JPH10310583A

JPH10310583A - ピリドンアゾ系化合物、感熱転写用色素およびそれを使用した感熱転写材料

Info

Publication number: JPH10310583A
Application number: JP11952197A
Authority: JP
Inventors: Junji Mizukami; 潤二水上; Tetsuo Ozawa; 鉄男尾澤
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1997-05-09
Filing date: 1997-05-09
Publication date: 1998-11-24

Abstract

(57)【要約】【課題】接触物への色移りがなく、画像の先鋭度が良
好である等、保存性の良好な熱転写画像を可能とする優
れた感熱転写材料を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で示されるピリドンア
ゾ系化合物およびそれを用いた感熱転写材料。【化１】（式中、Ａは置換されていてもよい芳香環を表し、Ｂは
単結合又は２価の連結基を表し、ＸはＮまたはＣ−Ｙ¹
を表し、Ｙ¹〜Ｙ⁴はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、置換されていてよい直鎖あるいは分岐のアルキ
ル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリル基、アラルキ
ル基、ジアルキルアミノ基またはアルキルアミノ基を表
す。また、Ｙ¹〜Ｙ⁴のうちの複数が縮環して５〜７員
環を形成してもよい。Ｒ¹は置換されていてよい直鎖あ
るいは分岐のアルキル基を表し、Ｒ²は置換されていて
よい直鎖あるいは分岐のアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基またはア
リル基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ピリドンアゾ系化
合物、ピリドンアゾ系感熱転写用色素およびそれを使用
した感熱転写材料に関するものである。本願でいう感熱
転写用色素とは、熱エネルギーをもって色素受像材料に
色素を転写する方式に使われる色素のことであって、こ
の方式としては、いわゆる昇華感熱転写方式のほかにた
とえば特開平７−１０８７１１号公報に記載されている
ような色素供与材料として特に支持体を使用しない方式
や特開平５−２２１１５５号公報に記載のような色素を
蒸気やミストの状態で色素受像材料に移行させる方式を
あげることができる。

【０００２】

【従来の技術】従来、ファクシミリ、複写機あるいはプ
リンターなどに電子写真方式、インクジェット方式、感
熱転写方式などによるカラー記録技術が検討されてい
る。感熱転写方式では、装置の保守や、操作が容易であ
り、また装置や消耗品が安価であるため、他の方式に比
べ有利な点が多い。

【０００３】感熱転写方式には、ベースフィルム上に熱
溶融性インキ層を形成させた転写シートを熱ヘッドによ
り加熱して、該インキを溶融し、色素受像層上に転写す
る溶融方式と、熱移行性色素を含有する色素供与材料に
熱を与えて色素を色素受像材料上に熱移行させる方式が
あるが、熱移行転写方式は与える熱エネルギーを変える
ことにより色素の移行量を制御することができるので、
階調記録が容易になり、高精細、高画質のフルカラー記
録にはとくに有利である。

【０００４】熱移行転写方式で使用する色素は加える熱
エネルギーを小さくするため、また、転写記録速度をあ
げるため、できるだけ熱移行しやすい色素がのぞましい
が、熱移行しやすい色素は熱転写後、色素受像層中で移
動して、画像の先鋭度が低下したり、接触物に移行して
汚染したりすることから、熱転写後の記録安定性に問題
があり、これらを満足する方法が望まれていた。これら
の問題を解決するため種々の方法が検討されている。た
とえば、特開平５−３３１３８２号公報等が提案されて
いるが、色素受像層中での色素の保存安定性、転写濃度
等において更に改善がのぞまれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題点
を克服した感熱転写方式用材料、すなわち、ピリドンア
ゾ系化合物、感熱転写用色素およびそれを使用した感熱
転写材料を提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は一般式（Ｉ）で
示されるピリドンアゾ系化合物をその要旨とする。

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ａは置換基で置換されていてもよ
い芳香環を表し、Ｂは単結合又は２価の連結基を表し、
ＸはＮまたはＣ−Ｙ¹を表し、Ｙ¹〜Ｙ⁴はそれぞれ独
立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてよい直鎖
あるいは分岐のアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、
アリル基、ジアルキルアミノ基またはアルキルアミノ基
を表す。また、Ｙ¹〜Ｙ⁴のうちの複数が縮環して５〜
７員環を形成してもよい。Ｒ¹は置換されていてよい直
鎖あるいは分岐のアルキル基、Ｒ²は置換されていてよ
い直鎖あるいは分岐のアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基、アラルキル基またはアリル
基を表す。）

【０００９】本発明の他の要旨は、前記一般式（Ｉ）で
示される感熱転写用色素、および支持体上の色素層に前
記感熱転写用色素を含有することを特徴とする色素供与
材料、ならびに前記感熱転写用色素を含有することを特
徴とする色素供与材料および色素固定材を含有する色素
受像材料とからなることを特徴とする感熱転写材料に存
する。

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられる前記一般式（Ｉ）で示される色素は従来の方
法の組み合わせにより合成することができる。下記反応
式に示すように、一般式（III）で表されるピリドン成
分と一般式（II)で表されるアニリン誘導体を常法にて
カップリングし、さらに塩化ピリジン等の活性含窒素ヘ
テロ環化合物との反応により一般式（Ｉ）に示されるピ
リジン環またはピリミジン環を有する色素化合物を合成
することができる。

【００１１】

【化３】

【００１２】上記一般式における環Ａは置換基で置換さ
れていてもよい芳香環であり、例えばベンゼン環、ナフ
タレン環といった芳香環があげられる。Ｂは単結合また
は２価の連結基を表し、例えば−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ
−（ただし、Ｒは水素原子またはアルキル基を表す。）
を表す。

【００１３】Ｘは、Ｎ原子あるいはＣ−Ｙ¹を表し、Ｙ
¹〜Ｙ⁴はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置
換されていてよい直鎖あるいは分岐のアルキル基、アリ
ール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、アリル基、ジア
ルキルアミノ基またはアルキルアミノ基を表す（ただ
し、ジアルキルアミノ基としては、ピペリジン基やピペ
ラジン基等の窒素、および場合によって酸素原子、硫黄
原子を含んだ環状基を含む）。好ましくは水素原子、ハ
ロゲン原子、置換基を除いた部分の炭素数が１〜１０の
置換基で置換されていてよい直鎖あるいは分岐のアルキ
ル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、アリール基、
ヘテロアリール基、アラルキル基またはジアルキルアミ
ノ基を表し、さらに好ましくは、水素原子、ハロゲン原
子、置換基を除いた部分の炭素数が１〜８の置換基で置
換されていてよい直鎖あるいは分岐のアルキル基、アル
コキシ基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリ
ール基、アラルキル基またはジアルキルアミノ基を表
す。また、Ｙ¹〜Ｙ⁴のうちの複数が縮環して５〜７員
環を形成してもよく、縮環により形成される環は、置換
基を有してもよい芳香環、複素芳香環、複素環、それ以
外の炭素環のいずれであってもよいが、好ましくは芳香
環、複素芳香環があげられる。Ｙ¹〜Ｙ⁴の具体例とし
ては、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン、メチル基、
ブチル基、オクチル基等のアルキル基、フェニル基、ト
ルイル基、クロロフェニル基等のアリール基、ジメチル
ピラゾリル基、ピリジル基等のヘテロアリール基、メト
キシ基、イソプロピルオキシ基等のアルコキシ基、シク
ロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロプロピル基、
ベンジル基、アリル基、ジオクチルアミノ基、ジヘキシ
ルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、
ジエチルアミノ基、ジメチルアミノ基、Ｎ′−アルキル
−Ｎ−ピペラジン基、モルホリン基等があげられる。

【００１４】Ｒ¹は置換されていてよい直鎖あるいは分
岐のアルキル基を表す。好ましくは、置換基を除いた部
分の炭素数が１〜１５の置換基で置換されていてよい直
鎖あるいは分岐のアルキル基、さらに好ましくは、置換
基を除いた部分の炭素数が１〜８の置換基で置換されて
いてよい直鎖あるいは分岐のアルキル基が挙げられる。
その中でも特に好ましくは、置換基を除いた部分の炭素
数が１〜８の置換基で置換されていてよい直鎖あるいは
分岐のアルキル基が挙げられる。具体的にはメチル基、
トリフルオロメチル基、ブチル基等があげられる。

【００１５】Ｒ²は置換されていてよい直鎖あるいは分
岐のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アラルキル基またはアリル基を表す。好まし
くは置換基を除いた部分の炭素数が炭素数１〜２０まで
の置換基で置換されていてよい直鎖あるいは分岐のアル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アラルキル基またはアリル基であり、さらに好まし
くは置換基を除いた部分の炭素数が２〜１５の置換基で
置換されていてよい直鎖あるいは分岐のアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基またはアリル基であり、その中でも特に好ましくは
置換基を除いた部分の炭素数が３〜１２の置換基で置換
されていてよい直鎖あるいは分岐のアルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
またはアリル基である。具体例としては、ブチル基、オ
クチル基、エトキシエチル基、シクロペンチル基、プロ
ペニル基、ベンジル基、プロピルオキシカルボニルエチ
ル基、アリル基等があげられる。置換基としては、任意
の置換基を用いることができるが、好ましくは例えばア
ルキル基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ア
リール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基等エーテル
系置換基、アルコキシカルボニル基、アラルキルオキシ
カルボニル基、アラルキルカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルカル
ボニル基アルキルオキシカルボニル基等カルボニル基含
有置換基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基等アミノ系置換基、アリール基、シクロアルキル
基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、アルキルスルホニ
ル基、トリアルキルシリル基、テトラヒドロフロイル基
があげられ、さらに好ましくはアルキル基、アリールオ
キシ基、アラルキルオキシ基、アルコキシ基等エーテル
系置換基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルカルボニ
ル、アルキルオキシカルボニル基等カルボニル基含有置
換基、ジアルキルアミノ基、アリール基、シクロアルキ
ル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン、テトラヒドロフ
ロイル基等が挙げられる。本発明で使用される色素の具
体例としては、以下のものを挙げることができるが、こ
れにより限定されるものではない。

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】本発明のピリドンアゾ系化合物および感熱
転写用色素から、以下のようにして色素供与材料を形成
する。支持体上に塗布して用いる場合には、通常、該色
素をバインダー樹脂と共に、媒体中に溶解あるいは微粒
子状に分散させることによりインキとして調製し、該イ
ンキを支持体上に塗布、乾燥することにより、支持体上
に色素層が形成された熱移行性色素供与材料を得、熱転
写方式の画像形成に使用する。また、支持体を特に用い
ない場合には、該樹脂を必要に応じて流動性改質剤とと
もに用いてもよいし、単独で用いてもよい。

【００２４】本発明の熱転写方式による画像形成方法で
フルカラーの画像を形成するには、イエロー、マゼン
タ、シアンの３色の色素を使用する。各々の色素は同一
の２種以上の本発明色素または、本発明の色素と公知の
色素を混合して使用しても良い。支持体上に塗布して用
いる場合には３種の色素はシート状または、ロール状の
支持体上に各々独立な領域を形成する様に配置される。
例えば、イエロー領域、マゼンタ領域、シアン領域を面
順次で配置する。

【００２５】支持体としては、コンデンサー紙、グラシ
ン紙のごとき薄葉紙、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリイミド、ポリアラミドのような耐
熱性の良好なプラスチックフィルムが適している。それ
らの厚さとしては３〜５０μｍの範囲を挙げることが出
来る。上記のベースフィルムのうち、ポリエチレンテレ
フタレートフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性等
を考慮すると特に有利である。しかしながら、場合によ
っては、ポリエチレンテレフタレートフィルムは、必ず
しも耐熱性が充分ではなく、サーマルヘッドの走行性が
不充分であるので、色素供与層の反対面に界面活性剤、
活性の高い耐熱性高分子等を含む耐熱性樹脂の層を設け
ることにより、サーマルヘッドの走行性を改良して使用
することが出来る。

【００２６】上記のインキ調製の為のバインダー樹脂と
しては、熱転写記録時に色素受像層との熱融着を防ぐ
為、耐熱性の良好なものを用いるが、特に軟化点又は熱
変形温度が１０℃以上のものが好ましい。具体的には、
セルロース系、アクリル酸系、デンプン系等の水溶性樹
脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、ポリスルホン、ＡＳ樹脂、ポリエーテ
ルスルフォン、ポリビニルブチラール、ポリエステル、
エチルセルロース、アセチルセルロース、ポリアミド、
尿素樹脂等の有機溶剤あるいは水に可溶の樹脂等が挙げ
ることが出来る。これらの樹脂は色素１００重量部に対
して、２０〜５００部の割合で使用するのが好ましい。

【００２７】インキ調製の為の溶媒としては、水、メチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルア
ルコール等のアルコール類、メチルセルソルブ、エチル
セルソルブ等のセルソルブ類、トルエン、キシレン、ク
ロルベンゼン等の芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等のケトン類、塩化メチレン、クロロ
ホルム、トリクロルエチレン等の塩素系溶剤、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類等
の有機溶剤を挙げることが出来る。これらは、単独又は
混合して使用する。また、上記流動性改質剤としては、
有機または無機の化合物を用いることが可能で、水、イ
ソプロピルアルコール、キシレン、クロルベンゼン酢酸
ブチル等のエステル類、メチルイソブチルケトン、トリ
クロルエチレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン等有機溶剤、ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、ジブチルアジペート、ジブチルジグリコ
ールアジペート、メチルアセチルリノレート、Ｎ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド等の有機低分子量化合物、フ
ェニルトリエトキシシラン、シリコーン、等の無機化合
物があげられる。これらは混合して用いてもよい。

【００２８】インキをベースフィルム上に塗布する方法
としては、リバースロールコーター、グラビアコータ
ー、ロッドコーター、エアドクターコーター等を使用し
て実施出来、インキを塗布乾燥して形成される色素供与
層の厚さは、０．１〜５μｍの範囲が好ましい。上記の
インキ中には、上記の成分の他に、色素供与材料と色素
受像材料との離型性を向上させる為に離型剤を含有させ
ることが出来る。また、色素層上に離型層を塗布するな
どして形成させることも出来るが、色移り特性等、本発
明の効果をより有効に達成する為には、インキ中に含有
させることがより好ましい。離型剤としては、ポリエチ
レンワックス、フッ素系化合物、シリコーン系化合物等
いずれの離型剤でも使用出来るが、このうちシリコーン
系化合物が好ましい。シリコーン化合物としては、カル
ボキシ変性、アミノ変性又は、エポキシ変性シリコーン
オイル又は樹脂を挙げることが出来る。例えば、信越化
学工業（株）製のＸ−２２−３７１０、ＫＦ−３９３、
ＫＦ−１０５等が有効である。

【００２９】また、フェノール系、ハイドロキノン系、
ヒンダードアミン系等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾー
ル系、ベンゾフェノン系、チアゾリドン系等の紫外線吸
収剤を添加して使用しても良い。また、塗布性改良、剥
離性改良、帯電防止改良の目的で公知の界面活性剤、特
に好ましくは、フッ素系界面活性剤を添加して使用出来
る。

【００３０】本発明のピリドンアゾ系化合物、感熱転写
用色素あるいは色素供与材料と組み合わせて使用する色
素受像材料は、支持体上に色素受像層を有するものであ
る。該色素受像層はバインダー樹脂に色素を受容しうる
化合物を添加したものである。色素受像層に使用するバ
インダー樹脂としては、前記のインキ調製に使用するバ
インダー樹脂と同様の樹脂が挙げられ、該樹脂に添加す
る色素を受容しうる物質としては、特開昭６２−１７４
７５４等に記載されている高沸点有機溶剤を挙げること
が出来る。受容層の厚さは０．２〜４０μｍが好まし
く、特に、１〜１５μｍが好ましい。

【００３１】支持体としては、合成紙（ポリオレフィ
ン、ポリスチレン系等）、上質紙、アート紙、コート紙
や、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル（ポ
リエチレンテレフタレート等）、ポリカーボネート、ポ
リアミド製のフィルム等や、これらの積層体を使用出来
る。また、色素受像層中に、接触物への色移り性、画像
の先鋭度等の特性のより良好な熱転写画像を得ることを
目的として、水、あるいは、ヒドロキシル基、メルカプ
ト基、カルボキシル基、スルフォン酸基、スルフィン酸
基、アミノ基、アミド基、ヒドラジノ基、ヒドラジド
基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合等の官
能基を有する極性化合物を色素固定材として添加しても
よい。色素受像層中に含有される前記の官能基を有する
極性化合物としては、以下の様な公知の低分子又は、高
分子の化合物が挙げられるが、これらの塗布量は０．０
１〜３０ｇ／ｍ²が好ましくさらに好ましくは０．１〜
５ｇ／ｍ²である。

【００３２】４−ヒドロキシアセトアニリド、４′−ヒ
ドロキシアセトフェノン、４−ヒドロキシベンズアミ
ド、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒ
ドロキシベンゾフェノン、４−オクチルオキシフェノ−
ル、２−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、
２−ヒドロキシ−１−ナフトアルデヒド、２−ヒドロキ
シ−２−フェニルベンゾフェノン、４′−ヒドロキシプ
ロピオフェノン、２′，４′−ジヒドロキシアセトフェ
ノン、２′，４′−ジヒドロキシベンズアルデヒド、
３，４−ジヒドロキシ安息香酸エチルエステル、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，３，
４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，
４′−テロラヒドロベンゾフェノン、Ｎ−ヒドロキシフ
タルイミド、Ｎ−ヒドロキシスクシニンイミド、３−ヒ
ドロキシピリジン等一個あるいは複数個ヒドロキシ基を
有する化合物、４−アミノ−１−ベンジルピペリジン、
アミノカプロラクタム、１−アミノドデカン、４′，
４′−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、ピペラ
ジン、ステアリルアミン、３−ラウリルオキシプロピル
アミン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）−プロパン、
ジェチレントリアミン、１，１０−ジアミノデカン、
３，３′−ジアミノジプロピルアミン、２，４，６−ト
リアミノ−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリ
アミノトリアジン等の一個あるいは、複数のアミノ基を
有する化合物、２−メルカプトベンゾイミダゾ−ル、２
−メルカプトベンゾチアゾ−ル、２−メルカプトベンズ
オキサゾ−ル、２−メルカプトピリジン、２−メルカプ
トチアゾリン等のメルカプト基を有する化合物、ベンゼ
ンスルフォン酸、ｐ−トルエンスルフォン酸等のスルフ
ォン酸基を有する化合物又はそのナトリウム、カリウム
等の金属塩、ベンゼンスルフィン酸、トルエンスルフィ
ン酸等のスルフィン酸基を有する化合物又はそのナトリ
ウム、カリウム等の金属塩、ｎ−カプロンアミド、ｎ−
デカンアミド、ステアリルアミド、ｐ−トルエンスルフ
ォンアミド、シス−１，３−ドコセンアミド、ベンズア
ミド等のアミド基を有する化合物、２，４，６−トリク
ロロフェニルヒドラジン、フェニルヒドラジン等のヒド
ラジノ基を有する化合物、ステアリックヒドラジド、ｐ
−トルエンスルフォニルヒドラジド、ベンゾイックヒド
ラジド等のヒドラジド基を有する化合物等又は以上の活
性水素基を有するポリ（ｐ−ヒドロキシスチレン）、ポ
リ（ｐ−アミノスチレン）、ポリエチレンイミン等の高
分子化合物が挙げられ、商品としては、日本触媒化学工
業（株）製のエポミン、三共（株）製のＡＥＡ等が挙げ
られる。

【００３３】色素受像材料は、さらに支持体と色素受像
層の間にクッション層、接着層、色素の拡散防止層の機
能を有する中間層を形成しても良い。中間層は、ゼラチ
ン等の水溶性バインダーまたは、有機可溶性バインダが
使用され、シリカ、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタ
ン、アルミナ等の微粒子を含有しても良い。また、色素
受像層には、白色度を向上する機能等を付与する為に、
蛍光増白剤を添加しても良い。蛍光増白剤としては、ス
チルベン系、クマリン系、ベンゾオキサゾリル系等を挙
げること出来る。

【００３４】また、色素供与材料と色素受像材料との離
型性を向上させる為に、色素受像材料の色素受像層の表
面又は層中に離型剤を含有させることが好ましい。さら
に、イソシアネート系、アルデヒド系、エポキシ系、ビ
ニルスルフォン系、Ｎ−メチロール系等の硬膜剤、上記
の酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤を添加しても
よい。この場合、剥離性、滑り性、剥離性等の改良、帯
電防止の目的には、フッ素系界面活性剤を添加して使用
するのが好ましい。

【００３５】本発明においては、感熱転写色素は任意の
加熱手段により、画像材料に応じた熱エネルギーを与え
ることにより、色素を色素受像材料の色素受像層に転写
し、画像安定性、鮮明性、解像性の優れた画像を転写す
ることが出来る。加熱手段は、サーマルヘッドのみなら
ず、レーザー光、赤外線、熱ペン等の公知のものを使用
出来る。場合により加熱手段のほかに電気的手段を用い
てもよい。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本願発明を更に具体的に
説明するが、本願発明は以下の実施例により何等限定さ
れるものではない。実施例１（Ａ）色素の合成本発明の色素は数種の既知の方法により合成できる。具
体例として以下に色素ＮＯ．１の合成を示す。なお、色
素ＮＯ．１は、本発明で使用される色素の具体例として
例示した色素のうちＮＯ．１で表される色素である。

【００３７】（色素ＮＯ．１の合成）３−アミノフェノ
ール（１５．７ｇ）を１０％塩化水素水溶液に溶解し、
０℃に氷冷した。反応液に亜硝酸ナトリウム（９．９
ｇ）を水に溶解して添加し、２時間攪拌した。適量のス
ルファミン酸を添加した後、既知の方法により合成した
２−ヒドロキシ−４−メチル−１−オクチル−５−シア
ノ−６−ピリドン（２４．８ｇ）を１％水酸化ナトリウ
ム（８００ｇ）およびテトラヒドロフラン（３００ｇ）
の混合液に溶解して反応液に添加した。この間反応液の
温度は０℃に保ち、３時間、０℃で反応を行った後、室
温で５時間静置し、生成した沈殿を減圧下でろ過した。

【００３８】得られた沈殿（１８．０ｇ）をＮ，Ｎ−ジ
メチルフォルムアミド（３００ｇ）に溶解し、２，４−
ジクロロピリミジン（１８．０ｇ）、炭酸カリウム（１
６．２ｇ）を添加して、１００℃で３時間加熱攪拌し
た。反応液を５％塩化水素水溶液（１０００ｇ）にあ
け、色素ＮＯ．１（２５．３ｇ）を得た。融点は１２７
〜１３７℃であった。

【００３９】（Ｂ）色素供与材料の作成ａ）インキの調製前記色素ＮＯ．１を５ｇ、フェノキシ樹脂（製品名：Ｐ
ＫＨＪ、ＵＣＣ製）１０ｇ、トルエン−メチルエチルケ
トン（トルエン：メチルエチルケトン＝１：１）１００
ｇをペイントコンディショナーで１０分間処理し、イン
キの調製を行った。

【００４０】ｂ）色素供与材料の調製上記のインキをワイヤーバーを用いて背面が耐熱滑性処
理のされた６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に乾燥後の膜厚が１．０μｍになる様に塗布し、
乾燥して色素供与材料を得た。なお、耐熱滑性処理はポ
リエチレンテレフタレートフィルムにポリカーボネート
樹脂８重量部、リン酸エステル系界面活性剤１重量部
（商品名：プライサーフＡ−２０８Ｂ：第一工業製薬株
式会社製）、トルエン９１重量部からなる液を乾燥後の
膜厚が０．５μｍになる様に塗布し、乾燥することによ
り行った。

【００４１】ｃ）色素受像材料の作成塩酢ビ樹脂（塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコー
ルの共重合体でビニルアルコールの含有量が５重量％の
樹脂）１０部、シリコーン樹脂（製品名：Ｌ−７００
２、日本ユニカー（株）製）０．６ｇ、トルエン４０ｍ
ｌ、メチルエチルケトン４０ｍｌからなる液を合成紙
（製品名：ユポＦＰＧ１５０、王子油化（株）製）にワ
イヤーバーで、乾燥後の膜厚が５μｍになるように塗
布、オーブンで１００℃で３０分間加熱処理して乾燥し
て色素受像材料を作成した。

【００４２】ｄ）熱転写上記のようにして得られた色素供与材料と色素受像材料
を、色素層と色素受像層が接する様に重ね合わせ、色素
供与材料の支持体側からサーマルヘッドでサーマルヘッ
ドの出力０．１９Ｗ／ドットの記録電力、６ドット／ｍ
ｍのドット密度、１４ｍｓｅｃのヘッド加熱のパルス巾
の条件で熱印加を行い、色素受像層に色素を熱転写し
た。得られた画像を色素受像材料の色素受像層と反対の
支持体面に密着させ、４０℃、湿度８０％の恒温、恒湿
槽中に５日間保存した後、色素受像材料の支持体面への
色素の色移りを判定した。尚、この色移り試験は、熱転
写後の色素受像層上での記録濃度が米国マクベス社製、
デンシトメーターＴＲ−９２７で測定して、１．００付
近の濃度の画像を使用して実施した。試験後の色素受像
材料の支持体面の濃度と、密着させた色素受像層と反対
の支持体面の濃度を前記と同様に測定し、色移りの程度
をその濃度比を使用して判定した。その結果、本実施例
の色移り後の密着させた色素受像層のない支持体面の濃
度（ＯＤ₂）／色移り前の支持体面の濃度（ＯＤ₁）
は、０．０であり、ほとんど色移りがなく良好であっ
た。結果を以下の表−１に示す。

【００４３】実施例２〜８実施例１のＮＯ．１の色素の代わりに、実施例１と同様
に下記の色素を合成した以下の色素を用いた。実施例２：色素ＮＯ．２（融点８９〜９３℃）実施例３：色素ＮＯ．４（融点１９９〜２０４℃）実施例４：色素ＮＯ．５（融点２０７〜２１２℃）実施例５：色素ＮＯ．１３（融点９６〜１０１℃）実施例６：色素ＮＯ．１４（融点１６３〜１６７℃）実施例７：色素ＮＯ．１７（融点２００〜２０５℃）実施例８：色素ＮＯ．１８（融点１８９〜１９１℃）色素ＮＯ．１と同様にして処理して、色移り試験を実施
した所、実施例１と同様に、ほとんど色移りがなく良好
であった。以下の表−１に示す。なお、上記の色素Ｎ
Ｏ．は、それぞれ本発明で使用される色素として例示色
素の色素ＮＯ．を表す。

【００４４】比較例１〜２実施例１のＮＯ．１の色素の代わりに、ＮＯ．３８、Ｎ
Ｏ．３９の色素を使用し、同様にして処理して、色移り
試験を実施した所、ＯＤ₂／ＯＤ₁は、大きく、色移り
は不良であった。結果を以下の表−１に示す。なお、色
素ＮＯ．３８、ＮＯ．３９は下記構造式で表される色素
である。

【００４５】

【化１１】

【００４６】

【表１】

【００４７】なお、ＯＤ₂／ＯＤ₁が０．０２未満のも
のを、０．０５未満のものを△、０．０５以上のものを
×とした。

【００４８】

【発明の効果】本発明の感熱転写材料を使用した場合、
接触物への色移りがなく、画像の先鋭度が良好である等
の保存性の良好な熱転写画像を得ることが出来る。

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【手続補正書】

【提出日】平成１０年７月２９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】（式中、Ａは置換されていてもよい芳香環を表し、Ｂは
単結合又は２価の連結基を表し、ＸはＮまたはＣ−Ｙ¹
を表し、Ｙ¹〜Ｙ⁴はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、置換されていてよい直鎖あるいは分岐のアルキ
ル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリル基、アラルキ
ル基、ジアルキルアミノ基またはアルキルアミノ基を表
す。また、Ｙ¹〜Ｙ⁴のうちの複数が縮環して５〜７員
環を形成してもよい。Ｒ¹は置換されていてよい直鎖あ
るいは分岐のアルキル基を表し、Ｒ²は置換されていて
よい直鎖あるいは分岐のアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基またはア
リル基を表す。）

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】

【化２】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４５】

【化１１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｄ 11/02 Ｂ４１Ｍ 5/26 １０１Ｋ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（Ｉ）で示されるピリドンア
ゾ系化合物。【化１】（式中、Ａは置換されていてもよい芳香環を表し、Ｂは
単結合又は２価の連結基を表し、ＸはＮまたはＣ−Ｙ¹
を表し、Ｙ¹〜Ｙ⁴はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲ
ン原子、置換されていてよい直鎖あるいは分岐のアルキ
ル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリル基、アラルキ
ル基、ジアルキルアミノ基またはアルキルアミノ基を表
す。また、Ｙ¹〜Ｙ⁴のうちの複数が縮環して５〜７員
環を形成してもよい。Ｒ¹は置換されていてよい直鎖あ
るいは分岐のアルキル基を表し、Ｒ²は置換されていて
よい直鎖あるいは分岐のアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基またはア
リル基を表す。）
【請求項２】前記一般式（Ｉ）において、Ａは置換さ
れていてもよい芳香環を表し、Ｂは単結合又は２価の連
結基を表し、ＸはＮまたはＣ−Ｙ¹を表し、Ｙ¹〜Ｙ⁴
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されて
いてよい炭素数１〜１０までの直鎖あるいは分岐のアル
キル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ
基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリル基、アラ
ルキル基、ジアルキルアミノ基またはアルキルアミノ基
を表す。また、Ｙ¹〜Ｙ⁴のうちの複数が縮環して５〜
７員環を形成してもよい。Ｒ¹は置換されていてよい炭
素数１〜１５までの直鎖あるいは分岐のアルキル基を表
し、Ｒ²は置換されていてよい炭素数１〜２０までの直
鎖あるいは分岐のアルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アラルキル基またはアリル基で
ある請求項１に記載のピリドンアゾ系化合物。
【請求項３】請求項１または２に記載のピリドンアゾ
系化合物からなる感熱転写用色素。
【請求項４】支持体上に色素層を有し、該色素層が請
求項３に記載の感熱転写用色素を含有することを特徴と
する色素供与材料。
【請求項５】支持体上に色素層を有し、該色素層が請
求項３に記載の感熱転写用色素を含有する色素供与材料
と、支持体上に色素受像層を有し、該色素受像層が色素
固定材を含有する色素受像材料からなることを特徴とす
る感熱転写材料。