JPH10339960A

JPH10339960A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH10339960A
Application number: JP10009749A
Authority: JP
Inventors: Takeyuki Yamaki; 健之山木; Minoru Inoue; 井上　　稔
Original assignee: Matsushita Electric Works Ltd
Current assignee: Panasonic Electric Works Co Ltd
Priority date: 1997-01-28
Filing date: 1998-01-21
Publication date: 1998-12-22

Abstract

(57)【要約】【課題】耐摩耗性、耐汚染性（残留トナー離型性）、
耐コロナ性等に優れた表面を有し、高寿命で且つ加工性
に優れた電子写真感光体を提供すること。【解決手段】電子写真感光体１は、導電性基体１０上
に、透明樹脂硬化体中に光導電材料を含む電荷発生層１
１と、透明樹脂硬化体中に電荷輸送材料を含む少なくと
も１つの電荷輸送層１２とが順次積層されてなり、少な
くとも最外層１２を構成する透明樹脂硬化体が、直鎖状
ポリシロキサンジオールを、それを除く全シリコーン固
形分１００重量部に対して１〜１００重量部の配合割合
で含むシリコーンレジンの硬化体からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、乾式電子写真複写
機、乾式電子写真印刷機等の感光部に用いられる電子写
真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】乾式電子写真法においては、一般に、感
光ドラム等の電子写真感光体上に電子写真的に画像を形
成し、該電子写真画像を転写用紙上に転写した後、該電
子写真画像を構成する電荷と反対の電荷を持つ顔料入り
熱可塑性樹脂粉末（以下、トナーと記す）を転写用紙上
の該電子写真画像部分に付着させ、目に見える画像とし
て定着させることによって、印刷や複写が行われる。

【０００３】従来、電子写真画像形成のために電子写真
感光体に用いられる光導電材料としては、セレン、酸化
亜鉛、酸化カドミウム等の無機の光導電材料が使用され
ていたが、これらは、熱安定性、耐久性、加工性、可撓
性等の特性に関して必ずしも満足し得るものではないた
め、近年では、有機の光導電材料が主流になっている。
この有機光導電材料を用いた電子写真感光体としては、
たとえば、導電性基体上に、透明有機樹脂硬化体中に有
機光導電材料を含む電荷発生層と、透明有機樹脂硬化体
中に電荷輸送材料を含む電荷輸送層とが順次積層されて
なる機能分離型電子写真感光体が用いられることが多
い。このような機能分離型感光体の形状としては、シー
ト状、ベルト状、ドラム状等があるが、金属等の導電体
製の円柱状ドラム芯の周面に、電荷発生層と電荷輸送層
とが順次積層されてなる感光ドラムが主流である。な
お、上記機能分離型感光体において、電荷発生層中およ
び電荷輸送層中の透明樹脂硬化体は、それぞれ光導電材
料および電荷輸送材料のバインダーとして用いられた樹
脂の硬化体である。

【０００４】電荷発生層および電荷輸送層の両層には、
透明性、暗所での帯電保持性・静電荷受容性等に関して
高い性能が要求される。特に、電荷輸送層は電子写真感
光体の最外表面となるため、電荷輸送層には、耐摩耗
性、耐汚染性（残留トナー離型性）、耐コロナ性等の性
能に優れていることがさらに要求される。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、前述した従
来の電子写真感光体には、その電荷輸送層に関して、以
下の問題点があった。転写用紙に転写されずに感光体表
面に残留したトナーを除去するために、感光体表面に
は、通常、クリーニングブレードまたはブラシが接触し
ている。電荷輸送層表面が耐摩耗性に劣ると、クリーニ
ングブレードまたはブラシとの摺接により、電荷輸送層
の表面が荒れ、さらには摩耗して特性が劣化しやすい。

【０００６】また、感光体を帯電させるためにコロナ帯
電装置を使用する場合、コロナ放電により、オゾンが発
生する。有機の透明樹脂硬化体の電荷輸送層では、オゾ
ンが有機樹脂の結合を破壊するため、この場合も、電荷
輸送層の表面が荒れ、特性が劣化しやすい。摩耗および
／またはコロナ放電によって電荷輸送層の表面が荒れる
と、当然、残留トナーのクリーニング性は低下し、感光
特性が劣化し、画像に悪影響を及ぼす。このように電荷
輸送層の表面が荒れやすいと、１つの感光体で印刷でき
る枚数、すなわち、耐刷数の低下につながる。

【０００７】近年、電荷輸送層の透明有機樹脂硬化体と
して、透明性と耐摩耗性を考慮した特殊アクリル樹脂ま
たは特殊ポリカーボネート樹脂が多く使用されている
が、上述の耐摩耗性、耐汚染性、耐コロナ性等の性能を
充分に満足しているわけではない。感光体表面の摩耗量
を低減させる方法として、クリーニングブレード、トナ
ー等の感光体周辺物を改良する方法が数多く提案されて
いる。たとえば特開昭５７−１２８３７６号公報では、
クリーニングブレードの表面にシリコーンオイルを固定
化させて感光体表面とクリーニングブレードの間の摩擦
係数を低減させることによって、感光体表面の摩耗量を
低減させる方法が提案されている。しかし、固定化され
たシリコーンオイルの耐久性がなく、さほどの耐久性向
上にはつながらない。また、特開平４−１６８５５号公
報では、トナーに熱可塑性フッ素樹脂を混入させて感光
体表面とクリーニングブレードの間の摩擦抵抗を低減さ
せることによって感光体表面の摩耗量を低減させる方法
が提案されている。しかし、トナーのコストが高くな
り、且つ、定着条件の範囲が狭くなる欠点がある。

【０００８】他方、感光体表面の耐久性を材料的に向上
させる方法として、シリコーン樹脂塗料を表面保護層と
して塗布する方法が提案されている。たとえば、特開平
２−１４８０４３号公報では、有機酸および／または無
機酸を含有するシリコーン樹脂塗料の硬化体を、感光層
上に保護層として形成させることによって感光体の耐久
性を向上させる方法が提案されている。シリコーン樹脂
は、一般に、有機樹脂と比較して、その硬化被膜の硬度
が高いため耐摩耗性が向上し、且つ、主構造が無機物で
あるためコロナ放電によるオゾンに侵されにくい特徴が
ある。前記特開平２−１４８０４３号公報に記載のシリ
コーン樹脂は、アルコキシシランの加水分解物であり、
その硬化には、硬化触媒を併用しても加熱が必要であ
る。その実施例では、１００℃で１時間の硬化時間を要
しており、加工性に劣る欠点がある。また、特開平６−
１１８５３号公報では、シリカを主成分とするコーティ
ング材の硬化体を電荷発生層に使用して、その表面に耐
摩耗性を付与した上で、この電荷発生層を感光体の最外
周に設ける方法が提案されている。最外表面が電荷発生
層になると、最外表面が電荷輸送層である場合と異な
り、感光体表面は正電荷に帯電し、オゾン発生の問題を
回避できる利点がある。しかしながら、シリカを主成分
とするコーティング材は、充分な耐摩耗性を有する硬化
体を形成するためには、通常、２００℃以上の加熱処理
を必要とするため、光導電材料の特性を損なう恐れがあ
る。前記特開平６−１１８５３号公報に記載の実施例で
は、８０℃の加熱処理で硬化体を形成しているが、低温
硬化を達成できた説明は明記されていない。さらに、こ
の硬化体は、靭性がなく、クラックが発生しやすい欠点
もある。また、前記特開平２−１４８０４３号公報およ
び前記特開平６−１１８５３号公報に記載の技術は、有
機材料より硬いシリコーン樹脂またはシリカを感光体の
最外表面に形成させることによって、耐摩耗性と耐コロ
ナ性の改善を目的としているが、残留トナーに対する耐
汚染性（離型性）は考慮されていない。

【０００９】上記のように耐摩耗性、耐汚染性、耐コロ
ナ性等に問題があると、電子写真感光体の寿命が短く、
電子写真感光体を頻繁に交換する必要がある。そこで、
本発明の課題は、耐摩耗性、耐汚染性（残留トナー離型
性）、耐コロナ性等に優れた表面を有し、高寿命で、か
つ、加工性に優れた電子写真感光体を提供することにあ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明に係る電子写真感
光体は、導電性基体上に、透明樹脂硬化体中に光導電材
料を含む電荷発生層と、透明樹脂硬化体中に電荷輸送材
料を含む少なくとも１つの電荷輸送層とが順次積層され
てなる電子写真感光体において、その少なくとも最外層
を構成する透明樹脂硬化体が、下記（Ａ）成分を、この
（Ａ）成分を除く全シリコーン固形分１００重量部に対
して１〜１００重量部の配合割合で含むシリコーンレジ
ンの硬化体からなることを特徴とする。（Ａ）成分：一般式ＨＯ（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_nＨ …（Ｉ）で表される（ここでＲ¹は同一または異種の１価の炭化
水素基を示し、ｎは３以上の整数である）直鎖状ポリシ
ロキサンジオール（以下、これを「直鎖状ポリシロキサ
ンジオール（Ａ）」と称することがある）。

【００１１】前記（Ａ）成分である前記直鎖状ポリシロ
キサンジオールを表す前記式（Ｉ）中のｎは１０≦ｎ≦
５０の範囲内であることが好ましい。前記シリコーンレ
ジンは、下記シリコーンレジン（１）または（２）であ
ることが好ましい。シリコーンレジン（１）は、前記
（Ａ）成分に加え、さらに下記（Ｂ）成分を含む。（Ｂ）成分：（Ｂ₁）一般式Ｒ³Ｓｉ（ＯＲ²）₃で表
されるケイ素化合物１００重量部に対し、（Ｂ₂）一般
式Ｓｉ（ＯＲ²）₄で表されるケイ素化合物および／ま
たはコロイダルシリカ２０〜２００重量部を含む加水分
解性混合物（ここでＲ²、Ｒ ³は１価の炭化水素基を示
す）の加水分解重縮合物であって、この加水分解重縮合
物の重量平均分子量がポリスチレン換算で８００以上に
なるように調整されているオルガノシロキサン（以下、
これを「オルガノシロキサン（Ｂ）」と称することがあ
る）。

【００１２】ここで、前記加水分解性混合物は、前記
（Ｂ₁）１００重量部に対し、（Ｂ₃）一般式Ｒ³ ₂Ｓ
ｉ（ＯＲ²）₂で表されるケイ素化合物６０重量部以下
をさらに含むことが好ましい。シリコーンレジン（２）
は、前記（Ａ）成分に加え、さらに下記（Ｃ）、（Ｄ）
および（Ｅ）成分を、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の合計１
００重量部に対し、（Ｃ）成分１〜９９重量部、（Ｄ）
成分１〜９９重量部、（Ｅ）成分０．０００１〜１０重
量部の配合割合で含む。（Ｃ）成分：一般式Ｒ⁴ _mＳｉＸ_4-m …（II）で表される（ここでＲ⁴は同一または異種の置換もしく
は非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｍは
０〜３の整数、Ｘは加水分解性基を示す）加水分解性オ
ルガノシランを、有機溶媒、水またはそれらの混合溶媒
に分散されたコロイダルシリカ中で、前記加水分解性基
（Ｘ）１モル当量当たり水０．００１〜０．５モルを使
用する条件下で部分加水分解してなる、オルガノシラン
のシリカ分散オリゴマー溶液（以下、これを「シリカ分
散オリゴマー溶液（Ｃ）」と称することがある）。（Ｄ）成分：平均組成式Ｒ⁵ _aＳｉ（ＯＨ）_bＯ_(4-a-b)/2 …(III) で表され（ここでＲ⁵は同一または異種の置換もしくは
非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよ
びｂはそれぞれ０．２≦ａ＜２、０．０００１≦ｂ≦
３、ａ＋ｂ＜４の関係を満たす数である）、分子中にシ
ラノール基を含有するポリオルガノシロキサン（以下、
これを「ポリオルガノシロキサン（Ｄ）」と称すること
がある）。（Ｅ）成分：硬化触媒（以下、これを「硬化触媒
（Ｅ）」と称することがある）。

【００１３】本発明で用いられるシリコーンレジンは、
さらに下記（Ｆ）成分を、前記（Ａ）成分を除く全シリ
コーン固形分１００重量部に対して１〜１００重量部の
配合割合で含むことが好ましい（これは、シリコーンレ
ジンの好ましい例として前述したシリコーンレジン
（１）および（２）についても同様）。（Ｆ）成分：一般式ＣＨ₂＝ＣＲ⁶（ＣＯＯＲ⁷） …（IV）で表される（ここでＲ⁶は水素原子および／またはメチ
ル基を示す）モノマーであって、Ｒ⁷が置換もしくは非
置換で炭素数１〜９の１価炭化水素基である第１の（メ
タ）アクリル酸エステルと、Ｒ⁷がエポキシ基、グリシ
ジル基およびこれらのうちの少なくとも一方を含む炭化
水素基からなる群の中から選ばれる少なくとも１種の基
である第２の（メタ）アクリル酸エステルと、Ｒ⁷がア
ルコキシシリル基および／またはハロゲン化シリル基を
含む炭化水素基である第３の（メタ）アクリル酸エステ
ルと、の共重合体であるアクリル樹脂（以下、これを
「アクリル樹脂（Ｆ）」と称することがある）。

【００１４】なお、本明細書中、（メタ）アクリル酸エ
ステルは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エス
テルのいずれか一方または両方を指す。本発明の電子写
真感光体においては、前記電荷発生層と前記電荷輸送層
との間に、透明樹脂硬化体からなる少なくとも１つの中
塗り層がさらに積層されていることが好ましい。

【００１５】本発明の電子写真感光体においては、前記
電荷輸送層が複数あり、それらの層間の少なくとも１つ
に、透明樹脂硬化体からなる少なくとも１つの中塗り層
がさらに積層されていてもよい。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明において、シリコーンレジ
ンは、電子写真感光体の少なくとも最外層のバインダー
樹脂または造膜成分として用いられる。シリコーンのケ
イ素単位には、一般に、下式化１：

【００１７】

【化１】

【００１８】（ここで、Ｒは同一または異種の１価の有
機基を表す。）に示す、単官能、２官能、３官能および
４官能のケイ素単位があるが、本発明で用いられるシリ
コーンレジンは、これらのケイ素単位のうち、直鎖状ポ
リシロキサンジオール（Ａ）に由来する２官能のケイ素
単位を必須単位として含むとともに、３官能のケイ素単
位および４官能のケイ素単位のいずれか一方または両方
を、全ケイ素単位の合計数に対し、好ましくは３０％以
上、より好ましくは３５％以上、さらに好ましくは４０
％以上の数（シリコーンレジンが３官能のケイ素単位お
よび４官能のケイ素単位を両方とも含む場合はそれらの
合計数）含む。この数の割合が３０％未満だと、シリコ
ーンレジンを含む後述のコーティング材組成物の硬化被
膜は、架橋密度が低く、被膜強度が不十分で、耐摩耗性
に欠けるものになる傾向がある。

【００１９】本発明で用いられるシリコーンレジンは、
前記直鎖状ポリシロキサンジオール（Ａ）を必須成分と
して含む。直鎖状ポリシロキサンジオール（Ａ）は、そ
れを含むシリコーンレジンの硬化被膜の表面を撥水性に
するとともに、該表面の摩擦係数を低減させる効果があ
る。そのため、この直鎖状ポリシロキサンジオール
（Ａ）を含むシリコーンレジンを用いて電子写真感光体
の少なくとも最外層を形成すれば、表面撥水性効果によ
り電子写真感光体の表面に優れた残留トナー離型性を付
与し、且つ、クリーニングブレードと電子写真感光体表
面の間の摩擦係数を低減させる効果により電子写真感光
体の摩耗量を低減させることができる（もちろん、シリ
コーンレジンを電子写真感光体の最外層の造膜成分とし
て用いること自体によって電子写真感光体の表面硬度が
アップするので、耐摩耗性はそれだけでも向上する）。

【００２０】直鎖状ポリシロキサンジオール（Ａ）を表
す前記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹は、１価の炭化水素基であ
れば特に限定はされないが、たとえば、置換または非置
換で炭素数１〜８の１価の炭化水素基が挙げられる。具
体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等のシクロアルキル基；２−フェニルエチル基、２−フ
ェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基等のアラル
キル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ビニル
基、アリル基等のアルケニル基；クロロメチル基、γ−
クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル
基等のハロゲン置換炭化水素基；γ−メタクリロキシプ
ロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、３，４−エポ
キシシクロヘキシルエチル基、γ−メルカプトプロピル
基等の置換炭化水素基等を例示することができる。これ
らの中でも、合成の容易さ或いは入手の容易さから炭素
数１〜４のアルキル基およびフェニル基が好ましい。

【００２１】上記のようなＲ¹を有する直鎖状ポリシロ
キサンジオールの中でも、シリコーンレジンを含む後述
のコーティング材組成物の硬化被膜に、より優れた残留
トナー離型性を付与するためには、ジメチルシロキサン
ジオール、メチルフェニルシロキサンジオールが好まし
い。直鎖状ポリシロキサンジオール（Ａ）は、末端ＯＨ
基以外の反応基を有していないため、反応性に比較的乏
しい分子である。そのため、シリコーンレジンに配合さ
れた直鎖状ポリシロキサンジオール（Ａ）は、シリコー
ンレジンを含む後述のコーティング材組成物中での完全
な相溶性に欠け、超微粒子として分散しているので、容
易に前記コーティング材組成物の塗膜表面に配位して単
分子層を形成するが、最終的には、末端反応性基である
シラノール基がバルク樹脂と縮合反応して塗膜表面に固
定化される。その結果、シロキサン結合が硬化被膜表面
に高密度に局在化して、硬化被膜に優れた残留トナー離
型性を長期間付与することができる。前記式（Ｉ）中の
ｎが比較的小さいものは相溶性に優れるため、塗膜表面
で層を形成するだけではなく、バルクに取り込まれるこ
とで硬化被膜に弾性および靭性を付与し、電子写真感光
体の変形に対する硬化被膜の追随性を改善し、クラック
防止効果にもつながる。

【００２２】前記式（Ｉ）中、ｎは１０≦ｎ≦５０の範
囲内であることが望ましく、２０≦ｎ≦４０の範囲内で
あることがさらに望ましい。ｎが１０未満では残留トナ
ー離型性向上の効果が小さくなる傾向がある。ｎが５０
を超えると、直鎖状ポリシロキサンジオール（Ａ）とバ
ルク被膜との相対的な結合強度が低下し、長期に硬化被
膜表面に固定化されず、残留トナー離型性の発現が持続
されなくなる傾向がある。

【００２３】シリコーンレジン中の直鎖状ポリシロキサ
ンジオール（Ａ）の配合割合は、特に限定はされない
が、たとえば、直鎖状ポリシロキサンジオール（Ａ）を
除く全シリコーン固形分１００重量部に対して１〜１０
０重量部（好ましくは５〜８０重量部）の割合である。
（Ａ）の配合量が１重量部未満だと残留トナー離型性の
発現が弱くなる傾向があり、１００重量部を超えると塗
膜の硬化阻害を引き起こしてしまう傾向がある。

【００２４】本発明で用いられるシリコーンレジンは、
透明性、耐摩耗性の点で、前記（Ａ）成分に加え、さら
に前記（Ｂ）成分を含むシリコーンレジン（１）である
ことが好ましく、透明性、耐摩耗性、室温（常温）硬化
性の点で、前記（Ａ）成分に加え、さらに前記（Ｃ）、
（Ｄ）および（Ｅ）成分を含むシリコーンレジン（２）
であることが好ましい。

【００２５】シリコーンレジン（１）に含まれる前記
（Ｂ）成分すなわちオルガノシロキサン（Ｂ）の原料と
しては、前記ケイ素化合物（Ｂ₁）および（Ｂ₂）を含
む加水分解性混合物が用いられるが、この加水分解性混
合物にはさらに前記ケイ素化合物（Ｂ₃）が含まれてい
ることが、シリコーンレジンを含む後述のコーティング
材組成物の硬化被膜に靱性を付与する点で好ましい。

【００２６】ケイ素化合物（Ｂ₁）〜（Ｂ₃）は、一般式Ｒ³ _pＳｉ（ＯＲ²）_4-p …（Ｖ）で総体的に表すことができる（ここでＲ²、Ｒ³は１価
の炭化水素基を示し、ｐは０〜２の整数）。Ｒ³として
は、特に限定はされないが、たとえば、置換または非置
換で炭素数１〜８の１価の炭化水素基が挙げられる。具
体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等のシクロアルキル基；２−フェニルエチル基、２−フ
ェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基等のアラル
キル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ビニル
基、アリル基等のアルケニル基；クロロメチル基、γ−
クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル
基等のハロゲン置換炭化水素基；γ−メタクリロキシプ
ロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、３，４−エポ
キシシクロヘキシルエチル基、γ−メルカプトプロピル
基等の置換炭化水素基等を例示することができる。これ
らの中でも、合成の容易さ或いは入手の容易さから炭素
数１〜４のアルキル基およびフェニル基が好ましい。

【００２７】また、Ｒ²としては、特に限定はされない
が、たとえば、炭素数１〜４のアルキル基を主原料とす
るものが用いられる。特に、ｐ＝０のテトラアルコキシ
シランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシランなどが例示でき、ｐ＝１のオルガノトリアルコ
キシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチ
ルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメト
キシシランなどが例示できる。また、ｐ＝２のジオルガ
ノジアルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキ
シシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチルフェニ
ルジメトキシシランなどが例示できる。

【００２８】これらＲ²、Ｒ³は、ケイ素化合物
（Ｂ₁）〜（Ｂ₃）の間で同一のものであってもよい
し、違うものであってもよい。オルガノシロキサン
（Ｂ）は、たとえば、前記加水分解性混合物を適当な溶
剤で希釈し、そこに硬化剤としての水および触媒を必要
量添加して、加水分解および重縮合反応を行わせてプレ
ポリマー化させることにより調製することができる。そ
の際、得られるプレポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）
がポリスチレン換算で８００以上、好ましくは８５０以
上、より好ましくは９００以上になるように調整する。
プレポリマーの分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ））
が８００より小さいときは、シリコーンレジン（１）の
縮重合の際の硬化収縮が大きくて硬化後に、シリコーン
レジンを含む後述のコーティング材組成物の塗膜にクラ
ックが発生しやすくなったりする。

【００２９】オルガノシロキサン（Ｂ）を調製する際の
原料（Ｂ₁）および（Ｂ₂）の使用量は、（Ｂ₁）１０
０重量部に対して、（Ｂ₂）２０〜２００重量部（好ま
しくは４０〜１６０重量部、より好ましくは６０〜１２
０重量部）の割合である。（Ｂ₂）の使用量が上記範囲
より少ないと、シリコーンレジンを含む後述のコーティ
ング材組成物の硬化被膜の所望の硬度が得られない（硬
度が低くなる）という問題があり、逆に上記範囲より多
いと、硬化被膜の架橋密度が高すぎて硬度が高くなりす
ぎ、そのためクラックを発生しやすいという問題があ
る。

【００３０】必要に応じてさらに原料（Ｂ₃）を用いる
場合は、（Ｂ₁）〜（Ｂ₃）の使用量は、（Ｂ₁）１０
０重量部に対して、（Ｂ₂）２０〜２００重量部（好ま
しくは４０〜１６０重量部、より好ましくは６０〜１２
０重量部）、（Ｂ₃）６０重量部以下（好ましくは４０
重量部以下、より好ましくは３０重量部以下）の割合で
ある。（Ｂ₂）の使用量が上記範囲より少ないか、ある
いは、（Ｂ₃) の使用量が上記範囲より多いと、硬化被
膜の所望の硬度が得られない（硬度が低くなる）という
問題がある。また、（Ｂ₂）の使用量が上記範囲より多
いと、硬化被膜の架橋密度が高すぎて硬度が高くなりす
ぎ、そのためクラックを発生しやすいという問題があ
る。

【００３１】原料（Ｂ₂）として使用できるコロイダル
シリカとしては、特に限定はされないが、たとえば、水
分散性あるいはアルコール等の非水系の有機溶媒分散性
コロイダルシリカが使用できる。一般に、このようなコ
ロイダルシリカは、固形分としてのシリカを２０〜５０
重量％含有しており、この値からシリカ配合量を決定で
きる。また、水分散性コロイダルシリカを使用する場
合、固形分以外の成分として存在する水は、後に示すよ
うに硬化剤として用いることができる。水分散性コロイ
ダルシリカは、通常、水ガラスから作られるが、市販品
として容易に入手することができる。また、有機溶媒分
散性コロイダルシリカは、前記水分散性コロイダルシリ
カの水を有機溶媒と置換することで容易に調製すること
ができる。このような有機溶媒分散性コロイダルシリカ
も水分散性コロイダルシリカと同様に市販品として容易
に入手することができる。有機溶媒分散性コロイダルシ
リカにおいて、コロイダルシリカが分散している有機溶
媒の種類は、たとえば、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の低
級脂肪族アルコール類；エチレングリコール、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコー
ルモノエチルエーテル等のエチレングリコール誘導体；
ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル等のジエチレングリコール誘導体；およびジ
アセトンアルコール等を挙げることができ、これらから
なる群より選ばれた１種もしくは２種以上のものを使用
することができる。これらの親水性有機溶媒と併用して
トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチル
ケトオキシム等も用いることができる。

【００３２】なお、原料（Ｂ₂）としてコロイダルシリ
カを用いる場合、（Ｂ₂）の前記使用割合は分散媒も含
む重量部である。また、前記加水分解性混合物の加水分
解重縮合反応の際に用いられる硬化剤としては、水が用
いられるが、この量としては、加水分解性混合物中に含
まれるＯＲ¹基１モル当量当たり、水０．０１〜３．０
モルが好ましく、０．３〜１．５モルがさらに好まし
い。

【００３３】加水分解性混合物の加水分解重縮合反応の
際に用いられる希釈溶剤としては、コロイダルシリカの
分散溶媒として前述した、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の
低級脂肪族アルコール類；エチレングリコール、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコ
ールモノエチルエーテル等のエチレングリコール誘導
体；ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル等のジエチレングリコール誘導体；およ
びジアセトンアルコール等を挙げることができ、これら
からなる群より選ばれた１種もしくは２種以上のものを
使用することができる。これらの親水性有機溶媒と併用
してトルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエ
チルケトオキシムなども例示することができる。

【００３４】また、オルガノシロキサン（Ｂ）のｐＨは
３．８〜６の範囲内に調整されていることが好ましい。
ｐＨがこの範囲内であれば、前記の分子量の範囲内で、
安定してオルガノシロキサン（Ｂ）を使用することがで
きる。ｐＨがこの範囲外であると、オルガノシロキサン
（Ｂ）の安定性が悪いため、シリコーンレジンを含む後
述のコーティング材組成物の調製時からの使用できる期
間が限られてしまう。ここで、ｐＨ調整方法は、特に限
定されるものではないが、たとえば、オルガノシロキサ
ン（Ｂ）の原料混合時、ｐＨが３．８未満となった場合
は、たとえば、アンモニア等の塩基性試薬を用いて前記
範囲内のｐＨに調整すればよく、ｐＨが６を超えた場合
も、たとえば、塩酸等の酸性試薬を用いて調整すればよ
い。また、ｐＨによっては、分子量が小さいまま逆に反
応が進まず、前記分子量範囲に到達させるのに時間がか
かる場合は、オルガノシロキサン（Ｂ）を加熱して反応
を促進してもよいし、酸性試薬でｐＨを下げて反応を進
めた後、塩基性試薬で所定のｐＨに戻してもよい。

【００３５】シリコーンレジン（１）は、加熱硬化させ
る場合は硬化触媒を含む必要はないが、オルガノシロキ
サン（Ｂ）の縮合反応を促進することによって、シリコ
ーンレジンを含む後述のコーティング材組成物の塗布被
膜の加熱硬化を促進させたり同被膜を常温で硬化させた
りする目的で必要に応じて、さらに硬化触媒を含むこと
ができる。硬化触媒としては、特に限定はされないが、
たとえば、アルキルチタン酸塩類；オクチル酸錫、ジブ
チル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジマレエート等のカ
ルボン酸金属塩類；ジブチルアミン−２−ヘキソエー
ト、ジメチルアミンアセテート、エタノールアミンアセ
テート等のアミン塩類；酢酸テトラメチルアンモニウム
等のカルボン酸第４級アンモニウム塩；テトラエチルペ
ンタミン等のアミン類、Ｎ−β−アミノエチル−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミノエチ
ル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のア
ミン系シランカップリング剤；ｐ−トルエンスルホン
酸、フタル酸、塩酸等の酸類；アルミニウムアルコキシ
ド、アルミニウムキレート等のアルミニウム化合物；酢
酸リチウム、酢酸カリウム、蟻酸リチウム、蟻酸ナトリ
ウム、リン酸カリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金
属塩；テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチ
タネート、チタニウムテトラアセチルアセトネート等の
チタニウム化合物；メチルトリクロロシラン、ジメチル
ジクロロシラン、トリメチルモノクロロシラン等のハロ
ゲン化シラン類等が挙げられる。しかし、これらの他
に、オルガノシロキサン（Ｂ）の縮合反応の促進に有効
なものであれば特に制限はない。

【００３６】シリコーンレジン（１）が硬化触媒をも含
む場合、その量は、オルガノシロキサン（Ｂ）に対し、
好ましくは１０重量％以下、より好ましくは８％以下で
ある。１０重量％を超えると、シリコーンレジンを含む
後述のコーティング材組成物の貯蔵安定性を損なう可能
性がある。シリコーンレジン（２）に含まれる前記
（Ｃ）成分すなわちシリカ分散オリゴマー溶液（Ｃ）
は、シリコーンレジンを含む後述のコーティング材組成
物の硬化被膜形成に際して、硬化反応に預かる官能性基
としての加水分解性基（Ｘ）を有するベースポリマーの
主成分である。これは、たとえば、有機溶媒または水
（有機溶媒と水との混合溶媒でもよい）に分散されたコ
ロイダルシリカに、前記一般式（II）で表される加水分
解性オルガノシランの１種あるいは２種以上を加え、水
（コロイダルシリカ中に予め含まれていた水および／ま
たは別途添加された水）を前記加水分解性基（Ｘ）１モ
ル当量当たり水０．００１〜０．５モル使用する条件下
で、該加水分解性オルガノシランを部分加水分解するこ
とで得られる。

【００３７】前記一般式（II）で表される加水分解性オ
ルガノシラン中の基Ｒ⁴としては、同一または異種の置
換もしくは非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基であ
れば特に限定はされないが、たとえば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；２
−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基、３−フ
ェニルプロピル基等のアラルキル基；フェニル基、トリ
ル基等のアリール基；ビニル基、アリル基等のアルケニ
ル基；クロロメチル基、γ−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化
水素基；γ−メタクリロキシプロピル基、γ−グリシド
キシプロピル基、３，４−エポキシシクロヘキシルエチ
ル基、γ−メルカプトプロピル基等の置換炭化水素基等
を例示することができる。これらの中でも、合成の容易
さ或いは入手の容易さから炭素数１〜４のアルキル基お
よびフェニル基が好ましい。

【００３８】前記一般式（II）中、加水分解性基Ｘとし
ては、特に限定はされないが、たとえば、アルコキシ
基、アセトキシ基、オキシム基、エノキシ基、アミノ
基、アミノキシ基、アミド基などが挙げられる。これら
の中でも、入手の容易さおよびシリカ分散オリゴマー溶
液（Ｃ）を調製しやすいことから、アルコキシ基が好ま
しい。

【００３９】前記加水分解性オルガノシランの具体例と
しては、前記一般式（II）中のｍが０〜３の整数である
モノ−、ジ−、トリ−、テトラ−の各官能性のアルコキ
シシラン類、アセトキシシラン類、オキシムシラン類、
エノキシシラン類、アミノシラン類、アミノキシシラン
類、アミドシラン類などが挙げられる。これらの中で
も、入手の容易さおよびシリカ分散オリゴマー溶液
（Ｃ）を調製しやすいことから、アルコキシシラン類が
好ましい。

【００４０】アルコキシシラン類のうち、特に、ｍ＝０
のテトラアルコキシシランとしては、テトラメトキシシ
ラン、テトラエトキシシランなどが例示でき、ｍ＝１の
オルガノトリアルコキシシランとしては、メチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ
イソプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、
フェニルトリエトキシシラン、３，３，３−トリフルオ
ロプロピルトリメトキシシランなどが例示できる。ま
た、ｍ＝２のジオルガノジアルコキシシランとしては、
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキ
シシラン、メチルフェニルジメトキシシランなどが例示
でき、ｍ＝３のトリオルガノアルコキシシランとして
は、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシ
ラン、トリメチルイソプロポキシシラン、ジメチルイソ
ブチルメトキシシランなどが例示できる。さらに、一般
にシランカップリング剤と呼ばれるオルガノシラン化合
物もアルコキシシラン類に含まれる。

【００４１】これらの前記一般式（II）で表される加水
分解性オルガノシランの内、５０モル％以上、好ましく
は６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上は、
ｍ＝１で表される三官能性のものである。これが、５０
モル％未満では、シリコーンレジンを含む後述のコーテ
ィング材組成物から十分な塗膜硬度が得られないととも
に、このコーティング材組成物の乾燥硬化性が劣りやす
い。

【００４２】シリカ分散オリゴマー溶液（Ｃ）中のコロ
イダルシリカは、シリコーンレジンを含む後述のコーテ
ィング材組成物の塗布硬化被膜の硬度を高くし、平滑性
と耐クラック性を改善する効果がある。コロイダルシリ
カとしては、特に限定はされないが、たとえば、水分散
性あるいはアルコールなどの非水系の有機溶媒分散性コ
ロイダルシリカが使用できる。一般に、このようなコロ
イダルシリカは、固形分としてのシリカを２０〜５０重
量％含有しており、この値からシリカ配合量を決定でき
る。また、水分散性コロイダルシリカを使用する場合に
は、固形分以外の成分として存在する水は、前記加水分
解性オルガノシランの加水分解に用いることができると
ともに、シリコーンレジンを含む後述のコーティング材
組成物の硬化剤として用いることができる。水分散性コ
ロイダルシリカは、通常、水ガラスから作られるが、市
販品として容易に入手することができる。また、有機溶
媒分散性コロイダルシリカは、前記水分散性コロイダル
シリカの水を有機溶媒と置換することで容易に調製する
ことができる。このような有機溶媒分散性コロイダルシ
リカも水分散性コロイダルシリカと同様に市販品として
容易に入手することができる。有機溶媒分散性コロイダ
ルシリカにおいて、コロイダルシリカが分散している有
機溶媒の種類は、特に限定はされないが、たとえば、メ
タノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール等の低級脂肪族アルコール類；エ
チレングリコール、エチレングリコールモノブチルエー
テル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等の
エチレングリコール誘導体；ジエチレングリコール、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレン
グリコール誘導体；およびジアセトンアルコール等を挙
げることができ、これらからなる群より選ばれた１種も
しくは２種以上を使用することができる。これらの親水
性有機溶媒と併用して、トルエン、キシレン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルエチルケトオキシムなども用いること
ができる。

【００４３】シリカ分散オリゴマー溶液（Ｃ）中のコロ
イダルシリカは、前述の効果があるが、配合量が多すぎ
ると、シリコーンレジンを含む後述のコーティング材組
成物の硬化被膜が硬くなりすぎて同被膜のクラックの発
生を招来する原因となる恐れがある。そのため、シリカ
分散オリゴマー溶液（Ｃ）中において、コロイダルシリ
カは、シリカを固形分として、好ましくは５〜９５重量
％、より好ましくは１０〜９０重量％、最も好ましくは
２０〜８５重量％の範囲内で含有される。含有量が５重
量％未満であると、所望の被膜硬度が得られなくなる傾
向がある。一方、９５重量％を越えると、クラックの発
生を招来しやすくなる。

【００４４】シリカ分散オリゴマー溶液（Ｃ）を調製す
る際に用いられる水の量は、前述のように、前記加水分
解性オルガノシランが持つ加水分解性基（Ｘ）１モル当
量当たり０．００１〜０．５モルの範囲内、好ましくは
０．０１〜０．４モルの範囲内である。水の使用量が
０．００１モル未満であると、十分な部分加水分解物が
得られず、０．５モルを超えると、部分加水分解物の安
定性が悪くなる。ここで、加水分解性オルガノシランの
部分加水分解反応における水の上記使用量は、水を全く
含まないコロイダルシリカ（たとえば、分散媒として有
機溶媒のみを用いたコロイダルシリカ）を用いた場合は
別途に添加された水の量であり、水を含むコロイダルシ
リカ（たとえば、コロイダルシリカの分散媒として水の
みまたは有機溶媒と水との混合溶媒を用いたコロイダル
シリカ）を用いた場合は、コロイダルシリカ中に予め含
まれていた水および別途添加の水のうちの少なくともコ
ロイダルシリカ中に予め含まれていた水の量である。水
の量がコロイダルシリカ中に予め含まれていた水だけで
上記使用量に足りるならば別途に水を添加しなくてもよ
いのであるが、水の量がコロイダルシリカ中に予め含ま
れていた水だけでは上記使用量に足りない場合は、別途
に水を上記使用量に達するまで添加する必要がある。そ
の場合、上記水の使用量は、コロイダルシリカ中に予め
含まれていた水と別途添加された水の合計量である。な
お、コロイダルシリカ中に予め含まれていた水だけで上
記使用量に足りる場合でも、別途に水を添加してもよ
く、その場合も、上記水の使用量は、コロイダルシリカ
中に予め含まれていた水と別途添加された水の合計量で
ある。ただし、この合計量が上記上限（加水分解性基
（Ｘ）１モル当量当たり０．５モル）を超えないように
別途に水を添加する。

【００４５】加水分解性オルガノシランを部分加水分解
する方法は、特に限定されず、たとえば、加水分解性オ
ルガノシランとコロイダルシリカとを混合すればよい
（コロイダルシリカに水が全く含まれていないかあるい
は必要量含まれていない場合はここで水を添加配合す
る）。その際、部分加水分解反応は常温で進行するが、
部分加水分解反応を促進させるために、必要に応じ、加
温（たとえば、６０〜１００℃）するか、あるいは、触
媒を用いてもよい。この触媒としては、特に限定はされ
ないが、たとえば、塩酸、酢酸、ハロゲン化シラン、ク
ロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻
酸、プロピオン酸、グルタール酸、グリコール酸、マレ
イン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シュウ酸など
の有機酸および無機酸等の１種または２種以上を用いる
ことができる。

【００４６】シリカ分散オリゴマー溶液（Ｃ）は、その
性能を長期にわたり安定して得るために、液のｐＨを、
好ましくは２．０〜７．０、より好ましくは２．５〜
６．５、さらに好ましくは３．０〜６．０にすると良
い。ｐＨがこの範囲外であると、特に水の使用量が加水
分解性基（Ｘ）１モル当量当たり０．３モル以上の条件
下で（Ｃ）成分の性能持続性の低下が著しい。（Ｃ）成
分のｐＨが上記範囲外にあるときは、この範囲より酸性
側であれば、アンモニア、エチレンジアミン等の塩基性
試薬を添加してｐＨを調整すれば良く、塩基性側であれ
ば、塩酸、硝酸、酢酸等の酸性試薬を用いてｐＨを調整
すればよい。しかし、その調整方法は特に限定されるも
のではない。

【００４７】シリコーンレジン（２）に含まれる前記
（Ｄ）成分すなわちシラノール基含有ポリオルガノシロ
キサン（Ｄ）は、硬化反応に預かる官能性基としての加
水分解性基を有するベースポリマーである前記（Ｃ）成
分と縮合反応して硬化被膜中に３次元架橋を形成するた
めの架橋剤であり、前記（Ｃ）成分の硬化収縮による歪
みを吸収してクラック発生を防止する効果のある成分で
ある。

【００４８】シラノール基含有ポリオルガノシロキサン
（Ｄ）を表す前記平均組成式(III)中のＲ⁵としては、
特に限定はされず、前記式（II）中のＲ⁴と同じものが
例示されるが、好ましくは、炭素数１〜４のアルキル
基、フェニル基、ビニル基、γ−グリシドキシプロピル
基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−アミノプロピ
ル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などの置換
炭化水素基、より好ましくはメチル基およびフェニル基
である。また、前記式(III) 中、ａおよびｂはそれぞれ
前記の関係を満たす数であり、ａが０．２未満またはｂ
が３を超えると、シリコーンレジンを含む後述のコーテ
ィング材組成物の硬化被膜にクラックを生じる等の不都
合がある。また、ａが２以上且つ４以下の場合またはｂ
が０．０００１未満では硬化がうまく進行しない。

【００４９】シラノール基含有ポリオルガノシロキサン
（Ｄ）は、特に限定されるわけではないが、たとえば、
メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、フ
ェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、
もしくは、これらに対応するアルコキシシランの１種も
しくは２種以上の混合物を公知の方法により大量の水で
加水分解することにより得ることができる。シラノール
基含有ポリオルガノシロキサン（Ｄ）を得るために、ア
ルコキシシランを用いて公知の方法で加水分解した場
合、加水分解されないアルコキシ基が微量に残る場合が
ある。すなわち、シラノール基と極微量のアルコキシ基
とが共存するようなポリオルガノシロキサンが得られる
こともあるが、本発明においては、このようなポリオル
ガノシロキサンを用いても差し支えない。

【００５０】シリコーンレジン（２）に含まれる前記
（Ｅ）成分すなわち硬化触媒（Ｅ）は、前記（Ｃ）成分
と（Ｄ）成分との縮合反応を促進し、シリコーンレジン
を含む後述のコーティング材組成物の被膜を硬化させる
成分である。硬化触媒（Ｅ）としては、特に限定はされ
ないが、たとえば、アルキルチタン酸塩類；オクチル酸
錫、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジマレエー
ト等のカルボン酸金属塩類；ジブチルアミン−２−ヘキ
ソエート、ジメチルアミンアセテート、エタノールアミ
ンアセテート等のアミン塩類；酢酸テトラメチルアンモ
ニウム等のカルボン酸第４級アンモニウム塩；テトラエ
チルペンタミン等のアミン類、Ｎ−β−アミノエチル−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−アミ
ノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン
等のアミン系シランカップリング剤；ｐ−トルエンスル
ホン酸、フタル酸、塩酸等の酸類；アルミニウムアルコ
キシド、アルミニウムキレート等のアルミニウム化合
物；酢酸リチウム、蟻酸リチウム、蟻酸ナトリウム、リ
ン酸カリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩；テ
トライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネー
ト、チタニウムテトラアセチルアセトネート等のチタニ
ウム化合物；メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロ
ロシラン、トリメチルモノクロロシラン等のハロゲン化
シラン類等が挙げられる。しかし、これらの他に、
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分との縮合反応の促進に有効なも
のであれば特に制限はない。

【００５１】シリコーンレジン（２）中、（Ｃ）成分お
よび（Ｄ）成分の配合割合は、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分
の合計１００重量部に対し、（Ｃ）成分１〜９９重量
部、（Ｄ）成分９９〜１重量部（好ましくは、（Ｃ）成
分５〜９５重量部、（Ｄ）成分９５〜５重量部、より好
ましくは、（Ｃ）成分１０〜９０重量部、（Ｄ）成分９
０〜１０重量部）である。（Ｃ）成分が１重量部未満で
ある（（Ｄ）成分が９９重量部を超える）と、硬化性に
劣り、また、十分な被膜硬度が得られない傾向がある。
一方、（Ｃ）成分が９９重量部を超える（（Ｄ）成分が
１重量部未満である）と、硬化性が不安定であり、か
つ、良好な塗膜が得られないことがある。

【００５２】シリコーンレジン（２）中、（Ｅ）成分の
配合割合は、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分との合計量１００
重量部に対して、０．０００１〜１０重量部の範囲内
（好ましくは０．０００５〜８重量部の範囲内、より好
ましくは０．０００７〜５重量部の範囲内）である。
（Ｅ）の配合量が０．０００１重量部未満では硬化性が
低下し、また、十分な被膜硬度が得られない傾向があ
る。１０重量部を超えると、硬化被膜の耐熱性が低下し
たり、硬化被膜の硬度が高くなりすぎてクラックを生じ
たりする恐れがある。

【００５３】本発明で用いられるシリコーンレジンは、
シリコーンレジンを含む後述のコーティング材組成物の
硬化被膜に靭性を付与するとともに、同被膜の密着性を
向上させる点で、さらに前記（Ｆ）成分すなわちアクリ
ル樹脂（Ｆ）を含むことが好ましい（これは、シリコー
ンレジンの好ましい例であるシリコーンレジン（１）お
よび（２）についても同様）。

【００５４】アクリル樹脂（Ｆ）は、シリコーンレジン
を含む後述のコーティング材組成物の硬化被膜の靭性を
改善する効果を有し、これによりクラックの発生を防止
して厚膜化を可能にする。また、アクリル樹脂（Ｆ）
は、シリコーンレジンを含む後述のコーティング材組成
物の硬化被膜を構成する透明樹脂硬化体の３次元骨格と
なるポリシロキサン縮合架橋物に取り込まれて該縮合架
橋物をアクリル変性にする。前記縮合架橋物がアクリル
変性されると、上記硬化被膜の密着性が向上する。

【００５５】アクリル樹脂（Ｆ）の構成モノマーの一つ
である第１の（メタ）アクリル酸エステルは、それを表
す前記式（IV）中のＲ⁷が置換または非置換で炭素数１
〜９の１価の炭化水素基、たとえば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基
等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等のシクロアルキル基；２−フェニルエチル基、２−フ
ェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基等のアラル
キル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；クロロ
メチル基、γ−クロロプロピル基、３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基等のハロゲン化炭化水素基；２−ヒド
ロキシエチル基等のヒドロキシ炭化水素基；等であるも
のの内の少なくとも１種である。

【００５６】アクリル樹脂（Ｆ）の別の構成モノマーで
ある第２の（メタ）アクリル酸エステルは、それを表す
前記式（IV）中のＲ⁷がエポキシ基、グリシジル基およ
びこれらのうちの少なくとも一方を含む炭化水素基（た
とえば、γ−グリシドキシプロピル基等）からなる群の
中から選ばれる少なくとも１種の基であるものの内の少
なくとも１種である。

【００５７】アクリル樹脂（Ｆ）のさらに別の構成モノ
マーである第３の（メタ）アクリル酸エステルは、それ
を表す前記式（IV）中のＲ⁷がアルコキシシリル基およ
び／またはハロゲン化シリル基を含む炭化水素基、たと
えば、トリメトキシシリルプロピル基、ジメトキシメチ
ルシリルプロピル基、モノメトキシジメチルシリルプロ
ピル基、トリエトキシシリルプロピル基、ジエトキシメ
チルシリルプロピル基、エトキシジメチルシリルプロピ
ル基、トリクロロシリルプロピル基、ジクロロメチルシ
リルプロピル基、クロロジメチルシリルプロピル基、ク
ロロジメトキシシリルプロピル基、ジクロロメトキシシ
リルプロピル基等であるものの内の少なくとも１種であ
る。

【００５８】アクリル樹脂（Ｆ）は、上記第１、第２、
第３の（メタ）アクリル酸エステル中、それぞれ少なく
とも１種、合計少なくとも３種を含む（メタ）アクリル
酸エステルの共重合体であり、上記第１、第２、第３の
（メタ）アクリル酸エステルの中から選ばれたさらに１
種あるいは２種以上、あるいは上記以外の（メタ）アク
リル酸エステルの中から選ばれたさらに１種あるいは２
種以上を含む共重合体であっても構わない。

【００５９】上記第１の（メタ）アクリル酸エステル
は、シリコーンレジンを含む後述のコーティング材組成
物の硬化被膜に靭性を付与し、これにより、導電性基体
の熱膨張に硬化被膜を追随させる効果のある成分であ
り、さらに、シリコーンレジン（２）の（Ｃ）成分と
（Ｄ）成分の間の相溶性を改善する効果もある。これら
の効果をより大きく得るためには、Ｒ⁷の置換あるいは
非置換炭化水素基が、ある程度以上の体積を持つことが
望ましく、炭素数が２以上であることが好ましい。

【００６０】第２の（メタ）アクリル酸エステルは、シ
リコーンレジンを含む後述のコーティング材組成物の硬
化被膜と下地材（電荷発生層、プライマー層、導電性基
体など、場合によって異なる。）との密着性を長期間維
持させる効果のある成分である。第３の（メタ）アクリ
ル酸エステルは、シリコーンレジンを含む後述のコーテ
ィング材組成物の塗膜硬化時に、アクリル樹脂（Ｆ）と
オルガノシロキサンとの間に化学結合を形成させ、これ
によりアクリル樹脂（Ｆ）を硬化被膜中に固定化させる
効果のある成分である。また、第３の（メタ）アクリル
酸エステルは、シリコーンレジン（１）を含む後述のコ
ーティング材組成物中でのアクリル樹脂（Ｆ）と（Ｂ）
成分との相溶性、または、シリコーンレジン（２）を含
む後述のコーティング材組成物中でのアクリル樹脂
（Ｆ）と（Ｃ）成分および（Ｄ）成分との相溶性を改善
する効果もある。

【００６１】アクリル樹脂（Ｆ）の分子量は、アクリル
樹脂（Ｆ）と（Ｂ）成分との相溶性、または、アクリル
樹脂（Ｆ）と（Ｃ）成分および（Ｄ）成分との相溶性に
大きく関わる。アクリル樹脂（Ｆ）のポリスチレン換算
重量平均分子量が５万を超えると、相分離し、塗膜が白
化することがある。従って、アクリル樹脂（Ｆ）のポリ
スチレン換算重量平均分子量を５万以下にすることが望
ましい。また、アクリル樹脂（Ｆ）のポリスチレン換算
重量平均分子量の下限は１千であることが望ましい。分
子量が１千未満だと、塗膜の靭性が下がり、クラックが
発生しやすくなる傾向があり、好ましくない。

【００６２】第２の（メタ）アクリル酸エステルは、ア
クリル樹脂（Ｆ）である共重合体中の単量体モル比率で
２％以上であることが望ましい。２％未満では、塗膜の
密着性が不十分となる傾向がある。第３の（メタ）アク
リル酸エステルは、アクリル樹脂（Ｆ）である共重合体
中の単量体モル比率で２〜５０％の範囲であることが望
ましい。２％未満においては、シリコーンレジン（１）
を含む後述のコーティング材組成物中でのアクリル樹脂
（Ｆ）と（Ｂ）成分との相溶性、または、シリコーンレ
ジン（２）を含む後述のコーティング材組成物中でのア
クリル樹脂（Ｆ）と（Ｃ）成分および（Ｄ）成分との相
溶性が悪く、塗膜が白化することがある。また、５０％
を超えると、アクリル樹脂（Ｆ）と（Ｂ）成分との結合
密度、または、アクリル樹脂（Ｆ）と（Ｃ）成分および
（Ｄ）成分との結合密度が高くなり過ぎ、アクリル樹脂
本来の目的である靭性の改善が見られなくなる傾向があ
る。

【００６３】アクリル樹脂（Ｆ）の合成方法としては、
たとえば、公知の有機溶媒中での溶液重合、乳化重合、
懸濁重合によるラジカル重合法、あるいは、アニオン重
合法、カチオン重合法等を用いることができるが、これ
に特定するものではない。溶液重合によるラジカル重合
法においては、たとえば、公知の方法で、前記第１、第
２および第３の（メタ）アクリル酸エステル単量体を反
応容器中で有機溶媒に溶解し、さらにラジカル重合開始
剤を加え、窒素気流下加熱し反応させる。このときに用
いられる有機溶媒は、特に限定するものではないが、た
とえば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモ
ノエチルエーテルなどが使われる。また、ラジカル重合
開始剤は特に限定するものではないが、たとえば、クメ
ンヒドロペルオキシド、第３ブチルヒドロペルオキシ
ド、ジクミルペルオキシド、ジ第３ブチルペルオキシ
ド、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化ラウロ
イル、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化水素−Ｆｅ
²⁺塩、過硫酸塩−ＮａＨＳＯ₃、クメンヒドロペルオキ
シド−Ｆｅ²⁺塩、過酸化ベンゾイル−ジメチルアニリ
ン、過酸化物−トリエチルアルミニウムなどが用いられ
る。分子量をコントロールするためには、連鎖移動剤を
添加することも可能である。連鎖移動剤としては、特に
限定するわけではないが、たとえば、モノエチルハイド
ロキノン、ｐ−ベンゾキノンなどのキノン類；メルカプ
トアセチックアシッド−エチルエステル、メルカプトア
セチックアシッド−ｎ−ブチルエステル、メルカプトア
セチックアシッド−２−エチルヘキシルエステル、メル
カプトシクロヘキサン、メルカプトシクロペンタン、２
−メルカプトエタノールなどのチオール類；ジ−３−ク
ロロベンゼンチオール、ｐ−トルエンチオール、ベンゼ
ンチオールなどのチオフェノール類；γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシランなどのチオール誘導体；フェ
ニルピクリルヒドラジン；ジフェニルアミン；第３ブチ
ルカテコールなどが使える。

【００６４】シリコーンレジンがアクリル樹脂（Ｆ）を
含む場合、その配合量は、特に限定はされないが、たと
えば、前記（Ａ）成分を除く全シリコーン固形分１００
重量部に対して、好ましくは１〜１００重量部、より好
ましくは５〜３０重量部の割合である。（Ｆ）の配合量
が１重量部未満であると靭性の発現が弱くなる傾向があ
り、１００重量部を超えると塗膜の硬化阻害を引き起こ
してしまう傾向がある。

【００６５】電荷発生層に用いられる光導電材料として
は、従来の電子写真感光体に用いられるものを使用で
き、特に限定はされないが、たとえば、フタロシアニン
系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ系顔料、シアニン染
料、スクエアリリウム染料等の有機の染・顔料等が挙げ
られる。光導電材料は１種のみを用いてもよいし、２種
以上を併用してもよい。

【００６６】電荷輸送層に用いられる電荷輸送材料とし
ては、従来の電子写真感光体に用いられるものを使用で
き、特に限定はされないが、たとえば、スチルベン誘導
体、ヒドラゾン誘導体、トリフェニルアミン誘導体、ピ
ラゾリン誘導体、オキサゾール誘導体等が挙げられる。
電荷輸送材料は１種のみを用いてもよいし、２種以上を
併用してもよい。

【００６７】本発明の電子写真感光体において、電荷輸
送層は、１層だけ設けられていてもよいが、これに限定
されず、２層以上設けられていてもよい。電荷輸送層が
２層以上ある場合、それら複数の電荷輸送層のうちの少
なくとも最上層（導電性基体から最も離れた層、すなわ
ち最外層）の透明樹脂硬化体が、直鎖状ポリシロキサン
ジオール（Ａ）を含むシリコーンレジンの硬化体であれ
ばよい。そのため、最上層以外の電荷輸送層の透明樹脂
硬化体については、直鎖状ポリシロキサンジオール
（Ａ）を含むシリコーンレジンの硬化体に限らず、従来
の機能分離型電子写真感光体の電荷輸送層に用いられる
後述の透明樹脂硬化体であってもよい。また、電荷輸送
層が複数ある場合、それらの間の密着性を向上させるた
めに、図２に示すように、前記複数の電荷輸送層の層間
の少なくとも１つに、透明樹脂硬化体からなる少なくと
も１つの中塗り層がさらに積層されていてもよい。中塗
り層としては、特に限定はされないが、たとえば、ナイ
ロン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹
脂、アクリルシリコーン樹脂、塩化ゴム樹脂、ウレタン
樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂およびメラミ
ン樹脂からなる群の中から選ばれた少なくとも１種を１
０重量％以上含有する中塗り層形成用コーティング材組
成物の透明樹脂硬化体からなるもの等が挙げられる。中
塗り層の厚みは、特に限定はされないが、たとえば、
０．１〜１０μｍが好ましく、０．５〜３μｍがより好
ましい。この厚みが薄すぎると密着性向上効果が得られ
ず、厚すぎると電荷輸送の妨げになる恐れがある。

【００６８】なお、電荷輸送層が複数ある場合、キャリ
ア移動に問題がなければ、複数の電荷輸送層のうち、直
鎖状ポリシロキサンジオール（Ａ）を含むシリコーンレ
ジンを用いて形成された最外層は、必ずしも電荷輸送材
料を含む必要はない。たとえば、本発明の電子写真感光
体は、導電性基体上に、透明樹脂硬化体中に光導電材料
を含む電荷発生層と、透明樹脂硬化体中に電荷輸送材料
を含む電荷輸送層とが順次積層されてなる既製の機能分
離型電子写真感光体（たとえば、従来の機能分離型電子
写真感光体）の最外表面に、直鎖状ポリシロキサンジオ
ール（Ａ）を含むシリコーンレジン（ただし、電荷輸送
材料は含まない）の硬化体がさらに積層されたものであ
ってもよいのである。

【００６９】本発明の電子写真感光体において、電荷輸
送層が一つしかなく、それを構成する透明樹脂硬化体が
直鎖状ポリシロキサンジオール（Ａ）を含むシリコーン
レジンの硬化体である場合、または、電荷輸送層が複数
あり且つその最下層（導電性基体に最も近い層）の透明
樹脂硬化体も直鎖状ポリシロキサンジオール（Ａ）を含
むシリコーンレジンの硬化体である場合は、該シリコー
ンレジンの硬化体と電荷発生層とが直接接することにな
る。その場合、電荷発生層と電荷輸送層との間の密着性
をさらに向上させるためには、電荷輸送層の透明樹脂硬
化体だけでなく、電荷発生層の透明樹脂硬化体も直鎖状
ポリシロキサンジオール（Ａ）を含むシリコーンレジン
の硬化体であることが好ましいが、本発明の電子写真感
光体においては、その少なくとも最外層の透明樹脂硬化
体が直鎖状ポリシロキサンジオール（Ａ）を含むシリコ
ーンレジンの硬化体であればよいので、電荷発生層の透
明樹脂硬化体については、直鎖状ポリシロキサンジオー
ル（Ａ）を含むシリコーンレジンの硬化体に限定される
わけではなく、従来の電子写真感光体の電荷発生層に用
いられる透明樹脂硬化体であってもよい。

【００７０】従来の電子写真感光体の電荷発生層または
電荷輸送層に用いられるもので、本発明の電子写真感光
体の電荷発生層、および／または、最外層以外の電荷輸
送層に使用可能な透明樹脂硬化体としては、特に限定さ
れるわけではないが、たとえば、ポリビニルブチラール
樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、スチレン系重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリ
ル系共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアクリレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ
スルホン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアクリルシリコ
ーン樹脂、ポリアクリルウレタン樹脂等の樹脂の硬化体
を使用できる。

【００７１】電荷発生層の厚みは、特に限定はされない
が、たとえば、０．０５〜１μｍが好ましく、０．１〜
０．８μｍがより好ましい。この厚みが薄すぎると、電
荷輸送層へのキャリア注入が不十分になり、良好な画像
が得られないという問題が起こる恐れがある。厚すぎる
と、表面電位の著しい低下を招来するという問題が起こ
る恐れがある。

【００７２】電荷輸送層の厚みは、特に限定はされない
が、たとえば、１〜５０μｍが好ましく、５〜３０μｍ
がより好ましい。この厚みが薄すぎると、帯電性が不十
分になり、良好な画像が得られないという問題が起こる
恐れがある。厚すぎると、クラックの発生を招来し、電
子写真感光体の耐久性が低下するという問題が起こる恐
れがある。

【００７３】本発明の電子写真感光体は、特に限定され
るわけではないが、電荷発生層と電荷輸送層との間に透
明樹脂硬化体からなる少なくとも１つの中塗り層がさら
に積層されていることが、電荷発生層と電荷輸送層との
間の密着性が向上する点で好ましい。この密着性向上効
果は、特に、電荷発生層および最下層の電荷輸送層のう
ちのいずれか一方の透明樹脂硬化体として従来の電子写
真感光体の電荷発生層または電荷輸送層に用いられるも
のを用い、且つ、他方の透明樹脂硬化体として直鎖状ポ
リシロキサンジオール（Ａ）を含むシリコーンレジンの
硬化体を用いた場合に著しい。中塗り層としては、特に
限定はされないが、たとえば、ナイロン樹脂、アルキド
樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、アクリルシリコー
ン樹脂、塩化ゴム樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹
脂、ポリエステル樹脂およびメラミン樹脂からなる群の
中から選ばれた少なくとも１種を１０重量％以上含有す
る中塗り層形成用コーティング材組成物の透明樹脂硬化
体からなるもの等が挙げられる。中塗り層の厚みは、特
に限定はされないが、たとえば、０．１〜１０μｍが好
ましく、０．５〜３μｍがより好ましい。この厚みが薄
すぎると密着性向上効果が得られず、厚すぎると電荷輸
送の妨げになる恐れがある。

【００７４】本発明の電子写真感光体に用いられる導電
性基体の形状としては、特に限定はされず、たとえば、
ドラム状、シート状、ベルト状等のいずれでもよい。導
電性基体の材質としては、導電性を有し、かつ、機械的
強度が十分なものであれば特に制限はなく、鉄、銅、ア
ルミニウム、真鍮、ステンレス鋼等の金属単体材料の等
のように、それ自体導電性を有する材料；上記金属また
はその酸化物の膜が蒸着等の手法により表面に形成され
たガラス基材、プラスチック基材等のように、絶縁性材
料の表面に導電性を有する膜が形成されたもの等が例示
される。

【００７５】導電性基体は、特に限定されるわけではな
いが、その表面がプライマー層（下塗り層）で予め被覆
されたものであること（導電性基体と電荷発生層との間
にプライマー層がさらに積層されていること）が、導電
性基体と電荷発生層との間の密着性が向上する点で好ま
しい。また、このプライマー層は、導電性基体と電荷発
生層および電荷輸送層とを電気的に絶縁する効果を持つ
ものであってもよい。プライマー層としては、特に限定
はされないが、たとえば、ナイロン樹脂、アルキド樹
脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、アクリルシリコーン
樹脂、塩化ゴム樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、
ポリエステル樹脂およびメラミン樹脂からなる群の中か
ら選ばれた少なくとも１種を１０重量％以上含有するプ
ライマー層形成用コーティング材組成物の透明樹脂硬化
体からなるものや、金属酸化物被膜（たとえば、アルミ
ニウムの表面保護のためのアルマイト被膜等）等が挙げ
られる。プライマー層の厚みは、特に限定はされない
が、たとえば、０．１〜５μｍが好ましく、０．５〜３
μｍがより好ましい。この厚みが薄すぎると密着性向上
効果が得られず、厚すぎると電荷輸送の妨げになる恐れ
がある。

【００７６】本発明の電子写真感光体の形状としては、
特に限定はされず、たとえば、前述した導電性基体の形
状に応じ、ドラム状、シート状、ベルト状等のいずれで
もよい。本発明の電子写真感光体を製造する方法として
は、特に限定はされないが、たとえば、導電性基体表面
に、下記の、電荷発生層形成用コーティング材組成物
と、電荷輸送層形成用コーティング材組成物とを順次塗
布し硬化させる方法等が挙げられる。

【００７７】以下、この方法について説明する。電荷発
生層形成用コーティング材組成物は、光導電材料と、透
明樹脂硬化体の原料樹脂（好ましくは直鎖状ポリシロキ
サンジオール（Ａ）を含むシリコーンレジン、特に好ま
しくはシリコーンレジン（１）または（２））とを含
む。電荷輸送層形成用コーティング材組成物は、電荷輸
送材料と、透明樹脂硬化体の原料樹脂（好ましくは直鎖
状ポリシロキサンジオール（Ａ）を含むシリコーンレジ
ン、特に好ましくはシリコーンレジン（１）または
（２））とを含む。ただし、電子写真感光体の少なくと
も最外層の形成には、直鎖状ポリシロキサンジオール
（Ａ）を含むシリコーンレジンを原料樹脂とするコーテ
ィング材組成物が用いられる。また、電荷輸送層を複数
形成する場合、最外層となる電荷輸送層の形成に用いら
れるコーティング材組成物は、キャリア移動に問題がな
ければ、必ずしも電荷輸送材料を含む必要はない。

【００７８】電荷発生層形成用コーティング材組成物
中、光導電材料の配合割合は、特に限定はされないが、
たとえば、透明樹脂硬化体の原料樹脂１００重量部に対
し、好ましくは２００〜５００重量部、より好ましくは
２５０〜４００重量部である。光導電材料の配合割合が
上記範囲より少ないと、電荷輸送層へのキャリア注入が
不十分になり、良好な画像が得られないという問題が起
きる恐れがある。逆に多いと、電荷発生層の塗膜強度が
不十分になり、密着不良等のトラブルを招来するという
問題が起きる恐れがある。

【００７９】電荷輸送層形成用コーティング材組成物
中、電荷輸送材料の配合割合は、特に限定はされない
が、たとえば、透明樹脂硬化体の原料樹脂１００重量部
に対し、好ましくは３０〜１３０重量部、より好ましく
は５０〜１００重量部である。電荷輸送材料の配合割合
が上記範囲より少ないと、キャリア移動が不十分になる
という問題が起きる恐れがある。逆に多いと、電荷輸送
層の塗膜強度が低下し、耐摩耗性が低下するという問題
が起きる恐れがある。

【００８０】導電性基体と電荷発生層との間に前記プラ
イマー層がさらに積層された電子写真感光体を得るため
には、たとえば、電荷発生層形成用コーティング材組成
物の塗布前に前述のプライマー層形成用コーティング材
組成物を塗布し、得られた塗膜を硬化させる工程を追加
すればよい。電荷発生層と電荷輸送層との間に前記中塗
り層がさらに積層された電子写真感光体を得るために
は、たとえば、電荷発生層形成用コーティング材組成物
の塗布後かつ電荷輸送層形成用コーティング材組成物の
塗布前に前述の中塗り層形成用コーティング材組成物を
塗布し、得られた塗膜を硬化させる工程を追加すればよ
い。

【００８１】電荷輸送層を複数有する電子写真感光体を
得るためには、たとえば、導電性基体上に、透明樹脂硬
化体中に光導電材料を含む電荷発生層と、透明樹脂硬化
体中に電荷輸送材料を含む電荷輸送層とが順次積層され
てなる従来の機能分離型電子写真感光体の表面に、直鎖
状ポリシロキサンジオール（Ａ）を含むシリコーンレジ
ンを原料樹脂とするコーティング材組成物を塗布し、得
られた塗膜を硬化させればよい。

【００８２】電荷輸送層を複数有し、かつ、それらの層
間に前記中塗り層がさらに積層された電子写真感光体を
得るためには、たとえば、上記従来の機能分離型電子写
真感光体の表面に、直鎖状ポリシロキサンジオール
（Ａ）を含むシリコーンレジンを原料樹脂とするコーテ
ィング材組成物の塗布硬化被膜を形成する前に前述の中
塗り層形成用コーティング材組成物を塗布し、得られた
塗膜を硬化させる工程を追加すればよい。

【００８３】各コーティング材組成物を塗布する方法
は、特に限定されるものではなく、たとえば、刷毛塗
り、スプレー、浸漬（ディッピング）、ロール、フロ
ー、カーテン、ナイフコート等の通常の各種塗布方法を
選択することができる。各コーティング材組成物は、取
り扱いの容易さから必要に応じて各種有機溶媒で希釈し
て使用できるし、また、同有機溶媒で希釈したものであ
ってもよい。有機溶媒の種類は、シリコーンレジンの各
成分の有する１価炭化水素基の種類、または、シリコー
ンレジンの各成分の分子量の大きさ等に応じて適宜選定
することができる。このような有機溶媒としては、特に
限定はされないが、たとえば、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノー
ル等の低級脂肪族アルコール類；エチレングリコール、
エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレン
グリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコール
誘導体；ジエチレングリコール、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル等のジエチレングリコール誘導体；
および、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、酢
酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、メチルエチルケトオキシム、ジアセト
ンアルコール等を挙げることができ、これらからなる群
より選ばれた１種もしくは２種以上を使用することがで
きる。有機溶媒での希釈割合は特に制限はなく、必要に
応じて希釈割合を適宜決定すれば良い。

【００８４】各コーティング材組成物は、必要に応じ
て、増粘剤、カップリング剤、レベリング剤等の添加剤
を、本発明の効果に悪影響を与えない範囲内で含んでい
てもよい。各コーティング材組成物の塗膜の硬化方法に
ついては、公知の方法を用いればよく、特に限定はされ
ない。また、硬化の際の温度も特に限定はされず、特
に、直鎖状ポリシロキサンジオール（Ａ）を含むシリコ
ーンレジンを原料樹脂とするコーティング材組成物につ
いては、所望される硬化被膜性能や硬化触媒の使用の有
無や光導電材料、電荷輸送材料の耐熱性等に応じて常温
〜加熱温度の広い範囲をとることができる。

【００８５】次に、本発明の電子写真感光体の構造を、
その具体例を示す図面を参照しながら説明する。図１
は、本発明にかかる電子写真感光体の一実施態様である
ドラム状の電子写真感光体（感光ドラム）を表す。図に
みるように、この電子写真感光体１は、円柱状のドラム
芯からなる導電性基体１０の周面に、電荷発生層１１
と、電荷輸送層１２とが順次積層された構造を持つ。電
荷発生層１１は透明樹脂硬化体中に光導電材料を含んで
なり、電荷輸送層１２は透明樹脂硬化体中に電荷輸送材
料を含んでなる。電荷発生層１１および電荷輸送層１２
のうち、少なくとも、電子写真感光体１の最外層となる
電荷輸送層１２の透明樹脂硬化体が直鎖状ポリシロキサ
ンジオール（Ａ）を含むシリコーンレジンの硬化体から
なる。

【００８６】図２は、本発明にかかる電子写真感光体の
別の実施態様であるドラム状の電子写真感光体（感光ド
ラム）を表す。図にみるように、この電子写真感光体２
は、円柱状のドラム芯からなる導電性基体２０の周面
に、透明樹脂硬化体中に光導電材料を含む電荷発生層２
１と、透明樹脂硬化体中に電荷輸送材料を含む電荷輸送
層２２とが順次積層された構造を持つ。ここまでは、前
述の図１に示す電子写真感光体１と同様である。図２に
示す電子写真感光体２においては、電荷輸送層２２が第
１電荷輸送層２２ａと第２電荷輸送層２２ｂの２層から
なり、これら両層の間には、密着性向上の目的で中塗り
層２３が挿入されている。電子写真感光体２の各層のう
ち、少なくとも、電子写真感光体２の最外層となる第２
電荷輸送層２２ｂの透明樹脂硬化体が直鎖状ポリシロキ
サンジオール（Ａ）を含むシリコーンレジンの硬化体で
あればよい。なお、キャリア移動に問題がなければ、第
２電荷輸送層２２ｂには電荷輸送材料が含まれていなく
ても構わない。

【００８７】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を詳
細に説明する。実施例及び比較例中、特に断らない限
り、「部」はすべて「重量部」を、「％」はすべて「重
量％」を表す。また、分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー）により、測定機種として東
ソー（株）のＨＬＣ８０２０を用いて、標準ポリスチレ
ンで検量線を作成し、その換算値として測定したもので
ある。なお、本発明は下記実施例に限定されない。

【００８８】実施例および比較例に先立ち、それらに用
いる各成分を以下のように準備した。（Ａ成分）：＜Ａ−１＞重量平均分子量Ｍｗ＝８００、前記式（Ｉ）
中のｎがｎ≒１１（平均値）、Ｒ ¹がメチル基の直鎖状
ジメチルポリシロキサンジオール。これをＡ−１と称す
る。

【００８９】＜Ａ−２＞重量平均分子量Ｍｗ＝３００
０、前記式（Ｉ）中のｎがｎ≒４０（平均値）、Ｒ¹が
メチル基の直鎖状ジメチルポリシロキサンジオール。こ
れをＡ−２と称する。＜Ａ−３＞重量平均分子量Ｍｗ＝４５０、前記式（Ｉ）
中のｎがｎ≒４（平均値）、Ｒ¹がメチル基とフェニル
基の直鎖状メチルフェニルポリシロキサンジオール。こ
れをＡ−３と称する。

【００９０】＜Ａ−４＞重量平均分子量Ｍｗ＝７００
０、前記式（Ｉ）中のｎがｎ≒９０（平均値）、Ｒ¹が
メチル基の直鎖状ジメチルポリシロキサンジオール。こ
れをＡ−４と称する。（Ｂ成分の調製例）：＜調製例Ｂ−１＞原料（Ｂ₁）としてメチルトリメトキ
シシラン１００部に、原料（Ｂ₂）として酸性コロイダ
ルシリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル〔商品名「Ｏ
ＳＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形分３
０％〕９０部を混合し、次いでＩＰＡの１００部で希釈
し、さらに水３７．７部を添加し、攪拌した。得られた
液を６０℃恒温槽中で５時間加熱することにより重量平
均分子量Ｍｗ＝１５００に調整してオルガノシロキサン
２３％アルコール溶液を得た。この溶液をＢ−１と称す
る。

【００９１】Ｂ−１の調製条件：・〔水〕／〔ＯＲ²〕モル比０．９５・重量平均分子量１５００・固形分含有量２３％＜調製例Ｂ−２＞原料（Ｂ₁）としてメチルトリメトキ
シシラン１００部に、原料（Ｂ₂）として酸性コロイダ
ルシリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル〔商品名「Ｏ
ＳＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形分３
０％〕６０部および原料（Ｂ₃）としてジメチルジメト
キシシラン３０部を混合し、次いでイソプロピルアルコ
ール（以下ＩＰＡと略す）１００部で希釈し、さらに水
３９部を添加し、攪拌した。得られた液を６０℃恒温槽
中で５時間加熱することにより重量平均分子量Ｍｗ＝１
２００に調整してオルガノシロキサン２６％アルコール
溶液を得た。この溶液をＢ−２と称する。

【００９２】Ｂ−２の調製条件：・〔水〕／〔ＯＲ²〕モル比１．１５・重量平均分子量１２００・固形分含有量２６％＜調製例Ｂ−３＞原料（Ｂ₁）としてメチルトリメトキ
シシラン１００部に、原料（Ｂ₂）として酸性コロイダ
ルシリカであるＩＰＡオルガノシリカゾル〔商品名「Ｏ
ＳＣＡＬ１４３２」、触媒化成工業（株）製、固形分３
０％〕２０部および原料（Ｂ₃）としてジメチルジメト
キシシラン６０部を混合し、次いでイソプロピルアルコ
ール（以下ＩＰＡと略す）１３１部で希釈し、さらに水
５８部を添加し、攪拌した。得られた液を６０℃恒温槽
中で５時間加熱することにより重量平均分子量Ｍｗ＝１
３００に調整してオルガノシロキサン２５％アルコール
溶液を得た。この溶液をＢ−３と称する。

【００９３】Ｂ−３の調製条件：・〔水〕／〔ＯＲ²〕モル比１．０・重量平均分子量１３００・固形分含有量２５％（Ｃ成分の調製例）：＜調製例Ｃ−１＞攪拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー及び温度計をつけたフラスコ中に、ＩＰＡ分散コロイ
ダルシリカゾルＩＰＡ−ＳＴ（粒子径１０〜２０ｎｍ、
固形分３０％、水分０．５％、日産化学工業（株）製）
１００部と、メチルトリメトキシシラン６８部と、水１
０．８部とを投入し、攪拌しながら６５℃で約５時間か
けて部分加水分解反応を行った後、冷却することによ
り、（Ｃ−１）成分を得た。このものは、室温で４８時
間放置したときの固形分が３６％であった。

【００９４】Ｃ−１の調製条件・加水分解性基１モル当量に対する水のモル数０．４モル・（Ｃ−１）成分のシリカ分含有量４７．３％・ｍ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％１００モル％＜調製例Ｃ−２＞攪拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー及び温度計をつけたフラスコ中に、キシレン・ｎ−ブ
タノール混合溶媒分散コロイダルシリカゾルＸＢＡ−Ｓ
Ｔ（粒子径１０〜２０ｎｍ、固形分３０％、水分０．２
％、日産化学工業（株）製）１００部と、メチルトリメ
トキシシラン６８部とを投入し、攪拌しながら６５℃で
約５時間かけて部分加水分解反応を行った後、冷却する
ことにより、（Ｃ−２）成分を得た。このものは、室温
で４８時間放置したときの固形分が３６％であった。

【００９５】Ｃ−２の調製条件・加水分解性基１モル当量に対する水のモル数０．００７モル・（Ｃ−２）成分のシリカ分含有量４７．３％・ｍ＝１の加水分解性オルガノシランのモル％１００モル％（Ｄ成分の調製例）：＜調製例Ｄ−１＞攪拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート及び温度計を取り付けたフラスコに、メ
チルトリイソプロポキシシラン２２０部（１モル）がト
ルエン１５０部に溶解してなる溶液を仕込み、これに、
１％塩酸水溶液１０８部を２０分かけて滴下し、メチル
トリイソプロポキシシランを攪拌下６０℃で加水分解し
た。滴下終了から４０分後に攪拌を止め、反応液を分液
ロートに移し入れて静置したところ、二層に分離した。
少量の塩酸を含んだ下層の水とイソプロピルアルコール
の混合溶液を分液除去し、後に残ったトルエンの樹脂溶
液中に残存している塩酸を水洗で除去し、更にトルエン
を減圧除去した後、残留物をイソプロピルアルコールで
希釈することにより、重量平均分子量（Ｍｗ）約２００
０のシラノール基含有ポリオルガノシロキサンのイソプ
ロピルアルコール４０％溶液を得た。これをＤ−１と称
する。このＤ−１中のシラノール基含有ポリオルガノシ
ロキサンは前記平均組成式(III) を満たすものであるこ
とが確認されている。

【００９６】＜調製例Ｄ−２＞攪拌機、加温ジャケッ
ト、コンデンサー、滴下ロート及び温度計を取り付けた
フラスコに水１０００部、アセトン５０部を仕込み、更
にメチルトリクロロシシラン４４．８部（０．３モ
ル）、ジメチルジクロロシラン３８．７部（０．３モ
ル）およびフェニルトリクロロシラン８４．６部（０．
４モル）がトルエン２００部に溶解してなる溶液を攪拌
下に滴下しながら６０℃で加水分解した。滴下終了から
４０分後に攪拌を止め，反応液を分液ロートに移し入れ
て静置したところ、二層に分離した。下層の塩酸水を分
液除去し、後に残ったオルガノポリシロキサンのトルエ
ン溶液中に残存している水と塩酸を減圧ストリッピング
により過剰のトルエンとともに除去することにより、重
量平均分子量（Ｍｗ）約３０００のシラノール基含有ポ
リオルガノシロキサンのトルエン６０％溶液を得た。こ
れをＤ−２と称する。このＤ−２中のシラノール基含有
ポリオルガノシロキサンは前記平均組成式(III) を満た
すものであることが確認されている。（Ｅ成分（硬化触媒））：＜Ｅ−１＞Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン。これをＥ−１と称する。（Ｆ成分の調製例）：＜調製例Ｆ−１＞攪拌機、加温ジャケット、コンデンサ
ー、滴下ロート、窒素ガス導入・排出口及び温度計を取
り付けたフラスコ中で、ｎ−ブチルメタクリレート（Ｂ
ＭＡ）５．６９部、トリメトキシシリルプロピルメタク
リレート（ＳＭＡ）１．２４部、グリシジルメタクリレ
ート（ＧＭＡ）０．７１部、更に連鎖移動剤としてγ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン０．７８４部を
トルエン８．４９部に溶解させてなる反応液に、アゾビ
スイソブチロニトリル０．０２５部がトルエン３部に溶
解してなる溶液を窒素気流下で滴下し、７０℃で２時間
反応させた。これにより、重量平均分子量Ｍｗ＝１００
０のアクリル樹脂の４０％トルエン溶液を得た。これを
Ｆ−１と称する。

【００９７】Ｆ−１の調製条件・単量体モル比率ＢＭＡ／ＳＭＡ／ＧＭＡ＝８／１／
１・重量平均分子量１０００・固形分含有量４０％上記で得られた各成分を用い、以下のようにしてシリコ
ーンレジンを調製した。〔シリコーンレジン（１）の調製〕：＜調製例１−１および１−２＞表１に示す成分を同表に
示す割合で混合することにより、シリコーンレジン（１
−１）および（１−２）を得た。

【００９８】＜比較調製例１−１＞調製例Ｂ−２で得ら
れたオルガノシロキサン２６％アルコール溶液（Ｂ−
２）に硬化触媒として表１に示す量の酢酸カリウムを加
えて比較用シリコーンレジン（１−１）を得た。〔シリコーンレジン（２）の調製〕：＜調製例２−１〜２−４および比較調製例２−１〜２−
２＞表１〜２に示す成分を同表に示す割合で混合するこ
とにより、シリコーンレジン（２−１）〜（２−４）お
よび比較用シリコーンレジン（２−１）〜（２−２）を
得た。

【００９９】上記で得られた各シリコーンレジン中の全
ケイ素単位数に対する３官能のケイ素単位および４官能
のケイ素単位のそれぞれの数の割合を、原料モノマーの
仕込み量から、反応率を１００％として算出した。その
結果を表１〜２に示す。また、（Ａ）成分を除く全シリ
コーン固形分に対する（Ａ）成分の割合（％）を表１〜
２に示す。

【０１００】上記で得られたシリコーンレジンを用い、
以下の実施例を行った。＜実施例１＞導電性基体としてＳＵＳ３０４製パイプ
（３０ｍｍφ×２５３ｍｍＬ×０．４ｍｍｔ）を用い、
その周面に、タイプ８ナイロン樹脂（商品名「トレジン
Ｆ」、帝国化学（株）製）の溶液（溶媒：メタノールと
ブタノールとの重量比１／３の混合溶媒、樹脂固形分：
２５％）からなるプライマー組成物をディッピング塗装
により塗布し、塗膜を８０℃で１時間硬化させることに
より、導電性基体の周面を膜厚１μｍのプライマー層で
被覆した。

【０１０１】次いで、Ｘ型無金属フタロシアニンからな
る光導電材料がポリビニルブチラール樹脂（商品名「エ
スレックＢＭ１」、積水化学（株）製）（樹脂固形分１
０％）からなるバインダー中に分散してなるコーティン
グ材組成物（光導電材料とバインダーとの重量比３／
１）を上記プライマー層の表面にディッピング塗装によ
り塗布し、塗膜を６０℃で２時間硬化させることによ
り、プライマー層の表面に膜厚０．３μｍの電荷発生層
を形成させた。

【０１０２】次に、上記電荷発生層の表面に市販アクリ
ルシリコーン樹脂（商品名「アルコＳＰ」、ナトコペイ
ント製）をディッピング塗装により塗布し、塗膜を６０
℃で３０分間硬化させることにより、電荷発生層の表面
に膜厚０．５μｍの中塗り層を形成させた。次に、Ｎ，
Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（ｍ−トリル）ベン
ジジンからなる電荷輸送材料と、調製例１−１で得られ
たシリコーンレジン（１−１）からなるバインダーとを
３６／６４の重量比で含む混合物からなるコーティング
材組成物を上記中塗り層の表面にスプレー塗装により塗
布し、塗膜を６０℃で２時間硬化させることで中塗り層
の表面に膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成させることに
より、電荷輸送層が単層であるドラム状の電子写真感光
体（感光ドラム）を得た。＜実施例２〜１０および比較例１〜４＞実施例１におい
て、導電性基体の材質、プライマー層の有無、電荷発生
層および電荷輸送層のバインダーの種類、電荷発生層と
電荷輸送層との間の中塗り層の有無を表３、４、６に示
す通りとしたこと以外は実施例１と同様の操作を行うこ
とにより、各実施例および比較例の、電荷輸送層が単層
であるドラム状の電子写真感光体（感光ドラム）を得
た。＜実施例１１＞導電性基体として実施例１で用いたのと
同様のＳＵＳ３０４製パイプの周面に、表５に示す通
り、プライマー層、電荷発生層、第１電荷輸送層を実施
例１と同様の操作で順次形成することにより、電荷輸送
層が単層であるドラム状の電子写真感光体（感光ドラ
ム）を得た。この電子写真感光体の前記第１電荷輸送層
の表面にさらに市販アクリルシリコーン樹脂（商品名
「アルコＳＰ」、ナトコペイント製）をディッピング塗
装により塗布し、塗膜を６０℃で３０分間硬化させるこ
とにより、第１電荷輸送層の表面に膜厚０．５μｍの中
塗り層を形成させた。

【０１０３】次に、調製例１−２で得られたシリコーン
レジン（１−２）からなるコーティング材組成物（電荷
輸送材料は含まない）を上記中塗り層の表面にディッピ
ング塗装により塗布し、塗膜を６０℃で２時間硬化させ
ることで中塗り層の表面に膜厚２μｍの第２電荷輸送層
（オーバーコート層）を形成させることにより、電荷輸
送層が複層であるドラム状の電子写真感光体（感光ドラ
ム）を得た。＜実施例１２、１３および比較例５＞実施例１１におい
て、第１電荷輸送層と第２電荷輸送層の間の中塗り層の
有無、第２電荷輸送層形成用コーティング材の種類を表
５および６に示す通りとしたこと以外は実施例１１と同
様の操作を行うことにより、各実施例および比較例の、
電荷輸送層が複層であるドラム状の電子写真感光体（感
光ドラム）を得た。＜比較例６＞電荷輸送層のバインダーとして市販のシリ
コーンゴムを用いてドラム状の電子写真感光体（感光ド
ラム）を作製しようとしたが、シリコーンゴムには透明
性がないため、ドラム状の電子写真感光体（感光ドラ
ム）を得ることはできなかった。

【０１０４】以上で得られた電子写真感光体の耐摩耗
性、耐汚染性（残留トナー離型性）、耐コロナ性を以下
の方法で評価した。電子写真感光体を、コロナ放電によ
る帯電装置と、半導体レーザーによる画像書き込み装置
と、一成分トナー現像装置と、転写装置と、ウレタンゴ
ムブレードを備えたクリーニング装置とを具備するプリ
ンターに装着し、１万枚および５万枚の複写試験を行っ
た。複写終了後、電子写真感光体表面の外観を観察し、
トナー付着性を以下の判断基準で評価した。

【０１０５】 ○：電子写真感光体表面にトナーの付着なし。 △：数本の筋状にトナーが付着。 ×：全面にトナーが付着。上記項目で△か×の場合、電子写真感光体表面に付着し
たトナーが綿布できれいに拭き取れるかどうかを調べ、
その結果を以下の基準で評価した。

【０１０６】 ○：付着していたトナーがきれいに拭き取れる。 △：付着していたトナーの一部が残留する。 ×：全面に渡ってトナーが電子写真感光体表面に埋め込
まれ、ほとんど除去できない。なお、１万枚の複写試験では、いずれの電子写真感光体
も、印刷トラブルがなく、良好な画像が得られた。他
方、５万枚の複写試験においては、実施例１〜１３の電
子写真感光体では、印刷トラブルもなく、良好な画像が
得られたが、比較例１の電子写真感光体では字がにじ
み、かすれが全面に発生した。また、比較例２〜５の電
子写真感光体では、字のにじみが発生した。

【０１０７】トナー付着性とトナー拭き取り性の評価結
果を表３〜６に示す。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】

【表２】

【０１１０】

【表３】

【０１１１】

【表４】

【０１１２】

【表５】

【０１１３】

【表６】

【０１１４】表１〜６の注釈は以下の通り。＊１：全ケイ素単位数に対する割合。＊２：（Ａ）成分を除く全シリコーン固形分に対する
（Ａ）成分の割合。＊３：電荷発生層と（第１）電荷輸送層の間の中塗り
層。＊４：電荷輸送層が２層ある場合における第１電荷輸送
層と第２電荷輸送層の間の中塗り層。

【０１１５】＊５：電荷輸送層が２層ある場合における
電子写真感光体の最外層の電荷輸送層。

【０１１６】

【発明の効果】本発明で用いられるシリコーンレジン
は、耐摩耗性、耐汚染性（残留トナー離型性）、耐コロ
ナ性等に優れた硬化被膜を形成することができる。その
ため、このシリコーンレジンを少なくとも最外層の形成
に用いてなる本発明の電子写真感光体は、耐摩耗性、耐
汚染性（残留トナー離型性）、耐コロナ性等に優れた表
面を有する。そのため、この電子写真感光体は、前述し
た従来の電子写真感光体と比べて、下記の利点を併せ持
つ。

【０１１７】１）表面の耐汚染性（残留トナー離型性）
性が高いため、表面にトナーが付着しにくい。また、ト
ナーが付着したとしても、それを綿布等で容易に除去で
きる。２）表面が耐摩耗性に優れるため、クリーニングブレー
ド等との摩擦による表面劣化が起きにくい。

【０１１８】３）表面が耐コロナ性に優れるため、電子
写真感光体をコロナ放電により帯電させる場合、コロナ
放電による表面劣化が起きにくい。４）上記１）〜３）の利点があるため、電子写真感光体
の寿命が長いので、電子写真感光体を頻繁に交換する必
要がない。また、本発明の電子写真感光体の少なくとも最外層の形
成に用いられる前記シリコーンレジンは、常温で硬化さ
せることが可能であるため、本発明の電子写真感光体
は、加工性にも優れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかる電子写真感光体の一実施態様を
表す部分横断面図。

【図２】本発明にかかる電子写真感光体の別の実施態様
を表す部分横断面図。

【符号の説明】

１、２電子写真感光体１０、２０導電性基体１１、２１電荷発生層１２、２２ａ、２２ｂ電荷輸送層２３中塗り層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に、透明樹脂硬化体中に光導
電材料を含む電荷発生層と、透明樹脂硬化体中に電荷輸
送材料を含む少なくとも１つの電荷輸送層とが順次積層
されてなる電子写真感光体において、その少なくとも最
外層を構成する透明樹脂硬化体が、下記（Ａ）成分を、
この（Ａ）成分を除く全シリコーン固形分１００重量部
に対して１〜１００重量部の配合割合で含むシリコーン
レジンの硬化体からなることを特徴とする電子写真感光
体。（Ａ）成分：一般式ＨＯ（Ｒ¹ ₂ＳｉＯ）_nＨ …（Ｉ）で表される（ここでＲ¹は同一または異種の１価の炭化
水素基を示し、ｎは３以上の整数である）直鎖状ポリシ
ロキサンジオール。
【請求項２】前記（Ａ）成分である前記直鎖状ポリシロ
キサンジオールを表す前記式（Ｉ）中のｎが１０≦ｎ≦
５０の範囲内である、請求項１に記載の電子写真感光
体。
【請求項３】前記シリコーンレジンは、前記（Ａ）成分
に加え、さらに下記（Ｂ）成分を含むシリコーンレジン
である、請求項１または２に記載の電子写真感光体。（Ｂ）成分：一般式Ｒ³Ｓｉ（ＯＲ²）₃で表されるケ
イ素化合物１００重量部に対し、一般式Ｓｉ（ＯＲ²）
₄で表されるケイ素化合物および／またはコロイダルシ
リカ２０〜２００重量部を含む加水分解性混合物（ここ
でＲ²、Ｒ³は１価の炭化水素基を示す）の加水分解重
縮合物であって、この加水分解重縮合物の重量平均分子
量がポリスチレン換算で８００以上になるように調整さ
れているオルガノシロキサン。
【請求項４】前記加水分解性混合物は、前記一般式Ｒ³
Ｓｉ（ＯＲ²）₃で表されるケイ素化合物１００重量部
に対し、一般式Ｒ³ ₂Ｓｉ（ＯＲ²）₂で表されるケイ
素化合物６０重量部以下をさらに含む、請求項３に記載
の電子写真感光体。
【請求項５】前記シリコーンレジンは、前記（Ａ）成分
に加え、さらに下記（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）成分
を、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の合計１００重量部に対
し、（Ｃ）成分１〜９９重量部、（Ｄ）成分１〜９９重
量部、（Ｅ）成分０．０００１〜１０重量部の配合割合
で含むシリコーンレジンである、請求項１または２に記
載の電子写真感光体。（Ｃ）成分：一般式Ｒ⁴ _mＳｉＸ_4-m …（II）で表される（ここでＲ⁴は同一または異種の置換もしく
は非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｍは
０〜３の整数、Ｘは加水分解性基を示す）加水分解性オ
ルガノシランを、有機溶媒、水またはそれらの混合溶媒
に分散されたコロイダルシリカ中で、前記加水分解性基
（Ｘ）１モル当量当たり水０．００１〜０．５モルを使
用する条件下で部分加水分解してなる、オルガノシラン
のシリカ分散オリゴマー溶液。（Ｄ）成分：平均組成式Ｒ⁵ _aＳｉ（ＯＨ）_bＯ_(4-a-b)/2 …(III) で表され（ここでＲ⁵は同一または異種の置換もしくは
非置換で炭素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよ
びｂはそれぞれ０．２≦ａ＜２、０．０００１≦ｂ≦
３、ａ＋ｂ＜４の関係を満たす数である）、分子中にシ
ラノール基を含有するポリオルガノシロキサン。（Ｅ）成分：硬化触媒。
【請求項６】前記シリコーンレジンは、さらに下記
（Ｆ）成分を、前記（Ａ）成分を除く全シリコーン固形
分１００重量部に対して１〜１００重量部の配合割合で
含む、請求項１から５までのいずれかに記載の電子写真
感光体。（Ｆ）成分：一般式ＣＨ₂＝ＣＲ⁶（ＣＯＯＲ⁷） …（IV）で表される（ここでＲ⁶は水素原子および／またはメチ
ル基を示す）モノマーであって、Ｒ⁷が置換もしくは非置換で炭素数１〜９の１価炭化水
素基である第１の（メタ）アクリル酸エステルと、Ｒ⁷がエポキシ基、グリシジル基およびこれらのうちの
少なくとも一方を含む炭化水素基からなる群の中から選
ばれる少なくとも１種の基である第２の（メタ）アクリ
ル酸エステルと、Ｒ⁷がアルコキシシリル基および／またはハロゲン化シ
リル基を含む炭化水素基である第３の（メタ）アクリル
酸エステルと、の共重合体であるアクリル樹脂。
【請求項７】前記電荷発生層と前記電荷輸送層との間
に、透明樹脂硬化体からなる少なくとも１つの中塗り層
がさらに積層されている請求項１から６までのいずれか
に記載の電子写真感光体。
【請求項８】前記電荷輸送層が複数あり、それらの層間
の少なくとも１つに、透明樹脂硬化体からなる少なくと
も１つの中塗り層がさらに積層されている請求項１から
７までのいずれかに記載の電子写真感光体。