JPH10509173A - 低いペルヒドロキシル濃度で有効な漂白活性剤を含む漂白組成物および漂白添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 特定の性能増進漂白活性剤を含む漂白添加剤および漂白組成物を提供する。より詳細には、本発明は、マイルドにアルカリ性の洗浄液で、または減少量の過酸化水素の存在下で漂白活性剤の選択によって高められたクリーニング／漂白上の利益を与える組成物に関する。好ましい活性剤化合物および活性剤を使用して布帛、硬質表面および食卓用器具を洗浄するための方法を包含する。

Description

【発明の詳細な説明】 低いペルヒドロキシル濃度で有効な漂白活性剤 を含む漂白組成物および漂白添加剤 技術分野 本発明は、漂白活性剤を含む改良組成物に関する。この漂白活性剤は、ペルボ レートなどの漂白剤の性能を高めるか増進する。この漂白活性剤は、布帛洗濯お よび漂白組成物、自動皿洗い組成物、硬質表面クリーナー、漂白添加剤などで有 用である。 背景技術 広範囲の使用条件下で布帛から各種の汚れおよびしみを有効に除去する洗剤組 成物の処方は、洗濯洗剤工業における重要な課題のままである。また、この課題 は、しばしば重い汚れ負荷下での食卓用器具を効率的に浄化し且つ消毒すること を期待する自動皿洗い洗剤組成物（ＡＤＤ）の処方業者も直面している。真に有 効なクリーニングおよび漂白組成物の処方と関連づけられる問題は、世界の多く の領域で有効なホスフェートビルダーなどの成分の使用を規制する法律によって 悪化している。 大抵の通常のクリーニング組成物は、表面から各種の汚れおよびしみを除去す るために各種の洗剤界面活性剤の混合物を含有している。加えて、各種の洗剤酵 素、汚れ沈殿防止剤、無リンビルダー、光学増白剤などが全クリーニング性能の 増進のために添加される。多くの完全に処方されたクリーニング組成物は、ペル ボレートまたはペルカーボネート化合物であることができる酸素漂白剤を含有し ている。高温で全く有効であるが、ペルボレートおよびペルカーボネートは、最 終消費者製品の使用でますます好んで使用される低温または中温では漂白機能の 多くを失う。従って、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイ ルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）などの各種の漂白活性剤は、広い温 度範囲にわたってペルボレートおよびペルカーボネートの漂白作用を増強するた めに開発されてきた。ＮＯＢＳが、「黒ずんだ（黄ばんだ）(dingy)」布帛上で 特に有効である。 広く商業化されたＴＡＥＤなどの活性剤の場合の限界は、洗浄溶液または洗浄 液が最善の結果のためにｐＨ約１０以上を有しているべきであることである。汚 れ、特に食品からの汚れは、しばしば酸性であるので、洗剤製品は、しばしば、 全くアルカリ性であるか漂白活性剤系が洗浄全体にわたって有効に操作できるよ うに高いｐＨを維持するのに十分に緩衝化される。しかしながら、このニーズは 、布帛、ガラス製品および／または皮膚との相容性に関して改善できるよりマイ ルドな処方物を提供することに反する。ｐＨ １０未満でのクリーニング操作に おいては、現存の漂白活性剤の多くは、有効性を失うか有効ではない副生物を生 ずる競争副反応を受ける。 それゆえ、特にマイルドにアルカリ性の洗浄液中または減少量のペルボレート または他の過酸化水素源の場合に使用するのにより有効な活性剤物質の探索が続 けられている。改良活性剤物質は、安全であり、有効であるベきであり且つ好ま しくはやっかいな汚れおよびしみと相互作用するように設計されるであろう。各 種の活性剤は、文献に記載されている。多くは、難解であり且つ高価である。 或る所定の漂白活性剤は、低いアルカリ性洗浄条件下においてまたは減少量の 過酸化水素の場合においても、布帛および皿類などの硬質表面から汚れおよびし みを除去する際に予想外に有効であることが今や確認された。これらの活性剤は 、有利には、過加水分解速度対加水分解速度の高い比率および過加水分解速度対 ジアシルペルオキシド生成速度の高い比率も有する。理論によって限定するもの ではないが、これらの普通でない速度比は、増大された効率、洗浄液中での無駄 な 副生物生成の回避、増大された色適合性、増大された酵素相容性、および貯蔵時 のより良い安定性を含めて本活性剤に多数の有意な利益をもたらす。 ここに記載のように処方する時には、洗剤組成物は、布帛からだけではなく、 自動皿洗い組成物中で食卓用器具から、台所および浴室硬質表面などから汚れお よびしみを除去するために所定の漂白活性剤を使用して提供される（優秀な結果 を与える）。活性剤は、広範囲の洗浄またはソーキング温度にわたってよく機能 するように設計され且つ且つ欧州フロント装入洗濯機でしばしば使用されている ゴム表面、例えば、排水ホースのものと適合性である。要するに、本発明の洗剤 組成物は、以下の開示からわかるように、技術上既知のもの以上の実質的な改善 を与える。 各種の漂白活性剤は、米国特許第４，５４５，７８４号明細書、第４，０１３ ，５７５号明細書、第３，０７５，９２１号明細書、第３，６３７，３３９号明 細書、第３，１７７，１４８号明細書、第３，０４２，６２１号明細書、第３， ８１２，２４７号明細書、第３，７７５，３３２号明細書、第４，７７８，６１ ８号明細書、第４，７９０，９５２号明細書、ＥＰ第２５７，７００号明細書、 ＷＯ第９４／１８２９９号明細書、ＷＯ第９４／１８２９８号明細書、ＷＯ第９ ３／２０１６７号明細書、ＷＯ第９３／１２０６７号明細書およびＪＰ第０２１ １５１５４号公報に記載されている。他の文献としては、アイカワのＣＡ８５： １０８６ｚ、ステーリセクのＣＡ１０８：１８７４０２ｗ、イシダのＣＡ８８： １６９９８１ｙ、カーク・オスマーのEncyclopedia of Chemical Technology、 第７巻第４版、１９９３年、第１０７２頁〜第１１１７頁、カーク・オスマーの Encyclopedia of Chemical Technology、第４巻第４版、１９９４年、第２７ １頁〜第２９９頁、カーク・オスマーのEncyclopedia of Chemical Technology 、第９巻第４版、１９９３年、第５６７頁〜第６２０頁が挙げられる。 発明の開示 本発明は、布帛または硬質表面の家庭処理に好適な漂白添加剤または漂白組成 物に関する。本発明の組成物は、過酸化水素源を更に含むことができ且つ過酸化 水素または過酸化水素放出源を実質上含まない態様も包含する。 本発明のクリーニング組成物は、有効量の１種以上の性能増進漂白活性剤を含 む。これらの活性剤は、ＴＡＥＤまたは同様の通常の漂白活性剤が比較的効率的 ではなく且つ有効ではない或る使用条件下で漂白を促進する際により有効である ように特定の性質を有するように選ばれる。 一般に、本発明のクリーニング組成物に好適な活性剤は、過加水分解（ペルヒ ドロキシル ＯＯＨとの反応）時に過酸 ＲＣ（Ｏ）−ＯＯＨを生成する１個以 上の部分 ＲＣ（Ｏ）−を含む。Ｒは、酢酸と前記過酸のカルボン酸類似体ＲＣ （Ｏ）ＯＨとの間の水性ｐＫ_aの差が少なくとも０．６、好ましくは少なくとも １．２であるように選ばれる。酢酸と過酸のカルボン酸類似体ＲＣ（Ｏ）ＯＨと の間の水性ｐＫ_aの差が少なくとも０．６であると述べられる時には、指摘のオ ーダーでの下記の引き算を行う： ｐＫ_a（ＣＨ₃Ｃ（Ｏ）ＯＨ）−ｐＫ_a（ＲＣ（Ｏ）ＯＨ）。 また、これらの性能増進漂白活性剤は、低ｐＨ過加水分解効率係数（過酸生成 の実際的な尺度は以下に更に記載）約０．１５以上、好ましくは約０．３以上お よび比率ｋ_p／ｋ_D≧５、より好ましくはｋ_p／ｋ_D≧３０、一層好ましくはｋ_p／ ｋ_D≧５０（式中、ｋ_pは性能増進漂白活性剤の過加水分解の速度定数であり、ｋ_D は性能増進漂白活性剤からのジアシルペルオキシドＲＣ（Ｏ）ＯＯＣ（Ｏ）Ｒ の生成の速度定数である）を有する。 本発明の活性剤は、好ましくは、過加水分解時に離脱基として作用する１個以 上の部分Ｌを含む。このように、本発明の好ましい性能増進漂白活性剤は、式Ｒ Ｃ（Ｏ）−Ｌを有する。 好ましい離脱基Ｌは、ＬをＲＣ（Ｏ）−に共有結合する少なくとも１個の三配 位窒素原子を含む。更に、好ましい性能増進漂白活性剤は、過加水分解時に前記 過酸最大１モル当量を生成することができ且つｋ_H≦１０Ｍ^-1ｓ^-1および比率ｋ_p ／ｋ_H≧１、より好ましくはｋ_p／ｋ_H≧２（式中、ｋ_Hは性能増進漂白活性剤の加 水分解の速度定数であり、ｋ_pは過加水分解の前記速度定数である）を有する。 一般に、ＲおよびＬは、独立に中性であることができ、または正または負に荷 電できる。好ましい組成物においては、ＲとＬとの両方とも、中性であり、Ｌは 典型的には適宜置換または非置換ラクタム、２−アルキル４，５−ジヒドロイミ ダゾールおよびそれらの混合物から選ばれ、Ｒはｐ−ニトロフェニルまたはより 好ましくはアルキルスルホニルフェニル部分によって示される。好適なＲ部分に ついて、以下に詳細に例示する。 好ましい態様においては、Ｒは、芳香環の一部分を構成する炭素原子を通して −Ｃ（Ｏ）−に結合でき、Ｌは共役酸ＨＬが水性ｐＫ_a約１３〜約１７を有する ように選ぶことができる。 他の高度に好ましい態様においては、全体として性能増進漂白活性剤、または 単純に離脱基Ｌは、水素原子がカルボニル基と多価ヘテロ原子との両方に対して アルファである炭素原子に結合される複素環式部分を含まない。 本発明の組成物は、下記の成分の１種以上を含めて追加の洗剤添加剤を包含し てもよい：界面活性剤、低起泡性自動皿洗い界面活性剤、エトキシ化非イオン界 面活性剤、漂白剤安定性増粘剤、遷移金属キレート化剤、ビルダー、蛍光増白剤 （増白剤としても既知）、および緩衝剤。本発明の組成物は、典型的には、ドラ イクリーニング有用量以下の有機溶媒を使用して処方する。好ましくは、組成物 は、有機溶媒を実質上含まない。好ましいビルダーは、サイトレート、層状シリ ケート、ゼオライトＡ、ゼオライトＰおよびそれらの混合物からなる群から選ば れる。 本発明の典型的な漂白添加剤組成物は、 （ａ）前記性能増進漂白活性剤約０．１％〜約３０％、 （ｂ）非イオン界面活性剤約０．１％〜約６０％、および （ｃ）遷移金属キレート化剤約０．００１％〜約１０％ を含む。 本発明の典型的な漂白組成物は、 （ａ）前記性能増進漂白活性剤約０．１％〜約３０％、 （ｂ）過酸化水素源約０．１％〜約７０％、および （ｃ）遷移金属キレート化剤約０．００１％〜約１０％ を含む。 好ましい態様においては、漂白組成物は、水性ｐＨ約６．５〜約９．５、より 好ましくは約７〜約９、一層好ましくは約７．５〜約８．５を与え且つ過酸化水 素源の量は、ｐＨ約７．５で測定した時に約１０^-4〜約１０^-10モル、より好ま しくは約１０^-5〜約１０^-8モルのペルヒドロキシルイオン濃度を与えるのに十分 である。 ここに包含する漂白添加剤または漂白組成物の追加の例示は、ｐ−ニトロベン ゾイルカプロラクタム、ｐ−ニトロベンゾイルバレロラクタム、線状または分枝 Ｃ₂〜Ｃ₉アルキルスルホニルベンゾイルカプロラクタム、線状または分枝Ｃ₂〜 Ｃ₉アルキルスルホニルベンゾイルバレロラクタム、線状または分枝Ｃ₂〜Ｃ₉ア ルキルオキシスルホニルベンゾイルカプロラクタム、線状または分枝Ｃ₂〜Ｃ₉ア ルキルオキシスルホニルベンゾイルバレロラクタム、線状または分枝Ｃ₂〜Ｃ₉ア ルキル（アミノ）スルホニルベンゾイルカプロラクタム、線状または分枝Ｃ₂〜 Ｃ₉アルキル（アミノ）スルホニルベンゾイルバレロラクタム、２−フロイルカ プロラクタム、２−フロイルバレロラクタム、３−フロイルカプロ ラクタム、３−フロイルバレロラクタム、５−ニトロ−２−フロイルカプロラク タム、５−ニトロ−２−フロイルバレロラクタム、１−ナフチルカプロラクタム 、１−ナフチルバレロラクタムおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる性 能増進漂白活性剤約０．１％〜約１０％を含むものである。より好ましくは、こ れらの態様においては、性能増進漂白活性剤は、線状または分枝Ｃ₂〜Ｃ₉アルキ ルスルホニルベンゾイルカプロラクタム、線状または分枝Ｃ₂〜Ｃ₉アルキルスル ホニルベンゾイルバレロラクタム、線状または分枝Ｃ₂〜Ｃ₉アルキルオキシスル ホニルベンゾイルカプロラクタム、線状または分枝Ｃ₂〜Ｃ₉アルキルオキシスル ホニルベンゾイルバレロラクタム、線状または分枝Ｃ₂〜Ｃ₉アルキル（アミノ） スルホニルベンゾイルカプロラクタム、線状または分枝Ｃ₂〜Ｃ₉アルキル（アミ ノ）スルホニルベンゾイルバレロラクタム、２−フロイルカプロラクタム、２− フロイルバレロラクタム、３−フロイルカプロラクタム、３−フロイルバレロラ クタム、５−ニトロ−２−フロイルカプロラクタム、５−ニトロ−２−フロイル バレロラクタム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。 高度に好ましい態様においては、これらの組成物は、技術上開示の量の漂白触 媒を更に含む。このような組成物は、ＴＡＥＤなどの通常の漂白活性剤を性能増 進漂白活性剤の代わりに使用する以外の点では同一の組成物と比較して特に有意 な漂白性能増進を有する。 また、本発明は、式 ＲＣ（Ｏ）−Ｌ〔式中、Ｌはラクタムおよび４，５−ジ ヒドロイミダゾールからなる群から選ばれ、Ｒは１個より多いクロロ、ブロモま たはニトロ置換基を有する置換フェニル；フランまたは１個以上のクロロ、ブロ モ、ニトロ、アルキルスルホニルまたはアリールアルキルスルホニル置換基を有 する置換フラン；１−ナフチル；置換１−ナフチル；または１個以上のクロロ、 ブロモまたはニトロ置換基を有する置換２−ナフチル； およびそれらの混合物（式中、各構造においてａは独立に０または１であり、ｂ は０または１であり、ＡはＯおよびＮＲ²（式中、Ｒ²はＨまたはメチルである） から選ばれ、ａが１であり且つＡがＯである時には、Ｒ¹はアルキル、アリール アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルアミノ、およびアリールアミ ノから選ばれ、ａが１であり且つＡがＯ以外である時には、Ｒ¹はアルキルおよ びアリールアルキルから選ばれる）からなる群から選ばれる〕 を有する新規の性能増進漂白活性剤化合物に関する。これらの新規化合物を含む 組成物も、本発明の範囲に包含される。 また、本発明は、しみを水の存在下で、好ましくは攪拌下に、過酸化水素源お よびここに定義のような漂白活性剤化合物と接触することを特徴とする布帛また は硬質表面、特に食卓用器具からのしみ抜き法を包含する。典型的には、活性剤 は、水中に少なくとも約２０ｐｐｍの量で存在するであろう。過酸化水素源は、 典型的には、少なくとも５０ｐｐｍの量で存在するであろう。 ここで「有効量」とは、どのような比較試験条件を使用したとしても、汚れた 表面のクリーニングを高めるのに十分である量を意味する。同様に、「触媒有効 量」なる用語は、どのような比較試験条件を使用したとしても、汚れた表面のク リーニングを高めるのに十分である量を意味する。 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。 引用のすべての文書は、関連部分でここで参考文献として編入する。 発明を実施するための最良の形態 本発明は、「性能増進漂白活性剤」と集合的に称される特選の漂白活性剤を含 む漂白添加剤および漂白組成物を包含する。更に、本発明は、好ましいサブグル ープのこれらの活性剤である新規の漂白活性剤化合物を包含する。本発明の漂白 組成物は、一般に、活性剤成分に加えて、漂白剤源、典型的には過酸化水素源を 含む。しかしながら、漂白添加剤組成物は、処方物に入れられた過酸化水素源を 有していても有していなくてもよい。添加剤組成物は、一般に、通常の漂白剤含 有洗剤、特に過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウムを使用して処方された ものと併用されるが、本発明に係る漂白組成物は、典型的には、十分な範囲のク リーニングおよび漂白効果を与える「孤立(stand-alone)」処方物として使用さ れる。 前記のように、本発明の好ましい性能増進漂白活性剤は、１個以上のＲＣ（Ｏ ）−および−Ｌ部分を含む。一般に、これらの各々の１つより多いものは、存在 できる。好ましくは、各々の１つは、存在し且つそれらは、共有結合する。 部分 ＲＣ（Ｏ）−ここで有用な好ましい漂白活性剤においては、Ｒは、非限 定的にｐ−クロロフェニル、ｍ−クロロフェニル、ｐ−ニトロフェニル、３，５ −ジクロロフェニル、および３，５−ジニトロフェニル、およびそれらの混合物 からなる群から選ばれる電気陰性置換フェニルによって例示される。なお他の好 ましい態様においては、Ｒは、アルキルスルホニルフェニル、アリールアルキル スルホニルフェニル、アルキルスルホニルナフチル、アリールアルキルスルホニ ルナフチル、およびそれらの混合物から選ばれる。ナフチルが選ばれる時には、 非置換１−ナフチルまたは置換１−または２−ナフチルが好ましいことに留意。 好ましい漂白活性剤の他の例としては、Ｒが置換または非置換フランであり且つ Ｒがクロロまたはニトロ置換基を実質上含まないものが挙げられる。 離脱基−本発明で有用な性能増進漂白活性剤中のＬ部分は、好ましくは、非置 換ラクタム、置換ラクタム、置換または非置換２−アルキル４，５−ジヒドロイ ミダゾール、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。Ｌの特に好ましい 例は、 からなる群から選ばれるものである。 新規の性能増進漂白活性剤化合物−本発明の好ましい新規の漂白活性剤化合物 においては、Ｌは上に記載の通りであり且つＲは （Ｉ） （式中、ａは独立に０または１であり、ｂは０または１であり、ＡはＯおよびＮ Ｒ²（式中、Ｒ²はＨまたはメチルである）から選ばれ、ａが０である時またはａ が１であり且つＡがＯである時には、Ｒ¹はアルキル、アリールアルキル、アル コキシ、アリールオキシ、アルキルアミノ、およびアリールアミノから選ば れ、ａが１であり且つＡがＯ以外である時には、Ｒ¹はアルキルおよびアリール アルキルから選ばれる）、および （II）式 （式中、ＴはＨ、ＮＯ₂、Ｂｒ、アルキル、およびアリールアルキルからなる群 から選ばれる） を有するフランまたは置換フラン からなる群から選ばれる。 性能増進漂白活性剤の高度に好ましい態様においては、Ｌは、好ましくは、 からなる群から選ばれ且つＲは （式中、Ｒ１はアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ア ルキルアミノ、およびアリールアミノから選ばれ、ＴはＨ、Ｂｒ、およびＮＯ₂ からなる群から選ばれる） からなる群から選ばれる。これらの新規化合物を含む組成物も、本発明の範囲内 に包含される。 ｐＫ_a、速度および過加水分解臨界性 本発明によれば、漂白活性剤がｐＫ_aの 臨界性および過加水分解速度、加水分解速度およびジアシルペルオキシド生成速 度に関係する臨界性を遵守するために必要とされる漂白組成物が提供される。更 に、過加水分解効率は、漂白活性剤を選ぶ際に重要である。これらの臨界性のす べては、下記の開示に徴してより良く理解され且つ認識されるであろう。 ｐＫ_a値−有機化学者が伝統的に興味を持った酸は、最も弱い酸から最も強い 酸までの約６０ｐＫ単位の範囲に及ぶ。いかなる単一の溶媒も、このような広範 囲にわたって好適なものではないので、酸性度の包括的スケールの確立のために は、数種の異なる溶媒の使用が必要となる。理想的には、異なる溶媒系で得られ た結果を互いに関連づけることによって普遍酸性度スケールを作ることを望むか も知れない。主として溶質−溶媒相互作用が異なる溶媒中で異なるように酸−塩 基平衡に影響を及ぼすので、このようなスケールを確立することが可能であるこ とは証明されていない。 水は、酸性度スケールを確立するための標準溶媒とみなされている。それは、 好都合であり、高い比誘電率を有し且つイオンを溶媒和する際に有効である。多 数の化合物（例えば、カルボン酸およびフェノール類）の平衡酸性度は、水中で 測定した。ｐＫデータの編纂は、Ｄ．Ｄ．ペリンの「水溶液中の有機塩基の解離 定数」、バターワースス、ロンドン、１９６５および補遺、１９７３およびＥ． Ｐ．セルジェント、Ｂ．デンプシーの「水溶液中の有機酸のイオン化定数」、第 ２版、パーガモン・プレス、オックスフォード、１９７９で見出すことができる 。 ｐＫ_a値を測定するための実験法は、オリジナル論文に記載されている。２〜１ ０に入るｐＫ_a値は、相当の信頼で使用できる。しかしながら、値がこの範囲か ら離れれば離れる程、吟味しなければならない懐疑度は大きい。 余りに強くて洗浄液で研究できない酸の場合には、より酸姓の媒体、例えば、 酢酸または水と過塩素酸または硫酸との混合物が、通常使用される。余りに弱く て水中で調べることができない酸の場合には、液体アンモニア、シクロヘキシル アミン、ジメチルスルホキシドなどの溶媒が、使用されてきた。ハメットＨ₀酸 性度関数は、約０〜１２の実用ｐＫ_a範囲を有する水性酸性度スケールを大体同 じ範囲だけ負ｐＫ_a値の領域に拡張させることを可能にしてきた。強塩基および 補助溶媒を使用するＨ 酸性度関数の使用は、同様に範囲を約１２ｐＫ_a単位だ け上方に拡張してきた。 本発明は、離脱基（その共役酸は弱いとみなされる）の使用を包含する。それ らは、約１３より大きい水性ｐＫ_a値を有する。所定の化合物が約１３以上の水 性ｐＫ_aを有することを確立することだけが、簡単である。前記のように、これ よりはるかに大きい値は、酸性度関数の使用に頼らずに信頼性良く測定すること は困難である。水性標準状態の利点を有するＨ 法を使用する弱酸の酸性度の測 定は、離脱基Ｌの共役酸ＨＬが水性ｐＫａ約１３〜約１７を有するならば、測定 するのに好適である。しかしながら、（１）各種の溶媒媒体を横切っての外挿を 必要とし且つ（２）指示ｐＫ_a値を測定する際に生ずる誤差は累積するので、制 限される。これらの理由および他の理由で、ボールドウェルおよび共働者は、ジ メチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中の酸性度のスケールを開発した。この溶媒は 、比較的高い比誘電率（ε＝４７）の利点を有する。それゆえ、イオンは、示差 イオン対の問題が減少されるように解離する。結果は水の代わりにＤＭＳＯ中の 標準状態について言及するが、水性ｐＫ_aスケールとのリンクが施される。水ま たは水をベースとするスケールで測定された酸性度をＤＭＳＯ中で測定されたも の と比較する時に、共役塩基が局在化された電荷を有する酸は、水中でより強い酸 であり；共役塩基が大きい面積にわたって非局在化された電荷を有する酸は、通 常、匹敵する強度を有する。ボールドウェルは、知見を１９８８年の論文（Acc ．Chem．Res．１９８８，２１，４５６−４６３）で詳述している。ＤＭＳＯ中 でのｐＫ_aの測定法は、そこに記載の論文で見出される。 ｋ_H、ｋ_pおよびｋ_Dの定義−以下に与える表現において、速度式での求核試薬 の濃度またはその陰イオンの濃度をどちらを使用するかの選択が、便宜事項とし てなされた。当業者は、溶液ｐＨの測定が存在する水酸化物イオンの濃度を直接 測定する好都合な手段を与えることを認識するであろう。当業者は、過酸化水素 と過酸との合計濃度の使用が速度定数ｋ_pおよびｋ_Dを測定するのに最も好都合な 手段を与えることを更に認識するであろう。 下記の定義およびｋ_H、ｋ_pおよびｋ_Dの測定用条件下で使用するＲＣ（Ｏ）Ｌ などの用語は、一般的な漂白活性剤構造を例証し且つ本発明の特定の漂白活性剤 構造には限定しない。 ｋ_Hの定義 ＲＣ（Ｏ）Ｌ＋ＨＯ^-→ＲＣ（Ｏ）Ｏ^-＋ＨＬ 上に与える反応速度は、 速度＝ｋ_H〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕〔ＨＯ^-〕 によって与えられる。漂白活性剤の加水分解の速度定数（ｋ_H）は、以下に明記 の条件下で測定した時の漂白活性剤と水酸化物陰イオンとの間の二分子反応の二 次速度定数である。 ｋ_pの定義 ＲＣ（Ｏ）Ｌ＋Ｈ₂Ｏ₂→ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈ＋ＨＬ 上に与える反応速度は、 速度＝ｋ_p〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕〔Ｈ₂Ｏ₂〕_T （式中、〔Ｈ₂Ｏ₂〕_Tは過酸化水素の合計濃度を表わし、〔Ｈ₂Ｏ₂〕＋〔ＨＯ₂ ^- 〕に等しい〕 によって与えられる。漂白活性剤の過加水分解の速度定数（ｋ_p）は、以下に明 記の条件下で測定した時の漂白活性剤と過酸化水素との間の二分子反応の二次速 度定数である。 ｋ_Dの定義 ＲＣ（Ｏ）Ｌ＋ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈ→ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｃ（Ｏ）Ｒ＋ＨＬ 上に与える反応速度は、 速度＝ｋ_{D ′}〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕〔ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈ〕_T （式中、〔ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈ〕_Tは過酸の合計濃度を表わし、 〔ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈ〕＋〔ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂ ^-〕に等しい〕 によって与えられる。漂白活性剤からのジアシルペルオキシドの生成の速度定数 （ｋ_D）、漂白活性剤と過酸陰イオンとの間の二分子反応の二次速度定数は、前 記ｋ_{D ′}から計算される。ｋ_{D ′}の値は、以下に明記の条件下で測定する。 速度定数の測定用条件 加水分解−一連の実験は、ＮａＣｌの添加によって調整した時の１Ｍの合計イ オン強度で水溶液中での漂白活性剤 ＲＣ（Ｏ）Ｌの加水分解速度を測定するた めに完了する。温度を３５．０±０．１℃に維持し、溶液をＮａＨＣＯ₃＋Ｎａ₂ ＣＯ₃で緩衝化する。活性剤の溶液（〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕＝０．５ｍＭ）をストッ プドフロー条件下で各種の濃度のＮａＯＨと反応させ、反応速度を光学的に監視 する。反応を擬一次条件下で行って、漂白活性剤の加水分解の二分子速度定数（ ｋ_H）を測定する。各速度論的ランを大体８種の異なる濃度の水酸化物陰イオン で少なくとも５回繰り返す。すべての速度論的トレースは、一次反応速度則に満 足なフィットを与え、水酸化物陰イオンの濃度に対する観察された一次速度定数 のプロットは、調べられた領域にわたって線形である。この線の傾きは、 導二次速度定数ｋ_Hである。 過加水分解−一連の実験は、ＮａＣｌの添加によって調整した時の１Ｍの一定 のイオン強度でｐＨ＝１０．０の水溶液中での漂白活性剤 ＲＣ（Ｏ）Ｌの過加 水分解速度を測定するために完了する。温度を３５．０±０．１℃に維持し、溶 液をＮａＨＣＯ₃＋Ｎａ₂ＣＯ₃で緩衝化する。活性剤の溶液（〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕 ＝０．５ｍＭ）をストップドフロー条件下で各種の濃度の過ホウ酸ナトリウムと 反応させ、反応速度を光学的に監視する。反応を擬一次条件下で行って、漂白活 性剤の過加水分解の二分子速度定数（ｋ_p）を測定する。各速度論的ランを大体 ８種の異なる濃度の過ホウ酸ナトリウムで少なくとも５回繰り返す。すべての速 度論的トレースは、一次反応速度則に満足なフィットを与え、過酸化水素の合計 濃度に対する観察された一次速度定数のプロットは、調べられた領域にわたって 線形である。この線の傾きは、導二次速度定数ｋ_pである。当業者は、この速度 定数が漂白活性剤と過酸化水素の陰イオンとの反応の二次速度定数（ｋ_nuc）と 異なるが、関連することを認識する。これらの速度定数の関係は、下記の式 ｋ_nuc＝ｋ_p｛（Ｋ_a＋〔Ｈ⁺〕）／Ｋ_a｝ （式中、Ｋ_aは過酸化水素の酸解離定数である） によって与えられる。 ジアシルペルオキシドの生成−一連の実験は、ＮａＣｌの添加によって調整し た時の１Ｍの一定のイオン強度でｐＨ＝１０．０の水溶液中での漂白活性剤ＲＣ （Ｏ）ＬからのジアシルペルオキシドＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｃ（Ｏ）Ｒの生成速度を測 定するために完了する。温度を３５．０±０．１℃に維持し、溶液をＮａＨＣＯ₃ ＋Ｎａ₂ＣＯ₃で緩衝化する。活性剤の溶液（〔ＲＣ（Ｏ）Ｌ〕＝０．５ｍＭ） をストップドフロー条件下で各種の濃度の過酸と反応させ、反応速度を光学的に 監視する。反応を擬一次条件下で行って、二分子速度定数ｋ_{D ′}を 測定する。各速度論的ランを大体８種の異なる濃度の過酸陰イオンで少なくとも ５回繰り返す。すべての速度論的トレースは、一次反応速度則に満足なフィット を与え、過酸の合計濃度に対する観察された一次速度定数のプロットは、調べら れた領域にわたって線形である。この線の傾きは、導二次速度定数ｋ_{D ′}である 。過酸陰イオンからのジアシルペルオキシドの生成の二分子速度定数（ｋ_D）は 、 ｋ_D＝ｋ_{D ′}｛（Ｋ_a＋〔Ｈ⁺〕）／Ｋ_a｝ （式中、Ｋ_aは過酸ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈの酸解離定数である） に従って計算する。当業者は、過酸のｐＫ_a値が約７〜約８．５のむしろ狭い範 囲に入ること、ｐＨ＝１０．０において、Ｋ_a≧約１０^-8である時に、｛（Ｋ_a＋ 〔Ｈ⁺〕）／Ｋ_a｝は大体１であり且つｋ_Dは大体ｋ_{D ′}であることを認識するであ ろう。低ｐＨ過加水分解効率の試験 −この方法は、過酸被検体ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈの生成 の確認によって漂白活性剤ＲＣ（Ｏ）Ｌ（ここで特定の性能増進漂白活性剤構造 に限定しようとはしない）を選別するための試験として適用できる。低ｐＨ過加 水分解効率（ＬＰＥ）の最小標準は、以下に明記の条件下で試験する時に１０分 以内で以下に定義のような係数≧０．１５である。 試験プロトコール−蒸留脱イオン水（４９５ml、ＮａＨ₂ＰＯ₄およびＮａ₂Ｈ ＰＯ₄でｐＨ ７．５に調整）を１０００mlのビーカーに加え、４０±１℃に加 熱する。３０％濃度過酸化水素三百七五（３７５）mgをビーカーに加え、漂白活 性剤１００mgを含有する溶液５ml〔有機溶媒（例えば、メタノールまたはジメチ ルホルムアミド）５mlに予備溶解〕を加える前に２分混合物を攪拌する。初期時 点をその後に１分とみなす。第二試料を１０分で取り出す。試料アリコート（２ ml）を、過酸ＲＣ（Ｏ）Ｏ₂Ｈの定量的測定用分析ＨＰＬＣによって調べる。 試料アリコートを個々にアセトニトリル／酢酸（８６／１４）の予備冷却され た５℃の溶液２mlと混合し、ＨＰＬＣカラム上への爾後注入のために温度制御さ れた５℃の自動試料採取器に入れる。 所定の一連の条件下での真性の過酸の高速液体クロマトグラフィーは、被検体 の特性保持時間（ｔ_R）を確立する。クロマトグラフィーの条件は、興味のある 過酸に応じて変化するであろうし且つ他の被検体からの過酸のベースライン分離 を可能にするように選ぶべきである。標準校正曲線（ピーク面積vs濃度）は、興 味のある過酸を使用して作成する。前記試験からの１０分の試料の被検体ピーク 面積は、それによって量ＬＰＥの測定のために発生された過酸ｐｐｍに換算する 。漂白活性剤は、低ｐＨ過加水分解効率係数ＬＰＥの値＝〔（発生された過酸ｐ ｐｍ）／（理論過酸ｐｐｍ）〕≧０．１５が明記の試験条件下で１０分以内に達 成される時に許容できるとみなされる。 本発明の漂白活性剤の４，５−飽和環式アミジン態様との比較によって、４， ５位が不飽和である既知の近い関連化学化合物は、驚異的なことに、より大きい 加水分解速度を有することに留意。詳細には、アセチルイミダゾールは、１０． ０Ｍ^-1ｓ^-1より大きいｋ_Hを有する。従って、本発明は、離脱基としてイミダゾ ールを包含しない。 漂白組成物−本発明の有効な漂白添加剤は、過酸化水素源なしに本発明の漂白 活性剤を含んでもよいが、好ましくは、洗剤界面活性剤を包含し且つ低起泡性自 動皿洗い界面活性剤、エトキシ化非イオン界面活性剤、漂白剤安定性増粘剤、遷 移金属キレート化剤、ビルダー、蛍光増白剤（増白剤としても既知）、および緩 衝剤からなる群から選ばれる１種以上のメンバーを包含する。しかしながら、漂 白組成物の場合には、本発明の漂白活性剤は、好ましくは、単独では使用されな いが、後述のような過酸化水素源と併用される。少量、例えば、約０．１％〜約 ３０％がより典型的に使用されるが、本発明の漂白活性剤の量は、広く変化して もよく、例えば、組成物の約０．１〜約９０重量％で変化してもよい。 過酸化水素源−本発明の過酸化水素源は、消費使用条件下で有効量の過酸化水 素を与える好都合な化合物または混合物である。量は、広く変化してもよく、典 型的には本発明の漂白組成物の約０．５〜約７０重量％、より典型的には約０． ５〜約２５重量％である。 ここで使用する過酸化水素源は、過酸化水素自体を含めていかなる好都合な源 であることもできる。例えば、ペルボレート、例えば、過ホウ酸ナトリウム（い かなる水和物、しかし好ましくは１水和物または４水和物）、炭酸ナトリウム過 酸化水素化物および均等の過炭酸塩、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿 素過酸化水素化物、または過酸化ナトリウムは、ここで使用できる。好都合な過 酸化水素源の混合物も、使用できる。 好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均粒径約５００μｍ〜約１，０００μ ｍを有する乾燥粒子（該粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく且つ 該粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍより大きい）からなる。場合によ って、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で被 覆できる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、トーカイ・デンカなどの各 社から入手できる。 完全に処方された洗濯および自動皿洗い組成物は、典型的には、性能を改善す るか修正するために他の補助成分も含むであろう。このような成分の典型的な非 限定例を、処方業者の便宜のために以下に開示する。 補助成分 漂白触媒−所望ならば、漂白剤は、マンガン化合物によって触媒できる。この ような化合物は、技術上周知であり、例えば、米国特許第５，２４６，６２１号 明細書、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５，１９４，４１ ６号明細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および欧州特許出願公告 第５４９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細書、第５４４，４ ４０Ａ２号明細書および第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示のマンガンをベー スとする触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ −Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（Ｐ Ｆ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１， ４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４ ，７−トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ −ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂ （ＣｌＯ₄）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロ ノナン）−（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、およびそれらの混合物が挙げられる。他の 金属をベースとする漂白触媒としては、米国特許第４，４３０，２４３号明細書 および米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示のものが挙げられる。マン ガンを各種の複合体配位子と併用して漂白を高めることも、下記の米国特許に報 告されている：第４，７２８，４５５号明細書、第５，２８４，９４４号明細書 、第５，２４６，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第５，２８ ０，１１７号明細書、第５，２７４，１４７号明細書、第５，１５３，１６１号 明細書、および第５，２２７，０８４号明細書。 前記マンガンは、エチレンジアミンジスクシネートで予備複合化でき、または 例えば硫酸塩としてエチレンジアミンジクシネートと共に別個に添加できる（１ ９９４年３月１７日出願の米国特許出願第０８／２１０，１８６号明細書参照） 。前記遷移金属含有漂白触媒中の他の好ましい遷移金属としては、鉄または銅が 挙げられる。 驚異的なことに、洗浄液ｐＨが約６．５〜約９．５の範囲内であり且つ前記漂 白触媒の１つとの組み合わせで前記の所定の性能増進漂白活性剤の１つが存在す る本発明の好ましい態様は、ＴＡＥＤなどの通常の漂白活性剤（以下参照）を性 能増進漂白活性剤の代わりに使用する以外の点では同一の組成物と比較して特に 優れた漂白効果を保証する。 実際上、限定するものではないが、本発明の漂白組成物および方法は、水性洗 浄液中に活性漂白触媒種少なくとも１部／千万程度を与えるように調節でき且つ 好ましくは洗濯液中に触媒種約０．１ｐｐｍ〜約７００ｐｐｍ、より好ましくは 約１ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍを与えるであろう。 通常の漂白活性剤−ここで「通常の漂白活性剤」は、性能増進漂白活性剤に関 連して与えられた前記規定を遵守しないいかなる漂白活性剤でもある。多数の通 常の漂白活性剤は、既知であり且つ場合によって本発明の漂白組成物に配合する 。このような活性剤の各種の非限定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の 米国特許第４，９１５，８５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３４号 明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ） およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤が典型であり且つそ れらの混合物も使用できる。他の典型的な通常の漂白活性剤については米国特許 第４，６３４，５５１号明細書も参照。既知のアミド誘導漂白活性剤は、式Ｒ¹ Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）ＬまたはＲ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ（ 式中、Ｒ¹は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数１〜約６のア ルキレンであり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリールまた はアルカリールであり、Ｌは好適な離脱基である）のものである。前記式の任意 の通常の漂白活性剤の更に他の例示としては、米国特許第４，６３４，５５１号 明細書に記載のような（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホ ネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６− デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物 が挙げられる。別の種類の通常の漂白活性剤は、１９９０年１０月３０日発行の ホッッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明細書に開示のベンゾキサジン型 の活性剤からなる。なお別の種類の通 常の漂白活性剤としては、ここに記載の利益および臨界性を与えないアシルラク タム活性剤が挙げられる。任意のラクタム活性剤の例としては、オクタノイルカ プロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイ ルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム 、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバ レロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイ ルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる。 過酸化水素源以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで補助成分として利 用できる。特定の興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白 剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロ シアニンが挙げられる。ホルコムベ等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４ ，０３３，７１８号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、 このような漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２ ５重量％を含有するであろう。 有機ペルオキシド、特にジアシルペルオキシドは、カーク・オスマーのEncycl opedia of Chemical Technology、第１７巻、ジョン・ウィリー・エンド・サン ズ、１９８２年第２７頁〜第９０頁、特に第６３頁〜第７２頁（すべてをここに 参考文献として編入）に詳細に例示されている。好適な有機ペルオキシド、特に ジアシルペルオキシドは、「重合体生産用開始剤」、アクゾ・ケミカルズ・イン コーポレーテッド、製品カタログ会報No.８８−５７（参考文献として編入）に 更に例示されている。粒状物、粉末またはタブレット形の漂白組成物に純粋な形 または処方形のどちらかのここで好ましいジアシルペルオキシドは、２５℃で 過酸化ジベンゾイルを構成する。このような漂白組成物に高度に好ましい有機ペ ルオキシド、特にジアシルペルオキシドは、４０℃より高い融点、好ましくは ５０℃より高い融点を有する。追加的に、３５℃以上、より好ましくは７０℃以 上のＳＡＤＴ（前記アクゾの刊行物に定義のような）を有する有機ペルオキシド が、好ましい。ここで有用なジアシルペルオキシドの非限定例としては、過酸化 ジベンゾイル、過酸化ラウロイル、および過酸化ジクミルが挙げられる。過酸化 ジベンゾイルが好ましい。若干の場合には、フタル酸ジオクチルなどの油状物質 を含有するジアシルペルオキシドは、市場で入手できる。一般に、特に自動皿洗 い応用の場合には、油状フタレートを実質上含まないジシルペルオキシドを使用 することが好ましい。その理由は、これらが皿類およびガラス製品上にスミアを 形成することがあるからである。 第四級置換漂白活性剤−本組成物は、場合によって、通常の既知の第四級置換 漂白活性剤（ＱＳＢＡ）を更に含むことができる。ＱＳＢＡは、１９８５年９月 ３日の米国特許第４，５３９，１３０号明細書および米国特許第４，２８３，３ ０１号明細書に更に例示されている。１９７５年２月５日公告の英国特許第１， ３８２，５９４号明細書は、場合によってここで使用するのに好適な種類のＱＳ ＢＡを開示している。１９８９年４月４日発行の米国特許第４，８１８，４２６ 号明細書は、別の種類のＱＳＢＡを開示している。１９９２年３月３日発行の米 国特許第５，０９３，０２２号明細書および１９９０年２月２７日発行の米国特 許第４，９０４，４０６号明細書も参照。追加的に、ＱＳＢＡは、１９９３年７ 月２８日公告のＥＰ第５５２，８１２Ａ１号明細書および１９９３年５月５日公 告のＥＰ第５４０，０９０Ａ２号明細書に記載されている。 洗剤界面活性剤−界面活性剤は、通常のクリーニング力のためにここで有用で あり且つ本組成物の好ましい態様に通常の洗剤有用量で配合してもよい。このよ うな組成物は、全クリーニングおよび漂白性能に関して界面活性剤を含まない対 応物より良く且つ多分相乗的である。 ここで有用な界面活性剤の非限定例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベン ゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀ アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺） ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘおよび （ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水 溶化陽イオン、特にナトリウムである）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキル サルフェート、不飽和サルフェート、例えば、オレイルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈ アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥ_xＳ」；特にＥＯ１〜７エトキシサ ルフェート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜 ５エトキシカルボキシレート）、Ｃ_{10 〜18}グリセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈ア ルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂〜 Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。所望ならば、通常の非イオン 界面活性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート （「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ₆ 〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合 エトキシレート／プロポキシレート）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイ ン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなども、全組成物に配合でき る。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用できる。典型 的な例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２ ０６，１５４号明細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−（ ３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸 アミドが挙げられる。Ｎ−プロピルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドからＮ−ヘキシルＣ₁₂ 〜Ｃ₁₈グルカミドまでは、低起泡のために使用できる。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も 、使用してもよい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸は使用して もよい。陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物が、特に有用 である。自動皿洗い組成物は、典型的には、混合エチレンオキシ／プロピレンオ キシ非イオン界面活性剤などの低起泡性界面活性剤を使用する。他の通常の有用 な界面活性剤は、標準テキストに記載されている。 ビルダー−洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長す るために本組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダ ーは、典型的には、粒子汚れの除去を助長するために自動皿洗いおよび布帛洗濯 組成物で使用される。 ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化で きる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含む であろう。高性能組成物は、典型的には洗浄性ビルダー約１０〜約８０重量％、 より典型的には約１５〜約５０重量％を含む。しかしながら、より少ないか多い 量のビルダーは、排除されない。 無機またはＰ含有洗浄性ビルダーとしては、限定するものではないが、ポリリ ン酸（トリポリホスフェート、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホ スフェートによって例証）、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸お よびセスキ炭酸を含めて）、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、ア ンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。しかしながら、 非ホスフェートビルダーは、若干の場所で必要とされる。重要なことに、本組成 物は、驚異的なことに、サイトレートなどのいわゆる「弱い」ビルダー（ホスフ ェートと比較して）の存在下またはゼオライトまたは層状シリケートビルダーの 場合に生ずることがあるいわゆる「不十分なビルダー」状況下でさえよく機能す る。好ましいアルミノシリケートの例については米国特許第４，６０５，５０９ 号明細書参照。シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂ ：Ｎａ₂Ｏ比１．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例 えば、Ｈ．Ｐ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４， ８３９号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６ は、ヘ キストによって市販されている結晶性層状シリケート（通常ここで「ＳＫＳ−６ 」と略称）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダー は、アルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ₂ ＳｉＯ₅形態形であり且つ独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細書およ びＤＥ−Ａ第３，７４２，０４３号明細書に記載の方法などの方法によって製造 できる。ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに高度に好ましい層状シリケートであ るが、他のこのような層状シリケート、例えば、一般式 ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましく は２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するものは、こ こで使用できる。ヘキストからの各種の他の層状シリケートとしては、α、βお よびγ形としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙 げられる。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあ り、それらは粒状処方物でぱりぱりさ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として 、そして制泡系の成分として役立つことができる。 ＡＤＤ組成物が液体形を有する時には液体等級の各種のシリケートが使用でき るが、自動皿洗い（ＡＤＤ）応用で有用なシリケートとしては、粒状含水比率２ で、メタケイ酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウム単独または他のシリケートと の組み合わせは、洗浄液ｐＨを所望の水準に増進するためにＡＤＤ文脈で使用し てもよい。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日に公告の独国特許出願 第２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ 金属の炭酸塩である。各種の等級および種類の炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸 ナトリウムは、使用してもよく、それらの或るものは他の成分、特に洗剤界面活 性剤用担体として特に有用である。 アルミノシリケートビルダーは、本発明で有用である。アルミノシリケートビ ルダーは、大抵の現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大き い重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分であることができる 。アルミノシリケートビルダーとしては、実験式〔Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂）_y〕・ｘＨ₂ Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜 約０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）を有するものが 挙げられる。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル ミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケー トイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特 許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成 結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ （Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで入手できる。特に好ましい態様 においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂ ）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７であ る）を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱水ゼオライト（ ｘ＝０〜１０）も、ここで使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは 、直径が約０．１〜１０μｍの粒径を有する。他のビルダー、たとえば、カーボ ネートと同様に、界面活性剤担体機能を促進するのに適した物理的形または形態 的形のゼオライトを使用することが望ましいことがあり且つ適当な粒径は、処方 業者によって自由に選んでもよい。 本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリ カルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート 」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレー トを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成 物に酸形で添加できるが、中和塩または「過塩基化」の形でも添加できる。塩形 で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属 塩、またはアルカノールアンモニウム塩が、好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される 。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４年４月 ７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１ 月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示の ようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含す る。１９８７年５月５日にブッシュ等に発行の米国特許第４，６６３，０７１号 明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカルボ キシレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３， ９２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３ ５号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細 書に記載のものが挙げられる。 他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー ト、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１， ３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボ キシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポ リ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並 びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１， ３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキ シレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム 塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー 洗濯洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。 サイトレートは、ゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーと併用する こともできる。オキシスクシネートも、このような組成物および組み合わせで特 に有用である。 また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４ 号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエ ートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビ ルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの 塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。 スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ ル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビル ダーであり、１９８６年１１月５日公告の欧州特許出願第８６２００６９０．５ ／０，２００，２６３号明細書に記載されている。 他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフ ィールド等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日 発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。米 国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビル ダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで 配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は 、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。 リンをベースとするビルダーが使用できる状況下、特に手での洗濯操作に使用 される固形物の処方においては、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸 ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩は、使 用できる。ホスホネートビルダー、例えば、エタン−１−ヒドロキシ−１，１− ジホスホネートおよび他の既知のホスホネート（例えば、米国特許第３，１５９ ，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号明 細書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書参照 ）も、使用できる。 キレート化剤−また、本組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレ ート化剤、例えば、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）を場合によって含 有していてもよい。より一般に、ここで使用するのに好適なキレート化剤は、ア ミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤お よびそれらの混合物からなる群から選ぶことができる。理論によって制限しよう とはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレートの生成によって鉄 およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力によると考えられる。他 の利益としては、無機フィルムまたはスケール防止が挙げられる。ここで使用す びモンサント、デュポンおよびナルコ・インコーポレーテッドからのキレート化 剤である。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー トおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、お よび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ れらの例としてはエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）が挙げ られる。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、約６個より多い炭素原子 を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に １９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形 のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼ ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。 ここで使用するのに高度に好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよ びパーキンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明 細書に記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に（ 限定せずに）〔Ｓ，Ｓ〕異性体である。他の形、例えば、マグネシウム塩も有用 であることがあるが、三ナトリウム塩が好ましい。 利用するならば、特にＡＤＤ組成物において、これらのキレート化剤または遷 移金属選択金属イオン封鎖剤は、好ましくは、本発明の漂白組成物の約０．００ １〜約１０重量％、より好ましくは、約０．０５％〜約１重量％を占めるであろ う。 酵素−酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースと するしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、逃避染料移動の防 止および布帛復元を含めて各種の布帛洗濯または他のクリーニングの目的で、本 処方物に配合できる。配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リ パーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げら れる。他の種類の酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例 えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしなが ら、それらの選択は、数種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適 条件、熱安定性、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配される。 この点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、 および真菌セルラーゼが、好ましい。 酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量）、より典型的に は約０．０１mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組成 物は、典型的には、市販の酵素製剤約０．００１〜約５重量％、好ましくは０． ０１〜１重量％を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の 製剤に組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン(Anson)単位（ＡＵ）の活 性を与えるのに十分な量で存在する。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB．licheniformisの特定の菌株から 得られるズブチリシンである。別の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリ いる８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株から得 られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３，７ ８４号明細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみを除去するのに 好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デン セティックス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ プロテアーゼＡ（１９８５年１月９日公告の欧州特許出願第１３０，７５６号明 細書参照）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第 ８７３０３７６１．８号明細書および１９８５年１月９日公告のボット等の欧州 特許出願第１３０，７５６号明細書参照）が挙げられる。 特に好ましいプロテアーゼ（「プロテアーゼＤ」と称する）は、Ａ．ベック、 Ｃ．Ｋ．ゴーシュ、Ｐ．Ｐ．グレイカー、Ｒ．Ｒ．ボットおよびＬ．Ｊ．ウィル ソンの特許出願「プロテアーゼ含有クリーニング組成物」（米国特許出願第０８ ／１３６，７９７号明細書）および「プロテアーゼ酵素を含む漂白組成物」（米 国特許出願第０８／１３６，６２６号明細書）に記載のようにBacillus amyloli quefaciens subtilisin中で＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０７および＋１ ２３からなる群から選ばれるものに等価の１個以上のアミノ酸残基位置との組み 合わせで＋７６位に等価のカルボニルヒドロラーゼ中の位置で複数のアミノ酸残 基の代わりに異なるアミノ酸を使用することによって前駆物質カルボニルヒドロ ラーゼから誘導される自然では見出されないアミノ酸配列を有するカルボニルヒ ドロラーゼ変異体である。 アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ ）に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・ イ 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolens およびHumicola菌株ＤＳ Ｍ１８００またはアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生さ れる真菌セルラーゼ、およびマリン軟体動物（Dolabella Auricula Solander） の肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している１９８４年３月６日発行のバ ーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている。ま た、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第 ２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２ る。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudo monas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日 公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日 本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼＰ「ア マノ (Amano)」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリパ ーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方 のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販されているChromobacter viscosu m var．lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ；および米国のＵ．Ｓ ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパニ ーからの更に他のChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladio liからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosa に由来し且つノボ 明細書も参照）は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用できる。それらは、「溶液漂白」に 使用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で 他の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、 技術上既知であり、例えば、ホーセラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナ ーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブ ロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例え ば、Ｏ．カークにより１９８９年１０月１９日公告のＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９ ／０９９８１３号明細書（ノボ・インダストリーズＡ／Ｓに譲渡）に開示されて いる。 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、マッカティー等に１ ９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されて いる。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４， １０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許 第４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素 物質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等 の米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するた めの酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ等 に１９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、および １９８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出願公告第０ １９９ ４０ ５号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されてい る。また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に 記載されている。 他の成分−通常の洗剤成分としては、クリーニング性能、クリーニングすべき 基体の処理を助長するか高めるため、または洗剤組成物の美観を修正するための １種以上の他の洗剤補助剤または他の物質が挙げることができる。洗剤組成物の 通常の洗剤補助剤としては、バスカービル等の米国特許第３，９３６，５３７号 明細書に記載の成分が挙げられる。本発明で使用する洗剤組成物に通常の技術上 確立された使用量（一般に洗剤成分０％〜約２０％、好ましくは約０．５％〜約 １０％）で配合することもできるこのような補助剤としては、他の活性成分、例 えば、ＢＡＳＦコーポレーションまたはローム・エンド・ハースからの分散剤重 合体、色斑点防止剤(color speckle)、曇り防止剤および／または耐食剤、染料 、充填剤、光学増白剤、殺菌剤、アルカリ度源、ハイドロトロープ、酸化防止剤 、酵素安定剤、香料、可溶化剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、担体、加工助剤 、顔料、液体処方物用溶媒、布帛柔軟剤、静電気制御剤、固形組成物用固体充填 剤などが挙げられる。ポリビニルピリジンＮ−オキシドなどのポリアミンＮ−オ キシドを含めて染料移動抑制剤は、使用できる。染料移動抑制剤は、ポリビニル ピ ロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体に よって更に例示される。高起泡が望まれるならば、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆アルカノールアミ ドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には１％〜１０％の量で配合できる。Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドは、典型的な種類のこのような 増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記アミンオキシド、ベタイン、スルタ インなどの高起泡性補助界面活性剤と併用することも、有利である。所望ならば 、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄などの可溶性マグネシウム塩は、追加の泡を与え且つグ リース除去性能を高めるために典型的には０．１％〜２％の量で添加できる。 増白剤−技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、 本発明の洗剤組成物に典型的には約０．０５〜約１．２重量％の量で配合できる 。本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群と しては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン 酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５ 員環および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる 。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、Ｍ．ザーラドニ ック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行（１９８２）に開 示されている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに１９８８年１２月 １３日に発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。こ れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤が 挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手で きるチノパール(Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ ；イタリアに置かれたヒルトン−デービスから入手できるアルティック・ホワイ ト(Artic White)ＣＣおよびアルティック・ホワイトＣＷＤ；２−（４−スチリ ルフェニル）−２Ｈ−ナフトール〔１，２−ｄ〕トリアゾール；４，４′−ビス − （１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン；４，４′−ビス（スチ リル）ビスフェニル；およびアミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の特 定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン；１，２−ビス（ベン ズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジフェニルフラゾリン；２，５ −ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン；２−スチリル−ナフト− 〔１，２−ｄ〕オキサゾール；および２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナ フト〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる。ハミルトンに１９７２年２月２ ９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。陰イオン増白剤が、 ここで好ましい。 本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水 性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ って更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界 面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、 そこで所期の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標 ７）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する 。典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得ら れた粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシ リコーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳 化するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記 酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディ ショナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗 剤で使用するために「保護」できる。 液体またはゲル組成物は、担体として若干の水および他の流体を含有できる。 メタノール、エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証 される低分子量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコール が界面活性剤を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の 炭素原子および２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プ ロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジ オール）も、使用できる。組成物は、このような担体５％〜９０％、典型的には １０％〜５０％を含有してもよい。 一般に包含される液体（易流動性またはゲル形）および固体（粉末、粒状物ま たはタブレット）形のうちの本発明の或る漂白組成物、特に漂白添加剤組成物お よび硬質表面クリーニング組成物は、好ましくは、ｐＨが貯蔵時に酸性であり且 つ水性クリーニング操作での使用時にアルカリ性であり、即ち、洗浄液がｐＨ約 ７〜約１１．５を有するように処方してもよい。洗濯および自動皿洗い製品は、 典型的には、ｐＨ ７〜１２、好ましくは９〜１１．５である。酸性であっても よいすすぎ助剤以外の自動皿洗い組成物は、典型的には、７より高い水溶液ｐＨ を有するであろう。ｐＨを推奨使用量で制御するための技術は、緩衝剤、アルカ リ、酸、ｐＨジャンプ系、二重区画容器などの使用を包含し、当業者に周知であ る。組成物は、各種のクリーニングおよび漂白操作に約５℃から沸騰までで有用 である。 粒状形の漂白組成物は、典型的には、最良の貯蔵安定性のために水分を、例え ば遊離水約７％以下に限定する。 漂白組成物の貯蔵安定性は、組成物中のさび、望ましくない形の遷移金属の他 の痕跡などの付随のレドックス活性物質の含量を限定することによって更に高め ることができる。或る漂白組成物は、合計ハライドイオン含量が更に限定されて いてもよく、または特定のハロゲン化物、例えば、臭化物を実質上不在にさせて もよい。スズ酸塩などの漂白安定剤は、改善された安定性のために添加でき且つ 液体処方物は、所望ならば実質上非水性であってもよい。 下記の例は、本発明の漂白活性剤、それを生成するための中間体、漂白活性剤 を使用して調製できる漂白組成物を例示するが、限定しようとはしない。例Ｉ〜 ＸＸＸにおけるすべての材料は、本発明の機能限定を満たす。 例Ｉ Ｎ−〔（４−メチルスルホニル）ベンゾイル〕カプロラクタム すべてのガラス製品を十分に乾燥し、反応混合物を常に不活性雰囲気（アルゴ ン）下に保つ。 攪拌下に、（４−メチルスルホニル）安息香酸（アルドリッチ）５．０ｇ（２ ５．０ミリモル）および塩化チオニル（アルドリッチ、ｄ＝１．６３１ｇ／モル ）５．５ml（７５．０ミリモル）を、還流冷却器、添加漏斗および磁気攪拌機を 備えた３口丸底フラスコ中のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ−アルドリッチ、ＨＰ ＬＣ等級）１００mlに加える。得られた反応混合物を加熱して還流し、１６時間 攪拌する。室温に冷却した後、溶媒および過剰の塩化チオニルを減圧下での蒸発 によって除去する。トルエンから固体残渣を再結晶した後、高真空下で乾燥する と、白色の結晶性固体として塩化（４−メチルスルホニル）ベンゾイルを生成す る。 爾後の反応において、カプロラクタム（アルドリッチ）２．３３ｇ（２０．６ ミリモル）およびトリエチルアミン（アルドリッチ、ｄ＝０．７２６ｇ／モル） ２．３０ｇ（２２．７ミリモル）を、還流冷却器、添加漏斗および磁気攪拌機を 備えた３口丸底フラスコ中のＴＨＦ（アルドリッチ、ＨＰＬＣ等級）５０mlに加 える。ＴＨＦ ５０ml中の塩化（４−メチルスルホニル）ベンゾイル４．５０ｇ （２０．６ミリモル）の溶液の添加は、３０分かけて１滴ずつ進行し、得られた 反応混合物を加熱して還流し、１６時間攪拌する。室温に冷却時に、ＴＨＦを減 圧下での蒸発によって除去する。固体残渣をクロロホルムに再溶解し、ＤＩ水で 数回抽出する。有機層をＮａ₂ＳＯ₄上で乾燥し、濾過し、溶媒の除去によって濃 縮し、ヘキサンに注いで生成物を沈殿する。沈殿を吸引濾過によって捕集し、ヘ キサンですすぎ、真空下で乾燥して白色の結晶性固体としてＮ−〔（４−メチル スルホニル）ベンゾイル〕カプロラクタムを生成する。 例II Ｎ−〔（４−メチルスルホニル）ベンゾイル〕バレロラクタム カプロラクタムの代わりにバレロラクタム（アルドリッチ）を使用してＮ−〔 （４−メチルスルホニル）ベンゾイル〕カプロラクタム（例Ｉ）と同様に合成す る。 例III Ｎ−〔（４−エチルスルホニル）ベンゾイル〕カプロラクタム Ｎ−〔（４−エチルスルホニル）ベンゾイル〕カプロラクタムの合成は、（４ −メチルスルホニル）安息香酸の代わりに（４−エチルスルホニル）安息香酸を 使用してＮ−〔（４−メチルスルホニル）ベンゾイル〕カプロラクタム（例Ｉ） と同様に進行する。 （４−エチルスルホニル）安息香酸は、Ｒ．Ｗ．ブラウン、J．Org．Chem．１ ９９１，５６，４９７４−４９７６の方法に従って２−クロロプロピオン酸およ び４−（クロロスルホニル）安息香酸から合成できる。 例IV Ｎ−〔（４−エチルスルホニル）ベンゾイル〕バレロラクタム カプロラクタムの代わりにバレロラクタム（アルドリッチ）を使用してＮ−〔 （４−エチルスルホニル）ベンゾイル〕カプロラクタム（例III）と同様に合成 する。 例Ｖ Ｎ−〔（４−ペンチルスルホニル）ベンゾイル〕カプロラクタム ２−クロロプロピオン酸の代わりに２−ブロモヘキサン酸（アルドリッチ）を 使用してＮ−〔（４−エチルスルホニル）ベンゾイル〕カプロラクタム（例III ）と同様に合成する。 例VI Ｎ−〔（４−ペンチルスルホニル）ベンゾイル〕バレロラクタム カプロラクタムの代わりにバレロラクタム（アルドリッチ）を使用してＮ−〔 （４−ペンチルスルホニル）ベンゾイル〕カプロラクタム（例Ｖ）と同様に合成 する。 例VII Ｎ−〔（４−ヘプチルスルホニル）ベンゾイル〕カプロラクタム ２−クロロプロピオン酸の代わりに２−ブロモオクタン酸（アルドリッチ）を 使用してＮ−〔（４−エチルスルホニル）ベンゾイル〕カプロラクタム（例III ）と同様に合成する。 例VIII Ｎ−〔（４−ヘプチルスルホニル）ベンゾイル〕バレロラクタム カプロラクタムの代わりにバレロラクタム（アルドリッチ）を使用してＮ−〔 （４−ヘプチルスルホニル）ベンゾイル〕カプロラクタム（例VII）と同様に合 成する。 例IX Ｎ−（２−フロイル）バレロラクタム すべてのガラス製品を十分に乾燥し、反応混合物を常に不活性雰囲気（アルゴ ン）下に保つ。攪拌下に、２−フラン酸（アルドリッチ）２０．０ｇ（０．１８ モル）および塩化チオニル（アルドリッチ、ｄ＝１．６３１ｇ／モル）４０．０ ml（０．５３モル）を、還流冷却器および磁気攪拌機を備えた１口丸底フラスコ 中のＴＨＦ（アルドリッチ、ＨＰＬＣ等級）３００mlに加える。得られた反応混 合物を加熱して還流し、１６時間攪拌する。室温に冷却した後、溶媒および過剰 の塩化チオニルを減圧下での蒸発によって除去して塩化２−フロイルを生成する 。 爾後の反応において、バレロラクタム（アルドリッチ）９．２ｇ（９２ミリモ ル）およびトリエチルアミン（アルドリッチ、ｄ＝０．７２６ｇ／モル）１４． １ml（１０１ミリモル）を、還流冷却器、添加漏斗および磁気攪拌機を備えた３ 口丸底フラスコ中のＴＨＦ（アルドリッチ、ＨＰＬＣ等級）１５０mlに加える。 ＴＨＦ １５０ml中の塩化２−フロイル１２．０ｇ（９２ミリモル）の溶液の添 加は、３０分かけて１滴ずつ進行し、得られた反応混合物を加熱して還流し、１ ６時間攪拌する。室温に冷却時に、ＴＨＦを減圧下での蒸発によって除去する。 固体残渣を塩化メチレンに再溶解し、５％水性塩酸、次いで、脱イオン水で数回 抽出する。有機層をＮａ₂ＳＯ₄上で乾燥し、濾過し、溶媒の除去によって濃縮し 、ヘキサンに注いで生成物を沈殿する。沈殿を吸引濾過によって捕集し、ヘキサ ンですすぎ、真空下で乾燥して白色の結晶性固体としてＮ−（２−フロイル）バ レロラクタムを生成する。 例Ｘ Ｎ−（２−フロイル）カプロラクタム バレロラクタムの代わりにカプロラクタム（アルドリッチ）を使用してＮ−（ ２−フロイル）バレロラクタム（例IX）と同様に合成する。 例ＸＩ Ｎ−（３−フロイル）カプロラクタム ２−フラン酸の代わりに３−フラン酸を使用してＮ−（２−フロイル）カプロ ラクタム（例Ｘ）と同様に合成する。 例ＸII Ｎ−（３−フロイル）バレロラクタム カプロラクタムの代わりにバレロラクタム（アルドリッチ）を使用してＮ−（ ３−フロイル）カプロラクタム（例ＸＩ）と同様に合成する。 例ＸIII Ｎ−（５−ニトロ−２−フロイル）カプロラクタム ２−フラン酸の代わりに５−ニトロ−２−フラン酸を使用してＮ−（２−フロ イル）カプロラクタム（例ＸＩ）と同様に合成する。 例ＸIV Ｎ−（５−ニトロ−２−フロイル）バレロラクタム カプロラクタムの代わりにバレロラクタム（アルドリッチ）を使用してＮ−（ ５−ニトロ−２−フロイル）カプロラクタム（例ＸIII）と同様に合成する。 例ＸＶ Ｎ−（５−ブロモ−２−フロイル）カプロラクタム ２−フラン酸の代わりに５−ブロモ−２−フラン酸を使用してＮ−（２−フロ イル）カプロラクタム（例Ｘ）と同様に合成する。 例ＸVI Ｎ−（５−ブロモ−２−フロイル）バレロラクタム カプロラクタムの代わりにバレロラクタム（アルドリッチ）を使用してＮ−（ ５−ブロモ−２−フロイル）カプロラクタム（例ＸＶ）と同様に合成する。 例ＸVII Ｎ−（１−ナフトイル）カプロラクタム ２−フラン酸の代わりに１−ナフトエ酸を使用してＮ−（２−フロイル）カプ ロラクタム（例Ｘ）と同様に合成する。 例ＸVIII Ｎ−（１−ナフトイル）バレロラクタム カプロラクタムの代わりにバレロラクタム（アルドリッチ）を使用してＮ−（ １−ナフトイル）カプロラクタム（例ＸVII）と同様に合成する。 例ＸIX Ｎ−（３，５−ジニトロベンゾイル）カプロラクタム すべてのガラス製品を十分に乾燥し、反応混合物を常に不活性雰囲気（アルゴ ン）下に保つ。攪拌下に、カプロラクタム（アルドリッチ）２．３３ｇ（２０． ６ミリモル）およびトリエチルアミン（アルドリッチ、ｄ＝０．７２６ｇ／モル ）２．３０ｇ（２２．７ミリモル）を、還流冷却器、添加漏斗および磁気攪拌機 を備えた３口丸底フラスコ中のトルエン（アルドリッチ）１００mlに加えて透明 な淡黄色の溶液を与える。トルエン１００ml中の塩化３，５−ジニトロベンゾイ ル（アルドリッチ）４．７５ｇ（２０．６ミリモル）の溶液の添加は、３０分か けて１滴ずつ進行する。得られた反応混合物を加熱して還流し、１６時間攪拌す る。室温に冷却時に、反応混合物を濾過して塩酸トリエチルアミンを除去し、分 液漏斗に注ぐ。クロロホルム３００mlでの希釈後、有機溶液を５％水性ＨＣｌ、 ５％水性ＮａＯＨ、最後にＤＩ水で抽出する。有機層をＮａ₂ＳＯ₄上で乾燥し、 濾過し、溶媒を減圧下での蒸発によって除去する。トルエンから粗生成物を再結 晶した後、真空下で乾燥すると、淡黄色の結晶性固体としてＮ−（３，５−ジニ トロベンゾイル）カプロラクタムを生成する。 例ＸＸ Ｎ−（３，５−ジニトロベンゾイル）バレロラクタム カプロラクタムの代わりにバレロラクタム（アルドリッチ）を使用してＮ−（ ３，５−ジニトロベンゾイル）カプロラクタム（例ＸIX）と同様に合成する。 例ＸＸＩ Ｎ−（３，５−ジクロロベンゾイル）カプロラクタム 塩化４−ニトロベンゾイルの代わりに塩化３，５−ジクロロベンゾイル（アル ドリッチ）を使用してＮ−（４−ニトロベンゾイル）カプロラクタム（例ＸＸII I）と同様に合成する。 例ＸＸII Ｎ−（３，５−ジクロロベンゾイル）バレロラクタム カプロラクタムの代わりにバレロラクタム（アルドリッチ）を使用してＮ−（ ３，５−ジクロロベンゾイル）カプロラクタム（例ＸＸＩ）と同様に合成する。 例ＸＸIII〜ＸＸＸは、従来の文献に属的に開示の化合物の合成法を例証する 。 例ＸＸIII Ｎ−（４−ニトロベンゾイル）カプロラクタム すべてのガラス製品を十分に乾燥し、反応混合物を常に不活性雰囲気（アルゴ ン）下に保つ。攪拌下に、カプロラクタム（アルドリッチ）４３．０ｇ（０．３ ８ミリモル）およびトリエチルアミン（アルドリッチ、ｄ＝０．７２６ｇ／モル ）５８．２ml（０．４２モル）を、還流冷却器、添加漏斗および磁気攪拌機を備 えた３口丸底フラスコ中のＴＨＦ（アルドリッチ、ＨＰＬＣ等級）１５０mlに加 えて透明な淡黄色の溶液を与える。ＴＨＦ １００ml中の塩化４−−ニトロベン ゾイル７０．５ｇ（０．３８モル）の溶液の添加は、１時間かけて１滴ずつ進行 する。曇った暗黄色の反応混合物を加熱して還流し、１６時間攪拌する。 室温に冷却時に、反応混合物を濾過して塩酸トリエチルアミンを除去し、分液 漏斗に注ぐ。クロロホルムでの希釈後、有機溶液を５％水性ＨＣｌで２回、５％ 水性ＮａＯＨで２回、最後に中性ＤＩ水で１回抽出する。有機層をＮａ₂ＳＯ₄ま たはＭｇＳＯ₄上で乾燥し、濾過し、溶媒を減圧下での蒸発によって除去する。 トルエンから粗生成物を再結晶した後、真空下で乾燥すると、淡黄色の結晶性固 体としてＮ−（４−ニトロベンゾイル）カプロラクタムを生成する。 例ＸＸIV Ｎ−（４−ニトロベンゾイル）バレロラクタム カプロラクタムの代わりにバレロラクタム（アルドリッチ）を使用してＮ−（ ４−ニトロベンゾイル）カプロラクタム（例ＸＸIII）と同様に合成する。 例ＸＸＶ Ｎ−（３−ニトロベンゾイル）カプロラクタム 塩化４−ニトロベンゾイルの代わりに塩化３−ニトロベンゾイル（アルドリッ チ）を使用してＮ−（４−ニトロベンゾイル）カプロラクタム（例ＸＸIII）と 同様に合成する。 例ＸＸVI Ｎ−（３−ニトロベンゾイル）バレロラクタム カプロラクタムの代わりにバレロラクタム（アルドリッチ）を使用してＮ−（ ３−ニトロベンゾイル）カプロラクタム（例ＸＸＶ）と同様に合成する。 例ＸＸVII Ｎ−（３−クロロベンゾイル）カプロラクタム 塩化４−ニトロベンゾイルの代わりに塩化３−クロロベンゾイル（アルドリッ チ）を使用してＮ−（４−ニトロベンゾイル）カプロラクタム（例ＸＸIII）と 同様に合成する。 例ＸＸVIII Ｎ−（３−クロロベンゾイル）バレロラクタム カプロラクタムの代わりにバレロラクタム（アルドリッチ）を使用してＮ−（ ３−クロロベンゾイル）カプロラクタム（例ＸＸVII）と同様に合成する。 例ＸＸIX Ｎ−（４−クロロベンゾイル）カプロラクタム 塩化４−ニトロベンゾイルの代わりに塩化４−クロロベンゾイル（アルドリッ チ）を使用してＮ−（４−ニトロベンゾイル）カプロラクタム（例ＸＸIII）と 同様に合成する。 例ＸＸＸ Ｎ−（４−クロロベンゾイル）バレロラクタム カプロラクタムの代わりにバレロラクタム（アルドリッチ）を使用してＮ−（ ４−クロロベンゾイル）カプロラクタム（例ＸＸIX）と同様に合成する。 例ＸＸＸＩ 粒状洗濯洗剤の形を有する漂白組成物は、下記の処方物によって例証する。 前記組成物のいずれも、「高い汚れ」条件下で布帛を洗濯するために使用する 。「高い汚れ」条件は、２つの可能な形態のいずれかで達成される。第一形態に おいては、ひどく汚れた布帛の消費束を使用でき、汚れ量は組成物の一部分を米 国家庭洗濯機に汚れた布帛と一緒に水道水の存在下で溶解する時に洗浄水のｐＨ がｐＨ約６．５〜約９．５、より典型的には約７〜約９．５の範囲内であるよう に十分な程高い。或いは、試験目的で、ひどく汚れた布帛が入手できない時には 、下記の方法を使用することが好都合である：製品を溶解し、試験布帛を添加し た後の洗浄浴のｐＨは、ｐＨがｐＨ約６．５〜約９．５の範囲内であるように水 性ＨＣｌを使用して調整する。試験布帛は、少しばかり汚れているか清浄な消費 布帛束であり、漂白可能なしみを含む布帛の追加の試験見本を典型的には加える 。一般に、本例においては、製品使用量は少なく、典型的には洗浄液中の製品の 濃度約１０００ｐｐｍである。 布帛を約４０℃で洗浄したところ、特にＴＡＥＤ、ＮＯＢＳまたはベンゾイル カプロラクタムを同定^★漂白活性剤の代替品として等量で使用する以外の点では 同一の組成物と比較して漂白に関して優秀な結果が得られる。特に、新規の性能 増進漂白活性剤、例えば、例III〜ＸIIのものは、優れた結果を与え且つ高度に 好ましい。 非イオン界面活性剤系を有する追加の粒状洗濯洗剤は、下記の処方物によって 例示される。それらは、前記のように試験する。 例ＸＸＸII 本例は、漂白添加剤形を有するクリーニング組成物、より詳細には、本発明に 係る液体漂白添加剤組成物を例示する。 組成物は、例ＸＸＸＩで使用した洗浄試験とその他の点では同様の洗浄試験で 用すべきである）として使用する。添加剤を１０００ｐｐｍで使用し、市販の洗 剤を１０００ｐｐｍで使用する。 例ＸＸＸIII 本例は、本発明に係る漂白添加剤形を有するクリーニング組成物、より詳細に は、過酸化水素源なしの液体漂白添加剤組成物を例示する。 組成物は、例ＸＸＸＩで使用した洗浄試験とその他の点では同様の洗浄試験で すべきである）として使用する。添加剤を１０００ｐｐｍで使用し、市販の洗剤 を１０００ｐｐｍで使用する。 例ＸＸＸIV 粒状洗濯洗剤の形を有する漂白組成物は、下記の処方物によって例証する。 前記組成物のいずれかを使用して、布帛をマイルドにアルカリ性の条件（ｐＨ ７〜８）で洗濯する。ｐＨは、酸対Ｎａ塩形のアルキルベンゼンスルホネートの 割合を変更することによって調整できる。 組成物の濃度約１０００ｐｐｍを使用して布帛を約４０℃で洗浄したところ、 特にＴＡＥＤ、ＮＯＢＳまたはベンゾイルカプロラクタムを性能増進漂白活性剤 の代替品として等量で使用する以外の点では同一の組成物と比較して漂白に関し て優秀な結果が得られる。特に、新規の性能増進漂白活性剤、例えば、例III〜 ＸIIのものは、優れた結果を与え且つ高度に好ましい。 例ＸＸＸＶ 粒状漂白添加剤として使用するように設計されたクリーニング組成物は、次の 通りである。 成分 ％（重量） 漂白活性剤^★ ７．０ 過ホウ酸ナトリウム（１水和物） ２０．０ キレート化剤（ＤＡＰＡ、酸形） １０．０ クエン酸（被覆） ２０．０ 硫酸ナトリウム 残部^★ 例Ｉ〜ＸＸＸのいずれかに係る漂白活性剤。 別の態様においては、組成物は、過ホウ酸ナトリウムを過炭酸ナトリウムに取 り替えることによって修正する。 例ＸＸＸVI 手に苛酷さなしに浴槽およびシャワータイルをクリーニングするのに特に有用 な液体形を有するクリーニング組成物は、次の通りである。 例ＸＸＸVII 粒状自動皿洗い洗剤組成物は、下記の成分からなる。 例ＸＸＸVIII 「ジェットドライ」として販売されている市販のすすぎ助剤ブロックは、次の 通り修正する。すすぎ助剤ブロックおよび例Ｉ〜ＸＸＸのいずれかに係る漂白活 性剤約５％〜２０％を共融し、混合し、再凝固してブロック形にする。得られた クリーニング組成物を自動皿洗い器具で使用したところ、優秀な斑点形成／フィ ルム形成およびしみ抜き結果が得られる。 例ＸＸＸIX 典型的な家庭表面をクリーニングするための液体漂白組成物は、次の通りであ る。過酸化水素を二重室容器などの好適な手段によって他の成分から水溶液とし て隔てる。 例ＸＸＸＸ 汚れた布帛を手洗いするのに好適な洗濯固形物は、標準押出法によって調製し 、下記のものからなる。 成分 重量％ 例Ｉ〜ＸＸＸのいずれかに係る漂白活性剤 4 過ホウ酸ナトリウム４水和物 12 Ｃ₁₂直鎖アルキルベンゼンスルホネート 30 ホスフェート（トリポリリン酸ナトリウムとして） 10 炭酸ナトリウム 5 ピロリン酸ナトリウム 7 ココナツモノエタノールアミド 2 ゼオライトＡ（０．１〜１０μｍ） 5 カルボキシメチルセルロース 0.2 ポリアクリレート（分子量１４００） 0.2 増白剤、香料 0.2 プロテアーゼ 0.3 ＣａＳＯ₄ 1 ＭｇＳＯ₄ 1 水 4 充填剤^★ 残部（100%とする）^★ ＣａＣＯ₃、タルク、粘土、シリケートなどの好都合な材料から選択できる。 酸性充填剤は、ｐＨを下げるために使用できる。 布帛を固形物で洗浄したところ、優秀な結果が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 405/06 ２３５ Ｃ０７Ｄ 405/06 ２３５ Ｃ１１Ｄ 3/39 Ｃ１１Ｄ 3/39 3/395 3/395 Ｄ０６Ｌ 3/02 Ｄ０６Ｌ 3/02 (72)発明者 ミラクル，グレゴリー スコット アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ノーボーン、ドライブ、11755

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 過加水分解の際に過酸 ＲＣ（Ｏ）−ＯＯＨを生成する部分ＲＣ（Ｏ） −を有する有効量の１種以上の性能増進漂白活性剤〔Ｒは酢酸と前記過酸のカル ボン酸類似体 ＲＣ（Ｏ）ＯＨとの間の水性ｐＫ_aの差が少なくとも０．６であ るように選ばれ；前記性能増進漂白活性剤は、低ｐＨ過加水分解効率係数０．１ ５超、好ましくは０．３超および比率ｋ_p／ｋ_D≧５、好ましくは≧５０（式中、 ｋ_pは性能増進漂白活性剤の過加水分解の速度定数であり、ｋ_Dは性能増進漂白活 性剤からのジアシルペルオキシドの生成の速度定数である）を有する〕を含むこ とを特徴とする、クリーニング組成物。 ２． 前記性能増進漂白活性剤は、水素原子がカルボニル基と多価ヘテロ原子 との両方に対してアルファである炭素原子に結合される複素環式部分を含まない 、請求項１に記載の組成物。 ３． 前記性能増進漂白活性剤が式 ＲＣ（Ｏ）−Ｌ（式中、Ｌは、ＬをＲＣ （Ｏ）−に共有結合する少なくとも１個の三配位窒素原子を含む離脱基である） を有し；前記性能増進漂白活性剤が、過加水分解時に前記過酸最大１モル当量を 生成することができ且つ前記性能増進漂白活性剤がｋ_H≦１０Ｍ^-1ｓ^-1および比 率ｋ_p／ｋ_H≧１、好ましくは≧２（式中、ｋ_Hは性能増進漂白活性剤の加水分解 の速度定数であり、ｋ_pは過加水分解の前記速度定数である）を有する、請求項 ２に記載の組成物。 ４． Ｒは、前記過酸の前記カルボン酸類似体 ＲＣ（Ｏ）ＯＨと酢酸との間 の水性ｐＫ_aの差が少なくとも１．２であるように選ばれ且つＬは共役酸ＨＬが 水性ｐＫ_a１３超から１７未満を有するように選ばれる、請求項３に記載の組成 物。 ５． 過酸化水素源を更に含み、前記組成物が水性ｐＨ ６．５〜９．５を与 え且つ前記過酸化水素源の量がｐＨ ７．５で測定した場合に１０^-4〜１０^-10 モルのペルヒドロキシルイオン濃度を与えるのに十分である、請求項４に記載の 組成物。 ６． Ｌが非置換ラクタム、置換ラクタムおよび置換または非置換２−アルキ ル４，５−ジヒドロイミダゾールからなる群から選ばれる、請求項５に記載の組 成物。 ７． Ｌが からなる群から選ばれる、請求項６に記載の組成物。 ８． Ｒが芳香環の一部分を構成する炭素原子を通して前記部分ＲＣ（Ｏ）− 中の−Ｃ（Ｏ）−に結合され且つＲがｐ−クロロフェニル、ｍ−クロロフェニル 、ｐ−ニトロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、３，５−ジニトロフェニル 、アルキルスルホニルフェニル、アリールアルキルスルホニルフェニル、アルキ ルスルホニルナフチルおよびアリールアルキルスルホニルナフチルからなる群か ら選ばれる電気陰性置換フェニルである、請求項７に記載の組成物。 ９． Ｒが置換または非置換フランである、請求項８に記載の組成物。 １０． Ｒがクロロ置換基またはニトロ置換基を実質上含まない、請求項８に 記載の組成物。 １１． Ｌが非置換カプロラクタムまたはバレロラクタム離脱基である、請求 項８に記載の組成物。 １２． 洗濯洗剤界面活性剤、低起泡性自動皿洗い界面活性剤、漂白剤安定性 増粘剤、遷移金属キレート化剤、蛍光増白剤、およびそれらの混合物からなる群 から選ばれるメンバーを更に含む、請求項８に記載の組成物。 １３． 前記洗濯洗剤界面活性剤がエトキシ化非イオン界面活性剤からなる、 請求項１２に記載の組成物。 １４． 前記性能増進漂白活性剤０．１％〜３０％、過酸化水素源０．１％〜 ７０％、および遷移金属キレート化剤０．００１％〜１０％を含む、請求項１２ に記載の組成物。 １５． ｐ−ニトロベンゾイルカプロラクタム、ｐ−ニトロベンゾイルバレロ ラクタム、線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキルスルホニルベンゾイルカプロラク タム、線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキルスルホニルベンゾイルバレロラクタム 、線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキルオキシスルホニルベンゾイルカプロラクタ ム、線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキルオキシスルホニルベンゾイルバレロラク タム、線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキル（アミノ）スルホニルベンゾイルカプ ロラクタム、線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキル（アミノ）スルホニルベンゾイ ルバレロラクタム、線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキルスルホニルナフチルカプ ロラクタム、線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキルスルホニルナフチルバレロラク タム、線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキルオキシスルホニルナフチルカプロラク タム、線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキルオキシスルホニルナフチルバレロラク タム、線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキル（アミノ）スルホニルナフチルカプロ ラクタム、線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキル（アミノ）スルホニルナフチルバ レロラクタム、２−フロイルカプロラクタム、２−フロイルバレロラクタム、３ −フロイルカプロラクタム、３−フロイルバレロラクタム、５−ニトロ−２−フ ロイルカプロラクタム、５−ニトロ−２−フロイルバレロラクタム、１−ナフチ ルカプロラクタム、１−ナフチルバレロラクタムおよびそれらの混合物からなる 群から選ばれる性能増進漂白活性剤０．１％〜１０％を含むことを特徴とする漂 白添加 剤または漂白組成物。 １６． 前記性能増進漂白活性剤が線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキルスルホ ニルベンゾイルカプロラクタム、線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキルスルホニル ベンゾイルバレロラクタム、線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキルオキシスルホニ ルベンゾイルカプロラクタム、線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキルオキシスルホ ニルベンゾイルバレロラクタム、線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキル（アミノ） スルホニルベンゾイルカプロラクタム、線状または分枝Ｃ２〜Ｃ９アルキル（ア ミノ）スルホニルベンゾイルバレロラクタム、２−フロイルカプロラクタム、２ −フロイルバレロラクタム、３−フロイルカプロラクタム、３−フロイルバレロ ラクタム、５−ニトロ−２−フロイルカプロラクタム、５−ニトロ−２−フロイ ルバレロラクタム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１５ に記載の組成物。 １７． 式 ＲＣ（Ｏ）−Ｌ〔式中、Ｌはラクタムおよび４，５−ジヒドロイ ミダゾールからなる群から選ばれ、Ｒは１個より多いクロロ、ブロモまたはニト ロ置換基を有する置換フェニル；フランまたは１個以上のクロロ、ブロモ、ニト ロ、アルキルスルホニルまたはアリールアルキルスルホニル置換基を有する置換 フラン；１−ナフチル；１個以上のクロロ、ブロモまたはニトロ置換基を有する 置換１−ナフチルまたは置換２−ナフチル； およびそれらの混合物（式中、各構造においてａは独立に０または１であり、ｂ は０または１であり、ＡはＯおよびＮＲ²（式中、Ｒ²はＨまたはメチルである） から選ばれ、ａが１であり且つＡがＯである時には、Ｒ¹はアルキル、アリール アルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルアミノ、およびアリールアミ ノから選ばれ、ａが１であり且つＡがＯ以外である時には、Ｒ¹はアルキルおよ びアリールアルキルから選ばれる）からなる群から選ばれる〕 を有することを特徴とする、性能増進漂白活性剤化合物。 １８． Ｒが （Ｉ） （式中、ａは独立に０または１であり、ｂは０または１であり、ＡはＯおよびＮ Ｒ²（式中、Ｒ²はＨまたはメチルである）から選ばれ、ａが０である時またはａ が１であり且つＡがＯである時には、Ｒ¹はアルキル、アリールアルキル、アル コキシ、アリールオキシ、アルキルアミノ、およびアリールアミノから選ばれ、 ａが１であり且つＡがＯ以外である時には、Ｒ¹はアルキルおよびアリールアル キルから選ばれる）、および（II）式 （式中、ＴはＨ、ＮＯ₂、Ｂｒ、アルキル、およびアリールアルキルからなる群 から選ばれる） を有する前記フランまたは置換フラン からなる群から選ばれる、請求項１７に記載の化合物。 １９． Ｌが からなる群から選ばれ且つＲが （式中、Ｒ¹はアルキル、アリールアルキル、アルコキシ、アリールオキシ、ア ルキルアミノ、およびアリールアミノから選ばれ、ＴはＨ、Ｂｒ、およびＮＯ₂ からなる群から選ばれる） からなる群から選ばれる、請求項１８に記載の化合物。