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JPH10273549A - 低密度硬質ポリウレタンフォームの製造法、およびこれにより得られた硬質ポリウレタンフォームの使用法 - Google Patents

低密度硬質ポリウレタンフォームの製造法、およびこれにより得られた硬質ポリウレタンフォームの使用法

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Publication number
JPH10273549A
JPH10273549A JP10059950A JP5995098A JPH10273549A JP H10273549 A JPH10273549 A JP H10273549A JP 10059950 A JP10059950 A JP 10059950A JP 5995098 A JP5995098 A JP 5995098A JP H10273549 A JPH10273549 A JP H10273549A
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JP
Japan
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polyurethane foam
rigid polyurethane
cyclopentane
foam
low
Prior art date
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Pending
Application number
JP10059950A
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English (en)
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Gottfried Dr Knorr
ゴットフリート、クノル
Udo Dr Rotermund
ウド、ロテルムント
Eva Baum
エーファ、バウム
Holger Dr Seifert
ホルガー、ザイフェルト
Werner Wiegmann
ヴェルナー、ヴィーグマン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPH10273549A publication Critical patent/JPH10273549A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 圧縮強さおよび長期寸法安定性の優れた低密
度硬質ＰＵＲフォームの製造法、およびこれにより得ら
れたフォームの使用法を提供する。 【解決手段】 ａ）（変性）有機ポリイソシアナート
と、ｂ）２個以上の反応性水素原子を有する高分子量化
合物と、場合によりｃ）低分子量連鎖延長剤および／ま
たは架橋剤とを、ｄ）発泡剤、ｅ）触媒、および場合に
よりｆ）他の助剤および／または添加剤の存在下に反応
させ、ここでシクロペンタンと、Ｃ3 −Ｃ4アルカンお
よび／またはアルケンのうちシクロペンタンと均一に混
和する化合物と、水とイソシアナートから生成した二酸
化炭素と、から成る発泡剤混合物（ｄ）と、芳香族部分
と窒素を含むポリエーテル（ｂ）を用いることを特徴と
する低密度硬質ＰＵＲフォームの製造法、およびこのフ
ォームの断熱材としての使用法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は低密度、低熱伝導性
の硬質ポリウレタン（ＰＵＲ）フォームの製造法、およ
びこれにより得られた硬質ポリウレタンフォームの断熱
材としての使用法に関する。
【０００２】
【従来の技術】硬質ＰＵＲフォームは以前から公知であ
り、保温剤、保冷剤としての断熱材、例えば冷蔵器具、
建造分野、温水貯蔵、および長距離加熱パイプ用に主に
用いられている。硬質ＰＵＲフォームの製造および使用
の概要については、例えばＪ．Ｈ．サウンダース、Ｋ．
Ｃ．フリッシュ共著のモノグラフ、ハイ・ポリマー、第
ＶＸＩ巻、ポリウレタン、１部および２部、インターサ
イエンス出版、それぞれ１９６２、１９６４、または合
成樹脂ハンドブック（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂ
ｕｃｈ）、ポリウレタン、第ＶＩＩ巻、カール・ハンサ
ー出版、ミュンヘン、ウィーン、第１版、２版、３版、
それぞれ１９６６、１９８３、１９９３等の専門書に記
載されている。
【０００３】これらのフォームの製造にあたり、最近ま
ではフルオロクロロ炭化水素（ＦＣＨＣ）、特にトリク
ロロフルオロメタンが発泡剤として用いられてきた。こ
れらＦＣＨＣは地上のオゾン層を破壊するため、オゾン
層に被害を与える潜在性（オゾン枯渇潜在性（ＯＤＰ：
Ｏｚｏｎｅ Ｄｅｐｌｅｔｉｏｎ Ｐｏｔｅｎｔｉａ
ｌ））を有さず、温室効果（地球温暖化潜在性（ＧＷ
Ｐ：Ｇｌｏｂａｌ Ｗａｒｍｉｎｇ Ｐｏｔｅｎｔｉａ
ｌ））の非常に小さい材料に変更されなければならな
い。
【０００４】この様な理由により、将来の発泡剤として
炭化水素が提案されている。炭化水素のうち、ペンタン
異性体が主導的役割を果たしている。ペンタン異性体は
比較的沸点が低いため、硬質イソシアナート系フォーム
の製造用発泡剤として特に適している。ペンタン誘導体
の使用は、既に合成樹脂ハンドブック（Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ）の第３版、Ｇ．ベッカーお
よびＤ．ブラウン編、第７版、Ｇ．エルテル、カール・
ハンサー出版、ミュンヘン、ウィーン、１９９３、例え
ば１１５頁以降に言及されている。
【０００５】シクロペンタンを用いるとｎ−ペンタンや
イソペンタンを用いた場合よりも、熱伝導性の低いフォ
ームが得られるため（ヨーロッパ特許出願公開第０４２
１２６９号公報）、シクロペンタンまたはシクロペンタ
ンと沸点３５℃未満の材料との混合物が現在公知の最良
のハロゲン非含有発泡剤とされている。
【０００６】過去２年でシクロペンタンは、ヨーロッパ
の冷蔵業界中でその地位を確立したが、コストおよびや
や強い発泡効果等の理由により、ｎ−ペンタンまたはイ
ソペンタン、および他の低沸点炭化水素も、シクロペン
タンの場合よりも熱伝導性の値が悪いにも係わらず発泡
剤として用いられている。
【０００７】シクロペンタンを含む炭化水素の使用によ
り、断熱目的では非常に満足なフォームが得られるが、
この製品はＦＣＨＣにより発泡された製品に比較して、
例えば十分な圧縮強さおよび寸法安定性において得られ
る密度に関しての問題点を有していた。シクロペンタン
と共に、水とイソシアナートから生成した二酸化炭素を
使用することにより、実験室におけるフリーフォーミン
グによる発泡密度約３０ｋｇ／ｍ3 のフォームが得らる
ため、所望の圧縮強さおよび寸法安定性を有するフォー
ムを製造するために、例えば冷蔵庫用には発泡密度約３
６ｋｇ／ｍ3 が必要とされる。
【０００８】このことは、例えば冷蔵器具を製造する場
合、トリクロロフルオロメタンを用いて発泡された硬質
フォームよりも発泡密度が１０％増加し、つまり材料が
多く使用されているため製造コストが高いことを意味し
ている。室温におけるシクロペンタンの分圧により、そ
のセル中ガスにおける割合は３８％を超過せず、シクロ
ペンタンの割合が増加することによりセル中のシクロペ
ンタンの凝縮が起こり、フォームの密度低下の作用が停
止する。
【０００９】シクロペンタンの充満度を低減させて発泡
させた硬質フォームの発泡密度を低下させることが可能
であっても、その圧縮強さおよび寸法安定性が特に長期
実験において常に低い値を示す、高品質の使用可能なフ
ォームは、この方法では製造され得ない。
【００１０】ヨーロッパ特許出願公開第０４２１２６９
号公報には、シクロペンタンと、シクロヘキサンと、シ
クロペンタンおよび／またはシクロヘキサンと均一に混
合可能な、沸点３５℃未満の、炭素原子数４以下のアル
カンまたはシクロアルカンから選択される低沸点化合物
と、から成る混合物が提案されている。しかしながらこ
の混合物を用いても、シクロペンタンのみを用いて発泡
した硬質フォームよりも低い密度は得られていない。ヨ
ーロッパ特許出願公開第０６１０７５２号公報も同様
に、シクロアルカンと、直鎖アルカンまたは分岐状アル
カンとの発泡剤混合物を用いている。同公報中では、熱
伝導性の低下、良好な機械加工性が利点として挙げられ
ているが、フリーフォーミングによる密度の低下、乃至
得られた成形材料の発泡密度の低下は達成されず、記載
されていない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の不満
足な点を有さず、圧縮強さおよび長期寸法安定性が特に
低密度において維持される硬質ＰＵＲフォームを、つま
り高密度化の必要のない硬質ＰＵＲフォームを製造する
ことを、その目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 ａ）有機および／または変性有機ポリイソシアナート
と、 ｂ）２個以上の反応性水素原子を有する、１種類以上の
高分子量化合物と、必要に応じて ｃ）低分子量連鎖延長剤および／または架橋剤とを、 ｄ）発泡剤、 ｅ）触媒、および必要に応じて ｆ）他の助剤および／または添加剤の存在下に反応させ
る低密度硬質ＰＵＲフォームの製造法であって、シクロ
ペンタンと、分子中に３または４個の炭素原子を有する
アルカンおよび／またはアルケンから選択されシクロペ
ンタンと均一に混和する１種類以上の化合物と、水およ
びイソシアナートから生成された二酸化炭素と、から成
る発泡剤混合物を発泡剤（ｄ）として、芳香族部分と窒
素を含むポリエーテルを、２個以上の反応性水素原子を
有する高分子量化合物（ｂ）として用いることを特徴と
する低密度硬質ＰＵＲフォームの製造法により上記目的
が達成されることを本発明者等が見出した。
【００１３】更に本発明は、上記方法により製造された
硬質ＰＵＲの断熱材としての使用法を提供する。
【００１４】
【発明の実施の形態】成分（ｂ）として芳香族部分と窒
素を含むポリエーテルを使用し、上記発泡剤混合物を使
用すると、フリー・フォーミング密度がかなりの度合い
で低下し、これにより得られた成形体または対象物の、
圧縮強さ、および特に長期試験での寸法安定性が低い等
の上述の問題点を有さずに、その発泡密度を低下させる
ことが可能である。
【００１５】ポリオールの化学構造がフォームの性質に
影響を与えることは周知である。出発材料分子と、得ら
れたポリオールの分子量をそれぞれ変えることにより、
イソシアナートとの反応の後の、硬質フォームの圧縮強
さおよび寸法安定性等の特定の性質が得られる。しかし
ながら、ポリオール成分を変化させることにより成形体
の発泡密度が低下し、低密度による物理的および機械的
性質の低下は起こらないということは予期されていなか
った。
【００１６】高蒸気圧の発泡剤を用いると低発泡密度が
得られるが、結果的に望ましくない特定の性質、例えば
圧縮強さの低下等が得られてしまう。
【００１７】成分（ｂ）として、芳香族部分および窒素
を含むポリエーテルを、必要に応じて、２個以上の反応
性水素原子を有する低分子量化合物とともに用いる。芳
香族部分および窒素を含有するポリエーテルは特に芳香
族Ｎ，Ｎ−およびＮ，Ｎ’−ジアルキル置換ジアミン、
例えば２，３−、３，４−、２，４−、２，６−トリレ
ンジアミン、４，４’−、２，４’−、２，２’−ジア
ミノジフェニルメタン、ポリフェニルメタンポリアミ
ン、またはこれらの混合物を基礎として製造されると好
ましい。トリレンジアミンおよび／またはポリフェニル
メタンポリアミンを用いて重合が開始され、ヒドロキシ
ル価が３００−６００ｍｇＫＯＨ／ｇで示されるポリエ
ーテルを、フォーム総量に対して好ましくは５−２５重
量％、特に好ましくは１３−１８重量％の量で用いると
有利である。
【００１８】上述の、２個以上の反応性水素原子を有
し、必要に応じて芳香族部分および窒素を含むポリエー
テルと共に使用可能な、他の低分子量化合物について、
更に説明する。本発明で用いられる芳香族部分および／
または窒素を含有するポリエーテルの成分（ｂ）全量に
対する割合は１５重量％以上、好ましくは３０−５０重
量％以上である。
【００１９】本発明で使用される発泡剤は、シクロペン
タンと、分子中の炭素原子数が３または４のアルカンお
よび／またはアルケンから成る群から選択されるシクロ
ペンタンと均一に混和する１種類以上の化合物および水
との混合物である。
【００２０】分子中の炭素原子数が３または４のアルカ
ンおよび／またはアルケンから成る群から選択されるシ
クロペンタンと均一に混和する化合物は、好ましくはプ
ロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、シス−２−ブテンお
よび／またはトランス−２−ブテンであると好ましい。
これらの化合物は単独でも、または相互の混合物として
も使用可能である。費用効果があり市販されているプロ
パンおよびブタンの混合物を用いると有効である。ｎ−
ブタンとイソブタンは特に好ましく用いられる。
【００２１】また、ブタンとブテンとの混合物も使用さ
れる。
【００２２】それぞれフォームの総量に対して、シクロ
ペンタンは０．１−１０重量％、特に好ましくは３−７
重量％の量で用いられると好ましく、分子中に３または
４個の炭素原子を有するアルカンおよび／またはアルケ
ンは０．１−６重量％、特に好ましくは０．１−３重量
％の量で用いられると好ましい。
【００２３】上述の発泡剤成分の他に化学発泡剤として
水が使用される。水は、成分（ａ）のイソシアナート基
と反応し二酸化炭素を生成する。水は成分（ｂ）の重量
を基準として、これに対して０．５−５重量％の量で添
加されるのが好ましい。本発明で用いれられる他の発泡
剤とともに水を添加してもよい。
【００２４】本発明による発泡剤混合物は、上記各成分
を予備混合することにより別々に製造可能である。次い
で発泡剤混合物を公知方法により、好ましくは以下に記
載するポリオール成分に添加する。炭化水素成分を個々
に生成物流中、好ましくはポリオール成分中に、ポリオ
ール成分とイソシアナート成分とを混合するための混合
ヘッドを通過する直前に、計量給送してもよい。特別の
多成分混合ヘッドに対して計量給送を行うことも可能で
ある。炭化水素は、公知方法により、ポンプ、計量給送
装置および貯蔵容器を用いて処理される。
【００２５】硬質ＰＵＲフォームは、公知方法により、 ａ）有機および／または変性有機ポリイソシアナート
と、 ｂ）２個以上の反応性水素原子を有する、１種類以上の
高分子量化合物と、必要に応じて ｃ）低分子量連鎖延長剤および／または架橋剤とを、 ｄ）発泡剤、 ｅ）触媒、および必要に応じて ｆ）他の助剤および／または添加剤の存在下に反応させ
て製造される。
【００２６】新規方法に用いられる硬質ＰＵＲフォーム
の製造にあたり、特定の発泡剤混合物（ｄ）の他に、お
よび芳香族部分と窒素とを含有する上述のポリエーテル
以外にも公知の構成成分を使用することも可能であり、
これについて以下に個別に説明する。
【００２７】ａ）適する有機および／または変性有機ポ
リイソシアナートは公知の脂肪族、脂環式、アリール脂
肪族、好ましくは芳香族多官能性イソシアナートであ
り、例えばヨーロッパ特許出願公開第０４２１２６９号
公報（第４欄４９行〜第６欄２２行）またはヨーロッパ
特許出願公開第０７１９８０７号公報（第２欄５３行〜
第４欄２１行）に記載されている。
【００２８】特に有効とされている材料はジフェニルメ
タンジイソシアナート異性体混合物、またはジフェニル
メタンジイソシアナート異性体含有量３３−５５重量％
の粗ＭＤＩ、およびウレタン基を含有し、ＮＣＯ含有量
１５−３３重量％のジフェニルメタンジイソシアナート
を基礎とするポリイソシアナート混合物である。
【００２９】ｂ）本発明により用いられるイソシアナー
トに対して反応性の２個以上の水素原子を有する化合物
は、芳香族部分と窒素を含む上述のポリエーテルであ
る。この他に、イソシアナートに対して反応性の２個以
上の水素原子を有する他の化合物も用いられ、適する化
合物はＯＨ、ＳＨ、ＮＨ、ＮＨ2 、および酸ＣＨから成
る群から選択される、分子中に２個以上の反応性の基を
有する化合物である。
【００３０】官能価２−８、好ましくは２−６、平均分
子量３００−８０００、好ましくは４００−４０００の
化合物が用いられると有利である。有用性が証明されて
いる材料の例には、ポリエーテルポリアミン、および／
またはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリチオエーテルポリオール、ポリエステルアミ
ド、ヒドロキシル基を有するポリアセタール、ヒドロキ
シル基を含有する脂肪族ポリカルボナート、およびこれ
らのポリオールのうちの２種類以上の混合物から選択さ
れるポリオールが挙げられる。好ましくはポリエステル
ポリオールおよび／またはポリエーテルポリオールが使
用される。ポリヒドロキシ化合物のヒドロキシル価は通
常１００−８５０、好ましくは２００−６００である。
使用可能な化合物に関する詳細は、例えばヨーロッパ特
許出願公開第０４２１２６９号公報（第６欄２３行〜第
５欄１０行）またはヨーロッパ特許出願公開第０７１９
８０７号公報（第４欄２３行〜第７欄５５行）を参照さ
れたい。
【００３１】ｃ）硬質ＰＵＲフォームは、連鎖延長剤お
よび／または架橋剤を付加的に使用し、または使用せず
に製造される。しかしながら機械的特性、例えば剛性を
変性するために連鎖延長剤、架橋剤、必要に応じてこれ
らの混合物を添加することも有利である。使用される連
鎖延長剤および／または架橋剤は、分子量４００未満、
好ましくは６０−３００のジオールおよび／またはトリ
オールである。炭素原子数２−１４、好ましくは４−１
０の脂肪族、脂環式および／またはアリール脂肪族ジオ
ールが好ましく用いられる。上記およびその他の化合物
に関する詳細は、例えばヨーロッパ特許出願公開第０４
２１２６９号公報（第１０欄６〜４８行）に記載されて
いる。
【００３２】連鎖延長剤、架橋剤またはこれらの混合物
を硬質フォームの製造に用いる場合、構成成分（ｂ）の
重量に対して０−２０重量％、好ましくは２−８重量％
の量で用いると有利である。
【００３３】ｄ）本発明における上記発泡剤混合物は硬
質ＰＵＲフォームの製造に用いられる。
【００３４】ｅ）硬質ＰＵＲフォームを製造するために
用いられる触媒（ｅ）は、特に反応性水素原子、特にヒ
ドロキシル基を含有する成分（ｂ）の化合物の、有機ま
たは変性または非変性ポリイソシアナート（ａ）との反
応を大幅に促進する化合物である。適する触媒（ｅ）に
より、イソシアナート基の相互反応を引き起こしてもよ
いが、イソシアナート（ａ）と活性水素を有する基を含
む化合物（ｂ）との付加物の他に、好ましくはイソシア
ヌレート構造が得られる。
【００３５】つまり触媒とは、特にイソシアナートの反
応、特にウレタン、尿素およびイソシアヌレートの生成
を促進する材料である。
【００３６】この目的で用いられる好ましい化合物は第
三級アミン、錫化合物およびビスマス化合物、カルボン
酸アルカリ金属塩、カルボン酸アルカリ土類金属塩、第
四級アンモニウム塩、ｓ−ヘキサヒドロトリアジンおよ
びトリス（ジアルキルアミノメチル）フェノールであ
る。
【００３７】使用可能な触媒に関する詳細は、例えばヨ
ーロッパ特許出願公開第０７１９８０７号公報（第９欄
５〜５６行）に記載されている。
【００３８】ｆ）助剤および／または添加剤（ｆ）が、
更に硬質ＰＵＲフォームを製造するための反応混合物に
組み込まれていてもよい。これらの例には、界面活性
剤、気泡安定剤、気泡調整剤、難燃剤、充填剤、染料、
顔料、加水分解防止剤、静菌または静バクテリア作用を
有する物質がある。使用可能な化合物に関する詳細は、
例えばヨーロッパ特許出願公開第０４２１２６９号公報
（第１２欄５５行〜第１４欄１６行）またはヨーロッパ
特許出願公開第０７１９８０７号公報（第９欄５８行〜
第１３欄１７行）に記載されている。
【００３９】上述の出発材料および他の出発材料に関す
る更なる詳細は、例えばＪ．Ｈ．サウンダース、Ｋ．
Ｃ．フリッシュ共著のモノグラフ、ハイ・ポリマー、第
ＶＸＩ巻、ポリウレタン、１部および２部、インターサ
イエンス出版、それぞれ１９６２、１９６４、または合
成樹脂ハンドブック（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂ
ｕｃｈ）、ポリウレタン、第ＶＩＩ巻、カール・ハンサ
ー出版、ミュンヘン、ウィーン、第１版、２版、３版、
それぞれ１９６６、１９８３、１９９３等の専門書に記
載されている。
【００４０】硬質ＰＵＲフォームを製造するために、有
機および／または変性有機ポリイソシアナート（ａ）、
２個以上の反応性水素原子を有する高分子量化合物
（ｂ）、および必要に応じて連鎖延長剤および／または
架橋剤（ｃ）を、ポリイソシアナート（ａ）のＮＣＯ基
の、成分（ｂ）と、（ｃ）を使用場合は（ｃ）との反応
性水素原子の総量に対する当量割合が、０．８５〜１．
７５：１、好ましくは１．０〜１．３：１、特に１．１
〜１．２：１と算出される量で反応に付す。イソシアナ
ートを基礎とする硬質フォームがその構造中に少量でも
イソシアヌレート基を含む場合は、ポリイソシアナート
（ａ）中のＮＣＯ基の、成分（ｂ）および（ｃ）を用い
る場合は（ｃ）との反応性水素原子の総量に対する割合
が、１．５〜６０：１、好ましくは３〜８：１で用いら
れるのが普通である。
【００４１】硬質フォームは、ワンショット法により、
例えば高圧または低圧法によりオープンモールドまたは
クローズドモールド、例えば金属モールド中で製造され
ると好ましい。二成分法により操作を行い、成分（Ａ）
中の各構成成分（ｂ）、（ｄ）、（ｅ）、および必要に
応じて（ｃ）および（ｆ）を合わせ、成分（Ｂ）（イソ
シアナート成分とも称する）中の有機ポリイソシアナー
トおよび／または変性ポリイソシアナート（ａ）または
上述のポリイソシアナートの混合物および必要に応じて
発泡剤（ｄ）を使用すると極めて有利であることがわか
っている。
【００４２】各出発成分を１５〜８０℃、好ましくは２
０〜３０℃で混合し、オープンモールドに、或いは場合
により高圧下で、必要に応じて温度制御の可能なクロー
ズドモールドに導入する。
【００４３】モールド温度は２０−１１０℃、好ましく
は３０−６０℃、特に好ましくは４５−５０℃とされる
と有利である。
【００４４】２個以上の反応性水素原子を有する高分子
量化合物としての芳香族部分と窒素を含むポリエーテル
を使用し、これを発泡剤混合物と一体化させて製造され
た本発明の硬質ＰＵＲフォームは、好ましくは２５−４
０ｋｇ／ｍ3 の密度を有する。この様な低密度フォーム
の圧縮強さが従来技術による高密度の硬質フォームの圧
縮強さに相当する。特に長期試験による寸法安定性も、
同様に従来の高密度の硬質フォームと比較した場合に何
ら問題点を示すことはない。
【００４５】この様な生成物は建築物および冷蔵器具分
野での断熱材として好ましく用いられる。これらは特
に、サンドイッチ成分の中間層、または冷蔵庫およびフ
リーザーチェストのキャスティングのフォーム充填用中
間層として特に好ましく用いられる。
【００４６】以下の実施例により本発明を更に説明す
る。
【００４７】
【実施例】比較例１−３および実施例４−６ 以下の表に記載の組成によりＰＵＲフォームを得た。
【００４８】次いで、フリーフォーミング時密度、成形
密度、圧縮強さ、寸法安定性等の特性を決定した。
【００４９】ＤＩＮ５３４２１により、発泡方向に対し
て垂直方向に圧縮強さを測定した。
【００５０】長期寸法安定性を、２２±２℃で、定荷重
０．０５Ｎ／ｍｍ2 を３０日間付した、５×５×５ｃｍ
の寸法の環状体についての長期寸法安定性を測定した。
ここで、発泡方向に荷重をかけた。
【００５１】実験結果を以下の表の下部に示す。これに
より従来技術によるフォームに比較して、本発明による
低密度フォームの物理特性および機械特性が良好な水準
を示していることがわかる。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
フロントページの続き (72)発明者 エーファ、バウム ドイツ、01987、シュヴァルツハイデ、ル ーランダー、シュトラーセ、123 (72)発明者 ホルガー、ザイフェルト ドイツ、49448、ヒューデ、ホーエン、ヴ ェーク、63 (72)発明者 ヴェルナー、ヴィーグマン ドイツ、32369、ラーデム、ヴェーエ、167

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）有機および／または変性有機ポリイ
    ソシアナートと、 ｂ）２個以上の反応性水素原子を有する、１種類以上の
    高分子量化合物と、必要に応じて ｃ）低分子量連鎖延長剤および／または架橋剤とを、 ｄ）発泡剤、 ｅ）触媒、および必要に応じて ｆ）他の助剤および／または添加剤の存在下に反応させ
    る低密度硬質ポリウレタンフォームの製造法であって、 シクロペンタンと、分子中に３または４個の炭素原子を
    有するアルカンおよび／またはアルケンから選択されシ
    クロペンタンと均一に混和する１種類以上の化合物と、
    水およびイソシアナートから生成された二酸化炭素と、
    から成る発泡剤混合物を発泡剤（ｄ）として用い、芳香
    族部分と窒素を含むポリエーテルを、２個以上の反応性
    水素原子を有する高分子量化合物（ｂ）として用いるこ
    とを特徴とする低密度硬質ポリウレタンフォームの製造
    法。
  2. 【請求項２】 発泡剤混合物が、プロパン、ｎ−ブタ
    ン、イソブタン、シス／トランス−２−ブテンおよび／
    またはトランス／トランス−２−ブテンを含有すること
    を特徴とする請求項１に記載の製造法。
  3. 【請求項３】 それぞれフォーム総量を基準として、シ
    クロペンタンを０．１−１０重量％の量で使用し、分子
    中に３または４個の炭素原子を有するアルカンおよび／
    またはアルケンを０．１−６重量％の量で使用すること
    を特徴とする請求項１または２に記載の製造法。
  4. 【請求項４】 芳香族部分と窒素を含むポリエーテルが
    トリレンジアミンおよび／またはポリフェニルメタンポ
    リアミドにより重合を開始されたポリエーテルであるこ
    とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の製造
    法。
  5. 【請求項５】 芳香族部分と窒素を含むポリエーテルの
    ヒドロキシル価が３００−６００ｍｇＫＯＨ／ｇである
    ことを特徴とする請求項１−４のいずれかに記載の製造
    法。
  6. 【請求項６】 芳香族部分と窒素を含むポリエーテルを
    フォーム総量に対して５−２５重量％の量で用いること
    を特徴とする請求項１−５のいずれかに記載の製造法。
  7. 【請求項７】 請求項１−６のいずれかにより製造され
    た硬質ポリウレタンフォームの、建築物および冷蔵装置
    分野における断熱材としての使用法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009057482A (ja) * 2007-08-31 2009-03-19 Sumika Bayer Urethane Kk 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2013224368A (ja) * 2012-04-23 2013-10-31 Hitachi Appliances Inc 硬質ウレタンフォーム用プレミックスポリオール組成物及びそれを用いた硬質ウレタンフォーム

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001122941A (ja) * 1999-10-29 2001-05-08 Hitachi Ltd 硬質ポリウレタンフォームおよびそれを用いた冷蔵庫
DE10056251B4 (de) * 2000-11-14 2006-06-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3933335C2 (de) * 1989-10-06 1998-08-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung
US5164419A (en) * 1991-05-20 1992-11-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blowing agent and process for preparing polyurethane foam
DE4328383A1 (de) * 1993-02-10 1994-08-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis
DE4437859A1 (de) * 1994-10-22 1996-04-25 Elastogran Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit einer verminderten Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung
DE4446847A1 (de) * 1994-12-27 1996-07-04 Basf Schwarzheide Gmbh Verfahren zur Herstellung von flammgeschützten Hartschaumstoffen auf Isocyanatbasis
US5525641A (en) * 1995-11-01 1996-06-11 Basf Corporation Method of making insulating rigid polyurethane foams
DE19546461A1 (de) * 1995-12-13 1997-06-19 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen enthaltenden Hartschaumstoffen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009057482A (ja) * 2007-08-31 2009-03-19 Sumika Bayer Urethane Kk 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2013224368A (ja) * 2012-04-23 2013-10-31 Hitachi Appliances Inc 硬質ウレタンフォーム用プレミックスポリオール組成物及びそれを用いた硬質ウレタンフォーム

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