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JPH10330614A - 成形材料、多層複合材料およびその使用 - Google Patents

成形材料、多層複合材料およびその使用

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JPH10330614A
JPH10330614A JP10128677A JP12867798A JPH10330614A JP H10330614 A JPH10330614 A JP H10330614A JP 10128677 A JP10128677 A JP 10128677A JP 12867798 A JP12867798 A JP 12867798A JP H10330614 A JPH10330614 A JP H10330614A
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alkyl
multilayer composite
layer
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リース ハンス
Michael Dr Schlobohm
シュロボーム ミヒャエル
Guido Dr Schmitz
シュミッツ グイド
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Huels AG
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 非相容性成分ＡおよびＢが加工の際に分離せ
ず、かつ高い機械的強度を有する成形材料および多層複
合材料のためのプライマーを提供する。 【解決手段】 成形材料が実質的に以下の成分：ａ）ポ
リマーＡとしてアミノ基含有ポリマー ５〜９５重量
部、ｂ）ポリマーＢ ９５〜５重量部（その際、成分
ａ）とｂ）との和は１００重量部である）ならびにｃ）
（アルキル）アクリル酸エステル−ポリマーからなる相
容性媒介剤 １〜９０重量部からなる。 【効果】 高い初期接着が得られ、該接着は有機媒体と
の長時間の接触ならびに複合材料の熱的な負荷の際に十
分に維持される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は３成分系からなるプ
ライマー、ならびにさらに該プライマーを使用して製造
される多層複合材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】液状またはガス状の媒体を供給するため
に例えば管として自動車で使用される多層複合材料を開
発する場合、使用される成形材料は供給するべき媒体に
対して十分な安定性を有していなくてはならず、かつ該
管は管に対して課される機械的要求を全て満たさなくて
はならない。この種の要求は例えば相応する規準におい
て定められている（ＤＩＮ７３３７８、ＳＡＥ Ｊ２２
６０）か、もしくは自動車メーカーの仕様書において定
着している（例えばジェネラルモータースＧＭ２１３
Ｍ；オペルＧＭＥ０８１００；フォードＷＳＳ−Ｍ９８
Ｄ３３−Ａ）。
【０００３】特に批判的な点はこの場合、アルコールを
含有する熱い液体、例えばアルコール含有燃料または水
／エチレングリコール混合物との長時間の接触後の層の
接着の安定性である。
【０００４】大抵は公知となった多層管の場合、例えば
強度を付与するポリアミド層と相応する遮断層または保
護層との間の接着は、プライマーの使用により生じる。
相応する複合材料はドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ａ）
第３８２１７２３号明細書、同第４２１４３８３号明細
書、同第４４３４５３０号明細書、欧州特許出願公開
（ＥＰ−Ａ）第０６１８３９０号明細書および同第０６
４９７３９号明細書に記載されている。
【０００５】しかし、複合材料パートナーであるＡまた
はＢと、プライマーであるＣとの間の結合は、供給する
べき媒体による作用に対して限られた安定性を有するに
すぎないことがしばしば明らかになった。比較的長い接
触の後で、特に比較的高い温度の場合、結合が破損し、
ひいては接着力が著しく低下して全損につながる。
【０００６】このような理由から、両成分ＡおよびＢの
溶融混合物をプライマーＣとして使用することにより、
層の境界で材料の相容性により接着を行う試みがなされ
た（欧州特許出願公開第０５２３６４４号明細書；特開
平７−５３８２３号公報；ドイツ国特許出願公開第４４
３４５３０号明細書）。それぞれの界面において、Ｃ中
の成分Ａの十分に高い割合と層Ａとを、およびＣ中の成
分Ｂの十分に高い割合と層Ｂとを結合させることに成功
すれば、成分ＡおよびＢ自体が耐燃料油性である場合に
は、少なくともＡとＣとの、もしくはＢとＣとの界面で
分離は起こらないはずである。
【０００７】この種の２成分ブレンドの場合、特に通
例、両方の非相容性成分ＡおよびＢが加工の際に生じる
剪断流および歪み流(Dehnstroemungen)の中で分離する
という問題が生じる。従って通例、両成分の一方に対す
る結合が得られるにすぎない。その他の点ではプライマ
ー層の形態学は、大抵繊維状に形成されており、そのた
めにプライマーは十分に高い機械的強度を有しておら
ず、かつ例えばＩＳＯ８０３３による耐剥離性の測定の
際に、比較的わずかな力が測定されるにすぎないのであ
る。
【０００８】従って既に、相容性媒介剤の添加により、
プライマーＣ中での成分ＡおよびＢの分離を防止する試
みがなされた。この場合特にポリアミドとフルオロポリ
マーとの結合の際に、有利には熱可塑性ポリウレタン
（ＴＰＵ）を使用する（特開平７−５３８２４号公
報）。両成分ＡまたはＢの一方がフルオロポリマーから
なる場合には、特にプライマーの加工のために２３０℃
以上の温度が必要である。これは特に比較的長い滞留時
間の場合にはＴＰＵの分解につながり、このことはプラ
イマーの効果および加工の好適性を極端に制限する。そ
の他の点では、配合工程で十分に高い応力を成分Ａおよ
びＢに作用させ、該成分を互いに十分微細に分散させ、
ひいては機械的結合をさらに十分な品質で保証するべ
き、プライマー内のそれぞれの相の界面における理論的
に可能な結合を約束する際に十分である、該成分の付加
的で機械的な互いのかみ合わせのためには、従来のＴＰ
Ｕ成形材料の粘度は低すぎることが判明した。
【０００９】さらに該プライマーの十分な接着の実現は
いまだに生じる歪み応力および剪断応力に強く依存して
いることが確認できた。このことは、中空成形品、シー
ト、吹込成形品または多成分のダイカスト部品の形での
多層複合材料の接着が、物品の幾何学、道具のデザイン
および加工条件に強く依存していることを意味する。
【００１０】別の方法が欧州特許出願公開第０６１８３
９０号明細書および同第０６４９７３９号明細書で提案
された。ここではプライマーが２つの成分からなり、そ
の一方は層Ａの材料と同一であり、かつ他方は層Ｂの材
料と相容性であり、この場合、プライマー中のこの両成
分の間に同様にある種の相容性が生じる。層材料Ａとし
てポリアミドおよび層材料Ｂとしてポリフッ化ビニリデ
ンを使用する具体的なケースでは、プライマーはここで
はポリアミドからなるブレンド１種とポリ（アルキル）
アクリル酸エステル１種もしくはポリグルタルイミド１
種とからなる。
【００１１】該複合材料の場合、良好な初期強度が得ら
れるが、しかしこれは該複合材料の熱的負荷の際に、選
択した条件に応じて部分的に、あるいはそれどころか完
全にまた失われる。このことは、欠陥により通例の熱処
理時間を越える場合には、例えば相応する多層管の熱成
形の際に深刻な問題である。
【００１２】例えば自動車分野で燃料供給導管として使
用される多層管は、大抵高い剛性を有する。該多層管
は、乗用車中で直管として敷設されない場合があるの
で、該管を熱成形しなくてはならない。この変形方法の
場合、最初は直線形の管を変形させて、曲げおよび湾曲
を特定の必要箇所で維持させる。
【００１３】今日広く普及した、管の熱成形の方法は、
ポリエチレングリコールでの熱成形である。該方法の場
合、通例管を型の中に置き、かつ型と一緒にポリエチレ
ングリコール浴に浸漬する。管が外部から加熱され、か
つ柔らかくなるように、該浴を管の材料に相応する温度
に加熱する。このことにより曲げに対する管の内部の抵
抗が緩和する、つまり曲げによりもたらされる応力が緩
和する。もっともこの場合、複合材料の境界層の接着も
また、多くの場合もはや許容できないような値に低下す
ることが判明した。
【００１４】多層管を冷却液パイプとして使用する場合
には、同様にこの種の感受性を考慮に入れなくてはなら
ない。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、多層複合材料のためのプライマーを提供することで
あり、この場合両方の非相容性成分ＡおよびＢが加工の
際に分離せず、かつ塗布した層として高い機械的強度を
有する。このためには、加工条件下で熱的に安定してお
り、かつ同時に成分ＡおよびＢを微細に分散させるポリ
マーを混合するとよい。実用性に関して特に重要なこと
はこの場合、高い初期接着が得られるべきであり、該接
着は有機媒体、例えば燃料または冷却液との比較的長い
時間の接触の際に、ならびに複合材料の熱的な負荷の際
にできる限り十分に維持されることである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】前記課題はプライマーと
して実質的に以下の成分： ａ）ポリマーＡとしてアミノ基含有ポリマー ５〜９５
重量部、 ｂ）ポリマーＢ、有利には熱可塑性ポリエステルまたは
フルオロポリマーから選択されたもの ９５〜５重量
部、その際、成分ａ）とｂ）との和は１００重量部であ
り、ならびに ｃ）（アルキル）アクリル酸エステル−ポリマーからな
る相容性媒介剤 １〜９０重量部からなる成形材料によ
り解決される。
【００１７】アミノ基含有ポリマーは例えばポリアミド
またはアミン化したポリオレフィンであってもよい。
【００１８】ポリアミドとして第一に脂肪族ホモポリア
ミドおよびコポリアミドが考えられる。例として４，６
−ポリアミド、６，６−ポリアミド、６，１２−ポリア
ミド、８，１０−ポリアミド、１０，１０−ポリアミド
などが挙げられる。有利には６−ポリアミド、１０，１
２−ポリアミド、１１−ポリアミド、１２，１２−ポリ
アミドならびに特に１２−ポリアミドである。［ポリア
ミドの符号は、国際的な規準に相応し、その際最初の数
字は出発ジアミンの炭素原子数および最後の数字はジカ
ルボン酸の炭素原子数を表す。数字が１つだけ挙げられ
ている場合には、これはα,ω−アミノカルボン酸か
ら、もしくはここから誘導されたラクタムから出発した
ことを意味する。H. Domininghaus, Die Kunststoffe u
nd ihre Eigenschaften, 第２７２頁、VDI-Verlag（１
９７６）］ コポリアミドを使用する場合には、該コポリアミドは例
えばアジピン酸、セバシン酸、コルク酸、イソフタル
酸、テレフタル酸を共酸(Cosaeure)として、もしくはビ
ス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、トリメチルヘ
キサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどを
共ジアミン(Codiamin)として含有していてもよい。
【００１９】該ポリアミドの製造は公知である（例えば
D. B. Jacobs, J. Zimmermann, Polymerisation Proces
ses, 第４２４〜６７頁;Interscience Publishers, New
York （１９７７）;ドイツ国特許出願公開第２１５２
１９４号明細書）。
【００２０】同様にポリアミドとして適切であるのは、
混合した脂肪族／芳香族重縮合体、例えば米国特許第
２，０７１，２５０号明細書、同２，０７１，２５１号
明細書、同２，１３０，５２３号明細書、同２，１３
０，９４８号明細書、２，２４１，３２２号明細書、同
２，３１２，９６６号明細書、同２，５１２，６０６号
明細書、同３，３９３，２１０号明細書、もしくはKirk
-Othmer, Encyclopedia ofChemical Technology,第３
版、第１８巻、Wiley & Sons （１９８２）, 第３２８
頁および第４３５頁に記載されている。ポリアミドとし
て適切な重縮合体は同様にポリ（エーテルエステルアミ
ド）もしくはポリ（エーテルアミド）である。該生成物
は例えばドイツ国特許出願公開第２７１２９８７号明細
書、同２５２３９９１号明細書および同３００６９６１
号明細書に記載されている。
【００２１】ポリアミド中に存在する全ての末端基の少
なくとも１０％がアミノ末端基であることは有利であ
る。特に有利には、ポリアミド中に存在する全ての末端
基の少なくとも５０％、および特に少なくとも７０％が
アミノ末端基であるポリアミドを使用する。さらに、ポ
リアミド中のアミノ末端基濃度が３０〜１３０ミリモル
／ｋｇ、有利には６０〜１１０ミリモル／ｋｇの範囲で
変動する場合には有利である。
【００２２】アミン化したポリオレフィンは例えばカル
ボン酸または無水物をグラフトしたポリオレフィンの反
応により過剰のジアミンで、または従来技術の全てのそ
の他の方法により製造することができる。
【００２３】熱可塑性ポリエステルは以下の基本構造：
【００２４】
【化９】
【００２５】［式中、Ｒは炭素鎖中に２〜１２個、有利
には２〜８個の炭素原子を有する、分枝または非分枝の
２価の脂肪族および／または脂環式基を表し、かつＲ’
は６〜２０個、有利には８〜１２個の炭素原子を炭素骨
格中に有する、２価の芳香族基を表す］を有する。
【００２６】ジオールの例として、エチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。
【００２７】前記のジオールの２５モル％までは第２
の、既に前記のジオールにより、または以下の一般式：
【００２８】
【化１０】
【００２９】［式中Ｒ”は、２〜４個の炭素原子を有す
る２価の基を表し、かつｘは２〜５０の値を表していて
もよい］を有するジオールにより代用されていてもよ
い。
【００３０】有利にはジオールとしてエチレングリコー
ルおよび特にテトラメチレングリコールを使用する。
【００３１】芳香族ジカルボン酸として例えばテレフタ
ル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタリンジカルボン
酸、１，５−ナフタリンジカルボン酸、２，６−ナフタ
リンジカルボン酸ないしは２，７−ナフタリンジカルボ
ン酸、ジフェン酸またはジフェニルエーテル−４，４’
−ジカルボン酸が考えられる。テレフタル酸は有利であ
る。
【００３２】該ジカルボン酸の２０モル％までは脂肪族
ジカルボン酸、例えばコハク酸、マレイン酸、フマル
酸、セバシン酸、ドデカンジ酸などにより代用されてい
てもよい。
【００３３】熱可塑性ポリエステルの製造は従来技術の
ものである（ドイツ国特許出願公開第２４０７１５５号
明細書、同２４０７１５６号明細書、Ullmanns Encyclo
paedie der technischen Chemie,第４版、第１９巻、第
６５頁以降、Verlag ChemieGmbH, Weinheim, １９８
０）。
【００３４】ここで引用したポリエステルは、例えば欧
州特許出願公開第０５６９６８１号明細書に記載のよう
に、少なくとも２つのイソシアネート基を有する化合物
１〜４０重量％を含有していてもよい。個々の詳細に関
しては、前記文献を参照すること。
【００３５】同様にここで引用したポリエステルは、例
えば欧州特許出願公開第０５４２１８２号明細書に記載
のように、少なくとも２つのエポキシ基を有する化合物
１〜４０重量％を含有していてもよい。個々の詳細に関
しては、該文献を参照すること。
【００３６】同様に該ポリエステルは、少なくとも２つ
のオキサゾリン基を有する化合物、例えばｍ−フェニレ
ンビスオキサゾリン、ｐ−フェニレンビスオキサゾリ
ン、テトラメチレンビスオキサゾリン、ヘキサメチレン
ビスオキサゾリンまたはデカメチレンビスオキサゾリン
を１〜４０重量％、有利には１〜１０重量％および特に
有利には１〜５重量％含有していてもよい。
【００３７】フルオロポリマーとして、例えば変性した
エチレン−テトラフルオロエチレン−コポリマー（ＥＴ
ＦＥ；例えばDaikin Industriesのネオフロン(Neoflon)
ＥＰ６１０）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
ロプロペン−ビニリデンフルオリド−ターポリマー（Ｔ
ＨＶ；例えば３Ｍ社のＴＨＶ５００）、エチレン−クロ
ロトリフルオロエチレン−コポリマー（ＥＣＴＦＥ；例
えばAusimontのHalar）またはポリフッ化ビニリデン
（ＰＶＤＦ）が適切である。
【００３８】ＥＴＦＥ、ＴＨＶおよびＥＣＴＦＥは例え
ば、H. Domininghaus, Die Kunststoffe und ihre Eige
nschaften,第４版、第２．１．７章（フルオロプラスチ
ック）に記載されている。
【００３９】ポリフッ化ビニリデンの製造および構造は
同様に公知である（Hans R. Kricheldorf, Handbook of
Polymer Synthesis,パートＡ、 Verlag Marcel Dekker
Inc. New York - Basel - Hongkong、第１９１頁；プ
ラスチックハンドブック(Kunststoff-Handbuch, 第１
版、第ＸＩ巻、Carl Hanser Verlag Muenchen （１９７
１）,第４０３頁以降）。
【００４０】本発明によれば、ポリフッ化ビニリデンを
ベースとし、４０重量％までその他のモノマーを有する
ポリマーが含有されていてもよい。このような付加的な
モノマーとしては例えば、トリフルオロエチレン、エチ
レン、プロペンおよびヘキサフルオロプロペンが挙げら
れる。
【００４１】（アルキル）アクリル酸エステル−ポリマ
ーは有利には以下の基本成分：
【００４２】
【化１１】
【００４３】
【化１２】
【００４４】
【化１３】
【００４５】
【化１４】
【００４６】を含有し、その際アルキルは、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルであり、
Ｒ1〜Ｒ5は、ｎが０〜６の（ＣnＨ2n+1）であり、かつ
置換基は同じかまたは異なっていてもよい。
【００４７】アルキルおよびＲ1〜Ｒ5がメチル基を表す
基本成分は有利である。
【００４８】それ以外にさらにその他のモノマー、例え
ばエテン、スチレン、無水マレイン酸、イタコン酸、グ
リシジルアクリレートおよび／またはグリシジルメタク
リレートを最大５０重量％まで共重合していてもよい。
【００４９】基本成分ｉｉ）を含有するポリマーは、ポ
リグルタルイミドとも称する。これらは、２つの隣接し
たカルボキシレート基が反応して環式酸イミドになって
いるポリ（アルキル）アクリル酸エステルである。イミ
ド形成は有利にはアンモニアもしくは第一アミン、例え
ばメチルアミンで実施する。ここから水溶液を使用する
場合には、カルボキシレート基の加水分解により副反応
として特定の範囲で同時にタイプｉｉｉ）およびｉｉｉ
ｉ）の基が生じる。本発明により使用される生成物なら
びにその製造は公知である（Hans R. Kricheldorf, Han
dbook of Polymer Synthesis, Part A, Verlag Marcel
Dekker Inc. New York - Basel - Hongkong, 第２２３
頁および２２４頁；H. G. Elias, Makromolekuele, Hue
thig undWepf Verlag Basel - Heidelberg - New-Yor
k；米国特許第２，１４６，２０９号明細書および同
４，２４６，３７４号明細書）。
【００５０】有利にはプライマーは実質的に以下の成
分： ａ）アミノ基含有ポリマー ２０〜８０重量部、 ｂ）ポリマーＢ ８０〜２０重量部、その際成分ａ）お
よびｂ）の和は１００重量部であり、ならびに ｃ）（アルキル）アクリル酸エステル−ポリマー ２〜
３０重量部からなる。
【００５１】本発明によるプライマーは有利には、層構
造Ａ／Ｃ／Ｂを有する多層複合材料の製造のために使用
され、その際に Ｉ．層Ａは前記のように、アミノ基含有ポリマーを少な
くとも５０重量％まで含有する成形材料からなり、かつ ＩＩ．層ＢはポリマーＢを少なくとも５０重量％まで含
有する成形材料からなる。
【００５２】残りの５０重量％は、本発明による特性を
妨げない限り、その他の熱可塑性樹脂、例えば耐衝撃性
成分としてゴム、または通例の助剤および添加剤、例え
ば難燃剤、増粘剤、安定剤、可塑剤、加工助剤、充填
剤、顔料または強化繊維であってもよい。前記の薬剤の
量は、所望の特性に著しく影響を与えない程度に配量す
る。
【００５３】本発明による多層複合材料は有利な場合に
は、層Ｃと層ＡもしくはＢとの間で、その都度ＩＳＯ８
０３３により測定した少なくとも１０Ｎ／ｃｍの層の接
着を有する。
【００５４】本発明による多層複合材料は１つの実施態
様では、特に液体または気体の供給または貯蔵のための
管または容器である。このような管は直線形または波形
であってもよく、あるいは一部が波形であってもよい。
波形管は従来技術であり、従ってこのために別の実施態
様は不要である。重要な使用目的は燃料パイプとして、
タンク注入用キャップとして、ベーパライン(Vapor Lin
e)として（つまり燃料蒸気が導通される管、例えば排気
管）、給油パイプとして、冷却液パイプまたは燃料タン
クとしての使用である。これら全ての場合において、層
Ａまたは層Ｂが、供給するべき媒体の拡散に対して十分
な遮断効果を有する材料からなることは有利である。
【００５５】本発明による多層複合材料は平面状の複合
材料、例えば食料品用の包装シートとして、ＵＶ安定性
を改善するためのカバー層を有するシートまたは複合材
料として、または押し出した多層パネルとしてであって
もよく、この場合例えばフルオロポリマーのカバー層は
書き込みに対する保護の効果がある（落書き防止）。
【００５６】本発明による多層複合材料を可燃性の液
体、気体またはダスト、例えば燃料または燃料蒸気の供
給または貯蔵のために使用する場合には、複合材料の層
または付加的な内部の層を導電性に加工することは推奨
される。このことは従来技術の全ての方法により導電性
添加剤を配合することにより行うことができる。導電性
添加剤として例えば、導電性カーボンブラック、金属光
輝顔料、金属粉末、金属化ガラス球、金属化ガラス繊
維、金属繊維（例えばステンレススチール製のもの）、
金属化ホイスカ、炭素繊維（金属化したものも）、本質
的に導電性のポリマーまたは特に有利にはグラファイト
フィブリルを欧州特許出願公開第０７３０１１５号明細
書に相応して使用することができる。種々の導電性添加
剤の混合物もまた使用することができる。
【００５７】有利な場合には導電性の層が、供給するべ
きまたは貯蔵するべき媒体と直接接触し、かつ最大１０
9Ωｃｍの表面抵抗を有する。
【００５８】本発明による多層複合材料の管としての実
施態様の場合、該管はさらに付加的なエラストマー層で
被覆されていてもよい。被覆のためには架橋するゴム材
料も、熱可塑性エラストマーも適切である。被覆は付加
的なプライマーを使用しても使用しなくても、例えば横
押出ヘッド(Querspritzkopf)を介した押出により、また
は予め作っておいたエラストマー管を、押し出し終わっ
た多層管にかぶせることにより、管の上に施与すること
ができる。
【００５９】多層複合材料の仕上げは、１工程で、また
は複数工程で行ってもよく、例えば１工程の方法を用い
て共押出の、または共押出吹き込み成形の途中で、また
は複数工程の方法を用いて、例えば米国特許第５，５５
４，４２５号明細書に記載のように行うことができる。
【００６０】
【実施例】本発明を以下に実施例に基づいて詳しく説明
する。
【００６１】例： 成分ａ）： ＰＡ１：ポリアミド１２、可塑剤不含（ηrel＝２．
１；アミノ末端基含量：１２ミリモル／ｋｇ；カルボキ
シル末端基含量：４８ミリモル／ｋｇ） ＰＡ２：ポリアミド１２、可塑剤含有、耐衝撃性に変性
（ηrel＝２．１；アミノ末端基含量：１３ミリモル／
ｋｇ；カルボキシル末端基含量：４８ミリモル／ｋｇ；
ポリアミド１００重量部に対する可塑剤含量：Ｎ−ｎ−
ブチルベンゼンスルホンアミド１１重量部；付加的に無
水マレイン酸変性エチレン／プロピレン−ゴム５重量
部） ＰＡ３：ポリアミド１２、可塑剤含有（ηrel＝２．
１；アミノ末端基含量：５０ミリモル／ｋｇ；カルボキ
シル末端基含量：１２ミリモル／ｋｇ；ポリアミド１０
０重量部に対する可塑剤含量：Ｎ−ｎ−ブチルベンゼン
スルホンアミド１５重量部） 成分ｂ）： ＰＶＤＦ１：ポリフッ化ビニリデン（メルトフローイン
デックス：１２ｇ／１０分；DYFLOR LE, Huels AG） ＰＢＴ１： ポリブチレンテレフタレート、VESTODUR 2
000, Huels AG ＰＢＴ２： 欧州特許出願公開第０５６９６８３により
変性したポリブチレンテレフタレート(VESTODUR X 729
8, Huels AG) 成分ｃ）： ＡＡＥ：基本成分ｉ）５６重量％、基本成分ｉｉ）３０
重量％、基本成分ｉｉｉ）４重量％、基本成分ｉｉｉ
ｉ）１０重量％を有するメタクリル酸メチルエステルポ
リマー 二軸スクリューニーダーで表１に記載のブレンドを２６
０℃〜２８０℃の溶融温度で溶融混合により製造する。
【００６２】該ブレンドのプライマーとしての実用性を
測定するために、まず２層のバンドを共押出し、該バン
ドで層の分離性を手操作で試験する。層を分離できない
場合には、接着を「良好」と評価する。分離がわずかに
力を掛けてやっと行える場合には接着を「普通」と判断
する。層の分離がそれほど力を掛けなくても可能である
場合には、接着を「なし」と分類する。
【００６３】さらに加工条件を変えて８×１ｍｍの寸法
の３層管を製造した。このために使用される押出ヘッド
は層厚（外側から内側へ）０．６／０．２／０．２ｍｍ
に設定されている。該管で層の接着の質を、ＩＳＯ８０
３３に準拠した剥離試験で測定した（表２を参照のこ
と） Ｒで記号を付けた混合物ならびにＮで記号を付けた例は
本発明によるものではない。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【表２】
【００６６】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 33/08 Ｃ０８Ｌ 33/08 67/00 67/00 Ｆ１６Ｌ 11/08 Ｆ１６Ｌ 11/08 Ｂ // Ｆ０２Ｍ 37/00 Ｆ０２Ｍ 37/00 Ｚ

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 実質的に以下の成分： ａ）ポリマーＡとしてアミノ基含有ポリマー ５〜９５
    重量部、 ｂ）ポリマーＢ ９５〜５重量部、その際、成分ａ）と
    ｂ）との和は１００重量部であり、ならびに ｃ）（アルキル）アクリル酸エステル−ポリマーからな
    る相容性媒介剤 １〜９０重量部からなることを特徴と
    する成形材料。
  2. 【請求項２】 アミノ基含有ポリマーがポリアミドであ
    る、および／またはポリマーＢが熱可塑性ポリエステル
    またはフルオロポリマーである、請求項１記載の成形材
    料。
  3. 【請求項３】 フルオロポリマーがポリフッ化ビニリデ
    ンである、請求項１または２記載の成形材料。
  4. 【請求項４】 （アルキル）アクリル酸エステル−ポリ
    マーが以下の基本成分： 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 ［式中、 アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
    チル、ヘキシルであり、 Ｒ1〜Ｒ5は、ｎが０〜６である（ＣnＨ2n+1）であり、
    かつ置換基は同じかまたは異なっていてもよい］を含有
    している、請求項１から３までのいずれか１項記載の成
    形材料。
  5. 【請求項５】 （アルキル）アクリル酸エステル−ポリ
    マー中に、基本成分ｉ）１４〜８５重量％まで、基本成
    分ｉｉ）１０〜７５重量％まで、基本成分ｉｉｉ）０〜
    １５重量％まで、および基本成分ｉｉｉｉ）７〜２０重
    量％までを含有している、請求項４記載の成形材料。
  6. 【請求項６】 （アルキル）アクリル酸エステル−ポリ
    マー中に、基本成分ｉ）３０〜７０重量％まで、基本成
    分ｉｉ）２０〜４０重量％まで、基本成分ｉｉｉ）１〜
    １５重量％まで、および基本成分ｉｉｉｉ）８〜１２重
    量％までを含有している、請求項４記載の成形材料。
  7. 【請求項７】 アルキルならびにＲ1〜Ｒ5がメチル基を
    表す、請求項４から６までのいずれか１項記載の成形材
    料。
  8. 【請求項８】 （アルキル）アクリル酸エステル−ポリ
    マー中に、その他のモノマーとして、５０重量％まで、
    エテン、スチレン、無水マレイン酸、イタコン酸、グリ
    シジルアクリレートおよび／またはグリシジルメタクリ
    レートを共重合している、請求項１から７までのいずれ
    か１項記載の成形材料。
  9. 【請求項９】 層構造Ａ／Ｃ／Ｂを有する多層複合材料
    において、 Ｉ．層Ａが、ポリマーＡとしてアミノ基含有ポリマーを
    少なくとも５０重量％まで含有する成形材料からなり、 ＩＩ．層Ｂが、ポリマーＢを少なくとも５０重量％まで
    含有する成形材料からなり、 ＩＩＩ．層Ｃが、実質的に以下の成分： ａ）ポリマーＡ ５〜９５重量部、 ｂ）ポリマーＢ ９５〜５重量部、その際、成分ａ）と
    ｂ）との和は１００重量部であり、ならびに ｃ）（アルキル）アクリル酸エステル−ポリマーからな
    る相容性媒介剤 １〜９０重量部からなる成形材料から
    なることを特徴とする、多層複合材料。
  10. 【請求項１０】 アミノ基含有ポリマーがポリアミドで
    ある、請求項９記載の多層複合材料。
  11. 【請求項１１】 ポリマーＢが熱可塑性ポリエステルま
    たはフルオロポリマーである、請求項９または１０記載
    の多層複合材料。
  12. 【請求項１２】 フルオロポリマーがポリフッ化ビニリ
    デンである、請求項１１記載の多層複合材料。
  13. 【請求項１３】 （アルキル）アクリル酸エステル−ポ
    リマーが以下の基本成分： 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 ［式中、 アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
    チル、ヘキシルであり、 Ｒ1〜Ｒ5は、ｎが０〜６である（ＣnＨ2n+1）であり、
    かつ置換基は同じかまたは異なっていてもよい］を含有
    している、請求項９から１２までのいずれか１項記載の
    多層複合材料。
  14. 【請求項１４】 （アルキル）アクリル酸エステル−ポ
    リマー中に、基本成分ｉ）１４〜８５重量％まで、基本
    成分ｉｉ）１０〜７５重量％まで、基本成分ｉｉｉ）０
    〜１５重量％まで、および基本成分ｉｉｉｉ）７〜２０
    重量％までを含有している、請求項１３記載の多層複合
    材料。
  15. 【請求項１５】 （アルキル）アクリル酸エステル−ポ
    リマー中に、基本成分ｉ）３０〜７０重量％まで、基本
    成分ｉｉ）２０〜４０重量％まで、基本成分ｉｉｉ）１
    〜１５重量％まで、および基本成分ｉｉｉｉ）８〜１２
    重量％までを含有している、請求項１３記載の多層複合
    材料。
  16. 【請求項１６】 （アルキル）アクリル酸エステル−ポ
    リマー中でアルキルならびにＲ1〜Ｒ5がメチル基を表
    す、請求項１３から１５までのいずれか１項記載の多層
    複合材料。
  17. 【請求項１７】 （アルキル）アクリル酸エステル−ポ
    リマー中に、その他のモノマーとして、５０重量％ま
    で、エテン、スチレン、無水マレイン酸、イタコン酸、
    グリシジルアクリレートおよび／またはグリシジルメタ
    クリレートを共重合している、請求項９から１６までの
    いずれか１項記載の多層複合材料。
  18. 【請求項１８】 ＩＳＯ８０３３により測定した、層Ｃ
    と層ＡもしくはＢとの間の層の接着が、それぞれ少なく
    とも１０Ｎ／ｃｍである、請求項９から１７までのいず
    れか１項記載の多層複合材料。
  19. 【請求項１９】 管または容器である、請求項９から１
    ８までのいずれか１項記載の多層複合材料。
  20. 【請求項２０】 完全にか、または部分区間のみが波形
    の管である、請求項１９記載の多層複合材料。
  21. 【請求項２１】 複合材料の一部である層または付加的
    な内部の層が導電性に加工されている、請求項９から２
    ０までのいずれか１項記載の多層複合材料。
  22. 【請求項２２】 導電性の層が、供給するべきまたは貯
    蔵するべき媒体と直接接触し、かつ最大１０9Ωｃｍの
    表面抵抗を有する、請求項２１記載の多層複合材料。
  23. 【請求項２３】 燃料パイプ、タンク注入用キャップ、
    ベーパライン、給油パイプ、冷却液パイプまたは燃料タ
    ンクとしての、請求項１９から２２までのいずれか１項
    記載の多層複合材料の使用。
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