていてもよいフェニルで あり、 Ｒ⁵がＨであり、 Ｒ⁶がＯＲ¹⁵、Ｓ(Ｏ)_mＲ¹⁵、Ｃ₁−Ｃ₅アルキルスルホニルオキシ、並びに各々の 基が場合により３個までのＲ⁹で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₅アルケニルおよ びＣ₂−Ｃ₄アルキニルの群から選択され、そしてＲ¹⁵が場合により３個までのＲ⁹ で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₄シアノアルキルである、 請求の範囲第２項記載の化合物。 ６．Ｒ⁸が場合によりＷで置換されていてもよいフェニルおよび場合によりＷで 置換されていてもよいベンジルの群から選択される、 請求の範囲第３項記載の化合物。 ７．４′−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサ ゾリル][１,１′−ビフェニル]−４−カルボキシアルデヒドＯ− メチルオキシム、 ４−[４′−(２,２−ジクロロエテニル)[１,１′−ビフェニル]−４−イル]−２ −(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロオキサゾール、 ４−[４′−(２−クロロエテニル)[１,１′−ビフェニル]−４−イル]−２−(２ ,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロオキサゾール、および ４−[４′−(２,２−ジフルオロエテニル)[１,１′−ビフェニル]−４−イル]− ２−（２,６−ジフルオロフェニル）−４,５−ジヒドロオキサゾール の群から選択される、請求の範囲第２項記載の化合物。 ８．殺節足動物有効量の請求の範囲第１項記載の化合物および界面活性剤、固体 希釈剤または液体希釈剤の少なくとも１種を含んでなる殺節足動物性組成物。 ９．節足動物またはそれらの環境に殺節足動物有効量の請求の範囲第１項記載の 化合物を接触させることを含んでなる節足動物の抑制方法。