JPH10301221A - 写真記録材料調製用の再分散性粉末組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 出発材料の貯蔵安定性および電解質安定性に
優れた写真記録材料またはインクジェット記録材料の調
製に用いられる即使用可能で水に再分散性の粉末組成物
を提供する。 【解決手段】 本発明の粉末組成物は、エチレン性不飽
和モノマーおよびゼラチンから製造されるポリマーから
なる。ポリマーは、ａ）イオン性および非イオン性の基
を有する乳化剤が安定剤として使用されるか、あるいは
ｂ）安定剤としてイオン性乳化剤のみを使用する場合
は、−ＣＯＯＨ，−ＯＨ，ＳＯ₃ ^-，−ＮＣＨ ₂ＯＨおよ
び−Ｃ＝Ｏから選ばれる置換基を有するコモノマーの存
在下に共重合を行うか，ａ）またはｂ）のいずれかの乳
化重合により製造される。モノマー成分としては，例え
ば、スチレン，アクリル酸ブチル，メタクリル酸等が好
適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、写真紙、写真フィ
ルムおよびインクジェット記録材料等の写真記録材料を
調製するための水に再分散性の即使用可能な粉末組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真記録材料は、一般に写真乳剤の一ま
たはそれ以上の層から構成される。これらの材料は、ゼ
ラチンおよびバインダとしてのポリマー粒子ならびに感
光性のハロゲン化銀塩および増感剤，染料等の他の光活
性剤からなる。また、ゼラチンおよびポリマー粒子の混
合物から調製される塗布液は、しばしば写真乳剤層を保
護する外被層としてまたは支持材料裏面の被膜として塗
布される。

【０００３】上記写真記録材料の調製は、例えば欧州特
許出願公開第613,047号明細書，ドイツ特許出願公開第
3,150,264号明細書（米国特許第4,409,322号明細書）お
よびドイツ特許出願公開第3,023,112号明細書（米国特
許第4,294,921号明細書）に記載されている。これらの
明細書に記載の出発材料は、ゼラチン水溶液とポリマー
乳剤との混合物であり、必要に応じて感光性のハロゲン
化銀や他の添加剤も添加される。ハロゲン化銀の塗布液
を調製する際には、一般にゼラチン水溶液を硝酸銀等の
銀塩の水溶液およびハロゲン化カリウム等のハロゲン化
物の水溶液と混合する。ポリマー粒子の凝集を防止する
ためには、銀塩が沈殿してきた後に、配合剤の最終成分
としてポリマー乳剤が単に添加される。その後、例えば
カーテンコーティング，カスケードコーティング，スロ
ットダイコーティング等の当業者にとって公知の方法に
より、写真記録材料の個々の層が順次支持材料に塗布さ
れる。

【０００４】塗布液として従来から使用されてきたゼラ
チン水溶液および水溶性のポリマー分散液は、貯蔵寿命
が不満足であり、特にバクテリアの混入によってすぐに
ダメージを受けるという問題がある。また、水溶性のポ
リマー分散液は、電解質安定性が不十分であるという別
の問題があった。

【０００５】ドイツ特許出願公開第3,417,388号明細書
（ダーウェント社発行のアブストラクト AN 85-069,87
5）には、ゼラチン等の水可溶性の天然物の存在下に重
合させ、次いで抗ブロッキング剤を添加して乾燥させる
ことにより得ることが可能な分散粉末が開示されてい
る。この分散粉末には、繊維，製紙および建設業界用の
接着剤を使用することが推奨されている。重合において
は保護コロイドとして低分子量の非ゲル化ゼラチンを使
用することだけが可能であるので、写真記録材料に上記
粉末を使用することは好ましくない。

【０００６】ソビェト特許第1,541,223号明細書にかか
るダーウェント社発行のアブストラクト AN 90-259,209
には、易揮発性液体の蒸発を防止することを目的とし、
そしてポリマー分散液とガラス，シリカゲルまたはゼラ
チンから製造された中空ビーズとの噴霧乾燥により得る
ことが可能なポリマー粉末が記載されている。欧州特許
出願公開第307,855号明細書には、ゼラチン層と共有結
合で外被され、写真用塗布液のマット剤として用いられ
るポリマー粒子の水溶性分散液が開示されている。米国
特許第2,856,371号明細書には、ポリマー粉末およびゼ
ラチンから調製された粉末組成物が記載されている。し
かし、これらの粉末は電解質安定性が不十分であるた
め、上記粉末を写真用塗布液に使用することは好ましく
ない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、前述した貯蔵寿命が損なわれない形態で出発材
料を提供することにある。また、調製される出発材料
は、無機電解質溶液（写真用の塩類）の添加に対して十
分に安定であるべきである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記の発
明によって達成された。 １． エチレン性不飽和モノマーおよびゼラチンから製
造されるポリマーからなり、該ポリマーは、 ａ）イオン性および非イオン性の基を有する乳化剤の少
なくとも１種が安定剤として使用されるか、あるいは ｂ）安定剤としてイオン性の乳化剤のみを使用する場合
は、−ＣＯＯＨ，−ＯＨ，ＳＯ₃ ^-，−ＮＣＨ₂ＯＨおよ
び−Ｃ＝Ｏの種類から選ばれる１種またはそれ以上の置
換基を含有するコモノマーの存在下に共重合を行うかの
いずれかの乳化重合により製造される写真記録材料また
はインクジェット記録材料調製用の即使用可能で水に再
分散性の粉末組成物。 ２． 前記組成物は、炭素原子数１〜１２のアルキルカ
ルボン酸のビニルエステル類，炭素原子数１〜１２のア
ルコールのアクリル酸エステル類またはメタクリル酸エ
ステル類，エチレン，スチレンおよび塩化ビニルの種類
から選ばれる１種またはそれ以上のモノマーから得られ
るポリマーを含有する項１記載の写真記録材料またはイ
ンクジェット記録材料調製用の再分散性粉末組成物。 ３． 前記組成物は、スチレン，アクリル酸ブチルおよ
びメタクリル酸メチルの種類から選ばれる１種またはそ
れ以上のモノマーから得られるポリマーを含有し、かつ
該ポリマーは官能性のコモノマーとしてメタクリル酸，
アクリル酸ヒドロキシエチル，アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸およびジアセトンアクリルアミ
ドの種類から選ばれる１種またはそれ以上のコモノマー
成分を有する項１記載の写真記録材料またはインクジェ
ット記録材料調製用の再分散性粉末組成物。

【０００９】４． 前記ポリマーは、イオン性および非
イオン性の基を有する少なくとも１種の乳化剤の０．５
〜３０重量％の存在下に製造される項１〜３のいずれか
に記載の写真記録材料またはインクジェット記録材料調
製用の再分散性粉末組成物。 ５． 前記ポリマーは、０．５〜３０重量％のアニオン
性またはカチオン性乳化剤のいずれか一方の存在下に、
更に−ＣＯＯＨ，−ＯＨ，ＳＯ₃ ^-，−ＮＣＨ₂ＯＨおよ
び−Ｃ＝Ｏの種類から選ばれる１種またはそれ以上の置
換基を含有するコモノマーの存在下に製造される項１〜
３のいずれかに記載の写真記録材料またはインクジェッ
ト記録材料調製用の再分散性粉末組成物。 ６． 前記組成物は、ウシ・オセインの塩基加水分解に
より得られ、平均分子量Ｍｗが 10,000ｇ／mol以上のゲ
ル化可能なゼラチンを含有する項１〜５のいずれかに記
載の写真記録材料またはインクジェット記録材料調製用
の再分散性粉末組成物。 ７． 前記水に再分散性の粉末組成物におけるポリマー
とゼラチンとの混合比が、５：９５〜５０：５０の範囲
にある項１〜６のいずれかに記載の写真記録材料または
インクジェット記録材料調製用の再分散性粉末組成物。

【００１０】

【発明の実施の形態】好適なエチレン性不飽和モノマー
は、炭素原子数１〜１２のアルキルカルボン酸のビニル
エステル類，炭素原子数１〜１２のアルコールのアクリ
ル酸エステル類またはメタクリル酸エステル類，エチレ
ン，スチレンおよび塩化ビニルの種類から選ばれる１種
またはそれ以上のモノマーである。好ましい態様におい
ては、特にイオン性乳化剤のみの存在下にポリマーを製
造する態様においては、ポリマーは更にまた−ＣＯＯ
Ｈ，−ＯＨ，ＳＯ₃ ^-，−ＮＣＨ₂ＯＨおよび−Ｃ＝Ｏ等
の官能基を有するモノマーを含有する。官能基を有する
コモノマーは、ポリマーの全重量に対して一般に０．１
〜１０重量％の量で存在する。

【００１１】ここで、モノマーの選択および／またはコ
モノマーの重量割合の選択は、ポリマーのガラス転移温
度Ｔｇが−６０〜＋１２０℃、好ましくは−３５〜＋１
００℃の間にあるような方法でなされる。ポリマーのガ
ラス転移温度Ｔｇは、示差走査熱分析（ＤＳＣ）による
公知の方法で測定することができる。Ｔｇについては、
フックスの式により予め近似値を求めることができる。
フックス［ Fox, T.G., Bull. Am. Physics Soc.1, 3,
page123（1956）］によれば、下記の式が成立する。 １／Ｔｇ＝ｘ₁／Ｔｇ₁ ＋ｘ₂／Ｔｇ₂ ＋・・・ｘ_n／Ｔ
ｇ_n 式中のｘ_n はモノマーｎの重量割合（％）であり、Ｔｇ
_n はモノマーｎのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ
°）である。ホモポリマーのＴｇ値は、ポリマーハンド
ブック第２版，J.Wiley & Sons，New York（1975）に掲
載されている。

【００１２】好ましいモノマーとしては、酢酸ビニル，
α位が分岐した炭素原子数９または１０のモノカルボン
酸（VeoVa9^R, VeoVa10^R ）のビニルエステル類，アクリ
ル酸エステル類，メタクリル酸エステル類，エチレン，
スチレンおよび塩化ビニル等を挙げることができる。好
ましい官能性のコモノマーとしては、アクリル酸，メタ
クリル酸，アクリル酸ヒドロキシエチル，アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸，スチレンスルホン
酸，アクリル酸スルホプロピル，Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドおよびジアセトンアクリルアミド等が挙げられ
る。中でも、スチレン，アクリル酸ブチルおよびメタク
リル酸メチルの種類から選ばれ、かつ官能性のコモノマ
ーとして、メタクリル酸，アクリル酸ヒドロキシエチ
ル，アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸お
よびジアセトンアクリルアミドの種類から選ばれる１種
またはそれ以上のコモノマーを含有する１種またはそれ
以上のモノマーからなるポリマーが好ましい。

【００１３】ポリマーは、水溶性の相において６０〜９
０℃の温度で乳化重合することにより製造される。この
重合は、少なくともある程度水に可溶な通常の無機また
は有機パーオキサイドによる公知の方法で開始される。
必要に応じて、パーオキサイドの接触分解を促す還元剤
を添加してもよい。重合反応は、いずれの場合もモノマ
ー量に対して、０．５〜３０重量％好ましくは０．５〜
１０重量％の乳化剤の存在下に行われる。驚くべきこと
に、ポリマー粉末およびゼラチンから製造される粉末組
成物の電解質安定性が、ポリマーの製造に用いられる乳
化剤の選択により、著しく影響を受けることが判明し
た。

【００１４】重合反応は、イオン性および非イオン性の
基を有する乳化剤の存在下に行われることが好ましい。
非イオン性の基は、親水性の基であると理解すべきであ
り、好ましくは３〜４０モルのエチレンオキサイドを有
するエチレンオキサイド単位がある。イオン性の基はア
ニオン型またはカチオン型のいずれでもよい。実際、ポ
リマー組成物が何であれ、イオン性の乳化剤を存在させ
ることにより、再分散液の電解質安定性を確かなものと
することができることが判明した。

【００１５】アニオン性および非イオン性の基を有する
乳化剤を例示すると、エトキシ化アルキルフェノール硫
酸塩類，エトキシ化脂肪族アルコールスルホン酸塩類，
エトキシ化アルキルフェノール燐酸塩類，エトキシ化脂
肪族アルコール硫酸塩類，エトキシ化脂肪族アルコール
燐酸塩類等がある。カチオン性および非イオン性の基を
有する乳化剤を例示すると、Ｎ−獣脂アルキル−Ｎ,Ｎ
＝ジメチル−Ｎ,Ｎ＝ポリエチレングリコール−プロピ
レン−ビス（アンモニウム・メタン硫酸塩）等がある。
重合反応混合物を安定化させるためにイオン性の乳化剤
のみを使用する場合、前述した官能性のコモノマーの存
在下に乳化重合を行わなければならない。イオン性の乳
化剤を例示すると、アルキル硫酸類のアルカリ金属塩や
アンモニウム塩，アルキルスルホン酸類およびアルキル
アリールスルホン酸類のアルカリ金属塩やアンモニウム
塩の他に、アルキル化されたジ（スルホン化フェニル）
エーテル類の乳化剤等が挙げられる。

【００１６】必要に応じて、分散剤として、モノマー量
に対して５重量％までの少量の保護コロイドを使用する
ことができる。しかし、保護コロイドを添加することな
く重合反応を行うことが好ましい。

【００１７】重合反応中には少なくとも一部のモノマー
を計量しながら供給処理して、乳化重合を行うことが好
ましい。特に、初期の段階で一部の乳化剤および一部の
モノマーの水溶液または乳剤を導入し、予め乳化した状
態で反応を開始した後に、残りのモノマーおよび乳化剤
を計量しながら反応混合物に導入して、反応を遂行する
方法が好ましい。反応が終了した後、分散液を冷却し、
好ましくは６.５〜７.０の範囲にｐＨを調節する。ｐＨ
調節により、３０〜４０％の固形物含量を有する分散液
が得られる。分散したポリマー粒子の平均粒子サイズ
は、５００ｎｍ以下であり、好ましくは２００ｎｍ以
下、最も好ましくは１００ｎｍ以下である。

【００１８】本発明におけるゼラチンは、動物性コラー
ゲンの加水分解により得ることが可能な水溶性の蛋白質
を用いることができる。写真用の塗布において、ゼラチ
ンがゲル化可能であることが重要である。それために
は、平均分子量Ｍｗは10,000ｇ／mol 以上あるべきで、
100,000ｇ／mol以上であることが好ましい。好ましいも
のとしては、オセインの塩基加水分解により得られるゼ
ラチンが挙げられる。写真用の塗布においては、ウシ・
オセインの塩基加水分解により得られ、必要に応じて脱
イオン処理される高分子量（Ｍｗが100,000ｇ／mol以
上）のゲル化可能なゼラチンが特に好ましい。

【００１９】再分散性粉末組成物の調製において、ゼラ
チンを熱水に溶解させて、ゼラチン含量がいずれの場合
も全量に対して好ましくは２５重量％以下、特に好まし
くは４〜１５重量％の水溶液を調製する。供給中の混合
物の温度が通常３０〜４０℃であるゲル化点以下に低下
しないよう注意を払いながら、水溶性のポリマー分散液
を計量しつつゼラチン溶液に導入する。この際、必要に
応じて、混合物のｐＨをゼラチンの等電点に調節するこ
とができる。また、ゼラチンに安定な例えばポリビニル
アルコール類またはデキストラン類等の保護コロイドを
添加することも可能である。

【００２０】各種の方法により反応混合物を乾燥するこ
とができる。水溶性の混合物を噴霧乾燥することができ
る。この際の乾燥空気の温度は、混合物中に存在するポ
リマーのガラス転移温度以上または以下のいずれでもよ
い。また、乾燥は、水溶性の混合物をゼラチンのゲル化
点以下に冷却し、混合物をゲル化後にノズルを通して圧
縮するか、あるいはパスタプレス法により粉砕して、ベ
ルト乾燥機により乾燥することもできる。他に、水溶性
の混合物を型に入れてフィルム状に成形し、これを乾燥
し、乾燥後に粉砕して粉末状にすることもできる。乾燥
法の最後になるが、水溶性の混合物を凍結乾燥法により
乾燥することも可能である。

【００２１】ポリマーとゼラチンとの混合比（重量比）
は、０.１：９９.９〜７０：３０の範囲にあり、好まし
くは５：９５〜５０：５０の範囲にある。

【００２２】写真記録材料またはインクジェット記録材
料の調製時には、本発明の新規な粉末組成物を水に再分
散させる。これに通常利用される配合組成物の他の構成
成分、例えばハロゲン化銀，ゼラチン硬化剤，界面活性
添加剤，マット剤，安定化剤，増感剤等を必要に応じて
添加してもよい。分散液は、カーテンコーティング，カ
スケードコーティング，浸漬コーティング，エアナイ
フ，噴霧または押出コーティング等の公知の方法により
支持材料に塗布される。好適な支持材料は当業者におい
て公知である。これらを例示すると、紙，ポリエチレン
テレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム，ポ
リプロピレンなどがある。

【００２３】本発明の粉末組成物の好ましい使用には、
不透明なベース（紙）または透明なベース（ポリマーフ
ィルム）上の感光性ハロゲン化銀含有層におけるバイン
ダーとしての使用がある。また、上記粉末組成物の好ま
しい使用には、インクジェット紙およびインクジェット
フィルムからなるカラー受像層のバインダーとしての使
用がある。

【００２４】

【実施例】

後記の実施例１〜４において使用されるポリマー分散液
の調製 （実施例１用のポリマー分散液）乳化剤Ａ２.４３ｇ、
乳化剤Ｂ１３.９ｇ、アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸（ナトリウム塩）４．９ｇ、メタクリル
酸１．０ｇ、スチレン２００ｇ、アクリル酸ヒドロキシ
エチル１９．５ｇ、メタクリル酸メチル２００ｇおよび
アクリル酸ブチル６８．２ｇを計測容器に順次仕込み、
水に乳化させた。第二の計測容器中で過硫酸カリウム
１．４８ｇを水４９．７ｍｌに溶解して、その使用の準
備を行った。容量２リットルの実験室用オートクレーブ
中で重合反応を行った。この重合反応では、乳化剤Ａ
６.１ｇを水１０４ｍｌに溶解して、攪拌しながら７５
℃に加熱した。温度が平衡状態に達した後、予め調製し
ておいた２種の供給溶液を同時に導入しながら、４時間
にわたって計量した。供給が終了すると、反応温度が８
５℃に上昇し、重合反応が完了した。水酸化ナトリウム
水溶液を添加してｐＨを約６．８に調節した。この結
果、ポリマー分散液は次の特性を有する。固形分含量：
３５．２％、粘度：１８．７mPas、粒子サイズ：６０ｎ
ｍ、ガラス転移温度：７８℃。同様に、実施例２〜４の
乳化剤およびモノマーを下記の表１に示す通りに変え
て、実施例２〜４用のポリマー分散液を調製した。

【００２５】

【表１】

【００２６】乳化剤Ａ：炭素原子数が約１２のアルキル
硫酸（ナトリウム塩） 乳化剤Ｂ：アルキルフェノール−（ポリオキシエチレ
ン）硫酸（ナトリウム塩） 乳化剤Ｃ：アルキルフェノール−（ポリオキシエチレ
ン）燐酸（ナトリウム塩） ＡＭＰＳ−Ｎａ：アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸（ナトリウム塩） ＨＥＡ：アクリル酸ヒドロキシエチル ＭＡＳ：メタクリル酸 ＭＭＡ：メタクリル酸メチル

【００２７】完全な再分散性を示すために、分散液とゼ
ラチン溶液とを混合した後に、すなわち乾燥処理前で乾
燥したポリマー配合組成物の再分散後に、いずれの場合
も粒子サイズを測定した。凝集物が肉眼で見え始めるま
で、再分散液（固形分含量：１０％）１００ｍｌを１０
％濃度の塩化カルシウム溶液で滴定して、再分散液の塩
との安定度（塩の混入許容度）を測定した。

【００２８】実施例１ 上記の通り調製した実施例１用のポリマー分散液を１０
％濃度のゼラチン水溶液と５０：５０の割合（ポリマー
とゼラチンの比はいずれの場合も乾燥重量に基づく）で
混合した。この混合物の粒子サイズは１２６ｎｍであ
り、ポリマー粒子の周囲にゼラチン層を形成していたこ
とが示された。溶液を８０℃の空気温度で噴霧乾燥する
と、非流動性で非ブロッキング性の粉末が得られた。こ
の粉末を５０℃に加熱された水に再分散させた後には、
粒子サイズが１３６ｎｍとなり、それ故に組成物は完全
に再分散した。塩との安定度は塩化カルシウム溶液（１
０％）７．３ｍｌであった。したがって、再分散液は電
解質に安定であった。

【００２９】実施例２ 表１の通り調製した実施例２用のポリマー分散液を１０
％濃度のゼラチン水溶液と３０：７０の割合（ポリマー
とゼラチンの比はいずれの場合も乾燥重量に基づく）で
混合した。この混合物の粒子サイズは９８ｎｍであり、
ポリマー粒子の周囲にゼラチン層を形成していたことが
示された。溶液を８０℃の空気温度で噴霧乾燥すると、
非流動性で非ブロッキング性の粉末が得られた。この粉
末を５０℃に加熱された水に再分散させた後には、粒子
サイズが１１２ｎｍとなり、それ故に組成物は完全に再
分散した。塩との安定度は塩化カルシウム溶液（１０
％）１２．９ｍｌであった。したがって、再分散液は電
解質に安定であった。

【００３０】実施例３ 表１の通り調製した実施例３用のポリマー分散液を１０
％濃度のゼラチン水溶液と３０：７０の割合（ポリマー
とゼラチンの比はいずれの場合も乾燥重量に基づく）で
混合した。この混合物の粒子サイズは１２６ｎｍであ
り、ポリマー粒子の周囲にゼラチン層を形成していたこ
とが示された。溶液を８０℃の空気温度で噴霧乾燥する
と、非流動性で非ブロッキング性の粉末が得られた。こ
の粉末を５０℃に加熱された水に再分散させた後には、
粒子サイズが１３６ｎｍとなり、それ故に組成物は完全
に再分散した。塩との安定度は塩化カルシウム溶液（１
０％）２．３ｍｌであった。したがって、再分散液は電
解質に十分安定であった。

【００３１】実施例４ 表１の通り調製した実施例３用のポリマー分散液を１０
％濃度のゼラチン水溶液と５０：５０の割合（ポリマー
とゼラチンの比はいずれの場合も乾燥重量に基づく）で
混合した。この混合物の粒子サイズは１０５ｎｍであ
り、ポリマー粒子の周囲にゼラチン層を形成していたこ
とが示された。溶液を８０℃の空気温度で噴霧乾燥する
と、非流動性で非ブロッキング性の粉末が得られた。こ
の粉末を５０℃に加熱された水に再分散させた後には、
粒子サイズが１１６ｎｍとなり、それ故に組成物は完全
に再分散した。塩との安定度は塩化カルシウム溶液（１
０％）１５．９ｍｌであった。したがって、再分散液は
電解質に安定であった。

【００３２】次の実施例は、ポリマー分散液が商業的に
入手可能な本発明を説明するものである。完全な再分散
性を示すために、分散液とゼラチン溶液とを混合した後
に、すなわち乾燥処理前で乾燥したポリマー配合組成物
の再分散後に、いずれの場合も粒子サイズを測定した。
凝集物が肉眼で見え始めるまで、再分散液（固形分含
量：１０％）１００ｍｌを１０％濃度の塩化カルシウム
溶液で滴定して、再分散液の塩との安定度を測定した。

【００３３】実施例５ アニオン性および非イオン性の基を有する乳化剤で安定
化され、ガラス転移温度が８０℃で粒子サイズ（コール
ターＮ４により測定）が約６０ｎｍであるスチレン−ア
クリル酸ブチルの分散液（Vinnapas^R LL990；ワッカッ
ー・ヘミーＧｍｂＨ製）を１０％濃度のゼラチン水溶液
と５０：５０の割合（ポリマーとゼラチンの比はいずれ
の場合も乾燥重量に基づく）で混合した。この混合物の
粒子サイズは１１０ｎｍであり、ポリマー粒子の周囲に
ゼラチン層を形成していたことが示された。溶液を８０
℃の空気温度で噴霧乾燥すると、非流動性で非ブロッキ
ング性の粉末が得られた。この粉末を５０℃に加熱され
た水に再分散させた後には、粒子サイズが１１５ｎｍと
なり、上記ポリマーの再分散性は完全であった。塩との
安定度は塩化カルシウム溶液（１０％）５．５ｍｌであ
った。したがって、再分散液は電解質に安定であった。

【００３４】実施例６ アニオン性および非イオン性の基を有する乳化剤で安定
化され、ガラス転移温度が＋１０℃で粒子サイズ（コー
ルターＮ４により測定）が約６５ｎｍであるアクリレー
トの分散液（Vinnapas^R LL970；ワッカッー・ヘミーＧ
ｍｂＨ製）を１０％濃度のゼラチン水溶液と３０：７０
の割合（ポリマーとゼラチンの比はいずれの場合も乾燥
重量に基づく）で混合した。この混合物の粒子サイズは
９８ｎｍであり、ポリマー粒子の周囲にゼラチン層を形
成していたことが示された。ポリエチレン基質上に溶液
をフィルム成形し、室温に冷却した後乾燥した。室温で
一昼夜完全に乾燥した後、フィルムを基質から剥離し、
５０℃で水に再分散させた。粒子サイズを測定したとこ
ろ１０６ｎｍであり、それ故にポリマー調製品は完全に
再分散した。塩との安定度は塩化カルシウム溶液（１０
％）１４．０ｍｌであった。したがって、再分散液は電
解質に安定であった。

【００３５】実施例７ アニオン性および非イオン性の基を有する乳化剤で安定
化され、ガラス転移温度が＋８℃で粒子サイズ（コール
ターＮ４により測定）が約５９ｎｍであるスチレン−ア
クリル酸ブチルの分散液（Vinnapas^R LL9400；ワッカッ
ー・ヘミーＧｍｂＨ製）を１０％濃度のゼラチン水溶液
と３０：７０の割合（ポリマーとゼラチンの比はいずれ
の場合も乾燥重量に基づく）で混合した。この混合物の
粒子サイズは１０３ｎｍであり、ポリマー粒子の周囲に
ゼラチン層を形成していたことが示された。ポリエチレ
ン基質上に溶液をフィルム成形し、室温に冷却した後、
乾燥した。室温で一昼夜完全に乾燥した後、フィルムを
基質から剥離し、５０℃で水に再分散させた。粒子サイ
ズを測定したところ１１８ｎｍであり、それ故に組成物
は完全に再分散した。塩との安定度は塩化カルシウム溶
液（１０％）１６．８ｍｌであった。したがって、再分
散液は電解質に安定であった。

【００３６】比較例 ラウリル硫酸ナトリウム塩をアニオン性の乳化剤とし
て、アクリル酸ｎ−ブチル４９部、スチレン２１部およ
びゼラチン３０部の乳化重合により、固形分含量２０重
量％のポリマー分散液を調製した。この分散液を温ゼラ
チン水溶液と混合し、空気で乾燥して温水に再分散させ
た。塩化カルシウム水溶液（１０％）を滴下すると、２
滴目の添加と殆ど同時に凝集が観測された。したがっ
て、再分散液は電解質に安定ではなかった。

【００３７】

【発明の効果】上記の通り、本発明により出発材料の貯
蔵安定性および電解質安定性に優れた写真記録材料また
はインクジェット記録材料の調製に用いられる即使用可
能で水に再分散性の粉末組成物が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヴォルフガング・ロス−グライナー ドイツ連邦共和国 ヴァイル・アム・ライ ン，ベートーベンシュトラーセ ８ (72)発明者 ライナー・フィグ ドイツ連邦共和国 アムプフィング，ブッ ヘンシュトラーセ ３ (72)発明者 ラインハルト・ハエルツシェル ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン，カー ル−ボッシュー−シュトラーセ ７

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン性不飽和モノマーおよびゼラチ
   ンから製造されるポリマーからなり、該ポリマーは、 ａ）イオン性および非イオン性の基を有する乳化剤の少
   なくとも１種が安定剤として使用されるか、あるいは ｂ）安定剤としてイオン性の乳化剤のみを使用する場合
   は、−ＣＯＯＨ，−ＯＨ，ＳＯ₃ ^-，−ＮＣＨ₂ＯＨおよ
   び−Ｃ＝Ｏの種類から選ばれる１種またはそれ以上の置
   換基を含有するコモノマーの存在下に共重合を行うかの
   いずれかの乳化重合により製造される写真記録材料また
   はインクジェット記録材料調製用の即使用可能で水に再
   分散性の粉末組成物。